Adsorcion de Cromo (Vi) A Partir de Carbon Activado Obtenido de La Cascara de Naranja

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
ADSORCION DE CROMO (VI)

USANDO CARBON ACTIVADO A
PARTIR DE CASCARAS DE
NARANJA

JORGE ARMANDO GARZON SANTAMARIA
LUIS ALFREDO GONZALEZ LOPEZ

21 DE SEPTIEMBRE DE 2012

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ADSORCION DE CROMO (VI) USANDO
CARBON ACTIVADO A PARTIR DE
CASCARAS DE NARANJA

JORGE ARMANDO GARZON SANTAMARIA
LUIS ALFREDO GONZALEZ LOPEZ

Trabajo de grado presentado como requisito para optar al ttulo
de Ingenieros Qumicos

Asesora: Ing. Candelaria Tejada

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA (BOLIVAR), SEPTIEMBRE DEL 2012

Pgina 2

NOTA DE ACEPTACION

_______________________________

_______________________________

PRESIDENTE DEL JURADO

_______________________________
JURADO 1

_______________________________
JURADO 2

CARTAGENA (BOLIVAR), 21 DE SEPTIEMBRE DEL 2012

Pgina 3

AGRADECIMIENTOS
En momentos de dificultad, de felicidad, de inseguridad, de confianza, de
pesimismo y optimismo, siempre estuviste ah, siempre fuiste el primero en saber
todo lo que pasaba por mi mente y cuan complicado y lleno de obstculos era el
camino para llegar a nuestro tan anhelado ttulo de ingeniero. Siempre me
brindaste nimo y consuelo y encontr en ti una salida a todos los problemas que
se presentaron, gracias dios, gracias Seor por siempre estar ah.
Agradezco a mi familia por su incesante apoyo, por creer en m y creer que era
posible alcanzar mis sueos, a mis amigos y compaeros, por su lealtad, apoyo,
complicidad y motivacin a mis docentes por su entrega y compromiso con una
educacin y formacin integra y de calidad, a la profesora CandelariaTejada,
nuestra tutora, por ser nuestra gua y consejera y a la Universidad de Cartagena
por su compromiso con la buena educacin y facilitar los medios para que los
estudiantes nos formemos y seamos profesionales con principios ticos y morales.

Jorge Armando Garzn Santamaria

Pgina 4

DEDICATORIA
Este trabajo y en general el ttulo de ingeniero qumico quiero dedicarlo a
quienes creyeron que sera posible pero an ms a aquellos que dudaron y
creyeron que no lo lograra, pues me motivaron a dar ms de m, a
esforzarme cada da mas y a creer que si era posible cuando el nimo y el
pesimismo me invadan y me senta derrotado en la lucha por alcanzar la
victoria, este ttulo que se avecina.

Jorge Armando Garzn Santamaria

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AGRADECIMIENTOS
Uno puede devolver un prstamo de dinero, pero est en deuda de por vida con
aquellos que fueron amables y estuvieron contigo en los momentos difciles.
Muchas gracias a Dios por la bella oportunidad y por nunca abandonarme aun
cuando el camino se vio oscuro. Gracias a mi tutora y asesora la ingeniera
Candelaria Tejada por apoyarme, ensearme, corregirme y por nunca dejar de
creer en m. Gracias al ingeniero Willy Marimon, por sacar de su apretada agenda,
una ayuda y una sonrisa que renov fuerzas durante el camino. Gracias a la
Universidad de Cartagena por la prestacin de sus instalaciones y sus base de
datos para hacer esta investigacin posible. Muchas gracias por todo, como se ha
dicho: Siempre a la altura de los tiempos

Luis Alfredo Gonzlez Lpez

Pgina 6

DEDICATORIAS
Esto va dedicado a todos los que queremos un mundo mejor y no creemos en lo
imposible, sino en la voluntad que es el camino
Dedico este proyecto, en primer lugar, a Dios por brindarme la oportunidad de
trabajar con un excelente equipo de apoyo, haciendo as de cada prueba una
manera de ver como Su Mano est en medio de cualquier circunstancia. A mis
padres y mi hermana, los cuales me han permitido lograr esto tan anhelado y
esperado hace tanto tiempo con mucha paciencia, por su amor, por darme toda la
tranquilidad y apoyo para disfrutar de los aos ms maravillosos y al mismo
tiempo los ms terribles que tuvo este camino y, por ltimo, por darme la fuerza y
la garra en los momentos que pens que ya no poda ms.
A mis grandes amigos LOS RELAJADOS quienes con su hermandad y carisma
me sacaron una sonrisa en ms de alguna adversidad y me hicieron creer que la
liga de los sper amigos si existe. A mis amigos de toda la vida: Zimon, Johan y
DaniFer que siempre estuvieron conmigo para demostrarme aquello que dice en
Prov. 17:17: En todo tiempo ama al amigo, que es como un hermano en tiempo
de angustia. A mis hermanos adoptivos Susy, Luzesita, Lesly, Pao, Aznate, Cheo
y Elvis, que siempre han tenido una bonita palabra para hacerme feliz durante
estos 5 aos universitarios.
Gracias a mis amigos, a mis relativos, a los conocidos y a los enemigos. De todos
se aprenden, todos te ensean y todos te hacen sentir que seguir adelante no es
una opcin.
Muchas gracias a todos por su tiempo, disposicin y ayuda. Sin ustedes no
hubisemos podido concretar este sueo.

Luis Alfredo Gonzlez Lpez

Pgina 7

TABLA DE CONTENIDO

Pg

INDICE DE TABLAS.....

11

INDICE DE FIGURAS...

12

RESUMEN.........

13

ABSTRACT........

14

INTRODUCCION......

15

1.

OBJETIVOS

17

1.1.

OBJETIVO GENERAL..........

17

1.2.

OBJETIVOS ESPECFICOS

14

2.

MARCO TEORICO

18

2.1.

GENERALIDADES DEL CROMO...

18

2.2.

APLICACIN DEL CROMO EN ACTIVIDADES INDUSTRIALES....

20

2.3.

CICLO DEL CROMO EN EL MEDIO AMBIENTE....

23

2.4.

RECUPERACION DEL CROMO.....

23

2.5.

ADSORCIN......

25

2.5.1.

Qu es bioadsorcion y en que consiste?............................

25

2.5.2.

Tipos de bioadsorcion.........

26

2.6.

PERFIL DE LA NARANJA

27

2.6.1.

Produccion nacional de naranja

27

2.6.2.

Tipos de naranja en la costa atlntica..

29

Pg

Pgina 8

2.6.3. Residuos de la naranja 32

2.6.4.

Cscara de naranja como adsorbente.

32

2.7.

MODELOS MATEMATICOS

33

3.

ANTECEDENTES HISTORICOS

36

4.

ESTADO DEL ARTE.

38

4.1.

TIPOS DE BIOMASA.

38

4.2.

ADSORCION CON CARBON ACTIVADO.

39

4.3.

MECANISMO DE ADSORCION DE CROMO (VI)...

41

4.3.1.

Mecanismo de oxido-reduccion directo....

41

4.3.2.

Mecanismo de oxido-reduccion indirecto.

41

5.

METODOLOGIA.

43

5.1.

TIPO DE INVESTIGACION..

43

5.2.

TECNICA DE RECOLECCION DE INFORMACION...........

43

5.3.

MUESTRA...

43

5.4

VARIABLES DEL PROCESO.........

44

5.4.1.

Variable dependiente..........

44

5.4.2.

Variable independiente...

44
5.4.3. Variable interviniente... 45

5.5.

DISEO DE EXPERIMENTOS.......

45

5.6.

MATERIALES, REACTIVOS Y PROCEDIMIENTO.

46

5.6.1.

Preparacin adsorbente: cscara de naranja.....

48

5.6.2.

Preparacin adsorbente: carbn activado...

48

Pgina 9

5.6.3. Solucin contaminante 49

5.6.4.

Caracterizacin de los adsorbentes..

49

5.6.5.

Parmetros e intervalos..

50

5.6.6.

Experimentacin en el equilibrio y evaluacin de la
capacidad de remocin...

50

5.6.7.

Comparacin de la capacidad de adsorcin de la cscara
de naranja y la misma transformada en carbn
activado.....

51

6.

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS ..... 52
6.1.

ADSORBENTE: CASCARA DE NARANJA... 52

6.1.1.

Caracterizacin de la cscara de naranja 52

6.1.2.

Evaluacin de la capacidad de adsorcin de cromo (VI).. 54

6.1.3.

Determinacin de la cintica de adorcin de cromo (VI)... 58

6.1.4.

Determinacin de las isotermas de adsorcin de cromo
(VI).. 60

6.2.

ADSORBENTE: CARBON ACTIVADO A PARTIR DE CASCARA
DE NARANJA. 61

6.2.1.

Caracterizacin del carbn activado. 61

6.2.2.

Evaluacin de la capacidad de adsorcin de cromo (VI).. 62

6.2.3.

Determinacin de la cintica de adorcin de cromo (VI)... 65

6.2.4.

Determinacin de las isotermas de adsorcin de cromo
(VI).. 67

6.3.

COMPARACIN DE LA CAPACIDAD DE ADSORCIN DE
CROMO (VI) ENTRE LA CASCARA DE NARANJA Y EL CARBON
ACTIVADO... 68

7.

CONCLUSIONES.. 69

8.

RECOMENDACIONES. 71
Pgina
10

ANEXOS. 72

REFERENCIAS. 82

Pgina
11

INDICE DE TABLAS
Pg

Tabla 1.

Aplicacin del cromo a nivel industrial................

22

Tabla 2.

Produccin mundial de naranja.................

28

Tabla 3.

(a), (b) Produccin regional de naranja en Colombia................

30

Tabla 4.

Variables dependientes..................

44

Tabla 5.

Variables independientes...................

44

Tabla 6.

Variables intervinientes..................

45

Tabla 7.

Matriz de contaminantes en solucin sinttica...................

45

Tabla 8.

Valor variables del proceso................

46

Tabla 9.

Resultados de adsorcin con cscara de naranja.................

55

Tabla 10.

Datos de adsorcin de Cr (VI) a travs de cscara de naranja vs
tiempo.......................

59

Tabla 11.

Valores paramtricos y correlaciones de las ecuaciones de
modelamiento cintico de la adsorcin a travs de la cscara de
naranja......................

59

Tabla 12.

modelamiento de las isotermas de adsorcin a travs de la cscara
de naranja...............................

60

Tabla 13.

Resultados de adsorcin con carbn activado...................

62

Tabla 14.

Datos de adsorcin de Cr (VI) a travs de cscara de naranja vs
tiempo.......................

66

Tabla 15.

modelamiento cintico de la adsorcin a travs de la cscara de
naranja......................

66

Tabla 16.

modelamiento de las isotermas de adsorcin a travs de la cscara
de naranja...............................

67
Pg
Pgina
12

INDICES DE FIGURAS
Pg

Figura 1.

Aspecto fsico del cromo puro..

19
Figura 2.

Diagrama del proceso de curtido.

21
Figura 3.

Ciclo ambiental del cromo (VI) y (III)...

23
Figura 4.

Estructura qumica de la glucosa.....

33
Figura 5.

Estructura qumica de la pectina.....

33
Figura 6. Isotermas experimentales........................ 35
Figura 7.

Representacin grfica del mecanismo de adsorcin de cromo (VI)
42
Figura 8.

Diagrama anlisis elemental CHONS (%) de la cscara de naranja.

52
Figura 9.

Anlisis FTIR antes del proceso de adsorcin......

53
Figura 10.

Anlisis FTIR despus del proceso de adsorcin.....

54
Figura 11.

Influencia del pH en la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de
naranja.....

56
Figura 12.

Influencia del pH en la relacin biomasa/solucin de Cr (VI) a partir de
cscara de naranja.....

57
Figura 13.

Relacin del tiempo vs porcentaje de adsorcin de cscara de
naranja..

58
Figura 14.

Figuras representativas para el clculo de la SBET....................

62
Figura 15.

Influencia del pH en la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de
naranja.....

63
Figura 16.

Influencia del pH en la relacin adsorbente/solucin de Cr (VI) a partir de
cscara de naranja.....

64
Figura 17.

Relacin del tiempo vs porcentaje de adsorcin de carbn
activado....

65
Figura 18.

Comparacin de la capacidad de adsorcin del Cr (VI) entre la cscara de
naranja y el carbn activado.....

