Gravimetria II

RESUMEN
Se caracteriz una reaccin de precipitacin mediante titulacin, se

cuantifico iones mediante mtodos gravimtricos de precipitacin y
mediante titulacin, adems se identific los diferentes tipos de
errores que se pueden presentar en la experiencia y se determin la
incertidumbre de la misma.
Para esto se tom cierta cantidad de una muestra que contena el
analito, se aadi gotas de indicador y se titul con un agente
titulante.
Se concluy que al valorar una sustancia se puede tambin calcular
la concentracin de analito disuelto que sta contena.

DESCRIPTORES: REACCION_PRECIPITACION/ TITULACION/
CUANTIFICACION_IONES/ IDENTIFICACION_ERRORES/
CONCENTRACION_CLORUROS.

UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
Laboratorio de Anlisis Qumico

GRAVIMETRIA 2
1. OBJETIVOS

1.1. Caracterizar una reaccin de precipitacin mediante titulacin.
1.2. Cuantificar iones mediante mtodos gravimtricos de precipitacin y mediante
titulacin.
1.3. Identificar los diferentes tipos de errores que se pueden presentar en la
experiencia y determinar la incertidumbre de la misma.

2. TEORIA
2.1. Titulacin
Un reactivo llamado valorante o titulador, [1] de volumen y concentracin
conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que
reaccione con una solucin del analito, [2] de concentracin desconocida.
Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar
la cantidad exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El
punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se determina mediante
el uso de un indicador (ver ms adelante). Idealmente es el mismo volumen
que en el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es
igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los
cidos poliprticos). En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto
final de la valoracin es el punto en el que el pH del reactante es exactamente
7, y a menudo la solucin cambia en este momento de color de forma
permanente debido a un indicador. (1)
2.2. Indicadores
Un indicador es un compuesto que cambia de color reversiblemente, de
acuerdo con el pH de la solucin donde esta disuelto. El cambio de color de la
disolucin que contiene el indicador, ocurre porque estas sustancias sin ionizar
tienen un color distinto que al ionizarse. Es decir, el cambio de color se debe a
un cambio estructural inducido por la protonacion o desprotonacion de la
especie. La observacin visual del cambio en el color, es una gua para
conocer el pH de la solucin y, por consiguiente, la escogencia cuidadosa de


los indicadores permite detectar una gran variedad de puntos finales en
titulaciones acido-base. (2)

2.3. Medidas de tendencia central.
Las medidas de tendencia central (media, mediana y moda) sirven como
puntos de referencia para interpretar las calificaciones que se obtienen en una
prueba.
Volviendo a nuestro ejemplo, digamos que la calificacin promedio en la prueba
que hizo el alumno fue de 20 puntos. Con este dato podemos decir que la
calificacin del alumno se ubica notablemente sobre el promedio. Pero si la
calificacin promedio fue de 65 puntos, entonces la conclusin sera muy
diferente, debido a que se ubicara muy por debajo del promedio de la clase.
En resumen, el propsito de las medidas de tendencia central es:
Mostrar en qu lugar se ubica la persona promedio o tpica del grupo.
Sirve como un mtodo para comparar o interpretar cualquier puntaje en
relacin con el puntaje central o tpico.
Sirve como un mtodo para comparar el puntaje obtenido por una misma
persona en dos diferentes ocasiones.
Sirve como un mtodo para comparar los resultados medios obtenidos por dos
o ms grupos.
Las medidas de tendencia central ms comunes son:
La media aritmtica: comnmente conocida como media o promedio. Se
representa por medio de una letra M o por una X con una lnea en la parte
superior.
La mediana: la cual es el puntaje que se ubica en el centro de una distribucin.
Se representa como Md.
La moda: que es el puntaje que se presenta con mayor frecuencia en una
distribucin. Se representa Mo.(3)

