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NUEVO MTODO PARA LA OBTENCIN DE


COBRE POR LIXIVIACIN DE MINERALES
MIXTOS DE COBRE EN MEDIO BSCIO CON
SOLUCIN CLORO-AMONIACAL:
EVALUACIN TCNICO ECONMICA.

Ing. Alvaro Ordoez Nuez.
Dr. Ing. Edmundo Alfaro Delgado.
*


Artculo enviado a: ENCUENTRO DE
OPERADORES, PERUMIN 30 Convencin
Minera. Arequipa, 12 al 16 setiembre de 2011
Telfono (+56-2) 652 1555
E-mail: encuentrooperadores@iimp.org

Autores:
Alvaro Ordoez Nuez, Ingeniero
Metalurgista, consultor.
Edmundo Alfaro Delgado; Doctor en Ing.
Metalrgica, Docente y Jefe del rea
Metalurgia - Pontificia Universidad Catlica
del Per.
Organizacin: Pontificia Universidad Catlica del
Per.
Direccin: Av. Universitaria 1801, San Miguel
Lima Per.
Telfono: 01 6262000 anexo 5005
Fax: 01 6262852
Correo electrnico:
lvaro Ordoez N.:
alvaroordoes10@hotmail.com
Edmundo Alfaro D. ealfaro@pucp.pe; Telfono
9 93635755

*
Pontificia Universidad Catlica del Per Seccin Minas, rea
Metalurgia.
2

NUEVO MTODO PARA LA OBTENCIN DE


COBRE POR LIXIVIACIN DE MINERALES
MIXTOS DE COBRE EN MEDIO BSCIO CON
SOLUCIN CLORO-AMONIACAL: EVALUACIN
TCNICO ECONMICA.
Ing. lvaro Ordoez Nez.
Dr. Ing. Edmundo Alfaro Delgado.
*

RESUMEN
La disolucin de minerales mixtos de cobre (xidos y
sulfuros), ha sido realizada satisfactoriamente al
emplear un medio lixiviante compuesto de hipoclorito
(leja) y amoniaco en un medio bsico. El cobre se
disuelve fcilmente formando el complejo tetra-amin-
cprico, Cu(NH
3
)
4
2-
.
Este proceso ha demostrado su eficacia
especialmente con minerales que presentan cierto
grado de dificultad a la lixiviacin convencional con
cido (xidos con alto contenido de carbonatos y
cobre nativo) o en aquellos que por sus
caractersticas mineralgicas (mixtos de cobre) no
son eficazmente recuperados por procesos de
concentracin por flotacin.
Al efectuarse el proceso en medio bsico y por la
buena afinidad entre el amoniaco y el cobre, se
obtiene una solucin de lixiviacin muy limpia, con
muy pocos iones en solucin.
La recuperacin de cobre, disuelto en la solucin de
lixiviacin en la forma de Cu(NH
3
)
4
2-
, se efecta
mediante electrodeposicin directa de la solucin de
lixiviacin. Este proceso de electrodeposicin es
similar al que se utiliza en medio cido. El proceso
electroltico evita la etapa de extraccin por
solventes. El cobre metlico obtenido por
electrodeposicin, tiene la pureza exigida para su
comercializacin.
Durante la electrodeposicin del cobre de la solucin
de lixiviacin, se regenera parte del agente oxidante
(cloro acuoso); la regeneracin de lo restante del
agente oxidante, se efecta en un circuito aparte.
As, la solucin retorna la etapa de lixiviacin.

ABSTRACT
The dissolution of mixed copper ores (oxides and
sulfides) has been accomplished satisfactorily when it
is used a leaching solution containing hypochlorite
(bleach) and ammonia in basic medium. Copper is
easily dissolved in the form of the complex copper
tetra amin, Cu(NH
3
)
4
2-
.
This process has showed to be successful especially
with ores that are difficult to leach by the conventional
sulfuric acid method (ores with high carbonates

*
Pontificia Universidad Catlica del Per Seccin Minas, rea
Metalurgia.
content and native copper), or in those that for their
own mineralogical characteristics (copper mixed
ores) are not efficiently recovered in a flotation
process.
Since the leaching process is performed in ammonia
basic solution, and also because the good affinity
between copper and ammonia, the obtained pregnant
leaching solution, (PLS), is quite pure and with few
ions inside.
Copper recovery from the solution, that is present in
the form of is Cu(NH
3
)
4
2-
, is performed by direct
electrowinning from the PLS. The electrowinning
process has similar characteristic to the conventional
acid one. The direct electro winningusing the PLS is
advantageous because it avoids the SX stage. The
obtained copper cathodes are good enough for
commercialization.
By doing the copper electrowinning in the leaching
solution, part of the oxidant agent, (aqueous
chlorine), is re-generated; in a subsequent step the
remaining amount of oxidant, is regenerated and
used to leach the ore.