68

Pg
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13

RESUMEN

Los compuestos de cromo (VI) resultan perjudiciales si son consumidos, siendo
la dosis letal de unas pocas medidas. En niveles no perjudiciales, el Cr (VI) es
cancergeno. En las industrias curtidoras, el cromo resulta ser un metal pesado
considerablemente en las etapas de curtido y recurtido, creando descargas
lquidas identificadas como licores agotados del curtido. Este tipo de descarga
presenta mayor o menor concentracin de cromo, en funcin al rendimiento de
absorcin de cromo por la piel tratada. Los mtodos convencionales para el
tratamiento de efluentes con metales pesados que incluyen precipitacin,
oxidacin, reduccin, intercambio inico, filtracin, tratamiento electroqumico y
tecnologas de membrana, resultan ser costosos e ineficaces especialmente
cuando la concentracin del metal es muy baja. El empleo de biomasa muerta o
productos derivados de ella, elimina el problema de la toxicidad, no necesitndose
la adicin de nutrientes y pudindose, adems, liberar y recuperar los metales
pesados retenidos as como reutilizar el biosorbente. La adsorcin por carbn
activado es un mtodo ampliamente propagado para remover contaminantes
orgnicos e inorgnicos en aguas residuales. Las caractersticas textuales y el
comportamiento qumico de la superficie de los carbonos activados desempean
su funcin como adsorbentes. Debido a su certeza y bajo costo de operacin, la
mezcla de un procedimiento usual como la adsorcin con un nuevo procedimiento
como la biosorcin, es muy satisfactoria para disminuir los niveles de metales
pesados en efluentes. Durante esta investigacin se encontr potencial de
adsorcin en ambos adsorbentes, encontrando un porcentaje de remocin del
68,03% de la cscara de naranja y 98,3% para el carbn activado a partir de la
misma.

Palabras claves: Adsorcin, cromo, biomasa, efluentes, adsorbente, carbn
activado
Pgina
14

ABSTRACT

The chromium compounds (VI) results harmful if consumed, being the lethal dose
in lower concentrations. At normal levels, the Cr (VI) results carcinogenic. In the
tanning industry, chromium appears to be a considerably heavy metal in the
tanning and retanning stage, creating liquid discharges identified as tannings
spent liquors. This type of discharge has greater or lesser concentration of
chromium according to the chromium-absorbing performance by the treated skin.
Conventional methods for effluents treating that contains heavy metals including
precipitation, oxidation, reduction, ion exchange, filtration, electrochemical
treatment and membrane technologies, prove to be expensive and inefficient
especially when the metal concentration is low. The use of dead biomass or
products derived from it, eliminates the problem of toxicity with no-requirement
addition of nutrients. Besides, these methods release and recover the heavy
metals and, at the same way, the retained biosorbent for it reuse. The activated
carbon adsorption is a widely spread method to remove organic and inorganic
pollutants in wastewater. Textual features and chemical behavior of the surface of
the activated carbons perform their function as adsorbents. Due to its low cost and
certainty of operation, the mixing of an usual method such as adsorption with a
new process as biosorption, is very satisfactory for decreasing levels of
concentration of heavy metals in effluents. During this research, potential of
adsorption was found in both adsorbents, resulting a removal percentage of
68.03% with the orange peel and 98.3% with the activated carbon obtained from it.

Keywords: Adsorption, effluents, chromium, biomass, adsorbent, activated
carbon.
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15

INTRODUCCION

El agua en Colombia y el mundo, es uno de los recursos naturales ms
contaminados. En los ltimos aos hemos registrado un aumento progresivo de la
presencia de metales pesados en aguas residuales, como consecuencia del
incremento en la utilizacin de algunos de ellos en los procesos de manufactura
(Pinzn, 2009).
La industria curtidora es reconocida por la transformacin de pieles en cuero, las
cuales son procesadas, eliminando la grasa, carne y filamentos, en preparacin
para la operacin de curtimiento. Antes de curtir las pieles, es necesario
suavizarlas en lavados alcalinos y salados, produciendo aguas servidas con altos
niveles de cidos y sales. El proceso de curtimientos se efecta, lixiviando las
pieles con cromo, tanino vegetal, alumbre, sales metlicas y formaldehdo. Esta
operacin origina una gran cantidad de efluentes lquidos que contienen niveles
altos metales txicos.
Probablemente la industria del curtido represente los niveles ms contaminantes
en trminos de descargas slidas, lquidas y gaseosas al medio ambiente. As por
ejemplo, el volumen de agua que se consume en todo el proceso, desde la ribera
hasta el acabado, vara entre 15 a 40 m
3
por tonelada de piel fresca. Asimismo,
debido a que el proceso de curtido se realiza en soluciones acuosas, el agua
residual retirada contiene materia orgnica (grasas, detergentes y otros) e
inorgnica (sales disueltas, cromo, slidos en suspensin, sulfuros y otros),
convirtindose esta descarga en uno de los principales problemas ambientales
que enfrentan las curtiembres (Bidyut & Chris, 2010).
El cromo presente en los efluentes de curtiembres, puede encontrarse
principalmente en estado inico como hexavalente Cr (VI). Segn Investigadores
(Pinzn, 2009; IBTEN, 2008) los efluentes de la industria del cuero alcanzan
concentraciones de cromo hexavalente hasta de 100 ppm (Coronel & Romero,
Pgina
16

2004), superando las disposiciones establecidas en el Decreto 3930 del 2010 de la
legislacin Colombiana, la cual instaura como criterio mximo de calidad admisible
para la destinacin de recurso hdrico para el consumo humano y domstico un
valor de 0,05 ppm de cromo hexavalente Cr (VI).
Los mtodos convencionales para la remocin de cromo en estado inico
presente en aguas residuales industriales, como lo son: intercambio inico sobre
resinas polimricas (Leyva & Flores, 2009), coagulacin-floculacin, adsorcin
sobre carbn activado y reduccin / precipitacin qumica / sedimentacin, en la
mayora de los casos resultan costosos y/o ineficientes, especialmente cuando la
concentracin de estos iones es muy baja. De acuerdo con lo anterior, surgen
tecnologas emergentes tales como la bioadsorcin, proceso que consiste en la
captacin de diversas especies qumicas por una biomasa (viva o muerta), a
travs de mecanismos fisicoqumicos como la adsorcin o el intercambio inico
(Cardona A. , 2008).
Debido a esto y a lo expuesto anteriormente, considerando el alto riesgo de la
presencia del cromo en dosis relativamente bajas causando problemas fsicos,
respiratorios y cardiacos; y considerando adems que los tratamientos de agua
contaminada por metales resulta bastante costoso por los equipos que requiere,
resulta indispensable buscar una solucin econmicamente viable para la
resolucin de esta problemtica.
La adsorcin con biomasa residual resulta ser una tcnica novedosa ya que entre
sus ventajas resulta ser un proceso muy rpido, eficaz y menos costoso frente a
tratamiento de grandes volmenes de efluentes con bajas concentraciones de
metales. De igual manera, la posibilidad de emplear biomasa muerta (en nuestro
caso la cscara de naranja) o productos derivados de ella como materiales
adsorbentes, y considerando la asequibilidad de la materia prima, la convierten en
la alternativa con mayor potencial para afrontar la problemtica que supone el
control de los vertidos de metales, de cara al futuro (Tenorio, 2006).
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17

1. OBJETIVOS

1.1. OBJETIVO GENERAL

- Determinar la capacidad de adsorcin de cromo (VI) en soluciones
contaminantes, utilizando como material adsorbente carbn activado
obtenido a partir de cscara de naranja.

1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

- Caracterizar la cscara de naranja y el carbn activado obtenido
de dicha biomasa residual.

- Evaluar la capacidad de adsorcin del carbn activado obtenido de la
cscara de naranja para retirar cromo (VI) de una solucin sinttica y
compararla con la obtenida con la biomasa sin modificar.

- Describir la cintica de la adsorcin de cromo (VI) utilizando carbn
activado obtenido de la cscara de naranja y biomasa residual sin
modificar.

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18

2. MARCO TEORICO

2.1. GENERALIDADES DEL CROMO
El cromo es un elemento qumico de nmero atmico 24 que se encuentra en el
grupo 6 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Cr. Es un metal que
se emplea especialmente en metalurgia. Su nombre "cromo" (derivado del
griego chroma, "color") se debe a los distintos colores que presentan sus
compuestos.
El cromo es un metal de transicin duro, frgil, gris acerado y brillante. Es muy
resistente frente a la corrosin. Su estado de oxidacin ms alto es el +6, aunque
estos compuestos son muy oxidantes. Los estados de oxidacin +4 y +5 son poco
frecuentes, mientras que los estados ms estables son +2 y +3. Tambin es
posible obtener compuestos en los que el cromo presente estados de oxidacin
ms bajos, pero son bastante raros (Cspedes & Valencia, 2008).
En principio, se considera al cromo (en su estado de oxidacin +3) un elemento
esencial, aunque no se conocen con exactitud sus funciones. Parece participar en
el metabolismo de los lpidos, en el de los hidratos de carbono, as como otras
funciones.
Se ha observado que algunos de sus complejos parecen participar en la
potenciacin de la accin de la insulina, por lo que se los ha denominado "factor
de tolerancia a la glucosa"; debido a esta relacin con la accin de la insulina, la
ausencia de cromo provoca una intolerancia a la glucosa, y esta ausencia provoca
la aparicin de diversos problemas (Gonzlez & Bautista, 2008).
La cantidad diaria recomendada para el cromo es de 50-200 g/da.
Generalmente, no se considera que el cromo metal y los compuestos de cromo
(III) sean especialmente un riesgo para la salud; se trata de un elemento esencial
para el ser humano, pero en altas concentraciones resulta txico. Los compuestos
de cromo (VI) son txicos si son ingeridos, siendo la dosis letal de unos pocos
Pgina
19

gramos. En niveles no letales, el Cr (VI) es cancergeno. La mayora de los
compuestos de cromo (VI) irritan los ojos, la piel y las mucosas. La exposicin
crnica a compuestos de cromo (VI) puede provocar daos permanentes en los
ojos (Lugo & Urea, 2008).

Figura 1. Aspecto fsico del cromo puro

Fuente: (Leyva & Flores, 2009)

La Organizacin Mundial de la Salud (OMS) recomienda desde 1958 una
concentracin mxima de 0,05 mg/litro de cromo (VI) en el agua de consumo. Este
valor ha sido revisado haciendo nuevos estudios sobre sus efectos en la salud,
pero ha permanecido constante (SUNASS, 2000).

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20

2.2. APLICACIN DEL CROMO EN ACTIVIDADES INDUSTRIALES
El aumento de la contaminacin de las aguas residuales urbanas e industriales por
iones de metales pesados, tales como Cd, Cr, Zn, Hg, Pb, etc., es un problema
medioambiental de importancia creciente.

Las principales fuentes antropognicas de contaminacin del cromo son las
actividades mineras e industriales. El cromo se emplea en las siguientes
actividades industriales: electroplateado, curticin de pieles, conservacin de
madera, preparacin de aleaciones, minera, cemento, colorantes, galvanoplastia,
fabricacin de pinturas y material fotogrfico (Leyva & Flores, 2009).

La remocin de metales pesados de aguas residuales plantea un problema de
difcil solucin debido a que no son biodegradables y usualmente presentan una
elevada toxicidad para los organismos acuticos de los cuerpos receptores. El
cromo es un contaminante ampliamente difundido en el ambiente proveniente de
industrias metalrgicas, cromados, curtiembres y qumicas (Contreras & Ferro,
2009).

En los ltimos aos ha habido un aumento progresivo de la presencia de metales
pesados en aguas residuales, como consecuencia del incremento en la utilizacin
de algunos de ellos en procesos de manufactura como la industria del curtido de
pieles, la cual genera efluentes lquidos con contenido de cromo (Cardona A. ,
2008; IBTEN, 2008).

El cromo presente en los efluentes de curtiembres, puede encontrarse
principalmente en estado inico como cromo trivalente Cr (III) y hexavalente Cr
(VI).

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21

Figura 2. Diagrama del proceso de curtido

Fuente: (IBTEN, 2008)
Podemos clasificar los usos del cromo en cuatro grandes grupos, como se
observa en la tabla 1.

