Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ)

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a
Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

Otimizao e Estudo de Snteses do Niqueloceno.
Erica B. do Pilar
1
(IC), Fernando de A. Medeiros
1
(IC), Marco Antonio B. Leite
1*
(PQ)
1
Departamento de Qumica Inorgnica, Instituto de Qumica, UFRJ (marcobarretoleite@gmail.com)

Palavras Chave: niqueloceno, sntese, organometlicos.
Introduo
Metalocenos so compostos organometlicos
derivados de um metal ligado ao anel de
ciclopentadieno. Os metalocenos do tipo MCp
2

(onde M = metal de transio e Cp = C
5
H
5
-
) so
precursores utilizados na tcnica de deposio
qumica por vapor de organometlicos (MOCVD)
para a obteno de nanotubos decorados.
Neste trabalho, discutiremos as metodologias
utilizadas na formao do metaloceno de nquel.
Duas etapas so determinantes para a obteno do
niqueloceno: a formao do NaCp e a prpria
reao de mettese com o haleto.
Resultados e Discusso
Na reao de oxireduo, via sdio metlico,
foram utilizados uma soluo de ciclopentadieno
com 0,15 mol, em tetrahidrofurano (THF) e 0,065mol
de Na
0
, gerando ciclopentadienil de sdio. A
colorao ideal para a soluo produto a violeta
[2]
.
Na figura 1 observa-se a evoluo do espectro na
regio do visvel da soluo de NaCp em THF ao
longo da reao. O melhor resultado foi obtido
quando observa-se somente uma banda de
absoro em 408 nm, o espectro representado pela
curva (e) da figura 1.












Figura 1. Espectro Visvel da soluo de 0,15 mol de Cp
com a respectiva adio de Na: (a) 0,013mol; (b) 0,026
mol; (c) 0,039 mol; (d) 0,052mol; (e) 0,065 mol.

A quantidade de sdio que formou a colorao
violeta foi a de 43% em relao quantidade
estequiomtrica.
A reao de mettese foi feita de trs formas
diferentes: na sntese 1, os reagentes utilizados
foram cloreto de nquel (II) anidro, em soluo de
dimetilsulfxido (DMSO) e ciclopentadienil de sdio
em soluo de THF
[1]
. A desvantagem dessa sntese
a purificao. A sntese 2 foi feita a partir de
cloreto de nquel complexado com amnia
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
e de ciclopentadienil de sdio em THF.
Sua vantagem na estabilidade do complexo de
nquel. J a sntese 3, foi realizada atravs de
ciclopentadienil de potssio (KCp) em THF e de
cloreto de nquel (II) anidro em DMSO
[2]
. A
vantagem a facilidade de controle, mas a
desvantagem a remoo do DMSO.
A anlise de infravermelho (IR) mostrou
semelhanas entre os produtos finais das snteses.
e os da literatura
[3]
(tabela 1).

Tabela 1. Principais bandas dos produtos finais
das snteses do niqueloceno
Atribuio Sntese 1
(cm
-1
)
Sntese 2
(cm
-1
)
Sntese 3
(cm
-1
)
(CH)
2980 e
2877
3003 e
2916
3000 e
2914
( (( (CC)
1438 e
1407
1437 e
1411
1437 e
1410
(CCH)
1021 1023 1025
( (( (Cp)
710 e 665 707e 673 707 e 671

Alm disso, os produtos obtidos apresentam
alta intensidade de absoro na atribuio (CCH),
em torno de 1020 cm
-1
. Tal pico muito maior do
que o presente no espectro de IR do reagente, o
ciclopentadienil de sdio. Esse aumento de
intensidade indicador da formao de
metalocenos
[3]
.
Concluses
A soluo obtida com 43% da quantidade
terica de Na
0
apresenta-se como ideal para a
formao do NaCp.
As trs rotas chegam ao mesmo metaloceno de
nquel de acordo com a mais intensa banda em
1023 cm
-1
, caracterstica de metalocenos. Porm a
sntese 3 possui apenas uma etapa e apresenta
uma facilidade no controle de temperatura.
Agradecimentos
Ao Instituto de Qumica UFRJ, PIBIC - CNPQ

1
Wilkinson, G, et al.; Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry,
1956, Vol. 2, pp 95-113
2
Hartley, F.R.; Elements of Organometallic Chemistry, The Chemical
Society, London, 1974
3
Byszewski, P., et al.; Chemical Physics Letters, 2000, 323, pp 522-
528.
350 400 450 500 550 600 650
a
b
c
d
e
nm