1. OBJETIVOS
Los objetivos de la presente trabajo tcnico
econmico son:
Extraer cobre, a presin y temperatura normales,
por lixiviacin con cloro acuoso - amoniaco, a
partir de minerales oxidados y mixtos.
Recuperar el cobre contenido en el PLS mediante
electrodeposicin directa, obviando la etapa
intermedia de extraccin por solventes, para
obtener como producto final cobre catdico.
Demostrar la viabilidad econmico-financiera de
este nuevo proceso.

2.INTRODUCCION
En las operaciones de explotacin de los minerales
de cobre frecuentemente se encuentran minerales
que presentan las siguientes caractersticas:
Alto contenido de carbonatos (malaquita y azurita)
xidos hidratados de cobre y manganeso (cobres
negros).
xidos en matrices de silicatos (crisocola negra).
Minerales mixtos de cobre en los cuales los
xidos estn ntimamente unidos a los sulfuros
secundarios (cuprita con covelita)
Presencia de cobre nativo en minerales oxidados.
Todas ellas hacen que los procesos de lixiviacin
convencional en medio cido y la concentracin por
3

flotacin de minerales mixtos, no proporcionen


resultados satisfactorios.
Con el proceso que se sugiere en el presente
artculo, se pretende superar todas esas dificultades.
El mtodo se efecta en medio bsico con cloro
acuoso-amoniaco y a condiciones de temperatura y
presin normales. Es en efecto, una nueva
alternativa, que ha dado muy resultados
satisfactorios en pruebas de laboratorio y pilotaje.
Para el proceso, el pH del medio se regula
cuidadosamente de forma tal que el cobre se
mantiene en el PLS y elementos interferentes
precipitan como xidos o hidrxidos.
Para oxidar al cobre que puede estar presente como
sulfuro y/o cobre nativo, se emplea el cloro acuoso,
hipoclorito de sodio (leja), que proporciona el ion
OCl
-
. Este ion tiene una solubilidad mucho mayor
que el oxgeno en medios acuosos, de modo que el
efecto oxidante en mucho ms efectivo con el uso
del OCl
-

El cobre se mantiene en solucin bsica mediante el
acomplejamiento con amoniaco, formando el
complejo tetra amn cobre(II), Cu(NH
3
)
4
+2
, que
presenta el caracterstico color azul intenso. El
amoniaco se puede adicionar tanto en forma de NH
3
,
como en forma de una sal de amonio (nitrato o
sulfato de amonio); con estas sales, en medio
bsico, se genera el NH
3
(ac).
Para los minerales de cobre que tienen una matriz de
slice, como la crisocola y los cobres negros, el
empleo del amoniaco permite la extraccin del cobre
contenido ellos (Wang, 2011).
En caso de la presencia de oro y plata en los
minerales de cobre a lixiviar, la solucin lixiviante
funciona para la disolucin de esos metales. As por
ejemplo para la plata, durante el proceso de
lixiviacin se forma el complejo amnico Cu(NH
3
)
4
+2
,
el cual a su vez acta como un agente oxidante, ya
que el cobre contenido en el complejo amnico
reemplaza a la plata contenida en la matriz sulfdica,
obtenindose complejos amnicos de plata
(Aylmore, 2001). Adicionalmente el cloro acuoso
disuelve al oro formando el complejo cloruro urico.
A partir de la solucin amoniacal, producto de la
lixiviacin, PLS, se recupera el cobre mediante
electrodeposicin directa (EW) (Ammann, 1977;
Warbeit, 1984; Bieszczad, 2001).

3. DESCRIPCIN DEL PROCESO
3.1. Fundamento
El proceso consta de tres partes principales:
Lixiviacin
Electrodeposicin directa
Regeneracin de hipoclorito.
Reutilizacin de las soluciones para lixiviacin

