CIENCIA DE MATERIALES II

2014 - 1

POLMEROS TERMOPLSTICOS Y TERMOESTABLES
P. TERMOPLSTICOS (CLASIFICACIN, ESTRUCTURA,
ESTADOS, PROPIEDADES, APLICACIONES)
P. TERMOESTABLES (CARACTERSTICAS,
APLICACIONES, CLCULOS DE SELECCIN SEGN
DISEO).
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Polmeros
Los polmeros son macromolculas (generalmente orgnicas)
formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas
monmeros.
Un polmero no es ms que una sustancia formada por una cantidad
finita de macromolculas que le confieren un alto peso molecular
que es una caracterstica representativa de esta familia de compuestos
orgnicos. Posteriormente observaremos las reacciones que dan lugar
a esta serie de sustancias, no dejando de lado que las reacciones que
se llevan a cabo en la polimerizacin son aquellas que son
fundamentales para la obtencin de cualquier compuesto orgnico.

El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros
naturales, entre los ms comunes de estos y entre los polmeros
sintticos encontramos el nylon, el polietileno y la baquelita.





Estructura del almidn




Estructura de la celulosa; a la izquierda, -glucosa; a la derecha,
varias -glucosa unidas

CLASIFICACION DE LOS MATERIALES POLIMERICOS
SEGUN SU ESTRUCTURA
1. Polmeros Lineales: Formados por largas cadenas de
macromolculas no ramificadas (polietileno, seda,..)
2. Polmeros Ramificados: La cadena principal est conectada
lateralmente con otras cadenas.
3. Polmeros Entrecruzados: cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en varias posiciones mediante enlaces
covalentes.
4. Polmeros Reticulados: Estn formados por macromolculas
con cadenas y ramificaciones entrelazadas en las tres
direcciones del espacio. Baquelita , epoxy,..)
Polmeros Lineales
En un polmero lineal las unidades monomricas se unen unas a
otras formando cadenas sencillas. Estas largas cadenas son flexibles
y se comportan como una masa de fideos, esquematizada en la figura,
donde cada crculo representa una unidad monomrica.
Las cadenas de los polmeros lineales pueden unirse entre s por
fuerzas de van der Waals. Polietileno, cloruro de polivinilo,
poliestireno, poli (metacrilato de metilo), niln y fluorocarbonos son
algunos polmeros de estructura lineal.






Polmeros ramificados
Se sintetizan polmeros cuya cadena principal est conectada
lateralmente con otras cadenas secundarias. Las ramas, que forman
parte de la cadena molecular principal, son el resultado de las
reacciones locales que ocurren durante la sntesis del polmero. La
eficacia del empaquetamiento de la cadena se reduce con las
ramificaciones y, por tanto, disminuye la densidad del polmero.








Polmeros entrecruzados
En los polmeros entrecruzados, cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en varias posiciones mediante enlaces covalentes,
como est representado en la figura. El entrecruzamiento se realiza
durante la sntesis o por reacciones qumicas irreversibles que
normalmente ocurren a elevada temperatura. A menudo el
entrecruzamiento va acompaado por la adicin mediante enlace
covalente de tomos o molculas a las cadenas. Muchos de los
materiales elsticos de caucho estn entrecruzados.







Polmeros reticulados
Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen tres enlaces
covalentes activos, forman redes tridimensionales (figura) en lugar de
las cadenas lineales generadas por las unidades monomricas
bifuncionales. Los polmeros compuestos por unidades trifuncionales
se denominan polmeros reticulados. Un polmero entrecruzado,
prcticamente, se puede clasificar como polmero reticulado. Estos
materiales tienen propiedades mecnicas y trmicas especficas.
Los polmeros epoxy y los fenolformaldehdo pertenecen a este
grupo.
Conviene recordar que algunos polmeros no pertenecen a un solo
grupo. Por ejemplo, un polmero predominantemente lineal puede
tener algn nmero limitado de ramas y de entrecruzamiento o de
reticulacin bidimensional.

Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros
termoestables en que despus de calentarse y moldearse pueden
recalentarse y formar otros objetos, mientras que en el caso de los
termoestables o termoduros, despus de enfriarse la forma no cambia
y arden.
Sus propiedades fsicas cambian gradualmente si se funden y se
moldean varias veces (historial trmico), generalmente disminuyen
estas propiedades.
Los termoplsticos ms usados son:
1. Polietileno (PE)
2. Polipropileno (PP)
3. Poliestireno (PS)
4. Polimetilmetacrilato (PMMA)
5. Policloruro de vinilo (PVC)
6. Politereftalato de etileno (PET)
7. Tefln (o Politetrafluoretileno, PTFE)
8. Nylon (un tipo de Poliamida).
Se diferencian de los TERMOESTABLES (baquelita, goma
vulcanizada) en que stos ltimos no funden al elevarlos a altas
temperaturas, sino que se queman, siendo imposible volver a
moldearlos.
Muchos de los termoplsticos conocidos pueden ser resultado de la
suma de varios polmeros, como es el caso del VINILO, que es una
mezcla de polietileno y polipropileno.
Estado vtreo
Vidrios o cuerpos vtreos, gran variedad de sustancias que, aunque a
temperatura ambiente tienen la apariencia de cuerpos slidos, que
les proporciona su rigidez mecnica, no pueden considerarse como
tales (SOLIDOS Estructura cristalina), ya que carecen de la
estructura cristalina que caracteriza y define al estado slido.
CLASE DE POLIMEROS TERMOPLASTICOS
El Polietileno de Baja Densidad
Buena resistencia trmica y qumica, buena resistencia al impacto, es
translcido, muy buena procesabilidad, es decir, se puede procesar
por los mtodos de conformado empleados para los termoplsticos,
como inyeccin y extrusin. Es ms flexible que el polietileno de alta
densidad. Presenta dificultades para imprimir, pintar o pegar sobre l.
Algunas de sus aplicaciones son:
Bolsas plsticas.
Bolsas plsticas para invernadero y basura.
Juguetes.
Preservativos (condones)
El Polietileno de Baja Densidad es un polmero de la familia de los
polmeros olefnicos (como el polipropileno), o de los polietilenos.
Es un polmero termoplstico conformado por unidades repetitivas de
etileno. Se designa como LDPE (por sus siglas en ingls, Low
Density Polyethylene) o PEBD (Polietileno de Baja Densidad).















POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD
Polipropileno (PP)
El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente
cristalino, que se obtiene de la polimerizacin del propileno (o
propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una
amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para
alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices
y pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos
solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos.






POLIPROPILENO














POLIPROPILENO
Poliestireno (PS)
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de
la polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el
PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno
de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy
ligero, y el poliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms
denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y
el PS cristal son la fabricacin de envases mediante extrusion-
termoformado, y de objetos diversos mediante moldeo por inyeccin.
Las formas expandida y extruida se emplean principalmente como
aislantes trmicos en construccin.
La primera produccin industrial de poliestireno cristal fue realizada
por BASF, en Alemania, en 1930. El PS expandido y el PS choque
fueron inventados en las dcadas siguientes. Desde entonces los
procesos de produccin han sido mejorados sustancialmente y el
poliestireno ha dado lugar a una industria slidamente establecida.
Con una demanda mundial de unos 10.6 millones de toneladas al ao
(dato de 2000, excluye el poliestireno expandido), el poliestireno es
hoy el cuarto plstico ms consumido, por detrs del polietileno, el
polipropileno y el PVC.







POLIESTIRENO










El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad
repetitiva conocida como estireno
El estireno es un hidrocarburo aromtico de frmula C
8
H
8
, un
anillo de benceno con un sustituyente etileno, manufacturado por la
industria qumica. Este compuesto molecular se conoce tambin
como vinilbenceno, etenilbenceno, cinameno o feniletileno. Es un
lquido incoloro de aroma dulce que se evapora fcilmente. A menudo
contiene otros productos qumicos que le dan un aroma penetrante y
desagradable.
El estireno es apolar, y por tanto se disuelve en algunos lquidos
orgnicos, pero no se disuelve muy fcilmente en agua. Se producen
millones de toneladas al ao para fabricar productos tales como
caucho, plsticos, material aislante, caeras, partes de
automviles, envases de alimentos y revestimiento de alfombras.
La mayora de estos productos contienen estireno en forma de una
cadena larga (poliestireno) como tambin estireno sin formar
cadenas.






