UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
ENGENHARIA QUMICA
TRABALHO DE CONCLUSO EM ENGENHARIA QUMICA
MODELAGEM DO SISTEMA DE RECUPERAO DO LICOR DE COZIMENTO NA
PRODUO DE CELULOSE
Aluno: Rodrigo Fontoura de Meneses
Matrcula: 2599/96-2
Professor Orientador
Argimiro Resende Secchi
Julho de 2005
DEQUI
2
ndice
Resumo...................................................................................................................................3
1 Introduo............................................................................................................................3
2 Reviso Bibliogrfica..........................................................................................................4
2.1 Definies.........................................................................................................................4
2.2 O Processo de Fabricao de Celulose.............................................................................5
2.3 Recuperao de Licor de Cozimento...............................................................................6
2.4 Evaporao.......................................................................................................................6
2.5 Queima do Licor na Caldeira de Recuperao.................................................................7
2.6 Caustificao....................................................................................................................9
3 Modelagem Matemtica do Conjunto de Reatores na Caustificao................................12
4 Resultados e Discusso......................................................................................................19
5 Concluses.........................................................................................................................22
6 Sugesto para Trabalhos Futuros.......................................................................................22
Bibliografia...........................................................................................................................23
3
RESUMO
Este trabalho teve como objetivo a modelagem de um sistema de reatores de
caustificao usados na indstria de celulose para fazer a reconverso do licor negro em
licor de processo. O sistema composto por um reator de apagamento onde ocorre seguinte
reao: CaO
(s)
+ H
2
O Ca(OH)
2
, e quatro reatores responsveis para dar um tempo de
residncia a mais para a mistura reacional. Nesses reatores ocorre basicamente a reao de
caustificao (Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2(s)
NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
). Aps a modelagem, as
equaes foram resolvidas via simulador (EMSO). Os resultados obtidos foram
satisfatrios, resultando valores prximos ao existente em uma fbrica de celulose.
4
1. INTRODUO
O presente trabalho tem como objetivo modelar matematicamente um sistema muito
comum em fbricas de celulose que o processo de reconverso do licor negro (licor
exausto do processo) em licor de cozimento, utilizado no processo de fabricao de
celulose. Para tanto, fez-se um levantamento das caractersticas do processo, principais
correntes e parmetros cinticos. Um dos principais tpicos desse trabalho visa o
levantamento bibliogrfico de constantes cinticas das reaes qumicas envolvidas.
Para o presente trabalho, usou-se conhecimentos da engenharia qumica, onde se
podem citar os elementos bsicos na modelagem:
descrio do processo e definio do problema
teoria e aplicao das leis fundamentais
equacionamento
consideraes
consistncia
soluo desejada
matemtica e computao
soluo e validao
As seguintes sees abordaro esses elementos bsicos para a modelagem, bem
como uma reviso bibliogrfica do processo de reconverso.
2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 DEFINIES
Este trabalho aplicado em indstrias de celulose em geral. Para tanto, fazem-se
necessrias algumas definies sobre as substncias envolvidas no processo qumico e de
termos tcnicos da rea.
Licor Branco: o licor usado no cozimento da madeira, responsvel por separar as fibras de
celulose da matriz de lignina, substncia responsvel pela rigidez da madeira. O licor
formado basicamente por Na
2
S e NaOH.
Licor Verde: o licor obtido da dissoluo dos sais fundidos da caldeira de recuperao. As
substncias que se encontram presentes nesse licor so basicamente Na
2
CO
3
, Na
2
S, NaOH.
Licor Negro: o licor resultante do processo de cozimento da madeira. formado por
materiais orgnicos e inorgnicos, provindos da solubilizao da madeira e pelos qumicos
utilizados no tratamento desta.
5
lcali Ativo: a soma das concentraes de NaOH e Na
2
S existentes no licor, expressa em
g/l.
lcali Efetivo: a soma da concentrao de NaOH mais metade da concentrao de Na
2
S.
Considera-se somente metade da concentrao de Na
2
S, pois se sabe que parte do sulfeto
contido na soluo est sob a forma complexada.
lcali Total: a soma das concentraes de NaOH, Na
2
S e Na
2
CO
3
contidos no licor.
Sulfidez: indica o enxofre presente no lcali ativo ou total, sob a forma de Na
2
S, sendo
expressa em porcentagem.