3.1.1. Lixiviacin.
Se postula el siguiente mecanismo de lixiviacin:
El in OCl
-
, que es estable en medios con pH entre
9,0 y 9,50, al ponerse en contacto con una partcula
de sulfuro de cobre produce las reacciones
siguientes:
CuS + 3 OCl
-
+ H
2
O =
Cu
+2
+ HSO
4
-
+ 3 Cl
-
+ H
+
+ 2 e
-
(Ec. 1)
CuS + 4 OCl
-
+ H
+
=
Cu
+2
+ HSO
4
-
+ 4 Cl
-
(Ec. 2)
Durante las primeras etapas del proceso el pH del
medio baja, explicado por la formacin del ion
sulfato: SO
4
-2
; (Sarveswara, 1998), lo cual indica que
el azufre presente en los sulfuros se oxida a la forma
ms estable que es el sulfato.
Los iones Cu
+2
as liberados reaccionan de la
siguiente forma:
Con los iones Cl
-
provenientes de la descomposicin
del OCl
-
, obtenindose el complejo CuCl
+
:
Cu
+2
+ Cl
-
= CuCl
+
(Ec. 3)
El que tambin es un poderoso oxidante (Wilson,
1981), y que vuelve a reaccionar con el sulfuro de
cobre, obtenindose el complejo CuCl
2
-
:
CuS + CuCl
+
+ 3 Cl
-
+ 6 e
-
=
2 CuCl
2
-
+ S
-2
+ 4 Cl
-
(Ec. 4)
Con los iones OH
-
, presentes en el medio, para
formar el producto intermedio Cu(OH)
2
, de estructura
acicular que se forma en la superficie de las
partculas y que retarda la velocidad de reaccin en
una primera etapa (Oudenne, 1983). Posteriormente
se disuelve
Cu
+2
+ 2 OH
-
= Cu(OH)
2
(Ec. 5)
Con los iones amoniaco, NH
3
(ac), para formar
complejos los amnicos:
Cu
+2
+ 2 NH
3
(ac) = Cu(NH
3
)
2
+2
(Ec. 6)
El cual es un producto intermedio.
Es necesario mantener en el medio tanto al
amoniaco NH
3
(ac) como al ion amonio NH
4
+
que
proporciona los protones necesarios para disolver el
cobre que se halla como Cu(OH)
2
(Ekmekyapar,
2003; Silva, 2005):
NH
4
+
+ H
2
O = NH
3
+ H
3
O
+
(Ec. 7)
NH
3
+ H
2
O = NH
3
(ac)
Cu(OH)
2
+ 2 H
3
O
+
= Cu
+2
+ 4 H
2
O (Ec. 8)
El CuCl
2
-
reacciona con los radicales OH
-
del medio,
formando el oxicloruro: CuClOH
-,
(Sugasaka, 1976):
4

CuCl
2
-
+ OH
-
= CuClOH
-
+ Cl
-
(Ec. 9)
En presencia de NH
3
(ac) y de NH
4
+
el oxicloruro
reacciona segn.
CuClOH
-
+ NH
3
(ac) + NH
4
+
=
Cu(NH
3
)
2
+2
+ Cl
-
+ H
2
O (Ec. 10)
Cu(NH
3
)
2
+2
+ NH
3
(ac) + NH
4
+
+ H
2
O =
Cu(NH
3
)
4
+2
+ H
3
O
+
(Ec. 11)
Tanto el ion OCl
-
como el Cu(NH
3
)
4
+2
son oxidantes
fuertes que atacan al cobre metlico que puede estar
presente, de acuerdo a:
Cu + 2 OCl
-
= CuCl
2
-
+ O
2
(Ec. 12 a)
Cu + Cu(NH
3
)
4
+2
=
2 Cu(NH
3
)
2
+
+ 2 H
3
(ac) (Ec. 12 b)

3.1.2. Electrodeposicin
El cobre se recupera del PLS, previamente
clarificado, mediante la electrodeposicin directa de
cobre.
Las reacciones catdicas (Ammann, 1977) son:
Cu(NH
3
)
4
+2
+ e
-
=
Cu(NH
3
)
2
+
+ 2 NH
3
(ac) (Ec. 13)
Cu(NH
3
)
2
+
+ e
-
=
Cu + 2 NH
3
(ac) (Ec. 14)
Cu(NH
3
)
4
+2
+ 2 e
-
=
Cu + 4 NH
3
(ac) (Ec. 15)
2 H
2
O + 2 e
-
= 2 OH
-
+ H
2

2 Cu(NH
3
)
4
+2
+ 2 e
-
+ 2 OH
-
=
Cu
2
O + 8 NH
3
(ac) + H
2
O (Ec. 16)
Las Ecs. (13), (14) y (15) se producen en mayor
proporcin. La Ec. (16) no es significativa ya que el
Cu
2
O es inestable en soluciones amoniacales.
Las principales reacciones andicas son:
4 OH
-
= O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
(Ec. 17)
2 Cl
- +
2 e
-
= Cl
2
(ac) (Ec. 18)
Las reacciones andicas secundarias son:
NH
3
(ac) +7 OH
-
=
NO
2
-
+ 5 H
2
O + 6 e
-
(Ec. 19)
NH
3
(ac) +4 OH
-
=
NO
2
+ 3 H
2
O + 5 e
-
+ H
+
(Ec. 20)
A partir de la solucin lixiviada el cobre se electro
deposita en el ctodo generndose a su vez H
2
(g);
mientras que en el nodo se regenera el cloro
acuoso y se genera O
2
(g). El electrolito agotado en la
electrodeposicin se enva a un tratamiento posterior
de regeneracin en una celda clor-alcali.


3.1.3. Regeneracin de Cloro Acuoso
El electrolito agotado proveniente de EW y que
contiene los iones Cl
-
, se enva a una celda clor-alcali
en la cual se produce el cloro acuoso.
Las reacciones en el ctodo son:
2 H
2
O + 2 e
-
=> 2 OH
-
+ H
2
(Ec. 21)
Y las reacciones en el nodo son:
2 Cl
-
=> Cl
2
+ 2 e
-
(Ec. 22)
Siendo la reaccin de formacin de hipoclorito:
Cl
2
+ 2 OH
-
=> OCl
-
+ Cl
-
+ H
2
O (Ec. 23)
La formacin de hipoclorito es promovida con una
concentracin baja de iones cloruro, medio bsico y
baja temperatura de celda.