Estireno C
8
H
8















POLIESTIRENO
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Dentro de los PLASTICOS de ingeniera podemos encontrarlo como
Polimetilmetacrilato, tambin conocido por sus siglas PMMA. La
lmina de acrlico se obtiene de la polimerizacin del metacrilato
de metilo y la presentacin ms frecuente que se encuentra en la
industria del plstico es en grnulos ('pellets' en ingls) o en lminas.
Los grnulos son para el proceso de inyeccin o extrusin y las
lminas para termoformado o para mecanizado.
Compite en cuanto a aplicaciones con otros plsticos como el
policarbonato (PC) o el poliestireno (PS), pero el acrlico se destaca
frente a otros plsticos transparentes en cuanto a resistencia a la
intemperie, transparencia y resistencia al rayado.
Por estas cualidades es utilizado en la industria del automvil,
iluminacin, cosmticos, espectculos, construccin y ptica, entre
muchas otras. En el mundo de la medicina se utiliza la resina de
polimetilmetacrilato para la fabricacin de prtesis seas y dentales
y como aditivo en polvo en la formulacin de muchas de las pastillas
que podemos tomar por va oral.
En grnulos el acrlico es un material higroscpico, razn por la
cual es necesario secarlo antes de procesarlo. Distinguiramos el
metacrilato como nombre comn para las planchas o lminas de
polimetilmetacrilato, siendo el nombre qumico mucho ms genrico
a todo tipo de elemento (no slo lminas) formulado con este material
(resinas, pastas, grnulos, adhesivos, emulsiones...).
Algunas marcas comerciales: Plexigls, Vitroflex, Lucite, Altuglas .
Aunque tambin es llamado simplemente Vidrio Acrlico.
Las PMMA son mltiples: expositores, protecciones en maquinaria,
acuarios y piscinas, obras de arte, etc. Las ventajas de este material
son muchas pero las que lo diferencian del vidrio son: bajo peso,
mejor transparencia, inferior fragilidad. De los dems plsticos se
diferencia especialmente por su mejor transparencia, su fcil moldeo
y su posible reparacin en caso de cualquier raya superficial.
ltimamente encontramos muchos diseos, colores y acabados en las
planchas que abren un mundo de posibilidades para su uso en
arquitectura y decoracin, sectores en los que cada vez se emplea ms
frecuentemente.
El PMMA no es txico si est totalmente polimerizado. Su
componente el MMA (monmero de metacrilato de metilo) si lo es en
fase lquida.


PMMA











METACRILATO
DE METILO
Policloruro de vinilo (PVC)
El poli (cloruro de vinilo) o PVC (del ingls poly (vinyl chloride))
es un polmero termoplstico.
Se presenta como un material blanco que comienza a reblandecer
alrededor de los 80 C y se descompone sobre 140 C. Es un
polmero por adicin y adems una resina que resulta de la
polimerizacin del cloruro de vinilo o cloroeteno. Tiene una muy
buena resistencia elctrica y a la llama.
El tomo de cloro enlazado a cada tomo de carbono le confiere
caractersticas amorfas principalmente e impiden su recristalizacin,
la alta cohesin entre molculas y cadenas polimricas del PVC se
deben principalmente a los momentos dipolares fuertes originados
por los tomos de cloro, los cuales a su vez dan cierto impedimento
estrico es decir que repelen molculas con igual carga, creando
repulsiones electrostticas que reducen la flexibilidad de las cadenas
polimricas, esta dificultad en la conformacin estructural hace
necesario la incorporacin de aditivos para ser obtenido un producto
final deseado.
En la industria existen dos tipos:
Rgido: para envases, ventanas, tuberas, las cuales han reemplazado
en gran medida al hierro (que se oxida ms fcilmente).
Flexible: cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos,
techos tensados...
El PVC se caracteriza por ser dctil y tenaz; presenta estabilidad
dimensional y resistencia ambiental. Adems, es reciclable por varios
mtodos.













