TITULACIONES POR FORMACIN DE COMPLEJOS

La formacin de complejos es un tipo de reaccin que puede servir como

base para una titulacin volumtrica (se la toma como cido-base de Lewis, el
ligando acta como base donando un par de electrones al catin, que acta
como cido)
Ej.: Ag
+
+ 2 CN
-
== Ag(CN)
2
-


LIEBIG: Titulacin de CN
-
con Ag
+
. Importante para determinar pequeas
cantidades de CN
-
. PF: precipitado de AgCN

DEFINICIONES:
Al ion metlico del complejo se lo denomina tomo central (acta como
cido de lewis aceptando electrones) y al grupo unido: el ligando (acta como
base de lewis proporcionando electrones), el nmero de enlaces (casi siempre
es covalente, aunque puede ser coulombico) del ion metlico es el nmero de
coordinacin del metal.
Ag(CN)
2
-
tomo central: Ag
+
ligando: CN
-
N de coordinacin = 2

Complejo lbil: ocurren reacciones de sustitucin de ligandos con mucha
rapidez:
Cu(OH
2
)
4
+2
+ 4 NH
3
== Cu(NH
3
)
4
+2
+ 4 H
2
O
(Azul claro) (Azul oscuro)
En presencia de H
+
se revierte el equilibrio porque NH
3
+ H
+
== NH
4
+

Algunos metales son inertes, como Cr
+3
y Co
+3
. El resto de los metales de
transicin de la primera serie dan complejos lbiles.

LIGANDOS: tienen tomo electronegativo: O, N, halgeno.
:NH
3
monodentado, un solo grupo capaz de unirse al tomo central
NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
bidentado (posee dos grupos)

Cu
+2
+ NH
2
CH
2
CH
2
NH
2

NH
2
H
2
C
H
2
C NH
2
Cu
NH
2
NH
2
CH
2
CH
2
+2


Cuando se forman anillos heterocclicos por interaccin del metal con dos
o ms grupos funcionales del mismo ligando se los conoce como anillos
quelatos y el compuesto orgnico es el agente quelante.
ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS
M + L

ML ML soluble en agua
Constante de formacin o estabilidad, K
s
:
][L] [
] [
M
ML
K
s
=
Balances: C
M
= [M] + [ML] C
L
= [L] + [ML]

Constante de disociacin o inestabilidad:
1
] [
][L] [

= =
s in
K
ML
M
K ML

M + L

FACTIBILIDAD DE LA TITULACION: Complejo inerte o estable (K
s

grande)
Comparaciones con:
AF + BF H
+
+ OH
-

OH
2
K
t
= 10
14

AD + BF Ac H + OH
-

Ac
-
+ OH
2
K
t
= 10
9.36

AF + BD H
+
+ NH
3

NH
4
+
K
t
= 10
9.26

Con K
s
= K
t
10
8
la reaccin puede considerarse completa en el PE.

Ejemplo: M + Z

MZ K
s
= 10
8


Suponemos n moles de M en un volumen de solucin V
m
de concentracin C
M

y se agrega una solucin de ligando de concentracin C
L
= C
M

V
l
en el PE = V
m
inicial
V
PE
= 2 V
l
= 2 V
m



Supongamos que la reaccin est desplazada en un 99% (99% de conversin)
En el PE M + Z

MZ K
s
= 10
8

Concentraciones Molares
2
01 . 0
M
C

2
01 . 0
M
C

2
99 . 0
M
C



M x C
C
C C
C
K
M
M
M M
M
s
4
4
4 2
8
10 2
10
98 . 1
2 / 10
99 . 0
) 2 / 01 . 0 (
2 / 99 . 0
10

= = = =













CONSTANTES DE FORMACIN EN ETAPAS

Cu
+2
+ NH
3

Cu(NH
3
)
+2

1 . 4
3
2
2
3
1
10
] ][NH [Cu
] ) Cu(NH [
= =
+
+
K
Cu(NH
3
)
+2
+ NH
3

Cu(NH
3
)
2
+2

5 . 3
2
10 = K
Cu(NH
3
)
2
+2
+ NH
3

Cu(NH
3
)
3
+2

9 . 2
3
10 = K
Cu(NH
3
)
3
+2
+ NH
3

Cu(NH
3
)
4
+2

1 . 2
4
10 = K

Para la reaccin global (suma de todas las reacciones):

Cu
+2
+ 4 NH
3

Cu(NH
3
)
4
+2



12.6
10 caso este en
4 4 3 2 1
4
]
3
][NH
2
[Cu
]
2
4
)
3
Cu(NH [
= = =
+
+
= K K K K
t
K

la titulacin es factible??