3.2. DESCRIPCIN DEL PROCESO
El diagrama de flujo, Figura 1, es para una planta
que va a tratar 50 TMS/da de mineral mixto de cobre
que estn almacenados en canchas producto de
operaciones anteriores y a los xidos que
actualmente se estn almacenando como producto
de la extraccin de mineral para su planta
concentradora de 600 TMS/da de sulfuros
secundarios.

Fig. 1: Esquema del proceso de lixiviacin bsica-
electrodeposicin directa. En el diagrama se incluye
el chancado, molienda y clasificacin. Desarrollado
para una planta de 50 TMS/da, con una ley
promedio de 1,20 %. CuT
5

El diagrama incluye la seccin de chancado y


molienda, para obtener el material a la granulometra
deseada.
Debido a la formacin de una capa de Cu(OH)
2
, la
lixiviacin se tiene que efectuar en ms de una
etapa, aadindose iones NH
4
+
en cada etapa
siguiente con el fin de generar los protones H
3
O
+

para disolver al cobre en el hidrxido. La lixiviacin
se realiza en 4 etapas con el fin de obtener la mayor
disolucin de cobre.
En cada etapa se regula las concentraciones del
NH
3
(ac) del OCl
-
, con el objeto de mantenerlas en los
rangos establecido. Como ya se mencion en un
trabajo anterior el control riguroso del pH del medio
evita la reaccin de estos dos agentes para formar
cloraminas, compuestos que no tiene ninguna
capacidad lixiviante y que son txicos
1
.
La concentracin de los agentes lixiviantes en las
etapas se encuentra en el rango:
3,50 g/L [NH
3
(ac)] 5,00 g/L
3,00 g/L [OCl
-
] 5,00 g/L
El pH del medio se regula mediante la adicin de cal
y su valor se halla en 9,45 pH 9,75
Luego de cada etapa se procede a la separacin
solido/liquido en espesadores. El PLS de la primera
etapa se enva a un proceso de clarificacin y luego
a electrodeposicin directa.
Durante la lixiviacin, los slidos se desplazan en
contracorriente al PLS obtenido en cada etapa. En la
ltima etapa la separacin slido/lquido se realiza
por espesamiento y filtracin, con el fin de tener un
residuo final (ripio) con un mximo de 10% de
humedad..
El tiempo total de lixiviacin se halla en el intervalo
de 2 a 2,5 horas, y depende de la mineraloga del
mineral. Se obtienen extracciones superiores al 93%.
La electrodeposicin se realiza en celdas
electrolticas similares a las convencionales de
cobre en medio cido, con algunas diferencias, tal
como el material de los nodos.
Durante la electrodeposicin se realizan dos
procesos simultneos, lo cual constituye una ventaja
importante del proceso:
En el ctodo, se produce la deposicin del cobre.
En el nodo, se produce la regeneracin de una
parte del agente oxidante (OCl
-
).

1
Ordoez, A.; Alfaro, E.; EVALUACION DE UN NUEVO
PROCESO DE OBTENCIN DE COBRE A PARTIR DE SUS
MINERALES OXIDADOS Y SULFURADOS EN MEDIO
HIPOCLORITO AMONIACAL; XXIX Convencin Minera
PERUMIN - 2009.

La electrodeposicin se efecta con un potencial de


2,35 V
Para obtener una mayor regeneracin del oxidante,
al electrolito gastado, proveniente de la etapa
electrodeposicin, se le enva a una celda clor-alcali
de diafragma, en la cual se regenera el OCL
-
hasta
en un 70%. En este proceso se aplica un potencial
3,50 V para la regeneracin.
La solucin con el oxidante as regenerado se enva
a la seccin de lixiviacin, recirculando as la mayor
parte del lquido. Debido a las inevitables prdidas
de lquido en el ripio final, se tiene que alimentar
agua fresca.

4. DESARROLLO Y COLECCIN DE DATOS
La presente descripcin corresponde a un proyecto
de un yacimiento minero ubicado en la zona sur del
Per.