POLICLORURO DE VINILO - PVC
Politereftalato de etileno (PET)
El Tereftalato de polietileno, politereftalato de etileno,
polietilentereftalato o polietileno Tereftalato (ms conocido por sus
siglas en ingls PET, Polyethylene Terephtalate) es un tipo de plstico
muy usado en envases de bebidas y textiles. Algunas compaas
manufacturan el PET y otros polisteres bajo diferentes marcas
comerciales, por ejemplo, en los Estados Unidos y Gran Bretaa usan
los nombres de Mylar y Melinex.
Qumicamente el PET es un polmero que se obtiene mediante una
reaccin de poli condensacin entre el acido tereftalico y el
etilenglicol. Pertenece al grupo de materiales sintticos denominados
polisteres. Es un termoplstico lineal, con un alto grado de
cristalinidad. puede ser procesado mediante extrusin, inyeccin y
soplado, y termoconformado. este material debe ser rpidamente
enfriado, con esto se logra una mayor transparencia, los cristales no
alcanzan a desarrollarse completamente y su tamao no interfiere con
la trayectoria de la longitud de onda de la luz visible, de acuerdo con
la teora cuntica.











El PET
(Politereftalato
de Etileno)
Tefln (o Politetrafluoretileno, PTFE)
El Tefln (PTFE) es un polmero similar al polietileno, en el que los
tomos de hidrogeno han sido sustituidos por tomos flor. La
frmula qumica del monmero, tetrafluoroeteno, es CF
2
=CF
2
. La
frmula del polmero se muestra en la figura.






Frmula del polmero de Tefln
Bajo el nombre de Tefln, tambin llamado tefln en algunas
regiones, la multinacional DuPont comercializa este y otros cuatro
polmeros de semejante estructura molecular y propiedades.
Entre ellos estn la resina PFA (perfluoroalcxido) y el copolmero
FEP (Propileno Etileno Flurionado), llamados Tefln-PFA y
Tefln-FEP respectivamente. En la siguiente figura se muestra la
molcula de Tefln:










Representacin de la molcula de Tefln













TEFLON
PROPI EDADES DE LOS POL MEROS TERMOPLSTI COS
Los polmeros termoplsticos son materiales ligeros resistentes a la
corrosin de baja resistencia y rigidez y no son adecuados para uso
a temperaturas altas.
Comportamiento elstico
En los polmeros termoplsticos la deformacin elstica es el
resultado de dos mecanismos. Un esfuerzo aplicado hace que se
estiren y distorsionen los enlaces covalentes de las cadenas,
permitiendo que estas se alarguen elsticamente. Al eliminar el
esfuerzo se recuperan de esta distorsin prcticamente de manera
instantnea.
Adems, se pueden distorsionar segmentos completos de cadenas de
polmeros; al eliminar el esfuerzo los segmentos volvern a su
posicin original solo despus de un periodo de horas o incluso
meses. Este comportamiento viscoelstico, dependiente del tiempo
puede contribuir en algo al comportamiento elstico no lineal.