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22

Tabla 1. Aplicacin del cromo a nivel industrial
Industria Descripcin
Curtiembre
El arte de la curticin tiene por objeto modificar las pieles, de
su primitivo estado a la condicin de cuero, adobndolas con
sales de cromo hasta conseguir un producto con determinadas
caractersticas de resistencia y flexibilidad y capaz de soportar la
accin destructora de los agentes patgenos de la naturaleza.
Siderurgia
El hierro puro es inalterable al aire seco, pero las condiciones
ambientales normales contiene aire hmedo que s ataca al
hierro, convirtindolo en herrumbre u oxido frrico hidratado,
este xido reacciona con el hierro y da oxido ferroso, y as
sucesivamente hasta la completa destruccin completa del
hierro. Para prevenir esta destruccin se utiliza aleaciones con el
cromo, considerndose entonces acero especial (al cromo). El
cromo procedente de esta aleacin, es puro o hay fundiciones
que lo obtienen del proceso de tratamiento de la chatarra, en
especial si esta ultima es de vehculos automotrices, que no solo
tienen cromo sino tambin otros metales como el aluminio y
cobre por ejemplo.
Galvanotecnia
Proceso electroqumico que tiene por finalidad el recubrimiento
de objetos, obteniendo una forma mediante la corriente elctrica
a base de un molde de cualquier material, madera en especial,
recubriendo de una capa de un determinado metal como cromo,
zinc, cobre o nquel entre otros. A su vez la electroqumica tiene
como fin depositar, mediante la corriente elctrica un estrato
adherido al metal, sobre un cuerpo cualquiera, el proceso esta
destinado a lograr que el objeto aparezca mas agradable, pero
que tambin proporcione determinadas caractersticas fsicas
como por ejemplo alta resistencia a la corrosin.
Pintura
Los principales compuestos de cromo, tanto xidos como sales
se caracterizan por poseer colores vistosos. En la industria de
pinturas, de recubrimientos y otras afines, aprovechan estas
propiedades cromticas para obtener colores vivos y tambin
son mezclados con otros pigmentos,
Fuente: (Soto, 2006)

Pgina
23

2.3. CICLO DEL CROMO EN EL MEDIO AMBIENTE
En general, los efluentes industriales que contienen cromo se incorporan a los
recursos hdricos, y eventualmente, llegan al ocano. La forma qumica depender
de la presencia de materia orgnica en las aguas, ya que si se encuentra presente
en grades cantidades, el cromo (VI) ser reducido a (III), el cual se podr absorber
en las partculas o formar complejos insolubles. De esta manera, se mantendrn
en suspensin cerca del sitio de entrada al ambiente, ser transportados al ocano,
o bien, precipitar y ser incorporados a los sedimentos. En los ocanos ocurre un
proceso similar. La proporcin de cromo (III) es directamente proporcional a la
profundidad de los sedimentos. La figura 3 mostrar a fondo como puede el cromo
ser arrastrado por las diferentes participaciones del medio ambiente.
Figura 3. Ciclo ambiental del cromo (VI) y cromo (III)

Fuente: (Geneva, 1988)

2.4. RECUPERACIN DEL CROMO
Existen dos opciones para recuperar el cromo proveniente de los efluentes
lquidos o baos residuales:
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24

- Precipitacin: Para la precipitacin se requiere recipientes colectores,
tamiz de malla gruesa, material de precipitacin, filtrado y control analtico
tanto en el bao a tratar como en los producidos en el proceso. Mediante
este proceso se alcanza porcentajes de aprovechamiento de 80 a 90% de
la cantidad aportada. La ventaja que presenta es que no se requiere
modificar los procedimientos y disminuye el consumo de oxido de cromo.
Est basado en su reaccin de precipitacin del cromo trivalente como
Cr(OH)
3
y su posterior redisolucin con H
2
SO
4
, de acuerdo a las reacciones
que se presentan a continuacin:
3
3
) ( 3 OH Cr OH Cr +
+
Ecuacin 1
O H SO Cr SO H OH Cr
2 3 4 2 4 2 3
6 ) ( 3 ) ( 2 + +
Ecuacin 2
La precipitacin del cromo es posible con cualquier lcali o agente
basificante que eleve el pH del medio hasta un valor de 9. La solubilidad del
Cr(OH)
3
en agua es de 1,24 x 10
-8
M, por lo que es posible una
recuperacin de los baos agotados de hasta el 99%. Sin embargo se debe
controlar que no sea mayor a 9, dado que es posible la redisolucin del
precipitado.
- Intercambio inico: Ciertos materiales como almina o zeolita, pueden
intercambiar sus iones por otros iones de una solucin en contacto con
ellos. Existen materiales naturales, artificiales y sintticos que tienen esta
capacidad. Los materiales sintticos reciben el nombre de resinas de
intercambio inico y estn constituidos por una matriz de polmero orgnico
a la que se le han introducido grupos ionizables especficos. Resulta,
entonces, ser un proceso de forma cromatogrfica de fase estacionaria
slida y fase mvil lquida. Por lo cual, esta tcnica aplica para la
separacin del cromo cuando comprende la oxidacin del metal de (III) a
(VI), para su posterior fijacin en una columna de intercambio aninico
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25

conteniendo una resina fuertemente bsica, seguida de la recuperacin de
cromo por reduccin del Cr (VI) a Cr (III) en el mismo seno de la columna
de intercambio.
La dificultad de estos sistemas de separacin radica en el costo que generan
durante la preparacin hasta el uso, como se puede deducir de cada una de
las explicaciones, ya que si se observa, se requiere de la disposicin de
materiales costosos y de una serie de operaciones unitarias que no garantizan
la adsorcin del metal en concentraciones inferiores a 100 ppm (Miranda,
2007).
2.5. ADSORCIN

2.5.1. Qu es bioadsorcin y en qu consiste?
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y
se concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello
se considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que se
concentra en la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase
adsorbente se llama "adsorbente".
La bioadsorcin es el fenmeno fsico mediante el cual, el material
contaminante o slido se adhiere a la superficie de materiales orgnicos
vivos o en descomposicin. Es una tecnologa que, representa una
alternativa eficiente y de bajo coste a los tratamientos tradicionales de
recuperacin de metales pesados en efluentes acuosos, permitiendo la
reutilizacin de residuos procedentes de procesos industriales o agrcolas
(Garca, 2008).
Se encuentra basada en la capacidad de la pared celular de las bacterias y
de otros organismos y compuestos para unir selectivamente iones. Este
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26

proceso se caracteriza, por la unin rpida y reversible de ciertos iones a la
superficie del bioadsorbente.
Segn la clase de compuestos qumicos que se encuentren en la superficie
del adsorbente que se emplee, se pueden captar diferentes metales. Los
microrganismos, alternativa potencial a procesos convencionales de
recuperacin de metales de soluciones industriales, se refiere a las
interacciones fsico-qumicas entre la biomasa microbiana y el metal pesado.
Consiste entonces, en la inmovilizacin de iones negativos existentes en la
superficie celular, y por los polisacridos existentes en la cubierta exterior de
las bacterias. La bioacumulacin, consiste en la retencin de metales en el
citoplasma de los microorganismos, mediante su transporte a travs de la
membrana celular, gracias a la protenas de transporte. Estos dos procesos
intervienen en la biorremediacin de metales pesados en acuferos.
2.5.2. Tipos de adsorcin
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto
y el adsorbente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza
qumica.
La adsorcin del primer tipo, se encuentra dentro del intercambio inico y a
menudo se le llama adsorcin por intercambio, que es un proceso mediante
el cual los iones de una sustancia se concentran en una superficie como
resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados de la
superficie (Nio & Ortiz, 2008).
Para dos adsorbatos inicos posibles, a igualdad de otros factores, la carga
del in es el factor determinante en la adsorcin de intercambio. Para iones
de igual carga, el tamao molecular (radio de solvatacin) determina el orden
de preferencia para la adsorcin.
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27

La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van del Waals, se llama
generalmente adsorcin fsica (Pedraza, 2008). En este caso, la molcula
adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien
est libre de trasladarse dentro de la interfase. Esta adsorcin, en general,
predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las
sustancias orgnicas en el agua con carbn activado se considera de
naturaleza fsica (Nio & Ortiz, 2008).
Si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente, el fenmeno
se llama adsorcin qumica, adsorcin activa o quimisorcin. Las energas de
adsorcin son elevadas, del orden de las de un enlace qumico, debido a que
el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los centros activos
del adsorbente (Pedraza, 2008).
Esta adsorcin suele estar favorecida a una temperatura elevada. La mayor
parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas
de adsorcin y, de hecho, no es fcil distinguir entre adsorcin fsica y
qumica (Nio & Ortiz, 2008).
2.6. PERFIL DE LA NARANJA
Los ctricos pertenecen a la clase Angiospermae, a la subclase dico-tilednea, a la
orden rutae, a la familia rutaceae y al gnero citrus, y dentro de ellos se conocen
las siguientes especies: naranja (citrus sinensis), mandarina (citrus reticulata),
limn (citrus aurantifolia), toronja (citrus paradisi) y tangelo (citrus paradisi*citrus
reticulata). (Corporacion Colombia Internacional, 2000; Cardona A. , 2008).

2.6.1. Produccin nacional de Naranja
Colombia es un actor marginal como productor de ctricos en el mundo,
aunque su participacin muestre una dinmica interesante en el contexto
internacional. El comercio mundial de ctricos en fresco, es bajo como
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28

proporcin de la produccin, revelando as un alto consumo interno en los
pases productores, al igual que de procesamiento agroindustrial destinado
para abastecer tanto la demanda interna como la de los mercados
internacionales de ctricos procesados (Espinal & Martinez, 2005). De otro
lado, la agroindustria nacional de ctricos muestra un significativo, aunque
muy pequeo, desarrollo en los ltimos aos. (Espinal & Martinez, 2005;
Pinzn, 2009).

Tabla 2. Produccin mundial de naranja

Pases 2005 2006 2007 2008 2009 Part.
2008%
Crec.
05/08 %
Brasil 19.613.1 21.864.9 22.960.8 20.731.9 22.772.2 36.80 2.45
EE.UU 10.371.0 10.366.0 11.514.0 12.401.0 8.968.0 14.49 -1.11
China 2.124.4 2.182.3 2.640.4 2.255.0 2.988.5 4.83 7.15
Mxico 3.571.5 3.984.6 3.943.9 3.331.2 2.903.0 4.69 -5.94
Espaa 2.587.3 2.200.8 2.845.0 2.442.8 2.685.4 4.34 1.79
India 2.080.0 2.000.0 2.000.0 2.000.0 2.000.0 3.23 -0.78
Italia 1.596.8 1.771.1 1.823.6 1.921.1 1.993.6 3.22 5.25
Irn 1.555.9 1.669.5 1.705.7 1.749.2 1.749.2 2.83 2.81
Egipto 1.555.0 1.613.3 1.522.1 1.441.7 1.525.0 2.46 -1.51
Pakistn 1.371.6 1.400.0 1.425.9 1.450.0 1.450.0 2.34 1.46
Surfrica 747.6 890.3 962.8 992.8 1.026.2 1.66 7.422
Grecia 938.2 971.8 1.010.9 813.6 900.0 1.45 -2.61
Marruecos 702.0 1.032.3 804.0 1.103.8 873.5 1.41 5.04
Argentina 760.1 504.4 918.7 983.8 780.0 1.26 7.20
Indonesia 1.004.6 730.9 693.2 613.8 613.8 0.99 -11.60
Colombia 395..5 407.0 450.0 470.0 508.9 0.82 6.48
Australia 442.1 522.6 500.0 442.8 470.0 0.76 -0.43
Vietnam 379.4 380.0 380.0 379.0 405.1 0.65 1.28
Cuba 275.5 283.2 482.3 400.0 400.0 0.65 10.91
Total 58.748.6 61.538.2 65.450.0 63.140.9 61.882.1 100.00 1.30

Fuente: (Corporacion Colombia Internacional, 2000)
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29

2.6.2. Tipos de naranja en la Costa Atlntica
La naranja que se produce en Colombia variedades comn y Valencia, se
destina hoy exclusivamente al mercado en fresco. Aunque la vocacin de la
naranja valencia es servir como materia prima para la industria, la que se
produce en el pas no cumple con los requisitos exigidos para el
procesamiento industrial ni en calidad ni en precio. La naranja que compran
los consumidores colombianos se utiliza para exprimir y obtener jugo. No
existe evidencia clara en el pas sobre un consumo directo dela fruta fresca a
escala masiva (Corporacion Colombia Internacional, 2000).

