Materialdeestudio-Parteic

91
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CONSULTANCY & TRAINING
www.intercade.org
181
10
100
1000
R
O
C
A

/

C
O
N
D
R
I
T
O
Llaima 2
Llaima 1
Llaima 1
Llaima 1
10
100
1000
R
O
C
A

/

C
O
N
D
R
I
T
O
Fisural-3
Fisural-3
Fisural-2
Fisural-1
1
R
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er TmYb Lu
1
La Ce Pr NdSmEuGdTb DyHo Er TmYb Lu
100
1000
C
O
N
D
R
I
T
O
Fisural-3
Fisural-3
Fisural-3
100
1000
O
N
D
R
I
T
O
C P i I dif
Cono Principal-2
Cono Principal-2
Cono Principal-1
Dr. Leopoldo Lpez Escobar - llopez@expo.intercade.org - Consultor Intercade
1
10
R
O
C
A

/

C
1
10
R
O
C
A

/

C
O
Cono-Prin-Indif
182
100.00
T
E
10.00
R
O
C
K

/

C
H
O
N
D
R
I
T
MANQUEHUE (20.3 Ma)
SANTA LUCIA (20.3 Ma)
SAN CRISTOBAL (22.3Ma)
1.00
La Ce Nd Sm Eu Gd Dy Ho Er Yb Lu
92
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183
DIAGRAMAS
MULTIELEMENTALES
184
En este caso, el sistema rocoso, usado como
patrn de normalizacin, es el manto primitivo.
93
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185
Rb = 0.6
Ba = 6.6
Th = 0.0795
ABUNDANCIA MULTIELEMENTAL
(en ppm) EN EL MANTO
Th 0.0795
K = 240
Nb = 0.658
Ta = 0.037
La = 0.648
Ce = 1.675
Sr = 19.9
Nd = 1.250
P = 90
Zr = 10.5
Sm = 0.406 McDonough W.F., Sun S.-s., 1995.
Eu = 0.154 The composition of the Earth.
Ti = 1205 Chemical Geology, 120 : 223-253
Tb = 0.099
Yb = 0.441
Lu = 0.0675
186
100.00
1.00
10.00
R
O
C
K