POLICARBONATO
Comportamiento plstico
Los polmeros termoplsticos se deforman plsticamente cuando se
excede al esfuerzo de cedencia. Sin embargo, la deformacin
plstica no es una consecuencia de movimiento de dislocacin. En
lugar de eso, las cadenas se estiran, giran, se deslizan bajo la carga,
causando una deformacin permanente. Debido a este fenmeno se
puede explicar la reduccin de esfuerzo mas all del punto de
cedencia.
Viscoelasticidad
La capacidad de un esfuerzo para provocar el deslizamiento de
cadenas y la deformacin plstica esta relacionada con el tiempo y la
rapidez de deformacin. Si el esfuerzo se aplica lentamente, las
cadenas se deslizan fcilmente una al lado de otra; si se aplica con
rapidez, no ocurre deslizamiento y el polmero se comporta de
manera frgil.
La dependencia de las deformaciones elsticas y plsticas de los
termoplsticos con el tiempo se explica mediante el comportamiento
viscoelstico del material.
A bajas temperaturas o bajas velocidades de carga el polmero se
comporta como cualquier otro material slido, como los metales o los
cermicos. En la regin elstica el esfuerzo y la deformacin estn
directamente relacionados. Sin embargo, a altas temperaturas o a
bajas velocidades el material se comporta como liquido viscoso.
Este comportamiento viscoelstico ayuda a explicar porque el
polmero se deforma bajo carga y tambin permite conformar el
polmero convirtindole en productos tiles. La viscosidad del
polmero describe la facilidad con que la cual las cadenas se mueven
causando deformacin.
Termofluencia
En los polmeros amorfos la energa de activacin y la viscosidad son
bajas y el polmero se deforma con esfuerzos reducidos. Cuando al
polmero se le aplica un esfuerzo constante sufre con rapidez una
deformacin, conforme los segmentos de cadena se deforma. A
diferencia de los metales y de los cermicos la deformacin no llega a
un valor constante, en vez de ello, debido a la baja viscosidad de la
deformacin sigue incrementndose con el tiempo, conforme a las
cadenas se deslizan lentamente una al lado de la otra. Esta condicin
describe la termofluencia del polmero y ocurre en algunos
polmeros, incluso en temperaturas ambiente. La velocidad de
termofluencia se incrementa ante esfuerzos y temperaturas superiores
(reduciendo la viscosidad).
La termofluencia es la deformacin de tipo plstico que puede
sufrir un material cuando se somete a temperatura elevada, y
durante largos periodos, aun cuando la tensin o esfuerzo aplicado
sea menor que su coeficiente de resistencia a la fluencia. La
termofluencia es causada por el movimiento de las dislocaciones, las
cuales ascienden en la temperatura cristalina a causa de la difusin.
La dislocacin no se mueve sobre un plano de deslizamiento como
sera el caso de la deformacin plstica causadas por una fuerza
mayor, sino que se mueve perpendicular a su plano de
deslizamiento.

Sin embargo por encima de la temperatura de transicin vtrea fallan
en forma dctil, con evidente deformacin extensa e incluso
extriccin antes de la falla.
Temperatura de transicin vtrea
La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a la que
se da una seudotransicin termodinmica en materiales vtreos, por
lo que se encuentra en vidrios, polmeros y otros materiales
inorgnicos amorfos. Esto quiere decir que, termodinmicamente
hablando, no es propiamente una transicin. La Tg se puede entender
de forma bastante simple cuando se entiende que en esa temperatura
el polmero deja de ser rgido y comienza a ablandarse.
Se entiende que es un punto intermedio de temperatura entre el
estado fundido y el estado rgido del material. El estudio de Tg es
ms complejo en el caso de polmeros que en de cualquier otro
material de molculas pequeas.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios de las molculas son
mucho ms dbiles que el movimiento trmico de las mismas, por
ello el polmero se torna gomoso y adquiere cierta elasticidad y
capacidad de deformacin plstica sin fractura. Este comportamiento
es especfico de polmeros termoplsticos y no ocurre en polmeros
termoestables.