2.4. Medidas de dispersin
Las medidas de dispersin nos dicen hasta que punto estas medidas de
tendencia central son representativas como sntesis de la informacin. Las
medidas de dispersin cuantifican la separacin, la dispersin, la variabilidad
de los valores de la distribucin respecto al valor central. Distinguimos entre


medidas de dispersin absolutas, que no son comparables entre diferentes
muestras y las relativas que nos permitirn comparar varias muestras.
Rango o recorrido
El rango es la diferencia entre el mayor y el menor de los datos de una
distribucin estadstica.
Desviacin media
La desviacin respecto a la media es la diferencia entre cada valor de la
variable estadstica y la media aritmtica.
D
i
= x - x Ec: 2.4-1
La desviacin media es la media aritmtica de los valores absolutos de las
desviaciones respecto a la media.
La desviacin media se representa por
Ec: 2.4-2
.(4) Ec: 2.4-3
2.5. Errores.
Errores sistemticos:
Son los errores relacionados con la destreza del operador:
Error de paralaje ( ep ), este error tiene que ver con la postura que toma el
operador para la lectura de la medicin.
Errores ambientales y fisicos (ef), al cambiar las condiciones climticas,
stas afectan las propiedades fsicas de los instrumentos: dilatacin,
resistividad, conductividad, etc.


Tambin se incluyen como errores sistemticos, los errores de clculo, los
errores en la adquisicin automtica de datos y otros.
La mayora de los errores sistemticos se corrigen, se minimizan o se toleran;
su manejo en todo caso depende de la habilidad del experimentador.
Errores del instrumento de medicin:
Son los errores relacionados con la calidad de los instrumentos de medicin:
Error de lectura minima ( elm), Cuando la expresin numrica de la medicin
resulta estar entre dos marcas de la escala de la lectura del instrumento. La
incerteza del valor se corrige tomando la mitad de la lectura mnima del
instrumento.
Errores aleatorios:
Son los errores relacionados en interaccion con el medio ambiente, con el
sistema en estudio, aparecen an cuando los errores sistemticos hayan sido
suficientemente minimizados, balanceadas o corregidas.
Los errores aleatorios se cuantifican por todos estadsticos. Si se toma n-
mediciones de una magnitud fsica x, siendo las lecturas x1, x2, x3,,xn ; el
valor estimado de la magnitud fsica x, se calcula tomando el promedio de la
siguiente manera.
.(5) Ec: 2.5-1
2.6. Incertidumbre.
Es el parmetro asociado con el resultado de una medicin, que caracteriza la
dispersin de los valores que podran ser razonablemente atribuidos al valor a
medir. El valor de incertidumbre incluye componentes procedentes de efectos
sistemticos en las mediciones, debido a componentes que se calcula a partir
de distribuciones estadsticas de los valores que proceden de una serie de


mediciones y valores que se calculan a partir de funciones de densidades de
probabilidad basadas en la experiencia u otra informacin.(6)

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y Equipos
3.1.1. Pipeta Rango: 250 mL ; Ap 50mL
3.1.2. Probeta Rango: 100 mL ; Ap 1mL
3.1.3. Bureta Rango: 25 mL ; Ap 1mL
3.1.4. Vaso de precipitacin Rango: 50 mL ; Ap 10mL
3.1.5. Pera

3.2. Sustancias y reactivos
3.2.1. Cloruro de sodio NaCl
(ac)

3.2.2. Nitrato de plata AgNO
3(ac)

3.2.3. Cromato de potasio K
2
CrO
4(ac)

3.2.4. Agua H
2
O
(l)

3.3. Procedimiento
3.3.1. Cuantificacin de sulfatos
3.3.2. Cuantificacin de cloruros.
3.3.2.1. Tomar 20 ml de una muestra que contenga cloruros.
3.3.2.2. Aadir un par de gotas de cromato de potasio (indicador).
3.3.2.3. Titular con nitrato de plata hasta que el indicador cambie de color.
3.3.2.4. Repetir el proceso anterior tres veces y realizar los clculos
correspondientes.

4. DATOS

4.1. Datos experimentales

Tabla 4.1-1
Volumenes de muestra y AgNO3
N V Muestra (mL)
V AgNO3 (mL)


1 20
19.80
2 20
20.20
3 20
19.50

4.2. Datos Adicionales
Tabla4.2-1
Datos Adicionales
Concentracin de Cl- en
la muestra
0,01 M

5. REACCIONES
NaCl
(ac)
+ AgNO
3
AgCl
(s)
+ Na NO
3(ac)
Ec.: 5.-1.

6. CLCULOS
6.1. Clculo de la concentracin de Cl- experimental.

Ec: 6.1-1

Ec: 6.1-2

Adicin de 0 mL:
[
]
[
]
Adicion de 10 mL

Punto de equivalencia:
[
][
]