Moles de L = moles de M en el PE
Si C
M
es menor que 2 x 10
-4
M, la reaccin se completa en menos del
99% en el PE

Desplazamiento del equilibrio de formacin hacia la izquierda



En el 75% de titulacin
[Cu
+2
] = 0,01 x 0.25
(25% de Cu
+2
est
como M libre)
[Cu
+2
] = 2,5 x 10
-3
M
pCu = 2,6
del grfico se puede ver
que pCu = 4.5 no todo
el NH
3
se utiliza para
formar el complejo
Cu(NH
3
)
4
+2
, se forman
complejos menores como

el Cu(NH
3
)
+2
, disminuyendo la [Cu
+2
] libre a un valor por debajo de lo
necesario para una titulacin factible.

La titulacin ser factible si una molcula de ligando cubre en una
etapa el nmero de coordinacin usar quelantes

Trietilentetramina (cuadridentado) EDTA (etilendiaminotetraactico)





Ideal es tener en la misma molcula, los
tipos de grupos funcionales mas generales
como dadores
Reaccin de quelacin: K
s
= 10
20,4


Equilibrios involucrados en las titulaciones con EDTA

Abreviatura: YH
4

Co
+2
Indice de coordinacin = 6
Complejo: CoY
-2
, CuY
-2
, FeY
-
, YCa
-2

Medio cido: CuHY
-
sin romper el complejo
Medio bsico: Cu(OH)Y
-3
, penetra en la esfera
de coordinacin
0 1 2 3 4 5
0
2
4
6
8
10
Titulacin de Cu
+2
con NH
3
Titulacin de H
3
O
+
con NH
3
p
H

o

p
C
u
Moles de NH
3
por mol de H
3
O
+
o de Cu
+2
CH
2
-CH
2
H
2
N NH CH
2
Cu
CH
2
-CH
2
H
2
N
NH CH
2
2+

HOOC - CH
2
CH
2
- COOH
HOOC - CH
2 CH
2
- COOH
N - CH
2
- CH
2
- N

Co

O
C
CH
2
C
O
N CH
2
N CH
2
CH
2
C
O
O
C
O
CH
2
O
2 -


Consideramos un ion Cu
+2
anlogo a H
3
O
+
y el Y
-4
como la base





Calculamos pCu como pH en titulaciones cido - base

] ][Y [M
] [
absoluta formacin de Constante
4 - n
) 4 (
+

=
n
abs
MY
K


es funcin del pH

26 . 10 10 5 . 5
16 . 6 10 92 . 6
67 . 2 10 14 . 2
99 . 1 10 02 . 1
11
4
4 3
7
3
3 2
2
3
2
2
2 3
2
1 3 4
= = + =
= = + =
= = + =
= = + =
+
+
+
+
pKa x K H Y YH
pKa x K H YH YH
pKa x K H YH YH
pKa x K H YH YH
a
a
a
a

Cu
+2
+ Y
-4
CuY
-2

OH
3
+
+ NH
3
OH
2
+ NH
4
+
A 20

y = 0.1 M
2 4 6 8 10 12 14
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Y
-4
YH
-3
YH
2
-2
YH
3
-
YH
4


F
r
a
c
c
i

n
pH
YH
4
YH
3
-
YH
2
-2
YH
-3
Y
-4
MAXIMOS:

(pK
i
+ pK
i+1
) pH

2.33 (YH
3
-
)

4.42 (YH
2
2-
)

8.21 (YH
-3
)



CONCLUSIONES

a) a pH = 12 casi todo el EDTA est como Y
-4


b) a pHs bajos predominan H
n
Y
(4-n)


c) el H
3
O
+
compite con los iones M
+n
por el EDTA

La tendencia a formar quelato a cualquier pH no es discernible a
partir de K
abs
.

Ej.: a pH 4, la reaccin se representa por:



A pH = 4,42
2
2

Y H
pasa por un mximo. Al disminuir el pH el equilibrio
se desplaza hacia los reactivos. Si el pH es muy bajo, no hay reaccin de
quelacin.