2.2 O PROCESSO DE FABRICAO DE CELULOSE
O processo de fabricao de celulose consiste basicamente na transformao da
madeira em material fibroso, que denominado polpa ou celulose industrial. O cozimento
consiste em submeter os cavacos de madeira a uma ao qumica do licor branco forte
(soda custica mais sulfeto de sdio) e do vapor d'gua no digestor a fim de dissociar a
lignina existente entre a fibra e a madeira. As fibras liberadas so, na realidade, a celulose
industrial.
O digestor um vaso de presso, com altura aproximada de 57 metros, onde a
madeira cortada em pequenos pedaos (cavacos) e licor branco forte so introduzidos
continuamente pela parte superior. O tempo total do cozimento da madeira de 120
minutos, e realiza-se do topo at o centro do digestor. Do centro at a parte inferior, realiza-
se uma operao de lavagem, a fim de se retirar soluo residual - o licor negro fraco que
composto principalmente de sais inorgnicos presentes na madeira e lignina - que ser
utilizado como combustvel na caldeira de recuperao.
Aps a lavagem, a celulose retirada do digestor, sendo em seguida submetida
outra operao de lavagem nos difusores, para ento ser depurada. Eliminando parte das
impurezas que ficaram durante o processo. Aps essa operao, a celulose submetida a
um processo de branqueamento.
Aps o branqueamento, a celulose depurada novamente e enviada para a secagem.
Nesta operao a gua retirada da celulose, at que esta atinja o ponto de equilbrio com a
umidade relativa do ambiente (90% de fibras e 10% de gua).
A mquina de secagem constituda de trs elementos: mesa plana, prensas e uma
mquina secadora. Na parte final da mquina secadora fica a cortadeira, que reduz a folha
contnua em outras menores, de formato padro. Essas folhas formam os fardos com 250kg
de celulose, oito dos quais constituem uma unidade de carga (de 2t) para fins de transporte
e carregamento.
6
2.3 RECUPERAO DO LICOR DE COZIMENTO
O processo de recuperao qumica fundamental nas modernas fbricas de
celulose, pois permite o reaproveitamento dos produtos qumicos usados no cozimento da
madeira, viabilizando a fabricao de celulose em termos de custos e tambm em termos
ambientais. atravs do processo de caustificao que se recupera o ltimo produto
qumico do cozimento da madeira, ou seja, o hidrxido de sdio (soda).
A recuperao pode ser representada numa forma simplificada, como no diagrama
de blocos mostrado na Figura 1

Figura 1 - Diagrama de blocos simplificado do ciclo de recuperao.
Onde as siglas que acompanham a figura significam: Licor Negro Fraco (LNF);
Licor Negro Concentrado (LNC); Lavado Fraco (LF) e Licor Verde (LV).
As sees a seguir trataro sobre cada uma das partes representadas na figura:
Evaporao, Queima do Licor na Caldeira de Recuperao e Dissoluo dos Sais Gerados e
Caustificao. Existe ainda uma etapa onde a lama de cal gerada na caustificao
queimada num forno rotativo para servir de matria-prima na caustificao.
2.4 EVAPORAO
Como j citado anteriormente, o licor negro formado no digestor formado pelos
materiais dissolvidos resultantes da solubilizao da lignina e pelos qumicos utilizados no
tratamento. Esse licor possui um teor de slidos de 14 a 17 %, onde o principal componente
a gua, podendo chegar at 80%, em gua. A evaporao reduz esse teor de gua para em
torno de 25%. Essa evaporao libera volteis da fase lquida: compostos de enxofre,
terebentina e metanol.
Um dos problemas operacionais que pode ser gerado a incrustao nos
equipamentos. A evaporao diminui a solubilidade na soluo de licor negro. ons de
sdio, clcio, alumnio, slica e outros materiais orgnicos podem formar esses depsitos.
LF
LV
7
Existem vrios tipos diferentes de evaporadores de mltiplo efeito, que empregam
trocadores de calor tipo casco e tubos ou trocadores de calor de placas. O mtodo mais
comum de evaporao emprega um evaporador com tubos verticais longos, onde o licor
introduzido na parte inferior do tubo e acelerado para cima do tubo, tipo filme ascendente
(rising film) quando a ebulio acontece e vapor formado. Vapor e licor parcialmente
concentrado so ento separados. O vapor prossegue para outro evaporador na seqncia de
evaporadores para condensar no lado do casco e causar mais evaporao no lado do tubo.