[
]
[

6.2. Clculo de la media.

Ec: 6.2-1

6.3. Clculo de la desviacin estndar.

Clase Marca de clase
Xc
Frecuencia
simple f
(Xc- ) (Xc-
Xm)^2
f(Xc- )^2
17-18.9 17.95 13 -2.52 6.35 82.55
19-20.9 19.95 29 -0.52 0.27 7.83
21-22.9 21.95 14 1.48 2.19 30.60
23-24.9 23.95 3 3.48 12.11 36.33
25-26.9 25.95 2 5.48 30.03 60.06
27-28.9 27.95 2 7.88 62.09 124.18
63 113.04 341.55

Ec: 6.3-1


6.4. Clculo de errores (sistemticos y aleatorios).

Ec: 6.4-1

Ec: 6.4-2

6.5. Clculo de la incertidumbre.
Ec: 6.5-1

6.6. Construccin del histograma de frecuencia.

7. RESULTADOS

7.1. Tabular los resultados obtenidos en tablas de datos


Tabla 7.1-1
mL de AgNO3 adicionados experimentalmente
mL de AgNO3
adicionados tericamente
mL de AgNO3
adicionados
experimentalmente

20 mL
20
19.9
21.3

Tabla 7.1-2
Concentracin experimental de Cl-
Concentracin terica de
Cl-
Concentracin experimental
de Cl-

Ag+
residuo

8. DISCUSIN
Se determin la concentracin de cloruros en una muestra, pero hubo ciertas
falencias en el verdadero volumen utilizado de la solucin titulante y aunque el error
es relativamente bajo el resultado terico dice que con una cierta cantidad ya
termina de consumirse el reactivo problema pero aparentemente en la practica eso
no sucede, esto puede deberse a la concentracin del compuesto que va a llevar a
cabo la precipitacin o tambin puede ser debido a la falta de calibracin de los
instrumentos volumtricos necesarios para lograr este fin especfico, esto a nivel
cualitativo no representara un grave problema pero en contraste en la parte
cuantitativa se puede tener resultados errneos y a su vez muy dispersos afectando
la calidad del anlisis. Se recomienda realizar mas pruebas de determinacion antes
de llegar a un resultado final, ya que este es un proceso reproducible adems se
deben considerar diversos factores que podran afectar los datos finales.

9. CONCLUSIONES


9.1. Concluimos que al utilizar un indicador en una titulacin ste nos muestra el
punto final de la reaccin.
9.2. Basndonos en los datos obtenidos concluimos que el mtodo aplicado para
conocer la cantidad de cloruros presentes en una muestra es muy eficiente
porque los porcentajes de error calculados son aceptables.
9.3. Concluimos que al conocer el volumen de titulacin podemos calcular la
concentracin de cierto analito que contenga la muestra.
9.4. Concluimos que

10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

10.1. Citas bibliogrficas
(1) QUIMICA ANALITICA MODERNA, David Harvey, ultima edicin, pag. 201.
(2) http://www.buenastareas.com/ensayos/Indicadores-Quimicos/4124343.html
(3) ESTADISTICA DE SCHAUM, Murray Spiegel, cuarta edicin, pag. 60.
(4) IBID (3), pag. 91.
(5) IBID (3), pag. 189.
(6) IBID (3), pag. 133.

10.2. Bibliografa
10.2.1. QUIMICA ANALITICA MODERNA.
10.2.2. www.buenastareas.com.
10.2.3. ESTADISTICA DE SCHAUM.

11. ANEXOS p

11.1. Histograma de frecuencia (Concentracin del Cl-)
11.2. Diagrama del equipo.

12. CUESTIONARIO

12.1. Con los resultados obtenidos realice un estudio de repetitividad y
reproducibilidad del proceso empleado.


12.2. Explique cmo sera un proceso anlogo para la determinacin de sulfatos
por titulacin (ag valorante e indicador).

El proceso de adicin de volmenes de la disolucin conocida se denomina
valoracin. Generalmente la disolucin con el reactivo conocido (disolucin
valorante, prepara a partir de un patrn u otro reactivo, en cuyo caso debe ser
normalizada previamente) se coloca en una bureta y la disolucin de la muestra
que contiene el analito en un Erlenmeyer. La disolucin valorante se aade gota
a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el
volumen consumido y mediante un clculo estequiomtrico sencillo se puede
calcular la concentracin del compuesto problema.
Se llama punto final al final de la valoracin, que se aprecia por un cambio
brusco de alguna propiedad de la disolucin en el Erlenmeyer, generalmente un
cambio de color que se ve a simple vista. Para que se produzca este cambio es
preciso agregar a la disolucin del Erlenmeyer una pequea cantidad de una
sustancia llamada indicador.