C
a
= Concentracin de ligando libre (no acomplejado)

C
a
= [Y
-4
] + [YH
-3
] + [H
2
Y
-2
] + [H
3
Y
-
] + [H
4
Y]

) ( ] [
] [ ] [ ] [ ] [
] [
4 4
4
4 3 2 1 3 2 1
2
2 1
3
1
4
4 3 2 1
4
4
pH f y C Y
K K K K H K K K H K K H K H
K K K K
C
Y
a
a
= =
+ + + +
= =

+ + + +

Cu
+2
+ H
2
Y
2-
CuY
-2
+ H
+


pH

4

2 3.7 x 10
-14

4 3.6 x 10
-9

6 2.2 x 10
-5

8 5.4 x 10
-3

10 0.35
12 0.98

0 2 4 6 8 10 12
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22


-
l
o
g
(

4
)
pH

a
n
eff abs
a
n
abs
C
MY
K K
C
MY
K
] [M
] [
*
] [M
] [
n
) 4 (
4
4
n
) 4 (
+

= =

=

K
eff
constante efectiva pero condicional, es la que se usa en la prctica
pero vara con el pH.

A pH bajos
4
disminuye y K
eff
disminuye

A pH altos
4
1 K
eff

K
abs

Trabajar con buffer pH constante, aunque se liberen H
+
en la formacin
del complejo
El pH se ajusta a un valor consistente con factibilidad y para ganar
selectividad en la titulacin
A pH muy bajos solo los iones metlicos que forman complejos muy
estables con EDTA son titulados
A pH muy altos precipitan los M (OH)
m



CURVAS DE TITULACIN COMPLEJOMTRICAS
Ejemplo (problema de la gua): 50,0 mL solucin 0,0100 M en Ca
+2
,
buffer de pH = 10. EDTA 0,0100 M.

K
abs
(CaY
-2
) = 5 x 10
10

4
= 0,35 K
eff
= 5 x 10
10
x 0,35 = 1,8 x 10
10


a) 0 % valorado [Ca
+2
] = 0,01 M pCa = 2

b)10 mL titulante adicionado (10,0 x 0,010 = 0,100 mmol) 20 % valorado

mmoles
inicial 0,500 0,100 -
cambio - 0,100 - 0,100 + 0,100
Eq 0,400 0 + 0,100
17 , 2 067 , 0
0 , 60
s 0,400mmole
] [
2
= = =
+
pCa M
mL
Ca

c) En la vecindad del PE puede resolverse la ecuacin de segundo grado:

Ca
+2
+ Y
4-
CaY
-2


C
EDTA
= concentracin analtica de EDTA
C
Y
(antes C
a
) = concentracin de EDTA libre
C
Ca
= concentracin analtica de Ca
+2


C
EDTA
= C
Y
+ [CaY
-2
]
BM
C
Ca
= [Ca
+2
] + [CaY
-2
]


C
Ca
(C
EDTA
-C
Y
) C
Y
(C
EDTA
C
Y
)

[ ]
Y 4
C en grado Segundo
) (
Y Y EDTA Ca
Y EDTA
abs
C C C C
C C
K

=

d) En el punto equivalente: C
Ca
= C
EDTA
y C
Y
= [Ca
+2
]

2 2
Y
EDTA
Y
Y EDTA
eff
C
C
C
C C
K

= [CaY
-2
] = C
EDTA
- C
Y


mmoles
Inicial 0,500 0,500 -
Cambio - 0,500 - 0,500 + 0,500
Equilibrio (X) (X) 0,500 (X)

(X) = [Ca
+2
] = C
Y
[CaY
-2
] = 0,500mmoles/100 mL = 5 x 10
-3
M

28 . 6 5,2x10 ] [
] [
3
10 5
10 8 , 1
7 - 2
2 2
10
= =

=
+
+
pCa M Ca
Ca
x
x

e) 60,0 mL de titulante 120% valorado

mmoles
Inicial 0,500 0,600 -
Cambio - 0,500 - 0,500 + 0,500
Equilibrio - + 0,100 + 0,500
(X) 0,100 + (X) 0,500 (X)



Ca
+2
+ Y
44
4-
CaY
-2


Ca
+2
+ Y
4-
CaY
-2


Ca
+2
+ Y
4-
CaY
-2

M x
mL
mmol
CaY M x
mL
mmol
C
Y
3 2 4
10 55 , 4
110
500 , 0
] [ 10 1 , 9
110
100 , 0