Durante el calentamiento, el mdulo E (Pa) de un polmero
semicristalino decrece, en un principio, rpidamente. Luego pasa por
un perodo de estabilizacin, en el grfico se muestra un
amesetamiento de la curva. En esta fase el material se presenta muy
viscoso. Si la temperatura se incrementa an ms, el polmero se
funde y el mdulo es cero. Entre el estado rgido y el fundido se
encuentra la temperatura de transicin vtrea Tg.
Propiedades pticas
Desde el punto de vista de su utilizacin, las propiedades pticas ms
interesantes de los materiales plsticos, son las relacionadas con su
capacidad de transmitir la luz, la transparencia, tomar color y
disponer de brillo, que proporcionan a los objetos fabricados una
apariencia visual esttica de alta calidad.
Propiedades Trmicas
Los polmeros industriales son malos conductores de calor. Su
conductividad trmica es similar a la de la madera y muy inferior a
la del vidrio.
El fenmeno de la transicin del calor por conduccin de los
materiales no metlicos en los que no existen los electrones
mviles, puede considerarse como la transicin del movimiento
vibratorio de unos tomos de mayor nivel enrgico continuos; esta
transmisin resulta mucho ms fcil cuando su estructura es
cristalina, estando dispuesto los tomos ordenadamente en el
espacio, que en los materiales amorfos.
Propiedades Elctricas
Los polmeros termoplsticos son materiales aislantes pero algunos
polmeros termoplsticos complejos como el acetal poseen una
conductividad trmica til.
Permeabilidad a los gases y vapores
La utilizacin de los plsticos en el envasado de productos que
pueden deteriorarse en contacto con el oxgeno o el vapor de agua
atmosfrico (como es el caso de los aceites vegetales que se
enrancian si en el envase no es suficiente impermeable al oxgeno) y
tambin de lquidos que deben mantener disueltos gran cantidad de
gases (como las bebidas carbnicas o gaseosas) obligan a considerar
el fenmeno de la permeabilidad de los gases y vapores a travs de
los filmes de materiales plsticos, pues es la forma mas generalizada
de su empleo como envases.
Estabilidad a las altas temperaturas y comportamiento en el fuego
Una limitacin del uso de los materiales plsticos convencionales se
debe principalmente a la perdida de las caractersticas fsicas que
tienen lugar a temperaturas relativamente bajas, a veces muy por
debajo de los 200C, para exposiciones de larga duracin. A esas
temperaturas ya es perceptible una cierta degradacin qumica: las
cadenas moleculares se fusionan reduciendo progresivamente el peso
molecular; se separan molculas sencillas originadas por
condensacin (HCI por ejemplo en el PVC) y otros residuos
orgnicos voltiles y en contacto con el aire se verifica una oxidacin
acelerada que progresa segn mecanismo de peroxidacin mediante
radicales libres. A partir de los 400C la degradacin de los polmeros
orgnicos es muy rpida, con redacciones propias de pirlisis
originndose gran cantidad de residuos voltiles, que, en presencia de
oxgeno, arden con aspecto de llama.
La combustin de los plsticos produce gran cantidad de humus y
gases txicos como l CON, HCI e incluso, el fosgeno (cuando arden
polmeros a base de hidrocarburos clorados en determinadas
circunstancias).
Fosgeno
El fosgeno cuya frmula qumica es COCl
2
es un gas venenoso, es un
gas generalmente incoloro y no inflamable, con un olor agradable,
similar al del heno recin cortado. Es una sustancia qumica artificial,
aunque pequeas cantidades son formadas en la naturaleza a partir de
la degradacin de compuestos del cloro.




Modelo simplificado del fosgeno


Resistencia a los disolventes y radiactivos qumicos
En general puede afirmarse que los enemigos de los plsticos son los
disolventes, por una parte, y los cidos, bases y los oxidantes fuertes,
por la otra. Los disolventes perjudican la consistencia del material,
produciendo un hinchamiento (que corresponde a una solvatacin)
cuando no la misma disolucin. En ambos casos las propiedades
fsicas del polmero resultan gravemente afectadas.
Mezclas y Aleaciones
Es posible mejorar las propiedades mecnicas de muchos
termoplsticos por medio de mezclas y aleaciones.
Al mezclar un elastmero no miscible con el termoplstico se
produce un polmero de dos fases, como en el ABS. El elastmero
no se introduce en la estructura como un polmero pero en cambio
contribuye a absorber la energa y a mejorar la tenacidad. Los
policarbonatos utilizados para construir cabinas transparentes de
aeronaves son endurecidos de esta manera mediante elastmeros.