En el 2003 la produccin agregada de ctricos, segn ncleos de produccin,
se encuentra altamente concentrada en la regin Centro Oriente que rene la
produccin conjunta de los departamentos de Santander, Norte de
Santander, Boyac, Cundinamarca, Tolima y Huila. Esta regin contribuy
con el 47.8% de la produccin nacional de ctricos en el pas, es decir
452.221 toneladas. La regin Sur occidente que cobija los departamentos del
Eje Cafetero (Caldas, Risaralda, Quindo), Antioquia, Valle del Cauca, Cauca
y Nario, particip con el 29.7% de la produccin nacional, lo que equivali a
280.555 toneladas (Espinal & Martinez, 2005). Estas dos regiones renen en
conjunto el 37.3% del rea total de ctricos en el pas con un total de 42.263
hectreas (Cardona & Rodriguez, 1997).

La regin de la Costa Atlntica que agrupa los departamentos de Atlntico,
Bolvar, Cesar, Sucre, Crdoba, Magdalena y Guajira, junto con Meta y
Casanare que forman parte de la regin de la Orinoqua, tienen en conjunto
el 25.0% (14.173 Ha.) del total de hectreas del pas, participando con el
22.3% (211.473 Tm.) de la produccin nacional (Balczar & Orozco, 2003).

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30

En la tabla 3 observamos la produccin de naranja en la costa atlntica en
contraste con diferentes regiones del pas.

Tabla 3. (a), (b) Produccin regional de naranja en Colombia
1992 2003
rea Produc. Rend. rea. Produc. Rend.
(Ha.) (Tm.) (Tm.\Ha.) (Ha.) (Tm.) (Tm.\Ha.)
Nucleo Centro
Oriente
13.351.0 196.696.0 16.3 29.882.0 452.221.9 15.8
Nucleo Sur-
Occidentea
7.113.0 136.125.0 19.6 12.381.7 280.555.6 20.1
Nucleo de la
Costa Atlantica
4.817.0 80.907.0 11.7 10.127.0 148.416.0 15.7
Nucleo de la
Orinoquia
646.0 8.102.0 26.1 4.046.0 63.057.4 12.5
TOTAL
NACIONAL
25.927.0 421.830.0 15.7 56.536.2 944.594.9 15.2

(a) Fuente: (Espinal & Martinez, 2005).

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31

(b) Fuente: (Corporacion Colombia Internacional, 2000).

Regin 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 Part.98
%98/92
Crec.
92%
Centro 187.006 258/108 229.247 224.702 224.343 255.180 285.284 41.27 4.37
Cundinamarca 81.460 80.495 86.749 95.520 76.231 95.603 110.782 16.03 4.06
Santander 47.059 32.899 66.801 80.772 90.320 77.396 92.419 13.37 14.42
Tolima 31.580 18.628 30.320 34.259 37.594 33.808 39.885 5.77 7.52
Boyaca 26.907 126.086 45.377 14.151 20.198 48.373 42.228 6.11 -4.90
Occidente 123.887 128.931 160.607 197.519 167.296 251.887 238.671 34.53 11.95
Valle 45.421 40.279 45.684 66.858 62.520 89.890 82.792 11.98 13.29
Caldas 38.000 36.997 40.840 64.488 30.766 60.480 57.718 8.35 6.98
Risaralda 13.196 18.900 24.003 21.290 27.164 40.840 32.010 4.63 15.44
Quindio 18.819 21.967 33.807 29.130 27.112 47.314 19.035 7.09 14.95
Antioqiua 8.451 10.788 16.273 15.753 19.734 13.363 17.116 2.48 9.78
Costa Atlntica 74.503 89.688 100.190 97.651 116.240 139.472 118.743 17.18 8.68
Bolvar 21.133 26.489 33.303 30.711 35.515 29.137 48.818 7.06 9.88
Magdalena 36.620 37.700 37.470 40.490 49.115 89.850 41.778 6.04 8.58
Cesar 16.450 23.225 23.534 26.840 21.810 12.780 18.014 2.61 -3.57
Atlntico 300 2.274 5.883 9.110 9.800 7.705 10.141 1.47 48.26
Orinoquia 8.102 15.072 27.954 21.918 19.669 18.888 23.502 3.40 11.77
Meta 7.702 13.372 27.743 21.645 19.500 18.459 23.073 3.34 12.80
Casanare 400 1.700 211 273 169 429 429 0.06 -9.88
Otros 36.024 44.281 47.311 50.067 50.361 35.855 48.092 6.96 1.81
Total 421.820 522.708 537.566 570.212 558.409 682.823 691.219 100.00 7.34
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32

2.6.3. Residuos de la naranja
En el proceso de extraccin de naranja, residuos tales como la cscara, los
hollejos y las semillas son conocidos como citropulpa. Este producto es una
materia prima altamente utilizada en Estados Unidos y Europa para
alimentacin de ganado en varias presentaciones: fresco, ensilado o
deshidratado, o bien mezclado en una racin de concentrado. Adems, ha
sido utilizado por la industria de alimentos concentrados para animales en
sustitucin de materias primas tradicionales como el maz (Tecnoagro, 2009).
Colombia tuvo una produccin en el 2008 de 187388 toneladas de naranja
(Agronet, 2008), y el desarrollo creciente de agroindustrias como la de
ctricos ha generado una gran produccin de residuos agroindustriales. Estas
cifras de produccin muestran la futura disposicin de residuos ctricos,
teniendo en cuenta que en el proceso de extraccin, se obtiene como residuo
entre el 45 y 60% de su peso y est distribuido en: cscaras (50 a 55% del
residuo), el hollejo (de 30 a 35%) y semillas (alrededor del 10%) (Hutton,
1987). Lo que hace que se obtenga una alta cantidad de residuo durante la
extraccin de la naranja.
2.6.4. Cscara de naranja como adsorbente
Las paredes celulares de los materiales bioadsorbentes poseen
polisacridos, protenas y lpidos, y, por tanto, numerosos grupos funcionales
capaces de enlazar metales pesados en la superficie de stos. Entre los
grupos funcionales presentes, podemos hacer mencin de los grupos amino,
carboxlico, hidroxlico, fosfato y tiol que difieren en su afinidad y
especificidad respecto a la susceptibilidad para unirse a los diferentes iones
metlicos (Ghimire & Yamaguchi, 2003). No obstante su identificacin, se
debe tener en cuenta que el contenido en grupos funcionales en el material
bioadsorbente, difiere dependiendo de la especie, la textura (joven o vieja), la
zona geogrfica, etc. Uno de los objetivos de este trabajo de investigacin
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33

consiste en la caracterizacin del slido bioadsorbente cscara de naranja,
utilizado para el proceso de atrapamiento de iones Cr (VI) presentes en
disolucin acuosa. Los residuos de naranja tales como la cscara, contienen
celulosa, pectina, hemilcelulosa y otros compuestos de bajo peso molecular
como limoneno. Poseen, por tanto, grupos funcionales activos como los
carboxilo de las pectinas y los hidroxilos de la celulosa, susceptibles de
unirse a los iones metlicos en disolucin (Pinzn & Cardona, 2010), en este
caso, del cromo (VI).

Figura 4. Estructura qumica de la glucosa.

Fuente: (Gonzalez, 2008)
Figura 5. Estructura qumica de la pectina

Fuente: (Gonzalez, 2008)

2.7. MODELOS MATEMTICOS
Dado que la reaccin se lleva a cabo en la superficie del adsorbente, el
conocimiento de la cantidad de molculas adsorbidas en el rea superficial reviste
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34

gran importancia (Valenzuela, 2010). Las isotermas experimentales que ms
comnmente se obtienen son:
Figura 6: Isotermas experimentales

Fuente: (Pinzn, 2009)
A fin de expresar analticamente la variacin del volumen del metal adsorbido en
funcin del peso unitario del adsorbente, a temperatura constante, se han
sugerido ecuaciones empricas y algunos modelos que tratan de explicar el
mecanismo de adsorcin, entre esos tenemos a continuacin:
- Isoterma de Freundlich: A temperatura constante, se usa para presiones
bajas. Expresa la relacin entre la concentracin en el carbn y la
concentracin en la solucin. Se caracteriza por la distribucin de la energa
de los sitios de adsorcin, adems no supone formacin de una monocapa. Su
ecuacin general viene dada por:
n
e e
C K q
/ 1
) ( =
Ecuacin 3
Donde n es una constante adimensional que depende de la temperatura.

- Isoterma de Langmuir: Es una de las ecuaciones ms conocidas y mejor
fundamentadas. Se admite generalmente para la quimisorcin y para la
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35

fisisorcin a presiones bajas y temperaturas moderadamente altas.
Considerada una adsorcin localizada, es decir, slo en sitios definidos
(activos) de la superficie, la cual es homognea y forma monocapa, es decir,
cada sitio de adsorcin puede adherir una sola molcula de adsorbato. La
energa de adsorcin es la misma para todos los sitios activos. Su ecuacin
general es:
Q
C
QK q
C
e
e
e
+ =
1
Ecuacin 4
Donde Q es la constante relacionada con los lugares ocupados y libres en la
superficie del adsorbente.

Se puede apreciar en el anexo 1, otros modelos de cintica y su linealizacin
que son ampliamente utilizados para descubrir la tendencia del
comportamiento de adsorcin del material poroso u orgnico.

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36

3. ANTECEDENTES HISTORICOS
La consolidacin de las industrias trajo consigo un notorio problema ambiental, los
efluentes saturados con altas concentraciones de metales pesados estaban
urgidos de una solucin que remediara dicho problema, por tanto se hizo
necesaria la implementacin de tratamientos de aguas residuales.
Los mtodos convencionales para el tratamiento de efluentes con metales
pesados que incluyen precipitacin, oxidacin, reduccin, intercambio inico,
filtracin, tratamiento electroqumico y tecnologas de membrana, resultan ser
costosos e ineficaces especialmente cuando la concentracin del metal es muy
baja (Volesky, 1990; Zinkus, 1998).
El empleo de biomasa muerta o productos derivados de ella, elimina el problema
de la toxicidad, siendo innecesaria la adicin de nutrientes y permitiendo, adems,
liberar y recuperar los metales pesados retenidos as como reutilizar el
bioadsorbente (Macaskie, 1990).
Un mtodo que ha mostrado buenos resultados en cuanto a la remocin de
metales pesados es el carbn activado. ste, es una material producido mediante
la combustin en condiciones especiales y controlada de sustancias orgnicas que
presenta una gran superficie expuesta, permitiendo la retencin por absorcin y
adsorcin de partculas suspendidas y an sustancias disueltas (Schifini, 1996).
Se ha estudiado la retencin de Cr(VI) y Hg(II) en carbones activados de origen
lignocelulsico obtenidos en laboratorio y comparado su comportamiento con el de
un carbon activado comercial. Los carbones se han preparado a partir de astillas
de Eucalyptus globulus y de huesos de melocotn por pirlisis y activacin fsica
tanto con vapor de agua como CO
2
(Arriagada, 2001)

.
En las industrias curtidoras, el cromo es un metal pesado ampliamente usado en
las etapas de curtido y recurtido, generando descargas lquidas identificadas como
licores agotados del curtido. Este tipo de descarga presenta mayor o menor
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37

concentracin de cromo, en funcin al rendimiento de absorcin de cromo por la
piel tratada (Coronel & Romero, 2004).
La descarga de los licores de curtido depende de la percepcin del operario, quien
a criterio personal, decide la eliminacin o el reciclaje del mismo, desconociendo la
concentracin final del cromo descargado, que por otro lado, el Reglamento a la
ley del medio ambiente establece que el lmite permisible diario en aguas de
descarga es de 0,05 ppm de cromo (Coronel & Romero, 2004; SUNASS, 2000).
De lo expuesto, surge la necesidad de conocer la concentracin de cromo en
licores de curtido y en las descargas finales, lo que obliga a que los empresarios
curtidores soliciten servicios de anlisis a laboratorios especializados para
determinar la concentracin de cromo, implicando una inversin de tiempo y
dinero (Coronel & Romero, 2004).
A pesar de la evidencia de los efectos en el deterioro de la salud (Hidalgo, 2004),
la exposicin a los metales pesados contina, pudiendo aumentar en ausencia de
acciones y polticas concretas. Por tanto, todos los problemas que conlleva la
presencia de metales pesados en el medio natural demandan una solucin que
permita un descenso en la contaminacin (Tenorio, 2006).