El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy cercano)
al punto de equivalencia. Tambin se debe escoger un indicador apropiado para
cada tipo de reaccin y para cada propiedad. Por ejemplo, si se toma en cuenta
la acidez o basicidad de las sustancias, se puede utilizar fenolftalena. Si se da
una reaccin de formacin de complejos, se puede utilizar eriocromo negro T
El punto de equivalencia es cuando la cantidad de equivalentes del valorante es
igual a la del analito.


Mtodo volumtrico consiste en la determinacin de los iones sulfatos por
volumetra en presencia de sulfato de bario y en medio alcohlico. Este mtodo
es aplicable para la determinacin de sulfatos en concentracin inferior a 100
mg/l. El contenido de sulfatos se determina por valoracin con sal sdica del
EDTA, del cloruro de bario que no se utiliz en la precipitacin de los sulfatos.
Donde se observa que se alcanza la neutralizacin con la formacin de la sal
sulfatada de sodio. Se usaron tres diferentes indicadores visuales para
determinar el punto final de la titulacin estos fueron: Fenolftalena, Azul de
Timol y Anaranjado de Metilo. La Fenolftalena present un viraje de color de
transparente a rosado, el Azul de Timol present un viraje de rosado a amarillo y
el anaranjado de metilo un viraje de rojo a amarillo. Realizadas las titulaciones,
dos para cada indicador a excepcin del Azul de timol que se realizaron dos
corridas para cada intervalo de viraje del indicador se calcul la media aritmtica
del volumen gastado de NaOH en la neutralizacin. Con este valor se determin
la concentracin del cido en la muestra obteniendo un valor de 0.207 M.
Comparando el valor anterior con el dato terico de la concentracin del
electrlito de 0.2 M present un valor de error en la titulacin del 3.5 %. Los
errores que pudieron cometerse en la titulacin fueron anulados con el uso de la
solucin estndar de NaOH. El porcentaje de error para la cantidad de gramos
de sulfato contenidos en la muestra fue de 1.98 %. Los valores anteriores nos
dan un panorama de que el mtodo volumtrico result eficiente y exacto en la
determinacin de los sulfatos.

Principio de principio bsico para la determinacin de sulfato de calcio con el ISE
(Ca ISE) es realmente muy simple. Sulfato presente en la muestra se precipita
con un exceso de cloruro de bario de pH 4. El bario sigue presente en la solucin
despus de la precipitacin completa del sulfato se vuelva a ajustarse a un pH
de 10 con EDTA y Ca ISE.
Si la muestra tambin contiene calcio y / o iones de Magnesio, el mtodo toma
ventaja del hecho de que el ISE es sensible a Ca de bario y de calcio y de
magnesio. Ya que los tres cationes forman complejos a pH 10 con EDTA, se
pueden ana lisadas uno junto al otro.
Si la muestra no contiene mag nesium, el mtodo directo se pueden utilizar, de lo
contrario el mtodo de dos pasos es necesario.


El sulfato de methodThe directa en la solucin de la muestra se precipita con un
exceso de cloruro de bario a pH 4. Despus de que la solucin se ha ajustado a
un pH de 10, el exceso de bario est de vuelta titula por medio de EDTA y el Ca
ISE. Si el calcio est presente en la muestra, los complejos de EDTA
preferentemente con el calcio y el bario. La curva de Valoracin resultante por lo
tanto, presenta dos saltos diferentes. La evaluacin directa se obtiene el sulfato
de calcio y el contenido de la muestra.
Si el magnesio tambin est presente, el mtodo directo no se puede utilizar. La
diferencia en la preferencia de unin de EDTA de magnesio y de EDTA con bario
es demasiado pequeo y llevara a mal values.The mtodo de dos pasos en este
caso, el contenido de calcio y mag nesium primero se debe determinar a pH 10
por titulacin con EDTA usando el ISE Ca. Despus la solucin se acidifica (pH
4) y el sulfato en la muestra es totalmente precipitado como antes, con un
exceso de cloruro de bario. Despus de que la solucin ha sido una vez ms se
ajusta a pH 10, el contenido de sulfato se determina por titulacin del bario en
exceso con EDTA y el Ca ISE.