POLIMEROS TERMOESTABLES (TERMOFIJOS)
CARACTERISTICAS

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Polimeros termoestables
Los termoestables son polmeros infusibles e insolubles. La razn
de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales
forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes
enlaces covalentes. La estructura as formada toma el aspecto
macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya forma se fija
permanentemente, debido a que la movilidad de las cadenas y los
grados de libertad para rotacin en los enlaces es prcticamente cero.
Qumica de los termoestables
El proceso de polimerizacin se suele dar en dos etapas: en la
primera se produce la polimerizacin parcial, formando cadenas
lineales mientras que en la segunda el proceso se completa
entrelazando las molculas aplicando calor y presin durante el
conformado. La primera etapa se suele llevar a cabo en la planta
qumica, mientras que la segunda se realiza en la planta de
fabricacin de la pieza terminada. Tambin pueden obtenerse
plsticos termoestables a partir de dos resinas lquidas,
producindose la reaccin de entrelazamiento de las cadenas al ser
mezcladas (comnmente con un catalizador y un acelerante).
La reaccin de curado es irreversible, de forma que el plstico
resultante no puede ser reciclado, ya que si se incrementa la
temperatura el polmero no funde, sino que alcanza su temperatura
de degradacin. Si volvemos a elevar la temperatura una vez cocido
y enfriado, el POLIMERO no sufre ninguna transformacin, y si
elevamos la temperatura demasiado el POLIMERO se quema.
Caractersticas
Los plsticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas
respecto a los termoplsticos. Por ejemplo, mejor resistencia al
impacto, a los solventes, a la permeacin de gases y a las
temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran,
generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del
curado, el carcter quebradizo del material (frgil) y el no presentar
reforzamiento al someterlo a tensin.
Los termoestables son aqullos que cambian irreversiblemente bajo la
influencia del calor, de la luz, de agentes fotoqumicos y de agentes
qumicos, pasando de un material fusible y soluble a otro no
fusible e insoluble, por la formacin de un retculo tridimensional
covalente. En el proceso reactivo de entrecruzamiento o de curado,
las cadenas polimricas reaccionan entre s y, a la vez, con un agente
entrecruzador, formndose macromolculas con numerosos enlaces
covalentes entre ellas. El retculo tridimensional formado confiere al
material curado unas propiedades mecnicas, trmicas y de
resistencia qumica muy elevadas.
Las resinas termoestables, sobre todo las epoxi, las de polister
insaturado y las de poliuretano, son utilizadas en una amplia
variedad de aplicaciones en las que actan como matriz o fase
continua de un material compuesto. As sucede en los plsticos
reforzados, en los hormigones de polmeros y en diversos materiales
utilizados como adhesivos o sistemas de reparacin. En general, los
termoestables poseen una buena estabilidad dimensional,
estabilidad trmica, resistencia qumica y propiedades elctricas.
Es por ello que los materiales termoestables se aplican en mltiples
campos:
- Aeroespacial: Componentes de misiles, alas, fuselajes, etc.
- Aplicaciones domsticas: Interruptores, asas, etc.
- Automocin: Piezas ligeras para sustituir metales, frenos, pinturas,
etc.
- Construccin: Espumas aislantes, techos, chapas, pinturas, etc.
- Vestimenta: Botones, ropa tratada, etc.
- Elctrico: Cuadro conexiones, recubrimientos, etc.













La gelificacin es caracterstica de los termoestables y tiene una gran
importancia en el procesado. El punto de gel es crtico en la
manipulacin de los materiales termoestables, ya que a partir de este
estado el material deja de fluir y no puede ser procesado. El
fenmeno de la gelificacin ocurre en una etapa determinada del
proceso reactivo y depende de la funcionalidad, reactividad y
estequiometra de las especies reactivas. La gelificacin no inhibe el
proceso de curado, por lo que no puede ser detectada por tcnicas
sensibles solamente a la reaccin qumica. Despus de la gelifcacin,
la reaccin contina hasta la formacin de un retculo infinito, con un
aumento sustancial de la densidad de entrecruzamiento, de la
temperatura de transicin vtrea y de las propiedades fsicas
ltimas alcanzadas. Si bien el tiempo necesario para que aparezca la
gelifcacin debera estar perfectamente definido y ser fcilmente
calculable, dependiendo de la interpretacin que se d al fenmeno de
la gelifcacin, su valor puede variar. Han existido varias teoras al
respecto, aunque la que ms xito ha tenido ha sido la de Flory-
Stochmayer (Flory, 1953).
En la Figura 1.2 se muestra el diagrama tiempo-temperatura-
transformacin (TTT), donde se ilustran los fenmenos comentados.
El diagrama inicialmente fue construido a partir de medidas con
TBA (Torsional Braid Analysis) y DMA (Anlisis Dinmico
Mecnico) y en l se muestran las temperaturas de curado en funcin
de los tiempos de gelifcacin y de vitrificacin. Con este diagrama
se pueden entender fcilmente cuales son las etapas del curado de
materiales termoestables.
Lgicamente, el diagrama TTT es un diagrama de no-equilibrio, al
depender las transformaciones del tiempo. Antes de la gelifcacin,
el material es fusible y soluble. Despus de esta etapa, aparecen dos
fases: sol(soluble) y gel(insoluble). A medida que la reaccin avanza,
la cantidad de gel aumenta a expensas de la fase sol, que disminuye.
En el diagrama se muestran las distintas regiones que corresponden a
los diferentes estados de la materia por los que pasa el material
durante el curado: lquido, sol/gel elastomrico, gel elastomrico,
sol/gel vtreo, gel vtreo, sol vtreo y resina carbonizada. Hay tres
temperaturas crticas en el diagrama.