.

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38

4. ESTADO DEL ARTE

4.1. TIPOS DE BIOMASA
En los ltimos aos se ha extendido la investigacin sobre el empleo de materiales
de bajo coste como adsorbentes de metales pesados. En este sentido, materiales
naturales disponibles en grandes cantidades o ciertos productos residuales de
operaciones industriales o agrcolas pueden ser utilizados con este fin. Debido a
su bajo coste, estos materiales una vez agotados pueden ser desechados sin
tener que proceder a su regeneracin.

Algunos de los slidos empleados son: corteza y hojas de conferas, cscara de
arroz, nuez, cacahuete, piel de naranja, algas, hongos, etc., adems de que han
podido clasificarse despus de muchas pruebas en la siguientes categoras:
bacteria, hongos, algas, levadura, productos agrcolas y otros, presentando as en
varios grupos funcionales responsabilidad frente a la biosorcin del cromo (Bidyut
& Chris, 2010).

En la ltima dcada el uso de materiales de origen biolgico se ha considerado
una alternativa para la remocin y/o recuperacin de metales, y se basa en las
propiedades de secuestro metlico de ciertos materiales naturales. Esta propiedad
es recientemente denominada como biosorcin. Recientemente, la cscara de
naranja ha sido utilizada de manera exitosa como biosorbente de contaminantes;
entre ellos molculas orgnicas y metales pesados reportando que la cscara de
naranja es efectiva en la remocin de Cr (VI y III), obteniendo eficiencias de
remocin de hasta 60 % (Lugo & Urea, 2008).

Se han considerado tambin otros adsorbentes con el fin de encontrar materiales
ms eficientes y menos costosos. As, se est estudiando la bioadsorcin en
Pgina
39

organismos vivos (bacterias, hongos, algas) o por compuestos extrados de estos
organismos. Estos materiales son abundantes y amigables con el medioambiente.
Para Duarte, entre estos ltimos se encuentran el quitosano. Como alternativa
surge la posibilidad de utilizar la biomasa viable e inactiva de los hongos
lignolticos que crecen sobre la madera. La remocin de metales pesados con este
grupo de microorganismos se puede llevar a cabo como proceso activo
dependiente del metabolismo, tambin conocidos como bioacumulacin y
reacciones de oxido-reduccin asociadas con enzimas o de forma pasiva
independiente del metabolismo por medio de quelacin, quimiosorcin,
complejacin y bioadsorcin (Gmez & Amaya, 2008).

Uno de los materiales que se han estudiado como soporte de biomasa es el
carbn activado. Su alta porosidad y su gran superficie especfica hacen que sea
el material idneo para que se lleve a cabo el proceso de adsorcin de metales
pesados. Adems, el carbn activado es capaz de fijar compuestos orgnicos
presentes muchas veces en aguas residuales (Reyes & Cerino, 2009)
4.2. ADSORCIN CON CARBN ACTIVADO
El estudio de la capacidad de adsorcin del carbn activado, frente a numerosos
adsorbibles orgnicos e inorgnicos, por ejemplo metales pesados, presentes en
medio acuoso, tiene un especial inters tanto cientfico como tecnolgico
(Cspedes & Valencia, 2008).

En primer lugar, el carbn activado es un slido poroso verstil, relativamente
estable, con alta rea superficial y con una estructura de micro poros que no
constituyen marcadas barreras de difusin an bajo conformaciones granulares
compactas; en segundo trmino, el carbn activado es un material renovable en la
medida en que se obtiene a partir de materias primas vegetales (residuos
agrcolas, madera, algas, semillas, cortezas), hulla, lignitos, turba y residuos
polimricos (caucho, plsticos, textiles) (Cspedes & Valencia, 2008).
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40

Finalmente, las estructuras tipo grafeno del carbn activado poseen grupos
funcionales que en virtud del mtodo de activacin o del tratamiento qumico
(oxidativo o reductivo) confieren al adsorbente caractersticas fisicoqumicas de
superficie excepcionales, que luego afectan los mecanismos de adsorcin
(Donghee & Jong Moon, 2009). La influencia de la qumica superficial de los
carbones activados en las propiedades de adsorcin es objeto de investigacin
debido a que los grupos presentes en la superficie le confieren selectividad
(Schneider & Cavalin, 2008).

En funcin de su origen y del mtodo de preparacin (reacciones heterogneas
gas-slido entre el material carbonoso y las sustancias activantes), el carbn
activado puede alcanzar reas superficiales del orden de los 1500 m g1. El rea
de un carbn activado es una propiedad que se relaciona con la distribucin, la
morfologa y el tamao de los poros (Donghee & Jong Moon, 2009).

La adicin de Carbn Activado en Polvo (CAP) en tanques de aireacin ha sido
propuesta como una alternativa para proteger la biomasa frente a sustancias
txicas que pueden estar presentes en las aguas residuales. Varios investigadores
(Ferro & Contreras, 2010) han estudiado la incorporacin de CAP en el sistema de
lodos activados para tratar aguas que contienen compuestos no biodegradables,
txicos o sustancias inhibitorias. Sin embargo, la informacin sobre el efecto de la
adicin de CAP en reactores de lodos activados para el tratamiento de aguas
residuales conteniendo metales pesados es limitada (Dinesh & Pittman, 2010).
Este mtodo, se utiliza para eliminar materia orgnica disuelta en el agua y
consiste en hacerla pasar por columnas rellenas de carbono granular activado. La
porosidad del carbono le confiere una gran superficie de contacto, permitiendo que
se adhieran a l los contaminantes orgnicos. El carbn puede reutilizarse
haciendo uso de un horno, para quemar el material orgnico adsorbido (Miranda,
2007).

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41

4.3. MECANISMO DE ADSORCIN DE CROMO (VI) (Park & Seong-Rin, 2010)
De acuerdo a diversos estudios realizados para diferentes especies de cromo en
fase solida y acuosa demostraron, que el principal mecanismo de eliminacion de
Cr(VI) para distintos biomateriales fue la reaccion de oxido-reduccion de Cr(VI) a
Cr(III). Los biomateriales como la cascara de naranja, pueden remover el Cr(VI) de
medio acuoso mediante dos mecanismos, representados en la figura 7:
- Mecanismo de oxido-reduccion directo
- Mecanismo de oxido-reduccion indirecta

4.3.1. Mecanismo de oxido-reduccion directo
En este mecanismo el Cr (VI) se reduce directamente a Cr (III) en la fase
acuosa por contacto con el electron de los grupos donantes del biomaterial, el
Cr(III) reducido, forma complejos con el biomaterial.
4.3.2. Mecanismo de oxido-reduccion indirecto
Este mecanismo consta basicamente de tres pasos:
- La union anionica del Cr (VI) a los grupos cargados positivamente los
cuales se encuentran en la superficie del biomaterial, entre estos grupos
podemos mencionar los iones carboxilo y amino, presentes en la cascara
de naranja y el quitosano respectivamente.
- La reduccion del Cr (VI) a Cr (III) por los grupos donadores de electrones
adyacentes del biomaterial.
- Liberacion de el Cr (III) reducido en la fase acuosa debido a la repulsion
electronica entre los grupos con carga positiva y el Cr (III) .

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42

Figura 7. Representacin grfica del mecanismo de adsorcin del cromo (VI)

Fuente: (Park & Seong-Rin, 2010)

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43

5. METODOLOGIA

5.1. TIPO DE INVESTIGACION
Para el cumplimiento de los objetivos, se realiz una investigacin de tipo
cuantitativa experimental donde se observ las relaciones de las variables como
dimetro de la partcula, pH y relacin biomasa-solucin, y se determin la
concentracin de cromo retenida por la biomasa. Luego se compararon la
capacidad de remocin de Cromo (VI) entre ambos adsorbentes.

5.2. TECNICA DE RECOLECCION DE INFORMACION
Las fuentes de este proyecto son suministradas por la Investigadora de la Facultad
de ingeniera qumica Candelaria Tejada. La informacin suministrada para la
adsorcin de cromo (VI) usando carbn activado a partir de la cscara de naranja,
se hizo a travs de artculos obtenidos de bases de datos en internet: ElSevier,
ScienceDirect y Scielo.

5.3. MUESTRA
La muestra consisti en 464.2 gramos de cscara de naranja que corresponda a
un 30% del volumen total de la fruta. Este valor se escogi de acuerdo
investigaciones anteriores. Las pruebas se llevaron a cabo en el laboratorio de
operaciones unitarias de la Universidad de Cartagena.

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44

5.4. VARIABLES DEL PROCESO
5.4.1. Variable dependiente
Tabla 4. Variables dependientes
Variables
Dependientes
Definicin Unidades
Concentracin de
Cromo (VI)
Cantidad de
cromo por litro de
solucin
Gramos/Litro

5.4.2. Variable independiente
Tabla 5. Variables independientes
Variables
independientes
Definicin Unidades
Tamao de particula
Diametro de particula que
determinar un rea
superficial de adsorcin
Milmetros
Relacin
biomasa/solucin
Influencia de la masa del
adsorbente con respecto
al volumen de la fase
acuosa, slido-lquido
Gramos/litros
Tiempo
Lapso necesario para
completar un volumen.
Horas
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45

5.4.3. Variables intervinientes
Tabla 6. Variables intervinientes
Variables
Intervinientes
Definicin Unidades
Ph
Nivel de acidez y
alcalinidad
pH
Temperatura
Contenido de la
energa interna de las
molculas.
C

5.5. DISEO DE EXPERIMENTOS
Se trabaj con un diseo factorial en donde los factores fueron: pH, relacin
adsorbente/solucin, tamao de la partcula y tipo de adsorbente (cscara de
naranja y carbn activado obtenido de la misma) para un total de 27 experimentos,
resultando as como se ve en la siguiente tabla:
Tabla 7. Matriz de contaminantes en solucin sinttica
Matriz de contaminantes vs parmetros del proceso
Variable # Pruebas
Ph
Tamao de particula
Conc. Bioadsorbente
Cascara de naranja 18
Carbon Activado 9
Total experimentos 27
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46

Considerando tres valores (altos, medios y bajos), y el nmero total de variables
independientes, dispusimos de la siguiente tabla:

Tabla 8. Valor de variables del proceso
FACTOR ALTO MEDIO BAJO
pH 5 4 3
RELACION BIOMASA-SOLUCION (g/L) 6 4 2
TAMAO DE LA PARTICULA (mm) 0.425 - 0.325

5.6. MATERIALES, REACTIVOS Y PROCEDIMIENTO
A continuacin se detallan los equipos, materiales y la metodologa empleada en
el estudio de adsorcin
Equipos
- Balanza analtica 0.001 g,.
- Medidor de pH/iones,
- Mufla.
- Agitador magntico
- El espectrofotmetro UV/Vis Shimadzu UV 1700.
- Tamizador tipo Shaker
- Molino de cuchillas

- Jar test

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47

Materiales
- Matraces aforados de 25 - 50 - 100 - 500 -1000 mL.
- Vasos precipitado 100 mL.
- Embudos de vidrio
- Matraces erlenmeyer de 50 mL
- Papel filtro
- Pipetas parciales y totales de 1 - 5 - 10 - 20 ml
- Soporte de embudo
- Tamiz de acero inoxidable de malla # 30,40 y 50 de acuerdo norma ASTM

- Cascara de naranja
Reactivos
- Quitosano grado prctico 85%
- cido Fosfrico al 85%

- 1.5 Difenilcarabazida
- cido Sulfrico al 0.2 N
- Hidrxido de sodio
- Dicromato de potasio
- Agua destilada

Para la determinacin de cromo retenido por el adsorbente, se siguieron los
siguientes procedimientos.

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48

5.6.1. Preparacin adsorbente: cscara de naranja (Pinzn &
Cardona, 2010)
- Se realiz una seleccin favoreciendo a las cscaras que se
encuentren en mejor estado para aprovechar una vida til mayor.
- Se someti el material a un lavado con abundante agua para retirar
compuestos solubles y eliminar suciedades e impurezas.
- Se propuso un secado en una estufa a temperaturas de 100-105 C
durante 24 horas hasta peso constante.
- El material luego de ser secado se tritur y se tamiz hasta obtener
partculas inferiores a 1 mm.
- Se caracteriz la biomasa preparada por espectroscopia infrarroja
(FTIR).