Importante tener en cuenta (con ambos mtodos) La precipitacin de sulfato de
cloruro de bario se realiza a un pH? 4 porque de lo contrario la precipitacin no
es completa. Titulacin con EDTA se debe hacer a un pH? 10 porque de lo
contrario la evaluacin de la curvas de valoracin es difcil e impreciso. Grandes
cantidades de plomo precipitado de sulfato de bario a los efectos de la oclusin,
que se traducen en los valores de sulfato de baja. Para lograr resultados
precisos, le recomendamos que utilice diluir las muestras (alrededor de 0,05
mmol sulfato por muestra) y reactivo (por ejemplo, 0,025 mol / L EDTA).
El calcio ISE (Ca ISE) El uso de un ISE Ca junto con el electrodo de referencia
InLab301 ha demostrado ser muy confiable para esta aplicacin. El ISE Ca est
listo para su uso despus de slo dos horas de acondicionamiento en una
solucin de calcio 0,01 molar.

En el mtodo de dos pasos, uno o dos saltos de potencial se obtienen en la
primera valoracin en funcin del contenido de magnesio y el estado del ISE Ca.
En general, el primer salto (magnesio) es difcil de evaluar y est incorrecto. En


la mayora de los casos esto slo puede hacerse a travs de post-evaluacin
utilizando el software LabX. Por esta razn, el mtodo de dos pasos descritos
aqu slo utiliza el segundo salto de gran tamao (calcio) de la cual puede ser el
contenido total de magnesio y calcio calculado. El salto de potencial para el
calcio es de unos 1000 mV / ml y alrededor de 50 mV / mL para el bario si un
nuevo Ca ISE se utiliza.

Con el mtodo directo, el comportamiento es a la inversa, el salto de potencial
para el bario es mayor que para el calcio.
Durante un largo periodo de uso, el salto de altura disminuye lentamente (a unos
100 mV / mL para el calcio y alrededor de 18 mV / mL para el bario). Despus de
cerca de 500 determinaciones confiables eva-luacin ya no es posible. El ruido
sig nal es demasiado grande y la altura del salto muy pequeo. El ISE Ca Sin
embargo, puede ser rpida y fcilmente regenerado mediante la sustitucin del
mdulo de membrana.

Detalles del mtodo experimental directa de muestras con un contenido de
sulfato de espera de alrededor de 0,05 mmol pero que no contengan magnesio,
el pH se ajust primero por debajo del 4 con 1,0 mol / L HCl. Despus de la
adicin de 2 ml de 0,1 mol / L de cloruro de bario, la solucin se agit durante 2
minutos para asegurar la precipitacin completa. El pH se ajust entonces a ms
de 10 con una solucin de amoniaco al 5%. En la primera valoracin de la
solucin se valora con 0,025 mol / L EDTA al primer punto de equivalencia
(EQP), los cuales se calcul el contenido de calcio. La segunda valoracin a la
EQP primero con 0,025 mol / L EDTA permiti que el contenido de bario y por lo
tanto el contenido de sulfato que se determine. Result que la cantidad
tericamente aadido de la barra de ium (2 ml de 0,1 mol / L) no podran ser
utilizados para el clculo del contenido de sulfato (la cantidad aadida de bario
menos la cantidad de bario en la solucin an despus de la precipitacin de
sulfato) porque los valores de sulfato de momento haba cerca de 10%
demasiado alto. Las posibles razones para esto son efectos de la matriz o la
lenta re-disolucin de sulfato de bario precipitado previamente durante la
valoracin de EDTA. Para eliminar este efecto, un valor de nuevo se utiliz para
el clculo en lugar de la cantidad tericamente aadido de bario. Esto se


determin en primer lugar para todas las muestras con un contenido de sulfato
similares en la forma siguiente:
La cantidad de sulfato de espera en las muestras se coloca en un vaso de
precipitados. Despus, 2 ml de 0,1 mol / L de cloruro de bario se agrega al igual
que en el anlisis de la muestra. La cantidad de bario que sigue presente en la
solucin despus de la precipitacin se llama el valor de nuevo y se determina
por titulacin con EDTA.

