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ANLISIS INSTRUMENTAL I
Espectroscopia de Absorcin
Atmica
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA
La absorcin atmica es el proceso que ocurre
cuando tomos de un elemento en estado
fundamental absorben energa radiante a una
longitud de onda especfica.
La tcnica permite la determinacin de, al menos,
unos 70 elementos en cantidades de ppm o ppb
con razonable selectividad, pequea manipulacin
y mnimo tamao de muestra.
Aunque inicialmente se utiliz solo para la
determinacin de elementos metlicos, se han
desarrollado mtodos indirectos que permiten la
cuantificacin de una gran variedad de aniones y
de compuestos orgnicos.
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Diagramas de niveles de energa para
sodio y potasio
Los tomos de sodio en estado gaseoso son capaces de absorber radiaciones
de longitudes de onda correspondientes a las transiciones desde el estado 3s
a estados ms elevados. As, se observan experimentalmente picos de
absorcin muy ntidos a 589.0, 589.6, 330.2 y 330.3 nm.
Energa
Luz/Calor
Energa Luz
Absorcin Emisin
Atomo Estado Fundamental y
Gaseoso
Emisin y Absorcin Atmica
Atomo Estado Excitado
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Principios Bsicos
La tcnica de espectroscopia de absorcin
atmica de flama (FAAS) requiere una muestra
lquida que se aspira, atomiza, y se mezcla con
gases combustibles, como acetileno y aire o
acetileno y xido nitroso. La mezcla es
encendida dentro de una flama que tiene un
rango de temperatura que van desde 2100 a
2800 C.

Durante la combustin, los tomos de los
elementos de inters en la muestra son
reducidos a tomos libre, tomos en estado
basal no excitado, los cuales absorben luz a
longitudes de onda caractersticas.

Las muestras se vaporizan y se convierten en
tomos libres por atomizacin (etapa crtica).
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Cmara de Vaporizacin
Nebulizacin: La disolucin se convierte en niebla o
aerosol lquido

El lquido se dispersa en gotitas finas en el extremo del
capilar.

Gotas de dimetro inferior a 10 m, son introducidas en
la llama. Mediante bolas de impacto, tabiques,
deflectores, etc.
Proceso de Atomizacin
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Fuente
Divisor peridico
Muestra
Monocromador
Detector
Instrumentacin
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA
INSTRUMENTACIN
Nebulizacin
Desolvatacin
Volatilizacin
Disociacin
LLAMA
Secado
Incineracin
Atomizacin
Calentamiento
HORNO
SISTEMA DE ATOMIZACIN
LMPARA
MONOCROMADOR
DETECTOR
MODULADOR
SISTEMA PTICO
COMPONENTES ESENCIALES
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Procesos que tienen lugar en la llama

Desolvatacin
Eliminacin del agua y otros disolventes
para formar pequeas partculas de sal.
La velocidad de evaporacin depende:
La velocidad de transferencia de calor desde el ambiente
de la llama hasta la gota de aerosol.
Tamao de las gotas.
Caractersticas del disolvente y temperatura de la llama.
Procesos que tienen lugar en la llama:

Volatilizacin
Transformacin de partculas de sal slidas
( aerosol slido) o fundidas en vapor.

Depende de la composicin qumica del
analito, del tamao de las partculas y la
temperatura de la llama.
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Atomizadores de Flama
Se utilizan en Emisin, Absorcin y
Fluorescencia.
El nebulizador comn es un tubo concntrico,
donde la muestra se aspira a travs de un
tubo capilar mediante un flujo de gas a alta
presin (efecto Venturi).

Estructura de la Flama
Zona de combustin primaria
Color azul que proviene de los
espectros de bandas de C2, CH y
otros radiacales
esta zona no alcanza el equilibrio
trmico
Region Interconal
Parte ms caliente de la llama
Aqu se produce la combustin
completa

Ms utilizada en EAA (Zona de
fusin y disociacin rica en tomos
libres)
Cono exterior
zona de reaccin secundaria
se forman xidos moleculares
estables
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Combustible Oxidante Temperatura
(C)
Velocidad de
combustin
(cm s
-1
)
Gas natural Aire 1,700 1,900 39 43
Gas natural Oxgeno 2,700 2,800 370 390
Hidrgeno Aire 2,000 2,100 300 440
Hidrogeno Oxgeno 2,550 2,700 900 1,400
Acetileno Aire 2,100 2,400 158 266
Acetileno Oxgeno 3,050 3,150 1,100 2,480
Acetileno xido Nitroso 2,600 2,800 285
El parmetro que se utiliza para caracterizar una llama
es la temperatura de la regin intermedia y depende la
mezcla Combustible y Oxidante.
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Elementos detectables por
Absorcin Atmica
Reguladores de combustible y
oxidante
Los caudales se controlan, por medio
de reguladores de presin de doble
diafragma seguido de vlvulas de
agujas situadas en el instrumento.