/

N
-
M
O
R
B
SAN LUIS (20Ma)
CERRO RENCA (21.8Ma)
CANTERA (22.3Ma)
0.10
Sr K Rb Ba Th Ta Nb La P Zr Hf Sm Ti Y Yb
94
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187
Antuco - 49.9
Puyehue - 50.3
Nevados de Chilln - 55 5
Puyehue - 54.2
10
100
A
/
M
A
N
T
O
Nevados de Chilln 55.5
1
Cs Rb Ba Th Ta Nb K Sr P Zr Hf Ti La Ce Nd Sm Eu Tb Y Yb Lu
R
O
C
A
188
CONDUCTA CONDUCTA
DE LOS ELEMENTOS
DE LA PRIMERA SERIE DE
TRANSICION
TRANSICION
95
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189
190
Los elementos de la primera serie de transicin (Sc, Ti, V,
Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu y Zn) estn llenando, con
electrones, orbitales internos 3d y sus estructuras
electrnicas son del siguiente tipo:
|Ar| 3d
n
4s
2
Donde n vara de 1 (Sc) a 10 (Zn)
( ) ( )
Los cationes de los elementos de esta serie se forman por
remocin de 2 electrones 4s y uno o ms electrones 3d.
96
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191
CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS Y IONES
DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION
1 2 +3
Sc [Ar] 3d
1
4s
2
Sc
+3
[Ar]
Ti [Ar] 3d
2
4s
2
Ti
+4
[Ar]
Ti [Ar] 3d
2
4s
2
Ti
+3
[Ar] 3d
1
V [Ar] 3d
3
4s
2
V
+3
[Ar] 3d
2
Cr [Ar] 3d
5
4s
1
Cr
+3
[Ar] 3d
3
Mn [Ar] 3d
5
4s
2
Mn
+2
[Ar] 3d
5
Fe [Ar] 3d
6
4s
2
Fe
+3
[Ar] 3d
5
Fe [Ar] 3d
6
4s
2
Fe
+2
[Ar] 3d
6
Co [Ar] 3d
7
4s
2
Co
+2
[Ar] 3d
7
Ni [Ar] 3d
8
4s
2
Ni
+2
[Ar] 3d
8
Ni [Ar] 3d 4s Ni [Ar] 3d
Cu [Ar] 3d
10
4s
1
Cu
+2
[Ar] 3d
9
Zn [Ar] 3d
10
4s
2
Zn
+2
[Ar] 3d
10
192
El grado de compatibilidad de los elementos de la primera
serie de transicin depende ms de la estructura cristalina
del mineral hospedante que de la carga y radio inico del del mineral hospedante que de la carga y radio inico del
elemento.
La estructura cristalina del mineral hospedante afecta, en
forma diferente a los 5 orbitales d debido a la diferente
forma diferente, a los 5 orbitales d, debido a la diferente
geometra espacial que estos presentan.
97
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193
194
Cuando el ion de un elemento de la primera serie de
transicin est aislado, los electrones d tienen igual , g
probabilidad de ubicarse en cualquiera de los orbitales d.
Tratan, eso s, de minimizar la repulsin electrnica,
cumpliendo con los principios de exclusin de Pauli y
multiplicidad mxima.
98
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195
Cuando un ion de un elemento de esta serie se ubica en
un sitio octahdrico (NC = 6), los electrones que ocupan
los orbitales d
x
2
-y
2
y d
z
2
, por estar en la lnea ncleo-
aniones coordinantes, experimentan mayor repulsin y,
por lo tanto, tienen ms energa que los que ocupan
orbitales d
xy
, d
xz
y d
yz
; estos orbitales se ubican en las
diagonales de los ejes x-y, x-z e y-z.
196
99
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197
En cambio, cuando un ion de un elemento de la primera
serie de transicin se ubica en un sitio tetrahdrico
(NC=4) sucede lo contrario, teniendo los orbitales dx
2
-dy
2
y dz
2
menos energa que los orbitales dxy, dxz y dyz.
198
100
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199
Los electrones que se encuentran en los niveles de baja
energa, para un sitio dado, contribuyen a estabilizar al ion energa, para un sitio dado, contribuyen a estabilizar al ion
en ese sitio; los que se ubican en los niveles de alta
energa contribuyen a desestabilizarlo.
200
El nmero de electrones presentes en los orbitales d
depende de la carga y naturaleza del ion. Por ello, algunos
elementos de transicin tienen ms preferencia por sitios
octahdricos que por sitios tetrahdricos.
En el caso de iones bivalentes, la preferencia por sitios
octahdricos disminuye en el siguiente orden: Ni
+2
> Cu
+2
> Co
+2
> Fe
+2
> Mn
+2
.
E l d l i t i l t l f i iti
En el caso de los iones trivalentes, la preferencia por sitios
octahdricos disminuye en el siguiente orden: Cr
+3
> V
+3
> Fe
+3
.
101
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201
Como los minerales ferromagnesianos, tales como los
olivinos y espineles (cromita, magnetita), presentan sitios
octahdricos en su estructura, incorporan fcilmente al
Ni
+2
y Cr
+3
.
A lo anterior se suma que los iones +2, que se forman
por remocin de dos electrones 4s tienen igual carga y
por remocin de dos electrones 4s, tienen igual carga y
radio inico semejante al del ion Mg
+2
.
202
LOS ELEMENTOS TRAZAS LOS ELEMENTOS TRAZAS
COMO
MODELADORES
PETROGENETICOS
