Diagramas de Compresibilidad

TERMODINAMICA B Curso 2010
Ingeniera Industrial Ingeniera Electricista FI - UNLP

DIAGRAMAS DE COMPRESIBILIDAD Dra MARIA ISABEL SOSA
1
DIAGRAMAS DE COMPRESIBILIDAD- DIAGRAMAS Z
CONTENIDO

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
GENERALIDADES
Variables reducidas
PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS DIAGRAMAS Z

CALCULO DE LAS VARIABLES DE ESTADO
I. VOLUMEN conociendo T y P
PROBLEMA ADICIONAL 1: El VAPOR DE AGUA se enfra a volumen constante desde 20 MPa, 520 C hasta a la presin
de 400 C Encontrar el volumen especfico en el estado inicial y final.

II. TEMPERATURA conociendo Z y P
PROBLEMA ADICIONAL 2: El VAPOR DE AGUA esta a 10 Mpa. Suponga que no se conoce su temperatura, pero se sabe
que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9. Encontrar: la temperatura y el volumen.
III. TEMPERATURA conociendo V y P - VOLUMEN ESPECIFICO PSEUDOREDUCIDO
PROBLEMA ADICIONAL 3: El VAPOR DE AGUA se enfra a volumen constante desde 20 Mpa, 520 C hasta a la presin
de 400 C Encontrar: la presin final y el volumen especifico.

MEZCLA DE GASES
METODO SEUDOCRITICO PARA MEZCLAS
PROBLEMA ADICIONAL 4: Considere una mezcla del Problema N 8 (3 kg de oxigeno O
2
y 7 kg de nitrgeno N
2
) a la
presin de 4 Mpa y la temperatura de 30 C. Encontrar: a) la temperatura y la presin pseudocrtica de la mezcla, b)
el volumen de la mezcla.
PROBLEMA 12 - SEMINARIO A: Considere la mezcla del Problema N 8 a la presin de 4 MPa. Suponga que no se conoce
su temperatura, pero se sabe que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9. Defina temperatura y
presin pseudocrtica de una mezcla. Encontrar: b) la temperatura y la presin pseudocrtica de la mezcla, c) la
temperatura a la cual se encuentra, d) el volumen que ocupa.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Mide la desviacin de un gas real con respecto al comportamiento de gas ideal, definido como

(ideal) v
(real) v

(ideal) V
(real) V
Z Z lidad compresibi de Factor = =

ES ADIMENSIONAL. Conocido Z y V (ideal) calculado a partir de la ecuacin de los gases ideales
se obtiene el volumen real que ocupa el gas. Si el clculo del volumen ideal es especfico, el real
ser especfico. Si el volumen ideal es total, el volumen real ser el total.
Una grafica de Z vs P para el nitrgeno se indica a continuacin. Las curvas son diferentes para
cada gas.

REPRESENTACIN GRFICA DE Z PARA EL N2 EN FUNCIN DE LA PRESIN A DIFERENTES TEMPERATURAS

DIAGRAMAS DE COMPRESIBILIDAD- DIAGRAMAS Z
El PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES permite el desarrollo de un diagrama
nico, generalizado, de factores de compresibilidad en funcin de la presin y la temperatura
reducidas, aplicable a todos los gases que cumplan dicho principio.

PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
El principio postula que el factor de compresibilidad Z es aproximadamente el mismo para todos
los gases cuando stos tienen la misma presin y temperatura reducidas.
Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean la presin y la
temperatura crticas.

2


CORRELACIN DE DATOS EXPERIMENTALES EN UN DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z

GENERALIDADES

Comportamiento (p, v, T) de todas las sustancias es similar cuando queda expresado en
una forma referencial comn adimensional

Las grficas (p, v, T) de todos los gases tienden a coincidir si se reducen a una escala
apropiada.