= = = =

55 , 9 2,8x10 ] [
] [ 10 1 , 9
10 55 , 4
10 8 , 1
10 - 2
2 4
3
10
= = =
+
+

pCa M Ca
Ca x
x
x
















De acuerdo a las curvas anteriores, calcular K
eff
requerido para la titulacin
factible: 50,0 mL de M
+2
con EDTA 0,010 M. Calcular la K
eff
tal que
cuando 49,95 mL de titulante se han adicionado la reaccin sea completa y
el pM cambia dos unidades por adicin de dos gotas (0,10 mL).
1 gota antes del PE, se han agregado 0,4995 mmoles de EDTA

mmoles de M = 0,5 0,4995 = 5 x 10
-4
mmoles

[M
+2
] = 5 x 10
-4
mmoles/99.95 mL = 5 x 10
-6
M pM = 5,30

con pM = 2 pM = 7,30 y [M
+2
] = 5 x 10
-8
M

Cuando agregamos 50,05 mL EDTA
C
Y
= (0,05 x 0,010)/100,05 = 5 x 10
-6
M
[MY
-2
] = 0,5 mmol/100,05 mL = 5 x 10
-3
M

9 10
8 6
3
10 2 1 10 2
10 5 10 5
10 5
x K pM un para x
x x x
x
K
eff eff
= = = =

50,0 mL Ca
+2
0,0100M con
EDTA 0,0100M.
PH Keff
8 2,6 x 10
8
10 1,8 x 10
10
12 4,9 x 10
10
Hasta el PE las curvas
son iguales porque
K
t
> 10
8

El pCa en el PE y
despus depende del
pH a travs de K
eff

0 10 20 30 40 50 60
2
4
6
8
10
pH 10
pH 8
pH 12
p
C
a
mL

Efecto de otros agentes acomplejantes

Compiten con el titulante y estn presentes en la solucin del M
+n
.
Practicamente, este efecto se usa a veces para eliminar interferencias.
Ej: Ni
+2
forma complejos muy estables con CN
-
y Pb
+2
no lo hace.
As, en presencia de CN
-
es posible titular Pb
+2
sin interferencia de Ni
+2
.

K
abs
Ni
+2
= 10
18,6
, K
abs
Pb
+2
= 10
18,3


Pero
7 , 12
4
4
2
2
4
10
] [
] [
] [
] ) ( [
x
Y
CN
NiY
CN Ni

= 10
12,7
= K(Ni(CN)
4
2-
) / K(NiY
2-
)

Cuando ciertos iones M
+n
hidrolizan, suele ser necesario agregar ligandos
acomplejantes para prevenir la precipitacin de M(OH)
n
. Las soluciones son
buffereadas y los acomplejantes (Ac
-
, NH
3
) forman complejos con M
+n
.

la interaccin H
+
+ Y
-4
disminuye la K
eff

As
la interaccin ligando extra y M
+n
disminuye la K
eff



Ejemplo (problema de la gua):

Zn
+2
+ NH
3

Zn(NH
3
)
+2
190
1
= K
Zn(NH
3
)
+2
+ NH
3

Zn(NH
3
)
2
+2
210
2
= K
Zn(NH
3
)
2
+2
+ NH
3

Zn(NH
3
)
3
+2
250
3
= K
Zn(NH
3
)
3
+2
+ NH
3

Zn(NH
3
)
4
+2
110
4
= K

C
Zn
= [Zn
+2
] + [Zn(NH
3
)
+2
] + [Zn(NH
3
)
2
+2
] + [Zn(NH
3
)
3
+2
] + [Zn(NH
3
)
4
+2
]

C
Zn
= [Zn
+2
](1 +
1
[NH
3
] +
2
[NH
3
]
2
+
3
[NH
3
]
3
+
4
[NH
3
]
4
)

4
3 4
3
3 3
2
3 2 3 1
2
] [ ] [ ] [ ] [ 1
1 ] [
NH NH NH NH C
Zn
Zn
Zn
+ + + +
= =
+
]

s = Ks



En buffer a pH 9 con [NH
3
] = 0,10 M

6
1 4 3 2
10 3 , 8
) 1 , 0 110 250 210 190 1 , 0 250 210 190 1 , 0 210 190 1 , 0 190 1 (

=
+ + + + =
x
x x x x x x x x x x
Zn

Para la reaccin Zn
+
con EDTA en presencia de NH
3



10 2 6 16
2 16 2
4
Zn
2
4
4 Zn
2
4 - 2
2
10 4 , 1 10 1 , 5 10 3 , 8 10 2 , 3
10 2 , 3 9 10 1 , 5
C
] [
C
] [
] ][Y [Zn
] [
x x x x x x K
ZnY para x K pH a x
C
ZnY
K K
C
ZnY ZnY
K
eff
abs
Y
Zn abs eff
Y Zn
abs
= =
= =
= =