102
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203
CONCEPTO
DE COEFICIENTE
DE DISTRIBUCION
ESPECIFICO
ESPECIFICO
204
El coeficiente de distribucin especfico (K|/f) es la razn
entre la concentracin de un elemento traza (i) en una fase
slida (|) y su concentracin en la fase lquida (f) con la cual
la fase slida (|) coexiste en equilibrio.
Es la expresin cuantitativa del grado de compatibilidad o
incompatibilidad de un elemento traza, con respecto a los
minerales involucrados en procesos gneos.
Los coeficientes de distribucin especficos permiten evaluar
modelos petrogenticos relacionados con un equilibrio slido-
lquido, como son los procesos de fusin parcial, cristalizacin
fraccionada y ACF.
103
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205
Los coeficientes de distribucin tienen su fundamento en el
principio del equilibrio qumico. En efecto, para que a una
determinada P y T una fase slida (|) y una lquida (f)
coexistan en equilibrio, con respecto a un elemento traza (i),
se debe cumplir lo siguiente: se debe cumplir lo siguiente:
(
i|
)
PT
= (
if
)
PT
Aplicando la ley de Henry
(
i|
)
T
+ RT ln K
i|
+ RT ln Z
i|
= (
if
)
T
+ RT ln K
if
+ RT ln X
if
(
i|
)
T
+ RT ln K
i|
+ RT ln Z
i|
(
if
)
T
+ RT ln K
if
+ RT ln X
if
i|
* + RT ln Z
i|
=
if
* + RT ln X
if
Z
i|
/X
if
= exp [(
if
* -
i|
*)/RT] Z
i|
/X
if
= K
|/f
206
Z
i|
/X
if
= K
|/f
Donde
Z
i|
: concentracin del ET i en la fase slida | = m
i|
/M
|
m
i|
: masa del ET i en la fase slida |
M
|
: masa de la fase slida |
X
if
: concentr. del ET i en la fase lquida f = m
if
/M
f
m
if
: masa del ET i en la fase lquida f
M
f
: masa de la fase lquida f
K
|/f
: coeficiente de distribucin especfico y este es una
constante de equilibrio.
104
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207
Los elementos trazas compatibles tienen K
|/l
>1 y los
incompatibles tienen K
|/l
< 1.
La compatibilidad de un elemento puede cambiar durante p p
un proceso dado. Ejemplo: durante un proceso de
cristalizacin fraccionada, el P (fsforo) se comporta como
elemento incompatible hasta que comienza a cristalizarse y
fraccionarse en apatito (~56% SiO
2
). Entonces se convierte
en compatible.
Algo semejante ocurre con el Ti, el que se comporta como
elemento incompatible hasta que comienza a cristalizarse y
fraccionarse en titanomagnetita ilmenita (~56% SiO
2
).
208
4
5
6
N
a
2
O
Cono Prin-Indif
Cono Prin-1+2+Indif
Fisural-3
Fisural-1+2+3
Llaima-1+2
1.0
1.5
2.0
K
2
O
2
3
50 55 60 65 70
SiO2
Ign Curacautn-TT
Cono Prin Indif
0.0
0.5
50 55 60 65 70
SiO2
2
3
T
i
O
2
0.8
1.0
P
2
O
5
0
1
50 55 60 65 70
SiO2
0.0
0.2
0.5
50 55 60 65 70
SiO2
105
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209
Los elementos trazas incompatibles tienen,
comnmente un radio inico ms grande que el de los comnmente, un radio inico ms grande que el de los
elementos mayoritarios del mineral que est
cristalizando con una carga > +3.
210
COEFICIENTES DE DISTRIBUCION
ESPECIFICOS PARA SISTEMAS BASALTICOS
(1)
K cpx/l K opx/l K ol/l K pl/l K anf/l K gt/l
K 0.002 0.01 0.01 0.2 0.7 0.05
Rb 0.003 0.01 0.01 0.05 0.25 0.03
Sr 0.2 0.01 0.003 1-3 0.5 0.008
Ba 0.001 0.01 0.005 0.6-0.33 0.5 0.04
106
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211
COEFICIENTES DE DISTRIBUCION ESPECIFICOS PARA
SISTEMAS BASALTICOS (2)
K cpx/l K opx/l K ol/l K pl/l K anf/l K gt/l
La 0.1 0.03 0.01 0.01 0.2 0.005
Ce 0.15 0.031 0.01 0.01 0.43 0.007
Nd 0.35 0.034 0.01 0.01 1.03 0.03
S
m
0.55 0.047 0.01 0.01 1.6 0.25
Eu 0.6 0.06 0.01 1.3-1.8 1.4 0.35
Ho 0.65 0.2 0.01 0.01 2.4 4
Yb 0.6 0.45 0.01 0.01 1.9 5
Lu 0.6 0.6 0.01 0.01 1.75 6
Sc 3 1 0.4 0.03 2 4.3-11.6
Cr 30 1 1 0.06 5 2.4-3.6
Co 2 1.3 4 0.05 1.1 0.53-0.97
Ni 3 3 15 0.04 1.7 0.7
212
107
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213
214
108
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215
216
APLICACION DE LOS APLICACION DE LOS
ELEMENTOS TRAZAS
COMO MODELADORES DE
LOS PROCESOS
DE FUSION
109
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217
Fusin es un equilibrio slido-lquido que se produce en
determinadas condiciones de presin y temperatura.
PROCESOS DE FUSION
Tipos de fusin
Fusin parcial con equilibrio total
F i i l ilib i fi i l
Fusin parcial con equilibrio superficial
Fusin parcial fraccionada
218
Composicin modal del slido parental
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
RELATIVOS A LA FUSION
Composicin modal del slido parental
X
o
o + X
o
| = 1
Grado de fusin
M
l
/M
o
= F