5.6.2. Preparacin adsorbente: Carbn activado (Castro & Flores,
2009)

Obtencin de carbn a partir de cscara de naranja
- Se obtuvieron las cscaras de naranja: se tomaron residuos de
ventas de jugos ambulantes, quienes por abundancia y economa
utilizan naranja de tipo valencia.
- Se limpiaron las cscaras, quitando as todos los restos de bagazo.
- Se deshidrat las cscaras de naranja secndolas a una temperatura
de 105 C durante 24 horas.
- Se pre inciner las cscaras secas hasta carbonizar en un horno
homogneamente a una tasa de calentamiento de 15C/min hasta
alcanzar una temperatura de 400C en una hora.
- Se pulveriz las cscaras pre carbonizadas con ayuda de un
mortero.

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49

Activacin qumica del carbn
- Se aadi por cada gramo de carbn 1 ml de cido fosfrico (H
3
PO
4
)
al 85%.
- Se introdujo el carbn en una mufla a una temperatura de 600 C,
con una relacin de tiempo de 1 minuto por gramo.
- Se hizo un enjuague con agua destilada para retirar residuos de
cido.
- Se filtr al vaco para secar.

5.6.3. Solucin contaminante
Solucin modelo de cromo (VI): se prepar en agua desionizada a partir
de K
2
Cr
2
O
4
(dicromato de potasio), obtenidas a partir de una disolucin
predeterminada de 100 ppm de Cr, disolviendo 0,283 g de K
2
Cr
2
O
4
en
1000 ml de agua destilada.
5.6.4. Caracterizacin de los adsorbentes
- Despus de la preparacin, el material bioadsorbente fue sometido
a una caracterizacin que consisti en determinar el anlisis
elemental de la biomasa. La determinacin de los compuestos
orgnicos en la cascara de naranja se llev a cabo en los
laboratorios de Exxon Mobile y en los laboratorios de operaciones
unitarias de la Universidad del Valle, mediante Espectroscopia de
Infrarrojo con Transformada de Fourier.
- Para el anlisis superficial del carbn activado, el anlisis BET se
llev a cabo en los laboratorios de operaciones unitarias de la
Universidad de Antioquia.

Pgina
50

5.6.5. Parmetros e intervalos (Rozas, 2008)
El procedimiento para llevar a cabo los experimentos de adsorcin se
realizo mediante procesos en discontinuo a temperatura ambiente. El
slido adsorbente se peso e introdujo en un Beaker o vaso de
precipitado, que previamente contena la disolucin de cromo a la
concentracin de 100 ppm de iones de cromo. La mezcla se puso en
contacto mediante agitacin magntica, durante un tiempo de 1 hora. El
pH de las disoluciones se controlo mediante la adicin de HCl y NaOH
para garantizar un pH constate en todo momento.

- Tamao de partcula de 0.325 mm - 0,425 mm

- pH constante entre 3, 4 y 5: Se produjeron variaciones en el pH en
la biosorcin de Cr (VI) para observar el comportamiento.

- Se utiliz una relacin, de la influencia de la masa del adsorbente
con respecto al volumen de la fase acuosa, slido-lquido de 2,4 y
6 g/L.

- La temperatura se mantuvo siempre al ambiente.

5.6.6. Experimentacin en el equilibrio y evaluacin de la
capacidad de remocin (Coronel & Romero, 2004)
Experimentos de equilibrio se llevaron a cabo en cscaras de naranja y
carbn activado como agentes adsorbedores. A partir de los datos
obtenidos se calcul la eficiencia de remocin de Cr(VI) (ER) para cada
uno de los sistemas estudiados mediante la siguiente ecuacin:
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51

|
|
.
|
\
|
=
0
0
100
C
C C
E
R Ecuacin 5
Donde Co es la concentracin inicial de Cr (VI) y C es la concentracin
a un tiempo t. Los factores de concentracin nos permiten calcular la
capacidad de remocin particular de los diferentes materiales evaluados
para de esta manera proponer sus posibles aplicaciones.

5.6.7. Comparacin de la capacidad de adsorcin de la cscara de
naranja y la misma transformada en carbn activado.
A partir de los resultados obtenidos se tabul comparando as el
porcentaje de eliminacin de cromo con la cscara de naranja y con el
carbn activado obtenido por la misma biomasa. Se realizaron
comparaciones entre el comportamiento con la solucin contaminante
sinttica.

Pgina
52

6. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

6.1. ADSORBENTE: CASCARA DE NARANJA

6.1.1. Caracterizacin de la cscara de naranja
Una vez preparado el material bioadsorbente se procedi a la caracterizacin
del mismo. sta consisti en la determinacin del anlisis elemental de la
biomasa, los espectros de infrarrojo con transformada de Fourifer, FTIR. Los
anlisis de espectroscopia al igual que la cuantificacin del % de C, H y N, se
realizaron en el Laboratorio de operaciones unitaria de la Universidad del Valle
(Colombia), contenido de azufre mediante el Mtodo Digestin nefelometrica.
Figura 8. Diagrama de anlisis elemental CHONS (%) de la cscara de naranja

42
6
1
52
RESULTADOS
CARBONO %
HIDROGENO%
NITROGENO%
AZUFRE%
OTROS
Pgina
53

PARAMETROS CONTENIDO METODOS
Carbono, % 42.04 AOAC 949.14
Hidrogeno, % 5.44 AOAC 949.14
Nitrgeno, % 0.70 AOA 984.13
Azufre, ppm 0.08 Digestin-nefelometrica

En aras de determinar cules son los grupos funcionales responsables de
remover el Cr (VI), se desarroll un anlisis FTIR del bioadsorbente antes y
despus del proceso. Este anlisis arrojo los resultados que se observan en la
figura 9, donde el espectro de infrarrojo muestra unos picos muy anchos en todo
el espectro, esto indica a fondo el funcionamiento del material adsorbente. El
pico ancho e intenso a 3441,19 cm -1 indica la presencia de grupos hidroxilo, el
pico que continua a 2923,78, indica la presencia del grupo C-H. Por otro lado
los picos alrededor de 1636,17 cm-1 muestran el estiramiento C=C mientras
que la banda 1022,98 cm-1 indica presencia de grupo C-O de alcoholes y
cidos carboxlicos.
Figura 9. Anlisis FTIR antes del proceso de adsorcin

Al comparar estos resultados con los de la figura 10, se observa que algunos
picos muestran una disminucin en la intensidad de absorcin despus de la
Pgina
54

adsorcin del metal y una ligera variacin en la frecuencia de adsorcin, lo cual
puede ser un indicativo de su participacin en la adsorcin de Cr (VI).
Figura 10. Anlisis FTIR despus del proceso de adsorcin

6.1.2. Evaluacin de la capacidad de adsorcin de cromo (VI)
Despus de llevar a cabo los anlisis de todos los ensayos con la cscara de
naranja, se puede observar como al jugar con los valores de los parmetros se
generan diferentes adsorciones. Los valores arrojados, obtenidos de la
ecuacin 5, y la eficiencia de adsorcin se ven reflejadas en la siguiente tabla:

Pgina
55

Tabla 9. Resultados de adsorcin con cscara de naranja
TAMAO
(mm)
pH
RELACI
N (g/L)
ADSORBAN
CIA
Conc.
Final
(ppm)
% de
remoci
n
0,425
3
2 1,535 74,220 25,780
4 1,118 50,530 49,470
6 0,973 42,530 57,470
4
2 1,242 77,570 22,430
4 1,189 54,560 45,440
6 1,072 47,910 52,090
5
2 1,801 89,320 10,680
4 1,316 61,770 38,230
6 1,226 56,660 43,340
0,325
3
2 1,486 77,390 22,61
4 1,400 72,917 27,083
6 1,109 57,760 42,240
4
2 1,353 91,398 8,602
4 1,395 72,656 27,344
6 1,256 65,417 34,583
5
2 1,401 95,301 4,699
4 1,537 80,052 19,948
6 1,444 75,208 24,792
- Influencia del pH en la adsorcin: En la figura 11, se puede observar los
valores del porcentaje de ion metlico adsorbido por la cscara de naranja a
diferentes valores de pH. En ella se aprecia que la capacidad de adsorcin de
Cr (VI), por parte del material bioadsorbente, est fuertemente influenciada por
este parmetro, siguiendo un comportamiento correspondiente a un aumento
del porcentaje de adsorcin con el pH.

Pgina
56

Figura 11. Influencia del pH en la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de
naranja

De acuerdo con lo anterior, se observa que a un valor de pH 3, el porcentaje de
ion metlico adsorbido es mayor para ambos tamaos de partculas, sin
importar la relacin biomasa/solucin de la cual se est basando, indicando as
que a este pH, la cscara de naranja presenta una mayor capacidad de
adsorcin bajo las condiciones estudiadas.

- Influencia de la relacin biomasa/solucin: En la figura 12, se presentan los
resultados obtenidos en el estudio de la influencia de la masa de cscara de
0,000
5,000
10,000
15,000
20,000
25,000
30,000
35,000
40,000
45,000
3 4 5
%

d
e

r
e
m
o
c
i
n

pH de la solucin
Tamao = 0,325 mm
Relacion
2 g/L
Relacion
4 g/L
Relacion
6 g/L
0,000
10,000
20,000
30,000
40,000
50,000
60,000
70,000
3 4 5
%

d
e

r
e
m
o
c
i
n

pH de la solucin
Tamao = 0,425 mm
Relacion
2 g/L
Relacion
4 g/L
Relacion
6 g/L
Pgina
57

naranja con respecto al volumen de fase acuosa. Se observa que, en todos los
casos, la cantidad de metal adsorbido aumenta rpidamente al aumentar la
relacin slido/lquido a partir de una relacin de 4 g/L. A partir de esta,
aumentos en la relacin masa de slido adsorbente/volumen de disolucin
provoca aumentos significativos en el porcentaje del ion removido, si se trabaja
en condiciones de pH ptimas. Como se ve en la figura 9, la mejor adsorcin se
generan con la relacin de 6 g/L.

Figura 12. Influencia en la relacin biomasa/solucin en la adsorcin de Cr (VI)
a partir de cscara de naranja

0,000
10,000
20,000
30,000
40,000
50,000
60,000
70,000
2 4 6
%

d
e

r
e
m
o
c
i
n

Relacin biomasa solucin (g/L)
Tamao = 0,425 mm
pH 3
pH 4
pH 5
0,000
10,000
20,000
30,000
40,000
50,000
2 4 6
%

d
e

r
e
m
o
c
i
n

Relacin biomasa solucin (g/L)
Tamao = 0,325 mm
pH 3
pH 4
pH 5
Pgina
58

- Influencia en el tamao de partcula: Como se aprecia en las figuras 11 y 12,
y gracias a los apuntes de la tabla 9, se aprecian datos de adsorcin esperados.
Sin embargo, se observa que los datos de mejor adsorcin y ms peridicos se
presentan en los 0,425 mm.

