Diagramas de Fase

Una fase es una porcin homognea de un sistema que se

caracteriza por presentar unas determinadas caractersticas
estructutales y de composicin. Los diagramas de fase son
simplemente representaciones grfcas de las fases presentes n un
sistema bajo unas determinadas condiciones de presin temperatura y
composicin. ! partir de estos diagramas podemos obtener
rpidamente informaciones como" las diferentes fases posibles para un
sistema y las condiciones que debemos aplicar si queremos obtener
una de ellas las solubilidades de unos elementos en otros las
temperaturas a las que se producirn las fusiones o solidifcaciones
etc. #ambin podremos deducir de los diagramas de fase las
condiciones que conducen a la coe$istencia de fases en equilibrio
aunque es importante destacar que estos diagramas no informan
sobre el tiempo necesario para alcanzar esos equilibrios.
%specialmente en el caso de los slidos es preciso tener en cuenta
que las &elocidades de reaccin son habitualmente tan lentas que
tambin las situaciones intermedias 'metaestables( pueden ser de
gran importancia. )e igual manera una sencilla representacin * &s. #
nos permite identifcar que estructura presentar el hierro bajo
diferentes condiciones con la diferencia de que ahora estaremos
fundamentalmente interesados por el estado slido en el que como
sabemos nos encontraremos con tres fases diferentes" + , y -. .e
trata por lo tanto de un sistema con / fases &apor lquido 0e1 + 0e1 ,
0e1-. !demas podemos &er como el efecto de la temperatura es
mucho ms importante que el de l presin a la hora de obtener cada
una de las difenrentes estructuras en el slido y como tendremos 2
puntos triples.
Diagramas de fase de sustancias puras
%n principio si pensmos en una sustancia pura como el agua a
todos nos &iene a la cabeza inmediatamente que el agua puede
representarse en las fases slida lquida o gaseosa en funcin de las
condiciones de presin y temperatura. %l conocido diagrama * &s # nos
permite determinar inmediatamente el estado en que se presentar el
agua en unas determinadas condiciones. .abemos tambin que las
diferentes lneas del diagrama representan condiciones de coe$istencia
para las fases que delimitan y que en el punto triple '3/45 torr y
6.6657 89( coe$i$ten los tres estados.
Regla de las fases
%l n:mero de fases que pueden coe$istir en un sistema en
equilibrio &iene determinado por la conocida Regla de la fases de
Gibbs que fue obtenida de forma emprica"
P + F= C + 2
.iendo P el n:mero de fases C el n:mero de componentes del
sistema y F el n:mero de grados de libertad es decir el n:mero de
&ariables '* # composicin( que se pueden modifcar
independientemente sin que &are el n:mero de fases en el equilibrio
o lo que es lo mismo el n:mero de &ariables que permiten defnir
completamente l sistema.
%n general la distincin entre las fases es clara cuando se trata
de sistemas cristalinos bien porque los elementos constituyentes son
distintos '9a9;2 &s. .i;<( bien porque su composicin porcentual es
diferente '=g.i;2 &s. =g<.i;3( o bien porque su estructura es
distinta 'fases + , y - del hierro(. .in embargo no siempre es tan
sencillo por ejemplo podemos tener soluciones slidas con
composiciones diferentes pero misma estructura y propiedades por lo
que se considera como una :nica fase.
%l n:mero de componentes se defne como el n:mero de
elementos del sistema que pueden &ariar independientemente de una
fase a otra. !s por ejemplo el 0e1; es un sistema con do elementos y
tambin dos componentes" 0e y ;. *or el contrario los silicatos
clcicos son sistemas de tres elementos '.i 9a ;( pero slo dos
componente" 9a; y .i;< porque la composicin de las diferentes
fases difere slo en la relacin 9a;>.i;<. .eg:n el n:mero de
componentes que presentan los sistemas se denominan unitarios
binarios terniarios etc.