Referencia elegida: valores de (p, v, T) en punto crtico CR
VARIABLES REDUCIDAS

cr
R
cr
R
cr
R
v
o) v(operativ
v reducido Volumen
T
a) T(operativ
T reducida a Temperatur

p
) (operativa p
p reducida Presion
=
=
=

La validez de ste principio debe basarse en la evidencia experimental.
Cuando se representan las isotermas reducidas Tren un diagrama Z-Pr, la desviacin
media de los datos experimentales de una gran cantidad de gases resulta algo inferior al
5%.
La principal virtud del diagrama de compresibilidad generalizado es que slo es necesario
conocer las presiones y las temperaturas crticas para predecir el volumen especfico de
un gas real.
3

El diagrama de compresibilidad generalizado no debe emplearse en lugar de datos
experimentales precisos, es decir, su importancia radica en proporcionar estimaciones del
comportamiento en ausencia de medidas precisas.

4

Pr

La s
tem das (T
R

> 3

Este
igua
supe
redu
ue
sea
es ig

esin reducida alta (rango P
R
: 0 10)

eccin superior es para
peraturas reducidas eleva
)
diagrama es para temperaturas
les a la critica (T
R
= 1) o
riores (T
R
> 1). La isoterma
cida con mayor desviacin es la
corresponde al valor T
R
= 1, o
cuando la temperatura operativa
ual a 1.
q
Este diagrama es para temperaturas
a diferencia con la anterior es mas
go

menores (T
R
< 1) pero tambin tiene
isotermas reducidas para la critica (T
R
=
1) y T
R
superiores

L
marcada en el rango de presiones
reducidas ya que este es para bajos
valores de presin reducida, en el ran
de 0 a 3.

Presin reducida baja (rango P
R
: 0 3)

ARACTERSTICAS GENERALES DE LOS DIAGRAMAS Z
uno para todos lo valores de la
alor de Z es mayor que la unidad para todas las presiones. En estas
s isotermas reducidas presentan un mnimo a presiones reducidas relativamente
C
En el lmite de Pr tendiendo a cero, el valor de Z tiende a
temperatura reducida. Cuando Pr tiende a 0.05 se puede utilizar el modelo de gas ideal con un
error inferior al 5%.
Para T
R
> 2.5, el v
circunstancias, el volumen real es siempre mayor que el volumen de gas ideal a la misma presin
y temperatura.
Para T
R
< 2.5, la
bajas. En esta zona el volumen real es menor que el volumen del gas ideal y es importante la
desviacin del comportamiento de gas ideal.


5
Cuando P
R
>10, la desviacin del comportamiento de gas ideal puede alcanzar varios cientos por
xperimentalmente se encuentra que la correlacin de los gases de hidrgeno, helio y nen en un
ALCULO DE LAS VARIABLES DE ESTADO
rtico (T
CR
y P
CR
) la presin y temperatura operativa se
1:
volumen constante desde 20 MPa, 520 C hasta la temperatura
ciento.
NOTA: E
diagrama de compresibilidad generalizado no es muy buena.

C
I. VOLUMEN CONOCIENDO T Y P
Conociendo los valores en el punto c
calcula la presin reducida y la temperatura reducida T
R
y P
R
. Son cantidades sin dimensiones
(adimensionales). La temperatura critica y operativa deben expresarse en grados Kelvin.
Entrando en el diagrama se lee el valor de Z para los valores calculados de T
R
y P
R
. Conocido Z y
V (ideal) calculado a partir de la ecuacin de los gases ideales se obtiene el volumen real que
ocupa el gas

PROBLEMA ADICIONAL
El VAPOR DE AGUA se enfra a
de 400 C Encontrar el volumen especfico en el estado inicial y final.