Titulacin valorante parametersThe se aadi de forma dinmica y la adquisicin
del valor de medicin se realiz en el modo de equilibrio controlado. En general,
los posibles cambios en las valoraciones eran muy pequeas para que un
pequeo dE (set) fue seleccionado para la adicin de valorante. Desde los saltos
de calcio y bario son muy diferentes, los otros parmetros fueron elegidos de
forma diferente para la titrations.Calcium dos (primera valoracin):
Predispensing: Adems noneTitrant: dE (conjunto) = 3 mV dV (min) = 0,15 mL
dV (max) = 0,3 adquisicin de valores mLMeasured: dE = 0,5 mV dt = 3 (min) =
10 (max) = 20 sRecognition: valor umbral de 20 mV / mL (la altura del salto fue
40 a 50 mV / mL) Terminacin : a la EQPBarium primera (segunda valoracin):
predispensing: 4 Adems mLtitrant: dE (conjunto) = 3 mV dV (min) = 0,02 mL dV
(max) = 0,3 adquisicin de valores mLMeasured: dE = 0,5 mV dt = 2 (min ) = 7
(max) = 30 sRecognition: valor umbral de 50 mV / mL (la altura del salto fue
150-200 mV / mL) de terminacin: el valor EQPResultsBack primera y
titerNumber de las muestras: 4Titer = = 0.99623srel 0.4ck valor = 0,17792
mmolsrel = 0,2%
CommentsIf magnesio se aadi a la muestra, el contenido de sulfato era
demasiado bajo, pero el contenido de calcio no sufri variacin. El uso de EGTA
en lugar de EDTA no superar la interferencia de magnesio.

Dos pasos Primer mtodo 1 ml solucin al 5% de amonaco se aadi a la
muestra con el fin de elevar el pH por encima de 10. La solucin se ajust a
continuacin, con 0.025 mol / L EDTA a la EQP en primer lugar, permitiendo as
que el total de calcio y magnesio que se calcula. Despus de esto, el pH se
ajust a 10 (aprox. 6 mL). La solucin resultante se valora con 0,025 mol / L
EDTA a la EQP en primer lugar, lo que permiti que el bario y el contenido de


sulfato que se calcula. Al igual que en el mtodo directo, el clculo tena que ser
ejecutadas con un valor determinado previamente la espalda en lugar de la
cantidad tericamente aadido de bario con el fin de evitar valores altos de
sulfatos. En esta determinacin del valor de nuevo una cantidad conocida de
calcio tambin se agreg. Esto permiti que el valor de la espalda y el ttulo de
EDTA que se determine de manera simultnea en una titulacin.
Titulacin valorante parametersThe se aadi de forma dinmica y la adquisicin
del valor medido a cabo en el equilibrio con-controlado mode.Calcium y
magnesio (primera valoracin): Predispensing: 0.5 Adems mLTitrant: dE
(conjunto) = 4 mV dV (min) = 0,05 mL dV ( max) = 0,3 adquisicin de valores
mLMeasured: dE = 0,5 mV dt = 3 (min) = 5 (max) = 10 sRecognition: valor
umbral de 200 mV / mL (la altura del salto fue 200-400 mV / mL para los antiguos
Ca ISE y 900-1500 mV / mL para los nuevos Ca ISE) de terminacin: a la
EQPBarium primera (segunda valoracin): Predispensing: adems de 1,0
mLTitrant: dE (conjunto) = 4 mV dV (min) = 0,02 mL dV (max) = 0,2 la
adquisicin de valores mLMeasured: dE = 0,5 mV dt = 1 (min) = 7 (max) = 15
sRecognition: valor umbral de 20 mV / mL (la altura del salto fue 18 a 40 mV / mL
para los antiguos Ca ISE y 50 - 90 mV / mL para los nuevos Ca ISE) de
terminacin: a la razn CommentsThe EQP primera parte de las desviaciones
ms grandes entre los valores determinados aqu y las dadas por el proveedor
es que en algunos casos, estos ltimos se llevaron a cabo hace mucho tiempo.
Adems, la concentracin y composicin puede variar de botella a botella. El
proveedor no tiene que analizar el contenido de cada botella, slo el lote de
produccin. Los resultados muestran que el mtodo de dos pasos es ideal para
la determinacin de sulfato en el agua mineral. Los resultados muestran una
buena reproducibilidad con las muestras problema y una excelente recuperacin
de las muestras de prueba que han conocido las cantidades.