M
s
/M
o
= 1 - F
M
l
/M
o
F
M
s
/M
o
1 F
Composicin modal del lquido generado
Po + P| = 1
110
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219
D = Cs

D = (D
o
- FP)/(1-F)
C
l
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION GLOBAL
EN PROCESOS DE FUSION PARCIAL
C
l
D
o
= E K
|/l
- X
o
| = coeficiente de distribucin ponderado del slido
parental.
K
|/l
= C
|
/ C
l
= coeficiente de distribucin especfico
X
o|
= abundancia relativa de la fase | en el slido parental
o|
abu da c a e at a de a ase | e e s do pa e ta
P = E K
|/l
- P
|
= coeficiente de distribucin ponderado del lquido
generado
P
|
= fraccin del lquido proveniente de la fase | original
220
El lquido generado queda en contacto fsico y en
equilibrio total con el slido parental.
FUSION PARCIAL CON EQUILIBRIO TOTAL
C
l
/C
o
= 1/[F + D (1 - F)]
Donde
Co: concentracin del ET en el slido parental
Cl: concentracin del ET en el lquido generado
F: grado de fusin
D: coeficiente de distribucin global
111
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221
Solo las superficies de contacto entre el lquido generado y
el slido parental estn en equilibrio.
FUSION PARCIAL
CON EQUILIBRIO SUPERFICIAL
C
l
/C
o
= (1/D
o
)(1 - PF/D
o
)
(1/P)-1
Donde
F: grado de fusin
Do: coeficiente de distribucin ponderado del slido parental
P: coeficiente de distribucin ponderado del lquido
generado
222
Una roca parental que est compuesta de un 60% de
olivino y un 40% de piroxeno experimenta un 10% de fusin
fraccionada. En este proceso, el olivino y los piroxenos
funden en la proporcin 1:4 Calcule la concentracin del La funden en la proporcin 1:4. Calcule la concentracin del La
en el magma primario.
Datos
Kol/l = 0 2 ; Kpx/l = 0 1 ; Co = 50 ppm ; Do = E (X|) o *
Kol/l 0.2 ; Kpx/l 0.1 ; Co 50 ppm ; Do E (X|) o
K|/l ; P = E (P| * K|/l). Fusin: px : ol = 1 : 4 = 2 : 8.
112
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223
APLICACION DE LOS ELEMENTOS
TRAZAS COMO MODELADORES DE
LOS PROCESOS DE CRISTALIZACION
FRACCIONADA
224
Coeficiente de distribucin global en procesos de cristalizacin
COMPORTAMIENTO DE UN ELEMENTO
TRAZA EN PROCESOS
DE CRISTALIZACION FRACCIONADA
Coeficiente de distribucin global en procesos de cristalizacin
D = Cs/C
l
D = (1/F) E(K
|/l
- Z|)
Cs = m
s
/M
s
= m|
s
/M
s
F = M
s
/M
o
= grado de cristalizacin = fraccin del magma original
que cristaliz
K
|/l
= coeficiente de distribucin especfico
Z| = M|/M
o
= fraccin del magma original que cristaliz como fase |
113
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225
CONCENTRACION DEL ET EN EL FUNDIDO
RESIDUAL ECUACION DE RAYLEIGH
C
l
/C
o
= (1 - F)
(D-1)
Donde
F: grado de fusin
D: coeficiente de distribucin global
226
En su ascenso hacia la superficie, el magma primario
generado en el problema anterior experimenta un 20% de
cristalizacin fraccionada de olivino y piroxenos, en la que el
olivino y los piroxenos cristalizan en la proporcin 1 : 2. y p p p
Calcule la concentracin de La en el magma residual.
Datos
Kol/l = 0.2; Kpx/l = 0.1
Co = el resultado del problema anterior (ppm)
C
l
/C
o
= (1-F)
D-1
D = (1/F) E ( Z
o|
* K
|/l
)
114
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227
APLICACION DE LOS ELEMENTOS
TRAZAS COMO MODELADORES DE
LOS PROCESOS DE ASIMILACION
COMBINADA CON CRISTALIZACION
FRACCIONADA (ACF)
FRACCIONADA (ACF)
228
C
l