DATOS
Temper Presin volumen atura
INICIO: Estado 1 5 20 C 793 K 20 MPa v
1

FINAL: Estado 2 400 C ? v
2 1
= v

ESTADO INICIAL (1)
Temperatura operativa 1
520
Temperatura crtica 647.3 K
C 793 K
Temperatura critica 1 = 793/647.3 = 1.23
Presin operativa 20 MPa Presin critica 22.09 MPa
Presin reducida = 20/22.09 = 0.91

CALCUL E Z O D

P
R
= 0.91
T
R
= 1.23 Del diagrama Z = 0.83
El volumen es v
real
= 0.83 v
ideal
= 0.83 (R
agua
793K /20 MPa) = 0.0152 m
3
/kg
volumen especfico v (real) = 0.0152 m
3
/kg
Como el volumen es constante ser el mismo que en el estado final (2).


II. TEMPERATURA conociendo Z y P
(P
CR
) y la presin operativa P
op
y se calcula la presin
PROBLEMA ADICIONAL
Mpa. Suponga que no se conoce su temperatura, pero se sabe
Conociendo el valor en el punto crtico
reducida P
R
. Conocido el Z, entrando en el diagrama se lee para el valor de Z calculado a la
presin reducida P
R
el valor de la temperatura crtica T
R
. Conociendo el valor de T
CR
se calcula la
temperatura operativa

6

2:
El VAPOR DE AGUA esta a 10
que en estado real tiene un coeficiente de compresibilidad de 0,9. Encontrar: la temperatura y
el volumen.

DATOS
Presin Z mperatura volumen Te
10 MPa 0.9 ? ?
Fluido AGUA

Presin operativa 10 MPa Presin crtica 22.09 MPa
Presin reducida P
R
= 10/22.09 P
R
= 0,453
Z = 0,9 P
R
= 0,453 Del diagrama T
R
= 1.2

Temperatura reducida T
R
= 1.2 Temperatura critica 647.3 K
Temperatura operativa T
op
= T = T
R
T
CR
= 1.2 * 647.3 = 777 K T
op
= 777 K
La temperatura operativa es 777 K y el volumen especfico lo calculo a partir de la ecuacin de
(ideal) = R
agua
T /P = 0.4615 kJ/K.kg * 777 K/10000 kPa = 0,036 m
3
/kg
Temperatura operativa volumen especifico
v g
los gases ideales

v
v (real) = Z v (ideal) = 0.9 * 0.036 m
3
/kg = 0.0324 m
3
/kg

T
op
= 777 K (real) = 0.0324 m
3
/k
III. TEMPERATURA conociendo V y P
P
CR
) y la presin operativa P
op
y se calcula la presin
(lneas punteadas) que corresponden a los valores de volumen pseudoreducido v
SR

Z T T T
CR operativa
= =
Conociendo el valor en el punto crtico (
reducida P
R
. En este caso no se puede entrar en forma directa por las isotermas reducidas dado
que falta un dato. Si el volumen es conocido debemos utilizar las otras lneas del diagrama

7

CR
CR
CR
p
RT
v
= =
RT
v
v cido pseudoredu especifico volumen
CR
P
SR

Observ nido por
onociendo el va a P
CR
y el valor del volumen
el gas se calcula el volumen seudoreducido V
SR
. Leyendo para un valor de presin reducida y de
ue utilizar el volumen crtico verdadero. En los tres diagramas
ar que este cociente no es el volumen reducido v
R
ya que el mismo est defi

CR
R
v
v
v reducido especifico volumen =

C lor de la temperatura crtica T
CR
, de la presin critic
d
volumen seudoreducido se encuentra la temperatura reducida. Conociendo el valor de T
CR
se
calcula la temperatura operativa
Se ha encontrado que para hacer correlaciones es mejor utilizar un volumen seudocrtico en la
definicin de volumen reducido, q
generalizados de compresibilidad se muestran las lneas de volumen seudoreducido constante.

Lneas v
S

R
constantes


DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z, Pr 1

PROBLEMA ADICIONAL 3:
El VAPOR DE AGUA se enfra a volumen constante desde 20 Mpa, 520C hasta la temperatura
de 400C. Encontrar la presin final y el volumen especifico.