12.3. Resolver los ejercicios : 8, 9, 14, 15, 26, 27 y 37 del captulo 8 del libro
QUMICA ANALTICA MODERNA de David Harvey.
12.3.1. El calcio se determina gravimtricamente precipitndolo en forma
de CaC2O4*H2O y aislando el precipitado en forma de CaCO3. La
muestra analizar se disuelve en 10mL de agua y 15mL de HCL 6M.
A continuacin la disolucin resultante se calienta hasta el punto
de ebullicin y se aade una disolucin caliente en exceso de
oxalato amnico. Se mantiene a 80C y se aade NH3 6M gota a


gota bajo agitacin, hasta que la disolucin se alcaniza
ligeramente; el precipitado resultante y la disolucin se retiran del
calor y se dejan reposar al menos 1 hora. Tras comprobar que la
precipitacin se ha completado, se filtra la muestra, se lava con
oxalato amnico al 0.1% p/v y se seca a 100-120C durante 1 hora.
Despus se transfiere el precipitado a un horno de mufla donde se
convierten en CaCO3 mediante secado a 50025C hasta que el
peso se mantiene constante.

(a) Por qu se convierte el precipitado de CaC2O4*H2O en
CaCO3?
Este precipitado secado a 100-110 C no constituye una forma de
pesada enteramente satisfactoria. Luego de secado a dicha temperatura
puede contener ms agua que la que indica la frmula y es
higroscpico. Puede ser convertido en un compuesto de forma definida,
el CaCO3(s), por calentamiento entre 475 525 C, para este
procedimiento la utilizacin de oxalato ayuda a formar un precipitado
ms consistente y menos hidratado. En el intervalo de temperatura
(50025C) tiene lugar la reaccin:
CaC2O4(s) <--------------> CaCO3(s) + CO (g)

(b)En el ltimo paso, si la muestra se calienta a una temperatura
demasiado alta, una parte del CaCO3 puede convertirse en CaO.
Qu efecto tendra esto sobre el porcentaje en peso Ca?
El %(p/p) de Ca2+ indicado es demasiado bajo puesto que se pierde
iones Ca2+ al aumentar la temperatura.

12.3.2. El hierro puede determinarse gravimtricamente por precipitacin
en forma de Fe(OH)3 que, por ignicin, se convierte en Fe2O3. La
muestra a analizar se pesa y se coloca en un vaso de 400mL, en el
que se disuelven en 50mL de agua y 10mL de HCl 6M. Todo el Fe2+
existente en ella se oxidar a Fe3+ aadiendo 1-2 mL de HNO3
concentrado. Tras hervir para eliminar los xidos de nitrgeno, la
disolucin se diluye a 200mL, llevndola de nuevo a la ebullicin a
fin de que el Fe(OH)3 precipite cuando se aade lentamente NH3
1:1 hasta que aparece un olor a NH3. Se hierve la disolucin
durante otro minuto y se deja reposar el precipitado en el fondo del
vaso. A continuacin, se filtra y se lava con varias porciones de
NH4 NO3 al 1% p/v hasta que el Cl- desaparece del agua del lavado.
Por ltimo, se calienta el precipitado a 500-550oC hasta que el peso
permanece constante y se pesa el Fe2O3.


a) Si no se hace la ignicin en condiciones de oxidacin (presencia
plena de O
2
), el producto final contendr cierta cantidad de
Fe
2
O
4
. Qu efecto tendra esto en el porcentaje en peso del Fe?

El porcentaje de Fe aumentara significativamente, debido a que este
est relacionado directamente con el producto obtenido, el cual a la
vez posee un elevado peso molecular a comparacin de Fe
2
O
3
.

b) El precipitado se lava con una solucin diluida de NH
4
NO
3
. Por
qu se aade
NH
4
NO
3
al agua del lavado?
Se lo lava con NH
4
NO
3
para poder eliminar el Cl
-
presente, haciendo
que el Cl
-
forme una solucin la cual es muy soluble en agua y as
eliminarla fcilmente del precipitado.

c) Por qu el procedimiento exige la adicin de NH
3
hasta que se
detecta olor a amoniaco?