Tg0, es la temperatura de transicin vtrea del material sin curar,
temperatura por debajo de la cual el material no reacciona y la resina
puede almacenarse. Tggel es la temperatura a la que la gelificacin y
vitrificacin coinciden. Tg es la mxima temperatura de transicin
vtrea del sistema.
Se puede ver como la manipulacin, el proceso reactivo y las
propiedades ltimas alcanzadas por el material varan mucho en
funcin de la temperatura de curado y de los fenmenos de la
gelificacin y la vitrificacin.
PLSTI COS TERMOESTABLES
Se comportan de forma muy diferente a los termoplsticos. Al
calentarlos por primera vez el polmero se ablanda y se le puede dar
forma bajo presin. Sin embargo, debido al calor, comienza una
reaccin qumica en la que las molculas se enlazan
permanentemente. Esta reaccin se conoce con el nombre de
degradacin. Como consecuencia el polmero se hace rgido
permanentemente y si se calienta no se ablandar sino que se
destruir.













Algunos ejemplos de termoestables:
BAQUELITA (resinas fenlicas)
Fue el primer plstico que se fabric artificialmente a partir de
productos qumicos. Se le llamo as por el hombre que la fabric por
primera vez (Leo Baekeland). Es un plstico duro y frgil, de un
color oscuro y brillante. Es un plstico termoestable, luego resiste el
calor sin ablandarse, pero hasta una cierta temperatura, porque a
temperaturas muy altas se descompone quedando carbonizado.
La baquelita es un buen aislante trmico y elctrico, de ah sus
utilidades y aplicaciones en accesorios elctricos, para hacer mangos
de sartenes, mandos de cocina, mangos para soldadores, etc.
MELAMINA (FORMALDEHDO)
Es un polmero incoloro, que se puede teir con pigmentos de color.
Es ms dura que la baquelita, no tiene sabor ni olor y es buen
aislante trmico y elctrico. Se usa para la fabricacin de vajillas
irrompibles, tiradores de puertas, encimeras de cocinas....etc.













BAQUELITA











Radio de Baquelita en el
Museo de la Baquelita de
Williton (Reino Unido)
La melamina es un compuesto orgnico que responde a la formula
qumica C
3
H
6
N
6
, y cuyo nombre IUPAC es 2,4,6-triamino-1,3,5-
triazina. Es levemente soluble en AGUA, y naturalmente forma un
slido blanco.


POLISTER
Tiene forma de resina y debe mezclarse con un producto llamado
endurecedor. Solidifica y forma un plstico rgido, duro y frgil.
Para darle ms resistencia se refuerza con una capa de fibra de
vidrio. Aplicaciones: recubrimientos de fibra de vidrio (aviones,
embarcaciones, piscinas) y como placas transparentes para
cubiertas y tejados.
El polister (C
10
H
8
O
4
) es una categora de POLIMEROS que
contiene el grupo funcional Ester en su cadena principal. Los
polisteres que existen en la naturaleza son conocidos desde 1830,
pero el trmino polister generalmente se refiere a los polisteres
sintticos (plsticos), provenientes de fracciones pesadas del petrleo.
Las resinas de polister (termoestables) son usadas tambin como
matriz para la construccin de equipos, tuberas anticorrosivas y
fabricacin de pinturas. Para dar mayor resistencia mecnica suelen
ir reforzadas con cortante, tambin llamado endurecedor o
catalizador, sin purificar. El polister es una resina termoestable
obtenida por polimerizacin del estireno y otros productos qumicos.
Se endurece a la temperatura ordinaria y es muy resistente a la
humedad, a los productos qumicos y a las fuerzas mecnicas. Se usa
en la fabricacin de fibras, recubrimientos de lminas, etc.







Fotografa de
Microscopio
electrnico del
Polister