?ol&iendo al ejemplo del hierro en cualquier puntotriple tenemos
2 fases '*@2( un solo componente 'hierro 9@A( y por tanto ning:n
grado de libertad. %fecti&amente si modifcamos alguna de las dos
&ariables 'presin o temperatura( nos slimos del punto triple y
perdemos la coe$istencia de las tres fases. .e dice que es un punto
invariante. .i por el contrario estamos en un punto sobre una cur&a
de equilibrio tendremos slo < fases y por tanto un grado de libertad
de manera que si modifcamos la temperatura la presin debe &ariar
proporcionalmente para que no &aren las fases en equilibrio. %s decir
slo una de las &ariables puede ser modifcada libremente se trata de
un sistema univariable. 0inalmente si nos encontramos en un punto
en el que slo tenemos una de las fases podemos &ariar de forma
independiente de la presin y temperatura sin dejar de tener la misma
fase. .e trata de un bivariante.
%n la mayora de los sistemas estudiados en 9iencia de
=ateriales los puntos de fusin son tan ele&ados que la fase de &apor
carece de inters. *or consiguiente siempre que se trabaje a presiones
no demasiado ele&adas la presin deja de ser un factor importante 'se
asume por ello habitualmente que es A atm(. *oreste moti&o se utilizan
bsicamente los digramas composicin &s. temperatura y se puede
aplicar directamnte la regla de las fases condensadas" P + F= C +
1.
istemas !inarios
%ntre os sistemas de dos componentes los ms simples son
aquellos en los que la solubilidad entre los e$tremos es total para
cualquier composicin tanto en el estado slido como en el lquido. La
estructura cristalina es :nica y por ello se denominan sistemas
isomorfos. %ntre stos se encuentran muchas de las aleaciones
metlicas como por ejemplo las aleaciones cobre1niquel.
%stos diagramas pueden construirse a partir de las cur&as de
enfriamiento lquido1slido del sistema. %n elemnetos puros estas
cur&as presentan lnes horizontales de estabilizacin trmica mientras
dura la solidifcacin. *or el contrario en las soluciones slidas las
solidifcaciones no se producen a temperatura constante los
comienzos de las mismas nos dan puntos de la lnea liquidus y los
puntos fnales de la lnea solidus.
*or otra parte estos diagramas recojen situaciones de equilibrio
pero hay que tener en cuenta que ste no se alcanza con la misma
&elocidad en sistemas slidos y en lquidos. !s por ejemplo si estamos
enfriando rpidamente un material al pasar por la regin en la que
tenemos una fase lquida y otra slida se producir un importante
gradiente de concentraciones deri&ado de las bajas &elocidades de
difusin del slido y se obtiene lo que se denomina una estructura
segregada 'regiones con diferente composicin qumica(. Las
primeras capas son ms ricas que las :ltimas en el compuesto de
mayor temperatura de fusin. *ara e&itar este proceso generalmente
indeseable se debe recurrir a un proceso de "omegenei#aci$n
'realizar muy despacio el enfamiento generalmente no ser
aconsejable econmicamente( que normalmente consiste en calentar
el slido hasta una temperatura ligeramente inferior a la de fusin para
aumentar la &elocidad de difusin y redistibuir los tomos.
;tro tipo de diagramas de fases muy comunes son los que
corresponden a sistemas eut%cticos binarios que aparecen cuando
la solubilidad de un componente en otro es limitada. '%j. 9u1!g *b1
.n(. %n estos diagramas tendremos 2 regiones monofsicas" + B y L.
Las dos primeras son las soluciones slidas terminales en las que el
componente mayoritario incluye al otro como soluto y la fase L
corresponde a la fase lquida en la que la solubilidad es total. !dems
aparecen tambin tres fases bifsicas" + C L B C L + C B.