DATOS
Temperatura Presin volumen
INICIO: Estado 1 520 C 793 K 20 MPa v
1

FINAL: Estado 2 400 C ? v
2
= v
1

8

9
ESTADO INICIAL ( 1)
Temperatura operativa 1
520 C 793 K
Temperatura reducida 1 = 793/647.3 = 1.23
Presin operativ 1 Presin cr Pa a 20 MPa itica 22.09 M
Presin reducida 1 = 20/22.09 = 0.91
P
R
= 0.91 T
R
= 1.23
Z = 0.83
v
real
= 0. 793K /20 MPa) = 0.0152 m
3
/kg
ecfico v (real) = 0.0152 m
3
/kg
83 v
ideal
= 0.83 (R
agua
volumen esp

E s. Ahora para determinar l hecho que el proceso
e te. O sea en e final el v co es igual a
ESTADO FINA
sto ya lo resolvimos ante el estado final utilizo e
s a volumen constan l estado olumen especfi v
1

L ( 2)
volumen especfico v = kg 0.0152 m
3
/
Temperatura operativa 2 400 C ( 673 K)
Temperatura reducida = 673/647.3 = 1.04 T
R
= 1.04

Presin critica 22.09 Mpa = 22090 kPa R
agua
= 0.4615 kJ/K.kg
R T
CR
/ P
CR
R T
CR
/ P
CR
= 0.4615 kJ/K.kg * 647.3 K / 22090 kPa = 0.0135 m
3
/kg
v
SSR
= v / R T
CR
/ P
CR
= 0.0152 m /kg / 0.0135 m
3
/kg = 1,126
3
volumen especifico
v
SSR
= 1,12
pseudoseudocrtico
T
R
= 1.04 v
SSR
= 1 iagrama ,12 Del d P
R
= 0.69

P
final
= P
2
= P
CR
P
R
= 22.09 MPa * 0.69 = 15.24 MPa

P
final
= P
2
= 15.24 MPa
v
1
= v
2
= 0.0152 m
3
/kg

10
MEZCLA DE GASES
E una mezcla de tiene valore in y
volumen en el punto crtico. El diagrama de compresibilidad puede utilizarse para mezclas de
g conoce el P
CR
ue
dice que los valores son ponderados por la composicin

peratura pseudocrtica T
SCR
= X
I
T
CR I

n el caso de gases la tabla A-1 no s de temperatura, pres
ases, si se y T
CR
. Para ello se utiliza el denominado METODO SEUDOCRITICO q
T
SCR
=tem
P
SCR
=presin pseudocrtica P
SCR
= X
I
P
CR I

V
SCR
=volumen pseudocrtico V
SCR
= X
I
V
CR I

Temperatura reducida de mezcla T
R
= T / T
SCR
(pseudocrtica)
Presin reducida de mezcla P
R
= P / P (pseudocrti a)
SCR
c
Volumen reducido de mezcla V
R
= V / V
SCR
(pseudocrtico)
Volumen pseudoreducido de mezcla v
SR
= v /(R mezcla. T
SCR
/P
SCR
)

donde la suma se realiza sobre todos los componentes I de la mezcla.
PROBLEMA mezcla d l Pr (3 kg de oxigeno O
2
y 7 ADICIONAL 4: Considere una e oblema N 8
kg de nitrgeno N
2
) a la presin de 4 Mpa y la t eratu C. Encontrar: a) la emp ra de 30
temperatura la mezcla, b mezcla. y la presin pseudocrtica de ) el volumen de la

Mezcla: 3 k geno N
2

ESTADO OP T :
OXIGENO NITROGENO
g de oxigeno O
2
y 7 kg de nitr
ERATIVO: Presin: 4 MPa emperatura 30 C (303 K)
Masa 3 7
PM 32 28
N moles
= 3/32 = 0,09375
=7/28 = 0.25
N moles totales 0,094 + 0.25 = 0.344
Fraccin molar = 0,094/0.344 = 0.273 =0.25/0.344 =0,727
Temperatura critica (K) 154.8 126.2
Presin critica (Mpa) 5.08 3.39
R (kJ/kg K) 0.2598 0.2968