= =



+

C
Zn
es la concentracin analtica de Zn total para formar los complejos
con EDTA
Titulacin de 50,0 mL Zn
+2
0,010
M con EDTA 0,010 M a pH 9

a) 0,010 M NH
3


b) 0,10 M NH
3


Efecto de NH
3
sobre K
eff

Exceso de buffer produce error
mayor de titulacin



Hidrlisis del ion metlico

Puede competir con la titulacin complejomtrica.

M
+n

+ H
2
O M(OH)
(n-1)+
+ H
+


Aumento de pH precipitan M(OH)
n



Zn
+2
+ Y
4-
ZnY
-2

0 10 20 30 40 50 60
2
4
6
8
10
12
14
b
a
p
Z
n
mL EDTA
En general, el M(OH)
n
reacciona lentamente con el EDTA.
A veces no se conoce la K
hidrlisis
y no puede considerarse este efecto.
El K
ps
del M(OH)
n
se puede usar para predecir el pH al que precipitan los
hidrxidos.

Algunas veces se aprovecha este efecto:

A pH = 10 Ca
+2
y Mg
+2
se titulan juntos con EDTA

A pH = 12 Mg
+2
precipita como Mg(OH)
2
y se titula Ca
+2
solo


Otros ligandos polidentados: los que tienen ligandos nitrogenados son mas
selectivos que EDTA.

Ejemplo: Cu
+2
puede titularse con TRIEN (trietilentetraamina) en presencia de
Ni
2
, Zn
+2
, y Cd
+2
mientras que con EDTA son interferentes.





Etilenglicol-bis-(-aminoetileter)-N,N`-tetractico (EGTA)



Ion
EDTA

log K
abs
EGTA

log K
abs

Ca
+2
10,7 11,0
Mg
+2
8,7 5,4

Con EDTA se titulan los dos iones juntos, mientras que con EGTA se
titulan independientemente.

Efecto quelato: el incremento en la estabilidad proviene de un efecto entrpico

Una reaccin es favorecida cuando: H es negativo y S es positivo




N - CH
2
- CH
2
- O- CH
2
- CH
2
- O - CH
2
- CH
2
-N
CH
2
- COOH
HOOC - CH
2
HOOC - CH
2
CH
2
- COOH
G = H T S


El H de ambas reacciones es
similar pero S favorece la
primera reaccin

K
primera
= 2 x 10
10


K
seguna
= 3 x 10
6




INDICADORES (problema de la gua)

Inicios de titulaciones con EDTA escasez de indicadores visuales
mtodos instrumentales

Gran pM en cercanas PE

Indicador metalocrmico Indicador pH
color responde a pM a pH






El equilibrio de indicador metalocrmico es mas complicado porque
tambin es un cido poliprtico.

NET: negro de eriocromo T
El primer protn (-SO
3
H) est ionizado en
solventes acuosos.
Se usa para Mg
+2
, Ca
+2,
Zn
+2
y Ni
+2
Los equilibrios de disociacin son:





Cd
+2
+ 2
NH2
NH2
NH2
NH2
H2N
H2N
Cd
+2
+2
Cd
+2
+ 4 CH
3
-NH
2
CH3 NH2 NH2 CH3
CH3 NH2 NH2 CH3
Cd
+2
+2

0 10 20 30 40 50 60
2
4
6
8
10
p
M
mL EDTA

INMe + Y
-4
MeY
-2
+ IN
-2

Idem INH + OH
-
OH
2
+ In
-
OH
-
SO
3
N N
OH
NH
2

InH
-
InH
-2
+ H
+
pK
2
= 6,3
rojo azul
InH
-2
In
-3
+ H
+
pK
3
= 11,6
amarillo - naranja
2













50,0 mL Mg
+2
0,0100 M con EDTA 0,0100 M a pH 10 pMg= 5,26 en PE

usando calgamita ( pK
a2
= 8,1, pK
a3
= 12,4, similar a NET) pasa de rojo a azul
a pH 10 en el intervalo de pMg 4,7 a 6,7