/C
o
= F
-Z
+ {R/(R-1)} {C
a
/(ZC
o
)} {1-F
-Z
}
ASIMILACION COMBINADA
CON CRISTALIZACION FRACCIONADA (ACF)
l o
{ ( )} {
a
(
o
)} { }
C
o
= m
o
/M
o
= concentracin del ET en el magma original
C
a
= m
a
/M
a
= concentracin del ET en el material asimilado
C
s
= m
s
/M
s
= concentracin del ET en el material cristalizado
y fraccionado
C
l
= m
l
/M
l
= concentracin del ET en el magma residual
F = M
l
/M
o
= grado de diferenciacin = fraccin del magma
original que permanece fundido
R = M
a
/M
s
D = C
s
/C
l
Z = (R+D-1)/(R-1)
115
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229
APLICACIONES
DE LOS ISOTOPOS
RADIOGENICOS
230
Los istopos radiognicos tienen dos tipos
de aplicaciones en geologa:
geocronolgicas y petrogenticas.
116
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231
APLICACIONES GEOCRONOLOGICAS DE
LOS ISOTOPOS RADIOGENICOS
La geocronologa es la ciencia cuyo objetivo es determinar la
edad de minerales y rocas.
En la mayora de los mtodos geocronolgicos, se mide por
espectroscopa de masas, sea en minerales o en rocas, la
espec oscop a de asas, sea e e a es o e ocas, a
abundancia del istopo radioactivo (istopo padre) y la de su
respectivo istopo radiognico (istopo hijo) estable.
232
ISOTOPOS
Son tomos de un mismo elemento que tienen diferente
d t P l t t ti l i nmero de neutrones. Por lo tanto, tienen el mismo nmero
atmico (Z), pero diferente nmero msico (M).
Ejemplo:
1
H
1
,
1
H
2
,
1
H
3
117
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233
DECAIMIENTO RADIOACTIVO
E ISOTOPOS RADIOGENICOS
El decaimiento radioactivo o radioactividad es el proceso por el
cual un istopo inestable, denominado istopo radioactivo o
istopo padre, se transforma por emisin de partculas
radioactivas, principalmente o y |, en otro ms estable que l,
denominado istopo radiognico o istopo hijo. Este ltimo
puede ser estable o inestable.
Si el istopo radiognico es estable el proceso de decaimiento
Si el istopo radiognico es estable, el proceso de decaimiento
termina con la generacin de este. Si es inestable, el proceso
de decaimiento contina hasta que se alcance un istopo
radiognico estable.
234
SERIES DE DECAIMIENTO RADIOACTIVO
Los istopos radioactivos o istopos padres
238
U,
235
U y
232
Th,
por ejemplo, son inestables y, luego de una serie de
decaimientos en la que los diferentes istopos hijos
intermedios continan siendo inestables, decaen,
respectivamente, a los istopos radiognicos (istopos hijos)
estables
206
Pb,
207
Pb y
208
Pb.
, y
118
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235
236
PAREJAS PADRE-HIJO MAS IMPORTANTES
EN GEOCRONOLOGIA
40
K -
40
Ar
87
Rb -
87
Sr
147
Sm -
143
Nd
187
Re -
187
Os
238
U -
206
Pb
235
U -
207
Pb
232
Th -
208
Pb
176
Lu -
176
Hf
119
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237
La velocidad de decaimiento radioactivo es la disminucin de
istopos padres (P) por unidad de tiempo. Este parmetro es
proporcional al nmero de istopos P presentes en el sistema.
dP/dt P - dP/dt = P
Integrando se tiene P = P
o
e
-t
P
o
= P e
t
t = (1/) ln(P
o
/P)
La ecuacin anterior es la ecuacin del decaimiento radioactivo
P
o
: nmero de istopos padres iniciales (t = 0)
P: nmero de istopos padres que quedan despus de un tiempo de
decaimiento t
: constante de decaimiento radioactivo

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