6.1.3. Determinacin de la cintica de adsorcin de cromo (VI)
Como se observ en adsorciones generales, los valores ptimos para adsorcin
se encuentran en un pH de 3, una relacin de 6 g/L y un tamao de partcula de
0,425 mm. Gracias a estos datos podemos estudiar la relacin del tiempo con
respecto al porcentaje de adsorcin. Los resultados obtenidos se esquematizan
en la Figura 13, donde se observa que el tiempo de contacto para lograr que el
material biolgico alcance el equilibrio de adsorcin est entre los 150-180
minutos. La cantidad de Cr (VI) adsorbido, por parte del material bioadsorbente,
posee un valor mximo de adsorcin de 68,3%.
Figura 13. Relacin del tiempo vs porcentaje de adsorcin de la cscara de
naranja

0
10
20
30
40
50
60
70
0 50 100 150 200 250
%

d
e

a
d
s
o
r
c
i
n

Tiempo (min)
Equilibrio de adsorcin: Cscara de naranja
Pgina
59

Tabla 10. Datos de adsorcin de Cr (VI) a travs de la cscara de naranja vs
tiempo
Tiempo (min) Abs Conc. Final (ppm) Qt
40 0,405 40,50132788 9,91644535
60 0,346 34,07962907 10,9867285
90 0,334 32,77352083 11,2044132
120 0,325 31,79393966 11,3676767
180 0,324 31,68509731 11,3858171
q
e
11,3767469
Siendo q
t
la concentracin de cromo adsorbida por la biomasa (calculada a
travs del anexo 1) y q
e
la concentracin en el equilibrio. De esta manera, el
estudio cintico se llevo de la siguiente manera: se utiliz la linealizacin
requerida (ver anexo 1) para poder observar, a travs de la correlacin, el
modelo que mas se ajust a los datos de equilibrio de la adsorcin de la
cscara de naranja. A continuacin se establecen, mediante la ecuacin lineal
ajustada, los parmetros de cada modelo (ver anexo 8).
Tabla 11. Valores paramtricos y correlaciones de las ecuaciones del
modelamiento cintico de la adsorcin a travs de la cscara de naranja

Primer Orden Segundo Orden
K1 q
e
R
2
K2 q
e
R
2

0,0007 6,2087 0,5923 0,01492 11,8064 0,9993
Elovich Difusin intraparticular
R
2
K R
2

494,68 1,0987 0,7608 6,3245 0,6658

Se observa en la tabla 16 que el modelo que mejor se ajusta debido a su valor
de correlacin (R
2
), resulta ser el modelo del pseudo-segundo orden,
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60

indicando as que el metal se adsorbe en dos sitios activos de la biomasa,
considerando en el caso de la cscara de naranja seran los compuestos de
pectina y celulosa, entre otros.

6.1.4. Determinacin de las isotermas de adsorcin de cromo (VI)
Con los datos de equilibrio, y las relaciones de adsorcin vs tiempo de la figura
13, y las ecuaciones del anexo 2, se procede a calcular los valores paramtricos
y correlaciones para analizar la isoterma que ms se ajusta al modelo de
adsorcin de Cr (VI) de la cscara de naranja (ver anexo 9).
modelamiento de las isotermas de adsorcin a travs de la cscara de naranja
Langmuir Freundlich
K
L
q
m
R
2
K
F
n R
2

-3,0968 0,8013 0,9993 1,9454 -0,5838 0,8872

La isoterma que mejor describe la adorcion de Cr (VI) en cascaras de naranja
es la de Langmuir. Esto indica que la superficie del adsorbente es uniforme, es
decir, todos los sitios de adsorcin son equivalentes, las molculas adsorbidas
no interaccionan, todos adsorcin se produce a travs del mismo mecanismo y
que en la mxima adsorcin slo se forma una monocapa: molculas de
adsorbato no se depositan sobre otros, ya adsorbidas, molculas de adsorbato,
slo en la superficie libre del adsorbente.

Pgina
61

6.2. ADSORBENTE: CARBN ACTIVADO A PARTIR DE CSCARA DE
NARANJA

6.2.1. Caracterizacin del carbn activado
El anlisis BET fue llevado a cabo con una muestra de carbn activado en los
laboratorios de operaciones unitarias de la Universidad de Antioquia. Mediante
la medicin de cantidades adsorbidas, y presiones relativas, se consigui una
correlacin que arrojara una descripcin de la superficie de adsorcin del
carbn. Consisti en la adsorcin de un gas, en este caso nitrgeno, a
temperatura constante, obteniendo las denominadas curvas isotermas de
adsorcin en las que se define el volumen de gas adsorbido para distintas
presiones relativas (ver figura 14). A partir de estos datos, mediante distintos
procedimientos como por ejemplo el denominado mtodo BET, se determina el
valor de la superficie especfica (SBET), representando p/(p-p)Vads frente a
p/p. Esta representacin tiene una parte lineal, donde se produce la adsorcin
en monocapa. A partir de la pendiente y la ordenada en el origen se obtienen
los valores de la capacidad de la monocapa Vm y la constante c, a partir de los
cuales se calcula la superficie especifica, como se puede ver en las siguientes
ecuaciones:
1 + =
i
p
c

i p
V
m
+
=
1

| |
g
m N a V
A
m m
2 18
22414
10
=
=

Ecuacin 6
Ecuacin 7
Ecuacin 8
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62

Figura 14. Figuras representativas para el clculo de la SBET

A partir de la informacin anterior, los resultados sustentados en este proyecto
se ven reflejados en las siguientes figuras. Despus de calcular, a partir de la
correlacin, los valores de Vm y de c, se encontr que el rea superficial BET
del carbn activado a partir de la cscara de naranja fue de 133.5804 0.9561
m/g. La informacin de diagramas de isotermas y correlacin se pueden
observar en el anexo 6 y 7.
6.2.2. Evaluacin de la capacidad de adsorcin de cromo (VI)
Despus de llevar a cabo los anlisis de todos los ensayos con el carbn
activado, se puede observar como al jugar con los valores de los parmetros se
generan diferentes valores de adsorcin. Los valores obtenidos, calculados por
la ecuacin 5, y la eficiencia de adsorcin se ven reflejadas en la siguiente
tabla:

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63

Tabla 13: Resultados de adsorcin con carbn activado
pH RELACIN
(g/L)
ABSORBANCIA CONC. Final
(ppm)
Porcentaje de
remocion %
3
2 0,3 41,95 58,05
4 0,28 31,95 68,05
6 0,25 16,95 83,05
4
2 0,32 51,95 48,05
4 0,31 46,95 53,05
6 0,296 39,95 60,05
5
2 0,34 61,95 38,05
4 0,32 51,95 48,05
6 0,308 45,95 54,05
- Influencia del pH en la adsorcin: En la figura 15, se puede observar los
valores del porcentaje de ion metlico adsorbido por la cscara de naranja a
diferentes valores de pH. En ella se aprecia que la capacidad de adsorcin de
Cr (VI), por parte del material bioadsorbente, est fuertemente influenciada por
este parmetro, siguiendo un comportamiento correspondiente a un aumento
del porcentaje de adsorcin con el pH.
Figura 15. Influencia del pH en la adsorcin de Cr (VI) a partir de carbn
activado

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
3 4 5
%

d
e

r
e
m
o
c
i
n

pH de la solucin
Carbn activado
Relacion 2 g/L
Relacion 4 g/L
Relacion 6 g/L
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64

De acuerdo con lo anterior, se observa que a un valor de pH 3, el porcentaje de
ion metlico adsorbido es mayor para ambos tamaos de partculas, sin
importar la relacin adsorbente/solucin de la cual se est basando, indicando
as que a este pH, el carbn activado presenta una mayor capacidad de
adsorcin bajo las condiciones estudiadas.

- Influencia de la relacin biomasa/solucin: En la figura 16, se presentan los
resultados obtenidos en el estudio de la influencia de la masa de cscara de
naranja con respecto al volumen de fase acuosa. Se observa que, en todos los
casos, la cantidad de metal adsorbido aumenta rpidamente al aumentar la
relacin slido/lquido a partir de una relacin de 4 g/L. A partir de esta,
aumentos en la relacin masa de slido adsorbente/volumen de disolucin
provoca aumentos significativos en el porcentaje del ion removido, si se trabaja
en condiciones de pH ptimas. Como se ve en la figura 11, la mejor adsorcin
se generan con la relacin de 6 g/L.
Figura 16: Influencia en la relacin adsorbente/solucin en la adsorcin de Cr
(VI) a partir del carbn activado

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2 4 6
%

d
e

r
e
m
o
c
i
n

Relacin adsorbente-solucin (g/L)
Carbn activado
pH 3
pH 4
pH 5
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65

6.2.3. Determinacin de la cintica de adsorcin de cromo (VI)
Como se observ en adsorciones generales, los valores ptimos para adsorcin
se encuentran en un pH de 3 y una relacin de 6 g/L. Gracias a estos datos
podemos estudiar la relacin del tiempo con respecto al porcentaje de
adsorcin. Los resultados obtenidos se esquematizan en la figura 17, donde se
observa que el tiempo de contacto para lograr que el material biolgico alcance
el equilibrio de adsorcin est desde los 120 minutos. La cantidad de Cr (VI)
adsorbido, por parte del material bioadsorbente, posee un valor mximo de
adsorcin de 98,05%.
Figura 17. Relacin del tiempo vs porcentaje de adsorcin del carbn activado

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 50 100 150 200 250
%

d
e

r
e
m
o
c
i
o
n

Tiempo (min)
Equilibrio de adsorcin: carbn
activado
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66

Tabla 14. Datos de adsorcin de Cr (VI) a travs del carbn activado vs tiempo
Tiempo (min) Abs Conc. Final (ppm) Qt
30 0,26 21,95 3,9025
60 0,25 16,95 4,1525
90 0,24 11,95 4,4025
120 0,22 1,95 4,9025
180 0,22 1,95 4,9025
240 0,22 1,95 4,9025
q
e
4,73583333

Al igual que se hizo con la cscara de naranja, se utiliz la linealizacin
requerida para poder observar, a travs de la correlacin, el modelo que mas se
ajust a los datos de equilibrio de la adsorcin del carbn activado. A
continuacin se establecen, mediante la ecuacin lineal ajustada, los
parmetros de cada modelo (ver anexo 10).

modelamiento cintico de la adsorcin a travs del carbn activado
Primer Orden Segundo Orden
K1 q
e
R
2
K2 q
e
R
2

0,0003 2,0728 0,7457 0,01622 5,1813 0,9798
Elovich Difusin intraparticular
R
2
K R
2

0,911 0,7125 0,9994

Se observa en la tabla 15 que el modelo que mejor se ajusta debido a su valor
de correlacin (R
2
), resulta ser el modelo de difusin intraparticular,
indicando as que el mecanismo de difusin est basado en el transporte de
Pgina
67

soluto a travs de la estructura interna de los poros de adsorbente y la difusin
se lleva propiamente en el slido, lo que conlleva a que el adsorbente posea
una estructura porosa homognea.

6.2.4. Determinacin de las isotermas de adsorcin de cromo (VI)
Con los datos de equilibrio, y las relaciones de adsorcin vs tiempo de la figura
17, se procede a calcular los valores paramtricos y correlaciones para analizar
la isoterma que ms se ajusta al modelo de adsorcin de Cr (VI) del carbn
activado, de la misma manera con la que se trabajo para la cscara de naranja.
modelamiento de las isotermas de adsorcin a travs del carbn activado

Langmuir Freundlich
K
L
q
m
R
2
K
F
n R
2

0,0463 1428,57 0,9476 62,431 3,5511 0,743

La isoterma que mejor describe la adorcion de Cr (VI) en el carbn activado en
la cscara de naranja es la de Langmuir. Esto indica, al igual que la de la
cscara de naranja, que la superficie del adsorbente es uniforme, es decir,
todos los sitios de adsorcin son equivalentes, las molculas adsorbidas no
interaccionan, todos adsorcin se produce a travs del mismo mecanismo y que
en la mxima adsorcin slo se forma una monocapa: molculas de adsorbato
no se depositan sobre otros, ya adsorbidas, molculas de adsorbato, slo en la
superficie libre del adsorbente.

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68

6.3. COMPARACIN DE LA CAPACIDAD DE ADSORCIN DE CROMO (VI)
ENTRE LA CASCARA DE NARANJA Y EL CARBON ACTIVADO

Figura 18. Comparacin de la capacidad de adsorcin del Cr (VI) entre la
cscara de naranja y el carbn activado

A partir de la grfica se observa que la capacidad de la adsorcin del
carbn activado es mucho mas competitiva que la obtenida de la cscara
de naranja, alcanzando un 98% en tan solo 120 minutos, en contraste a la
de la biomasa sin modificar cuyo alcance no super el 70%, logrando un
equilibrio a los 180 minutos.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 50 100 150
%

d
e

r
e
m
o
c
i
o
n

Tiempo (min)
Comparacin de la capacidad de adsorcin entre la
cscara de naranja y el carbn activado
Carbn
activado
Cscara de
naranja
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69

7. CONCLUSIONES

- Los materiales adsorbentes objetos de esta investigacin, en las condiciones
de reduccin y clasificacin por tamaos establecidos, pueden ser utilizados
como materiales adsorbentes para la eliminacin de Cr (VI) presente en
disolucin acuosa. Estos materiales constituyen una alternativa para el
tratamiento de aguas con contenido de este metal.