4.1. Mineraloga
Se efectu el estudio mineralgico del mineral a
procesar, con lo que determin lo siguiente:
Los minerales metlicos observados son: cobre gris,
calcopirita, cobre nativo, carbonatos de Cu,
esfalerita, galena, minerales oxidados de Cu,
minerales oxidados de Fe, sulfuros secundarios de
cobre y pirita.
El cobre gris se presenta en forma de partculas
libres y formando amarres con una o ms de las
otras menas de cobre. La calcopirita generalmente
de tamao pequeo; est encerrada dentro de los
carbonatos, xidos y sulfuros secundarios que la
reemplazan.
El cobre nativo es generalmente de tamao muy fino;
suele ocurrir como finas inclusiones intersticiales
dentro de las gangas o asociado con xidos de cobre
masivos o terrosos.
Los carbonatos de Cu (malaquita y ocasionalmente
con algo de azurita) se presentan tanto en forma
masiva como en agregados terrosos; algunas veces
forman costras perifricas que rodean a los diversos
sulfuros.
Los xidos de cobre se presentan como cuprita
masiva y en forma de agregados terrosos y/o de
pigmentaciones de las gangas. La cuprita masiva
ocurre generalmente asociada con el cobre nativo, al
cual rodea a manera de corona.
Los sulfuros secundarios de cobre que predominan
son calcosita y digenita, con menor participacin de
covelita. Los sulfuros secundarios de cobre ocurren
como partculas libres que suelen formar amarres
notoriamente complicados y difciles de liberar con
6

los otros sulfuros (especialmente con pirita, esfalerita


y/o galena) y con las gangas.
Se trata de un mineral con caractersticas muy
particulares en donde los xidos y los sulfuros tienen
tamaos muy pequeos y que estn ntimamente
unidos entre s, lo que dificulta obtener buenas
recuperaciones mediante la concentracin por
flotacin. En la Figura 2 se presenta una muestra del
mineral oxidado, se puede observar la presencia de
los diversos xidos de cobre.
4.2. Composicin Qumica
La composicin qumica de los dos materiales
empleados en las pruebas de lixiviacin, material en
cancha y mixtos de cobre, se dan en la Tabla 1. Se
trata de dos tipos de mineral, uno denominado
Mineral de Cancha y otro Mineral Mixto. Se evalan
esos dos tipos de mineral.


Figura. 2 Vista de los xidos de cobre. Se aprecia la
presencia de malaquita, crisocola y azurita.
Tabla 1. Composicin Qumica
Material CuT CuOx.
Cancha
Mixto
2,02
1,20
1,20
0,90
4.3. Distribucin Granulomtrica
Por anlisis granulomtrico se determin lo siguiente
para los dos tipos de mineral a ensayar:
Material de Cancha: P
80
= 125 micrones. Se
considera a este valor aceptable para la lixiviacin
por agitacin.
Este mineral se dispone a un costado del actual tajo;
su origen corresponde a la anterior explotacin de la
mina, se estima que se dispone de aproximadamente
33 000 TM de este material.
Material Mixto: P
80
= 105 micrones, tamao que ha
demostrado ser conveniente para la lixiviacin por
agitacin, puesto que da una cintica rpida.
Este material se origina en la actual explotacin de
la mina. Sus reservas se estiman en 800 000 TM.

4.4. Pruebas de Lixiviacin
Las pruebas se realizaron en una pequea planta
con capacidad para 200 Kg de mineral, que consta
de:
o Molino batch con capacidad de 130 Kg, con 35
rev/min.
o Tanque de agitacin de 0,780 m
3
. Capacidad de
200 Kg de mineral.
o 02 Tanques de almacenamiento de PLS.
Capacidad: 1 m
3
c/u.
o Bomba centrifuga de 1.
o Rectificador de corriente, 200 A ,10 V
o Celda electroltica con 12 nodos y 11 ctodos.
o Balanza de plataforma. Capacidad 500 Kg
o Laboratorio qumico-metalrgico para realizar los
anlisis.
A continuacin se presentan imgenes de la planta,
con sus componentes. La Figura 3 muestra el
ambiente y equipos utilizados para las pruebas de
evaluacin de lixiviacin de los minerales.

Fig. 3 Vista de la pequea planta de procesamiento.
En primer lugar se aprecia al molino batch, al medio
el tanque de agitacin juntamente con el tanque de
almacenamiento de PLS, al fondo el tanque de
almacenamiento de electrolito y la celda de
electrodeposicin.
La Figura 4 muestra al tanque de agitacin utilizado
para la lixiviacin.

Fig. 4: Vista de la lixiviacin, tanque durante
agitacin de la pulpa.
7

La Figura 5 muestra a la celda en funcionamiento, se


observa el caracterstico color azul de la solucin
amoniacal. Tambin se observan los ctodos.

Figura 5: Celda electroltica en funcionamiento.
En la Figura 6 se muestran los ctodos con el cobre
depositado obtenidos en la celda de
electrodeposicin..

Figura. 6: Ctodos con el cobre depositado
directamente
Los resultados obtenidos durante las pruebas
realizadas se presentan a continuacin.

4.4.1. Con el Mineral de Cancha
Las condiciones bajo las cuales se realiz esta
prueba son:
- Relacin solido/liquido = 1/5.
- Tiempo = 2,60 horas.
- [NH
3
(ac)] = 3,23 a 5,50 g/L.
- [OCl
-
] = 3,00 a 5,02 g/L.
- pH 9,40 a 9,69.
La extraccin de cobre fue de 89,52 % .La evolucin
de la disolucin del cobre se muestra en la Fig. 7
4.4.2. Con el Mineral Mixto
Se realizaron dos pruebas de lixiviacin con este
material. En la primera todo el amoniaco fue
adicionado como reactivo. En la segunda prueba,
parte del amoniaco fue adicionado en la solucin
agotada de electrodeposicin, que es recirculada.