Mg
+2
+ InH
-2
MgIn
-
+ H
+
K = 5,2 x 10
-5

Azul Rojo
] [MgIn ] [ 7 , 5
10 9 , 1
10 2 , 5
10
10
]x5,2x10 [
] ][H [
] [
- 2
6
5 5 - 2
2
= =
=

= =

+
+
InH para pMg
M x
x InH
MgIn
Mg

Intervalo pMg 1 : 4,7 6,7 (incluye pMg = 5,26)

El complejo con Ca
+2
es menos estable K = 5,2 x 10
-7


28 , 6 ] [CaIn ] [ 7 , 3
10 9 , 1
10 2 , 5
10
10
]x5,2x10 [
] ][H [
] [
- 2
4
7 7 - 2
2
= = =
=

= =

+
+
PE en pCa InH para pCa
M x
x InH
CaIn
Ca

(ver curva de titulacin de Ca
2+
)
Rojo Azul antes del PE




5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
3
4
5
6
7
8
9
10
NET
InH
2
-
Rojo
InMg
-
Rojo oscuro
In
-3
Amarillo
naranja
InH
-2
Azul


p
M
g
pH
6 8 10 12 14
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
II In
-3
(rojo -
naranja)
III HIn
-2
(azul)
IV
H
2
In
-
(rojo)
Punto equivalente
Punto de pMg=5,7
4.7
6.7


p
M
g
pH


Murexida: usada para titular M
+2



pK
a2
= 9,2 pK
a3
= 10,9

azul InH
violeta InH
violeta rojo InH
3
2
2
3
4

El complejo MIn debe ser menos estable que MY
-2
.

Con NET se trabaja a pH 8 10, el cambio de color es:






APLICACIONES (problema de la gua)

Titulacin directa: EDTA determina 25 cationes con indicador
metalocrmico. Para determinar Ca
+2
con NET se agrega Mg
+2
. En el PE el
titulante contiene Y
4-
y MgY
2-
.




El complejo CaY
2-
es > estable que MgY
2-
.

Titulacin por retroceso: para cationes que forman MY
-2
muy estables pero
lentamente o no hay indicador adecuado. EDTA en exceso y se valora el
exceso con Mg
+2
y NET. Se usa para valorar metales M
+n
en presencia de
aniones que dan sales poco solubles. Pb
2+
en PbSO
4
y Ca
2+
en OxCa.

Valoracin por desplazamiento: Se agrega EDTA en forma de complejo de
Mg
+2
o Zn
+2
, luego se valora el Mg
+2
o Zn
+2
con EDTA y NET


N
O
O
O
N
N
H
H
N
N
O
O
-
O
H
H

Complejos amarillos con: Co
+2
, Ni
+2
y Cu
+2

Complejo rojo con: Ca
+2

MIn
-
+ YH
-3
MY
-2
+ InH
-2

Rojo Azul
MgI
n
-
+ YH
-3
MgY
-2
+ InH
-2
Rojo Azul

MgY
n
-
2

2-
+ M
+2
MY
-2
+ Mg
+2



Valoraciones alcalimtricas:

Se valoran los protones con una base estndar.


SELECTIVIDAD EN LAS TITULACIONES CON EDTA

Se obtiene ajustando el pH
Fe
+3
puede titularse frente a Ca
+2
, Mg
+2
y Ba
+2
. K
eff
= 10
11,7
a pH 2
Ni
+2
puede titularse sin interferencias a pH 3,5 pero a pH 10 en buffer de
NH
3
hay interferencias.
Ni
+2
forma complejos con amonaco (K
eff
disminuye) y los M
+2
alcalinos
trreos no la forman (K
eff
de todos los M
+2
son similares)


Bufferes de iones metlicos

Contienen complejo metlico y exceso de ligando

[L]
] [
log log
[L]
] [
log -logK ] log[
[L]
] [
K
1
] [
] [ ] [
] [
eff
eff
ML
K pM
ML
M
ML
M
L M
ML
K ML L M
eff
eff
=
+ = =
= +


Propiedades:
Resiste al cambio de pM ante el agregado de M o ante la remocin de M
Se usa en bioqumica para regular [M] en el caso de estudiar enzimas que
exhiben una actividad dependiente del pM.







M
+2
+ YH
2
-2
MY
-2
+2H
+




Lmite inferior de pH para realizar titulaciones satisfactorias de varios
iones metlicos con EDTA. El pH mnimo se define arbitrariamente como
aquel al que la constante condicional de formacin para cada complejo metal-
EDTA es 10
6
.