- El pH ptimo para la adsorcin de Cr (VI), para cualquiera de los dos
adsorbentes, resulta ser de 3. Para valores inferiores se produce una
competencia entre los iones Cr
6+
y H
+
por los lugares activos, lo que hace
disminuir una retencin de Cr (VI) favorable. A pHs superiores a 6 se produce
la precipitacin del Cr (VI) en forma de hidrxido.

- La adsorcin de Cr (VI) se ve favorecida, para cualquiera de los dos materiales
objetos de esta investigacin, con el aumento de la relacin de la dosis del
adsorbente en la solucin contaminada, durante este estudio de 6 g/L. Por otra
parte, el porcentaje de remocin del cromo aumenta a medida que el tamao
de estudio fue de 0,425 mm.

- La adsorcin de Cr (VI), para cualquiera de los dos adsorbentes, es
estabilizada a los 120 minutos de operacin. Para la cscara de naranja el
porcentaje mximo de adsorcin no supera el 70%, generando que el modelo
de pseudo-segundo orden sea el que mejor reproduce la cintica del proceso
para las condiciones ensayadas, comprobndose as que el metal es adsorbido
en dos sitios activos de la biomasa correspondientes a componentes que
contienen los grupos funcionales hidroxilos y carboxilos. Con los datos de
equilibrio, se determin que la isoterma que mejor describe el proceso de
adsorcin es de Langmuir, considerando que todos los sitios de adsorcin son
equivalentes, desenvolviendo una mxima adsorcin en monocapa.
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70

- El carbn activo resulta ser un excelente removedor de metales pesados en las
industrias contaminantes, alcanzando una remocin del Cr (VI) del 83,05% en
tan slo 60 minutos. A diferencia de la cscara de naranja, el modelo de
difusin intraparticular se ajust al mecanismo de adsorcin del carbn, ya que
no solo se lleva a cabo en l una interaccin fsica con el metal por las fuerzas
de Van der Waals, sino que la adsorcin se lleva a cabo en poros activos
debido a su activacin qumica. Con los datos de equilibrio, se pudo determinar
que la mejor isoterma que se adapt al mecanismo fue Langmuir,
considerando que desarrolla una mxima adsorcin en monocapa.

- Al evaluar la capacidad de adsorcin de Cr (VI) del carbn activado en
contraste con la de la cscara de naranja, se observa la gran diferencia entre el
porcentaje mximo de remocin y en el tiempo de equilibrio entre los dos
mecanismos. Mientras que la cscara de naranja slo alcanza un porcentaje
mximo de remocin del 68,3%, el carbn activado alcanza casi la totalidad de
la adsorcin con un 98,3%. Esto debido a que la cscara de naranja slo lleva
a cabo la quimisorcin debido a sus grupos funcionales que funcionan como
captadores del metal contaminante, y el carbn activado lleva a cabo
fisisorcin por medio de las fuerzas de Van der Waals, considerando adems,
que su porosidad se encuentra activa, debido a la activacin qumica con el
cido fosfrico.

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71

8. RECOMENDACIONES

- Desarrollar estudios sobre la capacidad de adsorcin de otras biomasas que
correspondan a materiales residuales abundantes y de bajo costo.

- Durante el proceso de preparacin de biomasa, se aconseja trabajar con
naranjas que posean una textura bastante verde, es decir, que no estn tan
maduras. Su vida til ser prolongada, en caso tal de que la biomasa demore
por motivos varios en la adsorcin.

- Para efectos bibliogrficos se recomienda trabajar con temperaturas de secado
mayores a las utilizadas durante este procedimiento, que no excedan los 105
C. Ms humedad ser retirada para mejor captacin por parte de los grupos
funcionales de la biomasa. Considere que el tiempo de exposicin de la
biomasa resulta, si la temperatura de secado aumenta, debe ser reducido.

- Se recomienda almacenar las soluciones de cromo ensayadas luego de la
adsorcin en tubos de ensayo de plstico. Mejoran los resultados de la
adsorcin.

- Se recomienda al lector, en caso de querer trabajar en metodologas similares
a la manipulacin de cromo u otros metales contaminantes, utilizar todos los
equipos de proteccin personal. De esta manera evitar el contacto directo con
el material contaminante para lograr la seguridad dentro del ambiente del
trabajo. Tu salud es tu seguridad.

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72

ANEXOS

ANEXO 1. Modelos cinticos de adsorcin y linealizacin

Modelo
cintico

Ecuacin

Linealizacion

Parmetros

Fuente
Pseudo-
primer orden
) 1 (
.t k
e t
e q q

=

1
ln ) ln( tk q q q
e t e
=

q
e,
Capacidad de
adsorcin en
equilibrio
(mmol/g)

k
1
, constante de
seudo primer
orden (min-1)
(Foo K.Y.,
HameedB.H
., 2012;)
(Perez,2009
)
Pseudo-
segundo
orden
( )
( )
e
e
t
q t
q k
t
q
/
1
2
2
+
|
|
.
|
\
|
=

t
q
q k
q
e
e
t
1 1 1
2
2
+ =

K
2
constante de
seudo segundo
orden
(g/mmol.min)

q
e,
Capacidad de
adsorcin en
equilibrio
(mmol/g)
(Foo K.Y.,
HameedB.H
., 2012;)
(Perez,2009
)
Ecuacin de
Elovich
t q
t
ln
1
) . ln(
1
|
| o
|
+ =

, constante de
la ecuacin de
Elovich (mmol/g
min)

, exponente en
la ecuacin de
Elovich (g/mmol)
(Foo K.Y.,
HameedB.H
., 2012;)
(Perez,2009
)
Difusin
intraparticular
t k q
t
. =

K, constante de
difusin
(Perez,2009
)
Pgina
73

ANEXO 2. Isotermas de adsorcin y linealizacin

Donde q
e
es la cantidad de material sorbido por especificadas cantidad de
adsorbente (mmol / g), C
e
la concentracin de equilibrio (mmol / L), q
m
la
cantidad de metal o contaminante necesario para formar un monocapa en la
superficie (mmol / g), K
L
la constante de equilibrio de Langmuir, K
F
la constantes
de equilibrio de Freundlich y n es el exponente de cada ecuacin caracterstica.

ANEXO 3. Recursos fotogrficos de partes experimentales

Isoterma de
adsorcin

Linealizacion

Fuente
Langmuir
m L m
e
e
e
q K q
C
q
C 1
+ =

(Donghee &
Jong Moon,
2009)
Freundlich
n
K q
F e
1
log log + =

(Donghee &
Jong Moon,
2009)
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74

ANEXO 4. Calibracin UV-VIS con carbazida (blanco) para adsorcin con cscara
de naranja

CALIBRACION DIFENIL
CARBAZIDA (BLANCO)
CONCENTRACION ABSORBANCIA
20 0,474
40 0,671
60 1,645
80 2,037
100 2,438

0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 20 40 60 80 100 120
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracin (ppm)
Pgina
75

ANEXO 5. Calibracin UV-VIS con carbazida (blanco) para adsorcin con carbn
activado

CALIBRACION DIFENIL
CARBAZIDA (BLANCO)
CONCENTRACION ABSORBANCIA
20 0,246
40 0,277
60 0,305
100 0,366

y = 0,0015x + 0,2161
R = 0,9982
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0 20 40 60 80 100 120
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

Concentracin (ppm)
Pgina
76

R
e
l
a
t
i
v
e

P
r
e
s
s
u
r
e

(
p
/
p
)
0
.
0
6
0
.
0
6
0
.
0
8
0
.
1
0
0
.
1
2
0
.
1
4
0
.
1
6
0
.
1
8
0
.
2
0
0
.
2
2
0
.
2
4
0
.
2
6
0
.
2
8
0
.
3
0
Q u a n t i t y A d s o r b e d ( c m / g S T P )
2
8
2
8
3
0
3
2
3
4
3
6
3
8
4
0
4
2
I
s
o
t
h
e
r
m

L
i
n
e
a
r

P
l
o
t
C
a
r
b
o
n

N
a
r
a
n
j
a

-

A
d
s
o
r
p
t
i
o
n
A
N
E
X
O

6
.

D
i
a
g
r
a
m
a

i
s
o
t
r
m
i
c
o

d
e

a
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

v
s

p
r
e
s
i
o
n
e
s

r
e
l
a
t
i
v
a
s

Pgina
77

A
N
E
X
O

7
:

D
i
a
g
r
a
m
a

d
e

l
i
n
e
a
l
i
z
a
c
i
n

d
e
l

a
n
l
i
s
i
s

i
s
o
t
r
m
i
c
o

S
B
E
T

R
e
l
a
t
i
v
e

P
r
e
s
s
u
r
e

(
p
/
p
)
0
.
0
0
0
.
0
0
0
.
0
2
0
.
0
4
0
.
0
6
0
.
0
8
0
.
1
0
0
.
1
2
0
.
1
4
0
.
1
6
0
.
1
8
0
.
2
0
0
.
2
2
0
.
2
4
0
.
2
6
0
.
2
8
0
.
3
0
1 / [ Q ( p / p - 1 ) ]
0
.
0
0
0
0
.
0
0
0
0
.
0
0
2
0
.
0
0
4
0
.
0
0
6
0
.
0
0
8
0
.
0
1
0
B
E
T

S
u
r
f
a
c
e

A
r
e
a

P
l
o
t
C
a
r
b
o
n

N
a
r
a
n
j
a
Pgina
78

ANEXO 8. Diagrama de modelos cinticos y linealizaciones para la cscara de
naranja

y = -0,0007x + 0,793
R = 0,5923
y = 0,0847x + 0,4806
R = 0,9993
y = 0,9102x + 6,9194
R = 0,7608
y = 0,1805x + 9,2421
R = 0,6658
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0 50 100 150 200
Primer
Orden
Segundo
Orden
Elovich
Difusion
Pgina
79

ANEXO 9. Isotermas para la adsorcin con cscara de naranja

abs Ce (ppm) Ce
(mmol/L)
Volumen
solucin (L)
Masa
utilizada (g)
qe
0,5 23,9969 0,4615 0,3 0,6 0,5015
1,128 47,7219 0,9179 0,3 0,6 1,1390
1,72 70,0868 1,3480 0,3 0,6 2,4564
2,365 94,4540 1,8167 0,3 0,6 2,7723

y = -0,4033x + 1,2485
R = 0,9993
y = -1,7131x + 0,2892
R = 0,8872
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Langmuir
Freundlich
Pgina
80

ANEXO 10. Diagrama de modelos cinticos y linealizaciones para el carbn
activado

y = -0,0003x + 0,7289
R = 0,7457
y = 0,193x + 2,2961
R = 0,9798
y = 0,0092x + 3,4683
R = 0,9113
y = 0,0465x + 4,8535
R = 0,9994
0
10
20
30
40
50
60
0 50 100 150 200 250
Primer Orden
Segundo Orden
Elovich
Difusion
Intraparticular
Pgina
81

ANEXO 11. Isotermas de adsorcin con carbn activado

abs Ce (ppm) Ce
(mmol/L)
Volumen
solucin (L)
Masa
utilizada (g)
qe
0,217 0,60 0,0115 0,3 0,6 12,2
0,218 1,27 0,0243 0,3 0,6 24,3667
0,219 1,93 0,0371 0,3 0,6 36,5333
0,2 -10,73 -0,2064 0,3 0,6 55,3666

y = 0,0007x + 0,0151
R = 0,9476
y = 0,2816x + 1,7954
R = 0,743
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
-20 0 20 40 60 80 100
Langmuir
Freundlich
Pgina
82

BIBLIOGRAFA

Agronet. (2008). Ministerio de Agricultura y Desarrollo Rural. Recuperado el 8 de
Noviembre de 2011, de
www.agronet.gov.co/agronetweb/AnalisisEstadisticas/tabid/73/Default.aspx
Arriagada, R. (2001). Retencion de Hg(II)y Cr(VI) en carbones activados de origen
lignocelulosicos .
Bailey, S. (2008). Acondicionamiento y caracterizacion de solidos adsorbentes. 12.
Balczar, A., & Orozco, M. (2003). Fuentes y fundamentos de la competitividad
Agrorural en Colombia. Banco Mundial-FAO.
Bertrn, J., & Nuez, J. (2007). Superficies solidas: Adsorcion y catalisis
heterogenea. Apuntes de quimica fisica avanzada, Univrsitat de Valncia.
Bidyut, S., & Chris, O. (2010). Bioadsorbents for hexavalent chromium elimination
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