46.16
61.28
74.01
89.52
y = 30.064ln(x) + 56.807
R = 0.9597
0
20
40
60
80
100
0 1 2 3 4
%

C
u

D
I
S
U
E
L
T
O
TIEMPO (H)
Mineral de CANCHA
Figura 7: Cintica de la lixiviacin del material de
cancha.

4.4.2.1. Mineral Mixto-Prueba 1
Todo el amoniaco se adiciona como reactivo. Las
condiciones empleadas fueron:
- Relacin solido/liquido = 1/5.
- Tiempo = 3,90 horas.
- [NH
3
(ac)] = 3,50 a 5,50 g/L.
- [OCl
-
] = 1,40 a 5,00 g/L.
- pH 9,49 a 9,74.
La extraccin de cobre fue de 96,36 % .La evolucin
de la disolucin del cobre se muestra en la Fig. 8
59.63
65.21
75.95
77.46
85.22
96.36
y=18.952ln(x)+64.021
R=0.8925
0
20
40
60
80
100
0 1 2 3 4 5
%


C
u


D
I
S
U
E
L
T
O
TIEMPO hrs)
Mineral MIXTO
Figura 8: Cintica de la lixiviacin del mineral mixto.
Prueba 1

4.4.2.2. Mineral Mixto-Prueba 2
Parte del amoniaco se adiciona en el PLS de
recirculacin. Las condiciones empleadas fueron:
- Relacin solido/liquido = 1/5.
- Tiempo = 2,60 horas.
- [NH
3
(ac)] = 3,50 a 5,50 g/L.
8

- [OCl
-
] = 1,54 a 5,40 g/L.
- pH 9,50 a 9,80.
La extraccin de cobre fue de 93,23 % .La evolucin
de la disolucin del cobre se muestra en la Fig. 9.
56.43
77.21
84.74
93.25
y = 26.095ln(x) + 68.416
R = 0.9925
0
20
40
60
80
100
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
%

C
u

D
I
S
U
E
L
T
O
TIEMPO (H)
Mineral MIXTO 2
Fig. 9: Cintica de la lixiviacin del mineral mixto.
Prueba 2
4.5. Pruebas de Electrodeposicin
Antes de efectuar la electrodeposicin, el PLS es
sometido a una etapa de clarificacin.
4.5.1 Prueba de Electrodeposicin 1
Las condiciones bajo las cuales se realiz la
electrodeposicin son:
- Electrolito = 0,9216 g Cu/L.
- Densidad corriente = 9,26 A/m
2
.
- Voltaje = 2,35 V.
La cintica de la electrodeposicin se presenta en la
Figura 10. En 13,50 horas se deposita alrededor del
55,5 % de cobre
16.27
41.67
55.55
y=31.521ln(x) 27.853
R=0.9959
0
20
40
60
80
100
0 10 20 30 40 50
%

C
u

D
E
P
O
S
I
T
A
D
O
TIEMPO(H)
EW MIXTO1
Figura 10: Velocidad de deposicin electroltica del
cobre obtenido con el material de cancha
4.5.2. Prueba de electrodeposicin 2
El electrolito es la solucin PLS clarificada. Las
condiciones bajo las cuales se realiz la
electrodeposicin son:
- Electrolito = 0,8448 g Cu/L.
- Densidad corriente = 8,33 A/m
2
.
- Voltaje = 2,35 V.
Los resultados fueron 54,5 % de cobre depositado en
23 horas. La cintica de la electrodeposicin se
presenta en la Figura 11.
En la Fig. 12 se observa un ctodo de cobre obtenido
en la celda de EW directa.
y=18.622ln(x) 3.8068
R=0.9964
0
20
40
60
80
100
0 50 100 150 200
%
C
u

D
E
P
O
S
I
T
A
D
O
TIEMPO(H)
EW MIXTO2

Figura 11 Velocidad de deposicin electroltica del
cobre obtenido con el mineral mixto.


Figura 12: Ctodo de cobre obtenido durante la
electrodeposicin directa.

4.6. EVALUACIN ECONMICA
4.6.1. Produccin
Se asume una ley promedio de Cu Total = 1,50 % y
una recuperacin de 93,50 %.
Para una capacidad de tratamiento de 50 TMS/dia, el
cobre fino producido es:
Cu Fino = (50 TMS/dia)(0,015)(0,935)
= 0,7012 TM/dia =1524,45 Lb/dia.