Las lneas que separan entre s las diferentes fases slidas se
denominan l&neas solvus. %n estos sistemas siempre e$iste una
composicin que congela a una temperatura ms baja que todos los
dems componentes. %sta temperatura que es la mnima a que una
fase lquida puede e$istir 'siempre que el enfriamiento sea lento( se
conoce como temperatura eut%ctica '(e). !l punto del diagrama de
fases que nos determina para que composiscin 'Ce) se produce este
fenmeno se denomina punto eut%ctico y es un punto in&ariante
'0@6( pues en l coe$isten las tres fases. 9uando el lquido que
presenta la composicin eutctica se enfra lentamente se transforma
simultneamente en las formas slidas + y B en lo que se conoce
como reacci$n eut%ctica"
L'9e(D +'9+e( C B'9Be(
)ebido a las bajas &elocidades de difusin en estado slido la
mezcla eutctica no ser generalmente homognea y puede presentar
diferentes morfologas" lminas &arillas globulas y acicular
principalmente. !dems es frecuente que puedan distinguirse
fcilmente las microestructuras de las fases que aparezcan antes de la
temperatura eutctica 'proeut%cticas o primarias( de las que
aparecen una &ez sobrepasada sta.
;tro tipo de reacciones frecuentes en sistemas binarios son las
reacciones peritcnicas que se producen bsicamente cuando los
puntos de fusin de los dos componentes son muy diferentes. %n ese
caso puede ocurrir que una fase lquida reaccione con una fase slida
para dar lugar a una fase slida diferente"
L C + D ,
%ste tipo de reacciones da lugar frecuentemente a sistemas
segregados al en&ol&er la fase B en formacin a la fase slida + inicial.
;tro tipo de reacciones in&ariantes que pueden aparecer en
sistemas binarios aunque con mucha menor frecuencia son"
reacciones eutectoides" son aquellas en las que un slido al
enfriarse da lugar a la aparicin de dos nue&as fases slidas.
+ D B C ,
reacciones peritectoides" son aquellas en las que dos fases
slidas reaccionan al enfriarse para formar una nue&a fase
slida.
+ C B D ,
Rreacciones monot%cticas" en las que a partir de una fase
lquida se obtiene una fase slida y otra fase lquida diferentes.
istemas con fases intermedias
%s muy frecuente que en un sistema binario adems de las dos
soluciones slidas e$tremas se formen tambin otras para
composiciones intermedias. .e denominan fases intermedias para
diferenciarla de las fases terminales que presentan las estructuras de
los slidos puro. Un ejemplo bien conocido lo constituye el sistema 9u1
En que presenta F soluciones slidas diferentes" dos terminales '+ y G(
y cuatro intermedias ' B , - H( adems de una fase 'BI( en la que los
tomos se ordenan en posiciones especfcas.
%n otros sistemas lo que aprarecen como fases intermedias no
son soluciones slidas sino nue&os compuestos discretos. %sto es
compuestos con una fmula qumica estequiomtrica y propiedades
particulares. !unque este fenmeno es ms frecuente en los sistemas
cermicos tambin aparece en aleaciones metlicas. !s por ejemplo
en el diagrama =g1*b nos encontramos con una lnea que representa
el compuesto =g<*b y algo similar ocurre con los compuestos =gJi< y
=g<Ji en el sistema Ji1=g.
0recuantemente las fases intermedias se clasifcan teniendo en
cuenta la congruencia o incongruencia de su fusin. %n general
decimos que una transici$n de fase es congruente cuando
transcurre sin cambios en su composicin 'por ejemplo las
transformaciones de fase alotrpicas(. *or el contrario una transici$n
de fase es incongruente si se produce un cambio en la composicin
de las fases. Las fucione como transiciones de fase que son tambin
pueden ser congruentes e incongruentes. !s el =gJi< funde de forma
congruente es decir no cambia de composicin hasta con&ertirse en
lquido. *or el contrario el =g<Ji funde de manera incongruente
cuando se calienta primero se descompone en =gJi< y una fase
lquida.