Temperatura pseudocrtica

T
SCR
= X
I
T
CR I
T
SCR
=
0.273 * 154.8 K + 0,727 * 126.2 K = 134 K

P X
I
P
CR I
P
SCR
= 0.273 * 5. MPa + 0,727 * 3.39 MPa = 3.85 MPa
Presin pseudocrtica
SCR
= 08

11

ESTADO OPE Presin: peratur K)

MEZCLA ATIVA
RATIVO: 4 MPa Tem a: 30 C (303
OPER SEUDOCRITICO REDUCIDA
Temper 1 303 K = 2.26 atura 303 K 34 K K/134
Presin 3.85 MPa 4 Mpa / 1.04 4 MPa 3.85 Mpa =

CALCULO DE Z
P Z = 0.97
R
= 1.04 T
R
= 2.26 Del diagrama

= Z v (ideal) v (ideal) = R* 303 K/4000 kPa

Falta calcular el valor de la constante particular de mezcla R
mezcla
.
samos el mtodo seudocritico R = X R
OXIGENO NITROGENO
VOLUMEN

v
U
SCR I CR I

Masa 3 7
Fraccin mol ar 0.273 0,727
R (kJ/kg K) 0.2598 0.2968

R = X R
CR I

R
SCR
=
0. g K + 0,727 * 0.2968 kJ/kg K
R
= 0,2867 K
SCR I
273 * 0.2598 kJ/k
R
SC
J/kg. K

VOLUMEN
7 m
3
/kg
MINARIO A- PROBLEMA 12
v (ideal) = 0.2867 kJ/kg K * 303 K/ 4000 kPa = 0,021

v (real) = Z v(ideal) = 0.97 * 0,0217 m
3
/kg = 0,0262 m
3
/kg

SE
Considere la del Problema N 8 a la p in de 4 MPa. Supon e no se conoce su mezcla res ga qu
temperatura, e en estado real n coeficiente de c ibilidad de 0,9. pero se sabe qu tiene u ompres
a) Defina temperatura y presin pseudocrt a mezcla ica de un
Encontrar: b) la temperatura y la presin pseudocrtica de la mezcla, c) la temperatura a la cual
se encuentra, d) el volumen que ocupa.

MEZCLA: 3
2
y 7 kg de nitrgeno N
2

Presin: 4 MPa Z =0.90
kg de oxigeno O


12
NITROGENO OXIGENO
Masa 3 7
PM 32 28
N moles
= 3/32 = 0,09375
=7/28 = 0.25
N moles totales 0,094 + 0.25 = 0.344
Fraccin molar = 0,094/0.344 = 0.273 =0.25/0.344 =0,727
Temperatura critica (K) 154.8 126.2
Presin critica (Mpa) 5.08 3.39
R (kJ/kg K) 0.2598 0.2968

D

el problema anterior sabemos
MEZCLA
Temperatura pseudocrtic

a T
SCR
=
134 K
Presin pseudocrtica

P
SCR
= 3.85 MPa
R ( mezcla) R
7 KJ/kg. K

SCR
= 0,286

ESTADO OPE IVO Presin: 4 MPa

MEZCLA
operativa REDUCIDA
RAT
SEUDOCRITICO
Presin
a 3.85 MPa 3.85 Mpa = 1.04 4 MP 4 Mpa /

CALC E Z ULO D
P = 1.04 Z = 0.90 Del diagrama T
R
= 1.45
R

TEMPER TURA

T = T
CR
T 45 = 194.3 K

OLUMEN
= 0,0139 m
3
/kg
v (r v(ideal) = 39 m m
3
/kg

A
R
= 134 K * 1.
V
v (ideal) = 0.2867 kJ/kg K * 194.3 K/ 4000 kPa

eal) = Z 0.90 * 0,01
3
/kg = 0,0125

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