9

4.6.3. Costo de Produccin


El valor del costo de produccin est dado en la
Tabla 2
Tabla. 2 Costo de Produccin
tem Costo, US $/Lb
Reactivos
Energa
Labor
Varios
TOTAL
1,564
0,180
0,248
0,056
1,906

4.6.4. Precio del Cobre
El precio internacional del cobre se estima en base a
dos consideraciones:
Precio promedio durante el ltimo ao: 3,750 US
$/Lb.
Precio promedio en los ltimos 6 meses: 4,200
US $/Lb
La Tabla 3 muestra el margen bruto de utilidad de
acuerdo con los precios bajo y alto del cobre
tomando como base las consideraciones anteriores.
Tabla 3. Precio del Cobre
tem Bajo Alto
Precio del Cobre, US $/Lb 3,750 4.200
Costo del cobre, US $/Lb 1,906 1.906
Utilidad bruta, US $/Lb 1,844 2,294

Conservadoramente, se toma el precio bajo para el
cobre.
4.6.5. Utilidad
Para determinar la utilidad se toman las
consideraciones siguientes:
- Periodo 5 aos.
- Tiempo de implementacin 6 meses
- Depreciacin 12,5%
- Intereses 8.0 % anual
- Tasa impositiva 30,0 %
- Das operativos por ao 335
- Precio de venta US $ 3,75/Lb
- Regala 0,8%
La utilidad neta para un periodo de 5 aos se
presenta en la Tabla 4 siguiente
La utilidad neta despus de impuestos en el
periodo de 5 aos, est dada en la Tabla 4.
Tabla. 4 Utilidad Neta Especfica
Ao Utilidad Neta, US $/Lb
1
2
3
4
5
0,726
0,890
0,912
0,933
0,866

4.6.6. Flujo de Caja
El flujo de caja especfico para los 5 aos
considerados en el horizonte se anota en la Tabla 5.
Tabla. 5: Flujo de Caja Especfico
Ao Flujo de Caja, US $/Lb
1
2
3
4
5
1,283
1,211
1,201
1,192
1,221
El valor actual neto (VAN) para una tasa de 12,50 %
es de US $ 1436 888; mientras que la tasa interna de
retorno (TIR) ser del 50,1 %.

5. DISCUSIN DE RESULTADOS
5.1. Mineraloga
La mineraloga muestra un mineral muy particular en
el cual los xidos y sulfuros de cobre estn
ntimamente mezclados y adems se hallan
finamente diseminados.
Adems se advierte la presencia de cobre nativo,
aunque no en cantidades significativas.
5.2. Granulometra
El tamao de partcula adecuado, para una cintica
de lixiviacion rpida, se halla entre 100 y 150
micrones, con un valor del P
80
en el rango de 105 a
120 micrones
5.3. Composicin Qumica
El proceso es adaptable a un amplio rango de
contenidos de cobre total. La extraccin del cobre se
produce sin importar que el cobre este presente
como sulfuro, oxido o cobre nativo. Esta de por si es
una ventaja muy importante con respecto a los
procesos mediante flotacin o lixiviacin cida.
5.4. Lixiviacin
Las pruebas de lixiviacin realizadas han dado
extracciones de cobre algo superiores al 90%.
Debido al mecanismo de la lixiviacin con cloro-
amoniaco, la disolucin del cobre no se puede
efectuar en una sola etapa, puesto que se origina
una capa de Cu(OH)
2
que para disolverse necesita la
10

presencia de los protones H


+
provenientes

de los
iones NH
4
+
adicionados como sal amoniacal.
Para obtener extracciones superiores al 90% se
requieren como mnimo 4 etapas. Cada etapa implica
proceder a una separacin slido lquido, de modo
que el slido remanente de cada etapa, reciba una
carga nueva de solucin lixiviante. En cada etapa de
debe ajustar, los contenidos de cloro, amoniaco y
ejerciendo un control riguroso del pH.
El tiempo total de lixiviacin se halla cercano a las
2,60 horas, que corresponde a una rpida velocidad
de reaccin.
El resumen de los valores de concentracin de cobre
en la solucin de lixiviacin de las diversas etapas y
pruebas realizadas, se dan en la Tabla 6.
Tabla 6: Contenido de Cobre en PLS,(g/L).
ETAPA CANCHA MIXTO
I
II
III
IV
2,186 a 2,250
1,254 a 1,479
0,900 a 0,964
0,900 a 1,157
2,636 a 2,765
1,736 a 1,800
1,093 a 1,157
0,964

Cuando el medio tiene pH superior a 9,80 se produce
una disminucin de la extraccin del cobre debido a
la inestabilidad del amoniaco en el medio.
Los rangos de los contenidos de NH
3
(ac) y de OCl-
presentados han sido los ms adecuados para el tipo
de mineral tratado; sus valores variaran de acuerdo
con la mineraloga y con el contenido de cobre en el
mineral.
El tiempo de lixiviacin est determinado en gran
medida por la mineraloga ms que por el tamao de
partcula, ya que una molienda ms fina produce
lamas, las que pueden presentar problemas en la
separacin slido-lquido. El tamao de partcula
ensayado ha demostrado ser el ms adecuado para
este tipo de mineral.
La siguiente ecuacin cintica presenta aceptable
valides para la lixiviacin efectuada:
% Cu disuelto = A ln (t)+ B
en la cual A y B son constantes propias de cada
prueba, t es el tiempo de lixiviacin en horas. Los
valores de estas constantes se anotan en las
grficas de cintica de lixiviacin correspondientes.
5.5.Electrodeposicin
La electrodeposicin directa de cobre a partir de las
soluciones para obtener cobre en ctodos es posible.
Las condiciones de la electrodeposicin ms
adecuadas son las siguientes:
pH 9,05 a 9,10
Potencial 2,35 V
Consumo de energa 2,25 KWH/Kg Cu