Diagramas de fase (ernarios
%ste tipo de diagramas se construye normalmente utilizando un
tringulo equiltero como base. %n cada &rtice se coloca un
componente puro y los lados representan la &ariacin de composicin
entre los componentes e$tremos. ob&iamente esto no es ms que una
apro$imacin pues el diagrama debera ser tridimensional para incluir
tambin la temperatura. .e asume por tanto que la presin es A atm.
que la temperatura es uniforme y que lo que representamos es
simplemente una secci$n isoterma. *ara representar &ariaciones de
temperatura se debera superpone estas secciones construyendo una
fgura en la que la temperatura fuera el eje &ertical aunque lo ms
habitual es dibujar las lneas de contorno sobre el tringulo de manera
similar a como se hace con los mapas topogrfcos.
%n conclusin el )iagrama de 0ase es de gran importancia ya
que mediante l encontramos los diferentes tipos de estados de un
material que son sistemas que &an en funcin de todas las fases de
cambios que representan determinadas condiciones de presin
temperatura y composicin que a partir de estos diagramas podemos
obtener informaciones rpidamente del cual podemos obtener
satisfactorios resultados que &an en funcin de los equilibrios de este
sistemas en composicin de su fase. Un )iagrama de 0ase es producto
del equilibrio energtico en el proceso de cambiar de fase de la
muestra o el proceso de cambiar de estado de cada sustancia
in&olucrada. *odemos pensar en la mezcla como un sistema
termodinmico abierto cuya frontera real es la probeta y una frontera
imaginaria es el lmite de la sustancia misma. %n el segundo K6L
empieza a disminuir la temperatura y mantiene una disminucin ms o
menos constante hasta cierto tiempo despus hay un periodo de
tiempo donde la temperatura parece slo &ariar mnimamente esto se
e$plica pensando en que la energa del sistema est siendo KutilizadaL
para cambiar de estado. )espus de este periodo de tiempo la
disminucin en temperatura con respecto al tiempo &uel&e a ser ms
o menos constante. Lo que fsicamente representa una nue&a fase.
.i reMe$ionamos que un )iagrama de 0ase es el resultado directo
del correcto equilibrio energtico quiere decir que si el diagrama no
sale como se esperaba algo se hizo mal. La pregunta es si este error es
aceptable. .er aceptable si es algo que no podemos remediar con los
medios disponibles y ser inaceptable si es un error humano o de
conceptos.
Los $itos obtenidos en la produccin de nue&os aceros
empezaron a e$tenderse a los materiales como los polmeros y las
cermicas obligando a crear nue&as in&estigaciones sobre las
propiedades de la materia. %n las in&estigaciones destaca la b:squeda
de propiedades especfcas orientadas a lograr la efciencia global de
los procesos se incide as en aspectos como la resistencia a las altas
temperaturas la resistencia mecnica la resistencia a la corrosin as
como una mayor efciencia energtica a la par de reducciones en la
densidad y en peso o bien capacidades conductoras ampliadas
te$turas transparencia etc. %stas caractersticas se han logrado
obtener por combinaciones y procesos.
%n muy di&ersas formas la creacin y difusin de nue&os
materiales ha lle&ado a estos a ocupar mercados que por muchos aNos
fueron e$clusi&os principalmente de metales tradicionales. Uno de los
ejemplos ms claros se ha dado en la industria del cobre donde los
principales sectores tradicionalmente basados en este metal han
sufrido gradualmente la insercin de los plsticos el aluminio y la fbra
ptica por mencionar slo algunos materiales.
Los diagramas de fases son de gran utilidad para estas
in&estigaciones. )ebido a que al aplicarle a un material cierto
tratamiento trmico 'temple recocido re&enido o normalizado( el
diagrama de fases ayuda a predecir por ejemplo a que temperatura el
material lograra la solidifcacin a que temperatura fundira a que
temperatura lograra el equilibrio cierta aleacin a&eriguar la
solubilidad etc.