Al agregar lentamente el amoniaco a una solucin de sal frrica se
produce la coprecipitacin de aniones, ya que la solucin
permanece cida como resultado de la hidrlisis fuerte de los iones
frrico, mientras algunos de ellos permanezcan en solucin. Los
aniones coprecipitados se eliminan ms o menos rpidamente en
presencia de un exceso de amonaco.
En medio amoniacal (o alcalino en general), el xido frrico hidratado
tiende a adsorber iones hidroxilo como resultado del arrastre de una
cantidad equivalente de cationes:


Por lo tanto, en la precipitacin en medio amoniacal hay pronunciada
coprecipitacin de cationes. La adsorbabilidad de los cationes
aumenta con la solubilidad decreciente de sus hidrxidos y con su
carga. De modo que Ca++, Mg++, Cu como Cu(NH3)4 ++ , Zn como
Zn(NH3)4++ y otros, son adsorbidos ms fuertemente que Na+, K+ y
NH4+. Un gran exceso de ion amonio disminuye la adsorcin y
coprecipitacin de otros cationes. Hay una competencia entre el
amonio y los otros cationes para ser adsorbidos, por lo tanto, un
aumento en la concentracin de ion amonio favorece la adsorcin de
estos iones a expensas de la de los otros cationes.
Es mucho ms efectiva la combinacin de un pequeo exceso
de amonaco con grandes cantidades de sal de amonio. En esas
condiciones el efecto reemplazante de los iones amonio es tan
grande que en muchos casos la adsorcin y la coprecipitacin de
cationes divalentes pueden reducirse a valores extremadamente
pequeos.

d) Describa la forma de comprobar la presencia de Cl- en el filtrado
Al filtrado se puede agregar una solucin AgNO
3
y si existe presencia
de Cl
-
este precipitar a AgCl visible en el filtrado.

12.3.3. Para determinar la cantidad de hierro en un suplemento diettico, se
moli una muestra aleatoria de 15 comprimidos con un peso total de
20.505 g hasta obtener un polvo fino. Una muestra de 3.116 g de este
polvo se disolvi y trato, haciendo que el hierro precipitaran en forma de
Fe (OH)3. El precipitado se recogi, se lav y se llevo a ignicin hasta
lograr un peso constante de 0.355 g de Fe2O3. Informe el contenido de
hierro en forma de FeSO4*7H2O por comprimido de suplemento
alimenticio.
Peso total: 20.505g 15 comprimidos
Muestra: 3.116 g
Precipitado: Fe (OH)3 Fe2O3 (0.355 g)


12.3.4. En una muestra de 1,4639 g de piedra caliza se analiza el Fe, el Ca
y el Mg. Primero se determina en forma de Fe
2
O
3
, obtenindose
0,0357 g. El calcio se asla como CaSO
4
, con un resultado de
1,4058 g de precipitado y el Mg se obtiene en forma de Mg
2
P
2
O
7
,
con un peso de 0,0672 g. Informe la cantidad de Fe, Ca y Mg
existentes en la piedra caliza en porcentaje en peso de Fe
2
O
3
, CaO
y MgO.

12.3.5. Cuando una precipitacin no produce un precipitado
estequiometricos, aun podr hacerse un anlisis gravimtrico,
siempre que pueda establecerse experimentalmente la relacin
estequiometria entre el analito y el precipitado. Por ejemplo,


considrese el anlisis gravimtrico de precipitacin de Pb como
PbCrO4.

(a) Por cada gramo de Pb existente en la muestra. Cuntos
gramos de PbCrO4 podrn obtenerse?

(b) En un estudio de este procedimiento, Grote encontr que por
cada gramo de Pb se formaban 1.568g de PbCrO4. Cul es la
estequiometria aparente entre el Pb y el PbCrO4?

(c) Producir la falta de consideracin de la estequiometria real
un error sistemtico positivo o negativo en el anlisis?

Se producir un error positivo puesto que estara en exceso ciertos
compuestos.

12.3.6. Determine la incertidumbre del anlisis gravimtrico descrito en el
ejemplo 8.1.

12.3.7. Ver ejercicio 37. del captulo 8 del libro QUMICA ANALTICA
MODERNA de David Harvey. Pag. 192-193


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RESUMEN

Se caracteriz una reaccin de precipitacin mediante titulacin, se

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