Densidad de corriente 20 A/m


2
[Cu] en electrolito 0,84 a 0,92 g/L
Eficiencia de corriente 72 a 87 %
Estas condiciones de electrodeposicin son
semejantes a las que se utilizan en los procesos de
electrodeposicin cida de cobre. Las diferencias
que se dan entre estos dos sistemas, son respecto al
contenido de cobre en el electrolito y a la densidad
de corriente, que el caso de la electrodeposicin en
medio bsico presenta valores inferiores a los
empleados comnmente en medio acido.
Las eficiencias de la corriente obtenidas son
aceptables y dependen en gran medida del
contenido de cobre en el electrolito.
Debido a la naturaleza altamente oxidante del
electrolito, por la presencia de Cu(NH
3
)
4
+2
y de iones
Cl
-
, la electrodeposicin requiere de un cuidadoso
control de los contactos de los ctodos, del flujo de
electrolito en la celda.
5.6. Regeneracin de Hipoclorito
Durante la electrodeposicin del cobre, en el
electrolito gastado se logra una regeneracin hacia
hipoclorito hasta un 30 % de la concentracin inicial
requerida en la etapa de lixiviacin.
La regeneracin del hipoclorito es ms rpida
cuando hay bajas concentraciones de hipoclorito; a
medida que se incrementa la concentracin del
hipoclorito, su regeneracin se hace ms lenta.
Cuando los contenidos de hipoclorito en el electrolito
son superiores a 3,0 g/L, la electrodeposicin del
cobre no es adecuada ya que el cobre ms bien se
deposita en forma de polvo, segn se evidencia con
la Fig. 13. Esto implicara que tambin es posible
disear el proceso para obtener el cobre en forma de
polvo, el cual encuentra aplicaciones en el campo de
la pulvimetalurgia.

Figura 13: Cobre en polvo obtenido durante la
electrodeposicin cuando el contenido de hipoclorito
es superior a 3,0 g/L.

11

5.7. Evaluacin Econmica


El costo de produccin de una libra de cobre en
ctodo es aproximadamente US $ 1,905. Este costo
disminuir al tratar mayor cantidad de mineral.
Se considera un periodo de 5 aos para la
evaluacin econmica. Tomando un precio de venta,
promedio de un ao, de 3,75 US $/Lb, se tienen
utilidades netas desde el primer ao.
Como lo demuestran los flujos de caja y el valor
actual neto (VAN), la instalacin de una pequea
planta de 50 TM/dia es econmicamente atractiva,
ms aun con una tasa interna de retorno (TIR) de
60%.
CONCLUSIONES
La lixiviacin de minerales oxidados, mixtos y
complejos empleando soluciones de cloro-amonio es
factible tcnica y econmicamente.
El empleo de un lixiviante compuesto de cloro
acuoso-amoniaco permite obtener extracciones de
cobre superiores al 90 % con lixiviacin en tanques
agitados.
En la actualidad es posible disponer de tanques de
gran capacidad, de modo que se pueda establecer
proceso con grandes volmenes de procesamiento
de minerales.
Importante ventaja de la lixiviacin cloro-amoniacal
es su adaptabilidad a minerales sulfurados y mixtos.
Particularmente con respecto al tratamiento de
minerales mixtos por flotacin, en los cuales se
pierde cantidades significativas de cobre al no ser
fcil la flotacin de xidos.
Ventaja muy significativa es la obtencin de cobre en
ctodos directamente de la solucin de lixiviacin.
Esto obvia la etapa de extraccin por solventes que
se emplea en la lixiviacin acida. Debido al carcter
selectivo del amoniaco para el cobre y al pH del
medio lixiviante se obtienen soluciones puras, sin
interferentes que facilitan la electrodeposicin.
El proceso es adecuado aun para plantas pequeas,
como lo demuestra el estudio econmico, ya que se
obtienen utilidades desde el primer ao.
Es de resaltar que por emplear amoniaco como
medio lixiviante, los desechos son ambientalmente
compatibles, puesto que el amoniaco se degrada a
nitritos, compuesto que forma parte de fertilizantes.
Con el proceso de lixiviacin cida los residuos son
mucho ms contaminantes.
AGRADECIMIENTO
Expresamos nuestro profundo agradecimiento a los
ejecutivos de CIEMSA, Luis Palacios y Eloy
Campero, por las facilidades dadas durante el
transcurso de las pruebas.

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