El caudal se mide ms con el
Rotmetro. Tubo cnico, graduado y
transparente montado verticalmente
con su extremo ms estrecho hacia
abajo.
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Ventajas y Desventajas
Reproducibilidad de muestra inyectada.

Una desventaja es la pobre eficiencia de la
atomizacin. Esto puede ocurrir por dos
razones:
La mayora del aerosol producido durante la
nebulizacin son gotas muy grandes para ser
acarreadas hacia la flama por los gases de
combustin.

La muestra se diluye con los gases generados en la
combustin

Atomizacin Electrotrmica
Arco elctrico, lser, plasmas y microondas de
alta frecuencia, filamentos y bandas
atomizadoras, as como hornos de alta
temperatura.

Horno de grafito
- Es la Atomizacin electrotrmica ms
utilizada, se aplica un fuerte calentamiento por
una resistencia elctrica para atomizar la
muestra por completo


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Horno de grafito
La atomizacin se produce en un tubo cilndrico
de grafito abierto en ambos extremos y con un
orificio central para la introduccin de la
muestra.
Mide 5 cm de largo y dimetro interno <1cm.


La mezcla se seca con una corriente que eleva la temperatura 110C
Se calcina a 350-1200C y atomiza a 2000 3000 C
Generacin de Hidruros
3BH
4

+ 3H
+
+ 4H
3
AsO
3
3H
3
BO
3
+ 4AsH
3
+ 3H
2
O
Elementos : As, Se, Sb, Bi, Ge,
Sn, Te y Pb forman hidruros
voltiles tanto a la flama como
en un tubo de cuarzo calentado
en la trayectoria ptica.

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Horno de plasma de acoplamiento inductivo
La muestra se introduce dentro de un plasma
inducido con radio frecuencia en solucin, vapor
o slido.
La alta energa trmica y el ambiente enriquecido
con electrones del ICP convierten la mayora de
los tomos en iones.
El LD para la mayora de elementos est en el
rango de ppm y ppb.
Trminos que caracterizan los mtodos
de Absorcin Atmica
La sensibilidad se define como la
concentracin de un elemento en g/mL
(o ppm) que produce una seal de
transmitancia de 0.99 o la
correspondiente absorbancia de 0.0044.
Los instrumentos modernos de
absorcin atmica tienen una precisin
adecuada para discriminar la
absorbancia de seales que difieren en
menos de 0.0044. Por este motivo se ha
creado el trmino lmite de deteccin

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Lmite de deteccin
Se define como la concentracin de
elementos que produce una seal analtica
igual al doble de la desviacin estndar de
la seal de fondo.
Se observan lmites de deteccin que van
de aproximadamente 3 x 10
-4
ppm a 20
ppm para los diferentes elementos
metlicos, cuando se utiliza la absorcin
atmica con atomizacin en llama. La
atomizacin sin llama aumenta a menudo
este lmite por un factor de 10 a 1 000

Limites de Deteccin
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Interferencias
Espectrales
Fsicas
Qumica
Espectrales


Bandas de absorcin anchas
Superposicin de lneas de resonancia de algn
componente de la matriz con la lnea de resonancia del
analito.
Al = 303.215 nm
V = 308.211 nm

Absorcin debida al fondo (ANE). Absorcin por
molculas o radicales originados en la llama por la matriz
de la muestra, por la propia llama, as como la dispersin
de radiacin por partculas slidas o gotitas de lquido,
etc.
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Fsicas
Sales, cidos, sustancias orgnicas cambios en el
transporte, Temperatura, etc. (mismas propiedades
fsicas en muestra y patrones).

Cambios en las propiedades fsicas: viscosidad,
densidad, tensin superficial, etc., en la disolucin
del analito y en los patrones, los cuales pueden
afectar el proceso de nebulizacin.

Se eliminan cuando las propiedades fsicas y la
matriz sea la misma en la muestra y en los
patrones.

Tambin utilizando el mtodo de adicin estndar o
trabajando con soluciones diluidas.


QUIMICAS
1. Forman: xidos, hidrxidos, etc., trmicamente
estables.
2. Aniones que forman sales refractarias con el analto.
Estas interferencias se evitan aumentando la
temperatura o empleando agentes liberadores
(La o Sr) o agentes acomplejantes (AEDT)
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Lquidas
Acuosa: no necesita tratamiento
No acuosa: depende de la viscosidad
Slidas
Pasar a disolucin

Digestin seca o hmeda
Preparacin de Muestras
La eliminacin de materia orgnica se realiza por calcinacin .
La disolucin de metales o aleaciones se realiza con cidos
minerales (Clorhdrico, ntrico o mezclas de ambos)