Instalaes mais novas so do tipo filme descendente (falling film).
Na Figura 2 mostrado um desenho esquemtico de um conjunto de evaporadores
de seis efeitos normalmente usado para evaporao de licor negro. A numerao dos
efeitos individuais segue o fluxo de vapor atravs do conjunto. Neste caso o licor
alimentado no sexto efeito e passa atravs de todas as unidades saindo como licor produto
no primeiro efeito
Figura 2: Evaporadores de mltiplos efeitos
Fonte: Chemical Recovery in Alkaline Pulping Processes
2.5 QUEIMA DO LICOR NA CALDEIRA DE RECUPERAO E DISSOLUO
DOS SAIS FUNDIDOS
Aps a sua concentrao o licor negro concentrado chamado de licor negro forte.
O mesmo queimado na caldeira de recuperao. Os objetivos dessa operao so:
Converter o sulfato de sdio (Na
2
SO
4
) presente no licor negro a sulfeto de
sdio (Na
2
S), que um dos agentes ativos na produo de celulose pelo
processo Kraft;
Gerar vapor por meio da queima dos compostos orgnicos presentes no licor
negro;
Recuperar parte de um subproduto (licor negro) da produo de celulose que
gerado no digestor, a fim de reduzir o problema de descarte deste material
8
e, ao mesmo tempo, funcionar como incinerador de compostos indesejveis
para a rota produtiva de celulose.
A maior importncia que se d queima eficiente do licor negro (combustvel) frente
gerao de vapor o que diferencia a caldeira de recuperao de outros tipos de caldeiras.
Alm de uma gerao de vapor dentro das necessidades da fbrica, deseja-se obter a maior
quantidade de Na
2
S possvel. Desta forma, a fornalha da caldeira de recuperao funciona
como um reator qumico onde se deseja maximizar a eficincia de reduo descrita por:
4 SO S
S
M M
M
+

Nesta equao Ms a massa de enxofre na forma de Na
2
S e M
SO4
a massa de
enxofre na forma de Na
2
SO
4
.
A alimentao do licor negro na fornalha realizada na forma de spray, uma em cada
parede do equipamento. Ao serem alimentadas caldeira, as partculas de licor sofrem
diferentes modificaes que so classificadas como: secagem (eliminao da umidade
restante no licor), pirlise, queima do carbono fixo, oxidao e reduo do leito de fundidos
(smelt).
Cada transformao sofrida pelo licor acontece, predominantemente, em uma regio
da fornalha da caldeira de recuperao. Estes estgios envolvem reaes qumicas e
transformaes fsicas distintas, que podem ou no ocorrer de forma seqencial.
Durante a pirlise, a partcula de licor aumenta em cerca de vinte vezes seu volume
devido grande liberao de gases. So eles: TRS (gases no oxidados de enxofre: CH
3
SH,
CH
3
SCH
3
, CH
3
S
2
CH
3
.), SO
2
, CO
2
, CO, CH
4
, H
2
O. Neste estgio, a partcula de licor se
encontra em chamas.
Encerrada a pirlise, a partcula passa a ser composta por sais inorgnicos
(principalmente Na
2
CO
3
, Na
2
S e Na
2
SO
4
) e o carbono fixo. Com o fim da pirlise, a chama
desaparece e se inicia o processo de queima do carbono fixo. Ao final do processo, resta
ainda algum carbono e sais inorgnicos na partcula.
Aps perder a umidade, sofrer a pirlise e queimar parte do carbono fixo, a partcula
atinge a superfcie do leito de sais fundidos na parte inferior da fornalha. Iniciam-se ento
as reaes de oxidao e reduo dos sais inorgnicos.
A oxidao do smelt, onde o sulfeto reage com o oxignio do ar, uma reao
exotrmica. Como o Na
2
S a substncia que se deseja recuperar no final do processo de
queima do licor negro, a reao descrita abaixo indesejvel quimicamente, pois causa a
diminuio da eficincia de reduo do processo. Normalmente so desejados valores
superiores a 90 % de Na
2
S.
