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: Jacqueline Amanda Figueiredo dos Santos
Corroso I _ Mecanismos bsicos de corroso: Cap 6 do Vicente Gentil
No estudo dos processos corrosivos devem ser sempre consideradas as variveis dependentes do material
metlico, do meio corrosivo e das condies operacionais:
Material metlico: composio qumica, presena de impurezas, processo de obteno, tratamentos trmicos
e mecnicos, estado da superfcie, forma, unio de materiais (solda, rebites, etc) contato com outros metais
Meio corrosivo: composio qumica: concentrao, impurezas, pH, temperatura, teor de oxignio, presso,
slidos suspensos, presena de microorganismos
Condies operacionais: solicitaes mecnicas, movimento relativo entre material metlico e meio,
condies de imerso no meio (total ou parcial), meios de proteo contra a corroso, operao contnua ou
intermitente
Assim aos inoxidveis no so de fato inoxidveis. Isso depende de outros fatores. Ex: o ao inoxidvel 304
sofre corroso em meio cido contendo cloreto.
Para a elucidao do mecanismo de corroso essencial determinar o tipo, a morfologia e a extenso do
ataque, bem como suas possveis causas.
Os mecanismos pelos quais ocorre corroso podem ser eletroqumicos, qumicos ou fsicos:
Mecanismo eletroqumico:
Ocorrem reaes qumicas que envolvem transferncia de cargas ou eltrons atravs de uma interface ou
eletrlito: so os casos de corroso observados em materiais metlicos quando em presena de eletrlitos,
podendo o eletrlito estar solubilizado em gua ou fundido. Ex:
- corroso em gua ou solues aquosas
- corroso atmosfrica
- corroso no solo
- corroso em sais fundidos
Os eltrons so cedidos em determinada regio e recebidos em outra, aparecendo uma pilha de corroso. O
processo global pode ser dividido em trs etapas:
- Processo andico: passagem dos ons para a soluo
- deslocamento dos eltrons e ons: transferncia dos eltrons das regies andicas para as catdicas pelo
circuito metlico e difuso de nions e ctions na soluo
- processo catdico: recepo de eltrons na rea catdica pelos ons ou molculas existentes na soluo.
Mecanismo qumico: h reaes qumicas diretamente entre o material metlico, ou no metlico, e o meio
corrosivo, no havendo gerao de corrente eltrica. Os eltrons so recebidos e cedidos na mesma regio. Ex:
- corroso do material metlico em temperaturas elevadas, por gases ou vapores, e em ausncia de gua
(corroso seca)
- corroso metlica por solventes orgnicos isentos de gua
- corroso de materiais no metlicos, como a corroso do concreto por cido:
3CaO.2SiO
2
.3H
2
O + 6HCl 3CaCl
2
+ 2SiO
2
+ 6H
2
O
Mecanismo fsico: dissoluo fsica com formao de liga ou penetrao do metal lquido nos contornos de
gro do metal. Ex:
- ao do mercrio sobre ouro, cobre ou suas ligas.
Reaes andicas e catdicas
Reao andica geral:
M M
n+
+ ne
-
Reaes catdicas:
Condies do meio Equao E (V)
Meio neutro ou bsico aerado H
2
O + O
2
+ 2e
-
2OH
-
Ered = +0,40V Ered (pH=7)= +0,82V
Meio cido aerado 2H
+
+ 2e
-
+ O
2
H
2
O Ered = +1,23V
Meio neutro ou bsico desaerado 2H
2
O + 2e
-
2OH
-
+ H
2
Ered = -0,83V Ered (pH=7)= -0,42V
Meio cido desaerado 2H
+
+ 2e
-
H
2
Ered = 0,0 V
Verifica-se que em meio aerado, no h produo de H
2
, dessa forma o oxignio atua como elemento
despolarizante.
A reao (2H
+
+ 2e
-
H
2
) ocorre nos casos em que a parte aninica do cido no apresenta carter oxidante
(no reduz), como no caso do HCl, em que o Cl
-
no tem esse carter. Porm, se a parte aninica do cido
apresentar tendncia reduo, ela poder participar da reao de reduo catdica. Isso ocorre por exemplo
com o HNO
3
:
NO
3
-
+ 2H
+
+ e
-
NO
2
+ H
2
O
NO
3
-
+ 4H
+
+ 3e
-
NO + 2H
2
O verificar em cada caso a reduo do nox do NO
3
-
NO
3
-
+ 9H
+
+ 8e
-
NH
3
+ 3H
2
O
SO
4
2-
+ 4H
+
+ 2e
-
SO
2
+ 2H
2
O
O duplo papel do oxignio:
- No caso do meio no aerado, o H
2
formado pode ficar adsorvido na superfcie do catodo, polarizando a pilha
e diminuindo o processo corrosivo. Porm, se o meio conter oxignio, no ocorrer a polarizao e sim
aumento do processo corrosivo, visto que o oxignio atua na reao de reduo.
- Porm o oxignio pode reagir com o metal formando uma camada de xido protetor (Ex: Cr
2
O
3
, Al
2
O
3
e TiO
2
).
Entretanto, a presena de altas temperaturas e ons halogeneto podem destruir a camada protetora.
Produtos de corroso:
Os produtos de corroso so formados pelos ons resultantes das reaes andica e catdica:
M
n+
+nOH
-
M(OH)
n
produto formado em uma regio intermediria ao anodo e ao catodo (corroso eletroqumica)
Exemplificando para o ferro:
Meio aerado Meio desaerado (caso menos frequente)
Fe Fe
2+
+ 2e
-
H
2
O + O
2
+ 2e
-
2OH
-
2H
2
O + 2e
-
2OH
-
+ H
2
Fe
2+
+2OH
-
Fe(OH)
2
2Fe(OH)
2
+ H
2
O + O
2
2Fe(OH)
3
(Oxidao)
Fe(OH)
3
Fe
2
O
3
. nH
2
O + gua
(Hematita)
xido de ferro (III) hidratado. Produto
avermelhado conhecido como ferrugem
3Fe(OH)
2
Fe
3
O
4
+ 2H
2
O + H
2
(Magnetita)
A magnetita verde quando hidratada e preta
quando anidra
Essas reaes explicam as coloraes observadas na corroso atmosfrica do ferro (pag 173):
Fe
2
O
3
.nH
2
O ou Fe(OH)
3
ou FeO.OH Castanho- alaranjado (regio mais aerada= Fe com maior nox)
Fe
3
O
4
.nH
2
O Preto
FeO.nH
2
O ou Fe(OH)
2
Preto ou esverdeado
Ferro