9
Na
2
S + 2O
2
? Na
2
SO
4
O leito de fundidos relativamente impenetrvel pelo ar de combusto. Em seu
interior, ocorrem as reaes de reduo descritas pelas equaes 3 e 4 que, sendo
endotrmicas, absorvem a energia liberada pelas reaes de oxidao. A combinao de
reaes exotrmicas e endotrmicas gera um gradiente de temperatura no smelt. A
temperatura na superfcie do leito de fundidos da ordem de 1000 a 1200 C podendo
chegar prximo dos 760 C em sua parte mais baixa. Como o que se deseja aumentar o
rendimento das reaes de reduo importante que a temperatura no interior do leito de
fundidos seja elevada, j que as reaes desejadas (equaes 3 e 4) precisam absorver
energia para ocorrer.
Na
2
SO
4
+ 2C Na
2
S+2CO
2
Na
2
SO
4
+ 4C Na
2
S+4CO
Na Figura 3 mostrada a caldeira de recuperao.No fundo dessa, existe um tanque
de dissoluo que serve para dissolver os sais fundidos (smelt). A dissoluo feita com
uma soluo recuperada do processo chamada de lavado fraco. Esse lavado constitudo de
gua a maior parte e de soda. Aps essa dissoluo, a soluo passa a ser chamada de
Licor Verde, devido a sua cor. As substncias que se encontram presentes neste licor em
maior concentrao so o carbonato de sdio - componente que ser recuperado na
caustificao - o sulfeto de sdio e hidrxido de sdio, em quantidade desprezvel.
Figura 3: Caldeira de Recuperao e Tanque de Dissoluo do Smelt
2.6 CAUSTIFICAO
10
A finalidade da caustificao a converso de licor verde em licor de cozimento
(licor branco), o qual empregado no cozimento no digestor. Tal converso alcanada
pela adio de cal ao licor verde, atravs das reaes de hidratao de cal e de
caustificao, gerando como subproduto carbonato e clcio. A reao de apagamento
acontece no reator chamado apagador de cal ou Slaker. Esse reator apresenta uma rosca
sem fim inclinada, responsvel pela retirada de impurezas insolveis provenientes do xido
de clcio comprado. O xido de clcio reage com a gua e forma hidrxido de clcio.
Assim que esse hidrxido formado, comea a reao de caustificao onde o
Ca(OH)
2
reage com o Na
2
CO
3
para formar hidrxido de sdio e carbonato de clcio. Os
demais reatores CSTRs dispostos em srie tm a finalidade de aumentar ao mximo o
tempo de residncia da mistura, aumentando o rendimento da operao. O carbonato de
clcio produzido, tambm chamado de lama de cal, lavado, filtrado e queimado num
forno rotativo, onde convertido novamente em cal para ser empregada no processo de
caustificao. As reaes em questo so apresentadas a seguir:
CaO
(s)
+ H
2
O Ca(OH)
2(s)
(Reao de Apagamento da Cal)
Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2(s)
2NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
(Reao de Caustificao)
CaCO
3(s)
+ calor CO
2
+ CaO
(s)
(Requeima da Cal)
Na Figura 4 mostrado um desenho esquemtico de reatores de caustificao. A
reao de hidratao uma reao exotrmica considervel. A reao de caustificao, por
sua vez, reversvel, de modo que o objetivo principal dirigir o equilbrio tanto quanto
possvel para a direita. A gua e o carbonato de sdio so provenientes do licor verde, cabe
salientar que estas outras formas de sdio no interferem nas reaes apresentadas. O
carbonato de clcio formado na reao de caustificao precipita. Quando esta lama
separada do lquido remanescente, a soluo clarificada denominada licor branco e segue
para o digestor novamente, para produzir a celulose.
Um ponto de processo importante que a alimentao de cal nos reatores deve estar
na proporo correta para a vazo de licor verde. Pouca alimentao de cal produzir licor
branco com baixa concentrao de lcali ativo, o que causar distrbios no processo de
cozimento por requerer uma grande quantidade de licor branco que pode descontrolar a
relao normal entre licor-madeira no cozimento. A alimentao demasiada de cal resultar
num aumento na gerao de lama e de rejeito nos classificadores, resultando numa
decantao pobre.
11
Figura 4: Reatores de Caustificao em srie
Fonte: Fundamentals of Recausticizing Recovery
A lama de cal constituda por carbonato de clcio. Essa lama queimada num
forno rotativo de cal para recuperar xido de clcio. As dimenses desse forno so: 3,3
metros de dimetro e 84 metros de comprimento. Na Figura 5 mostrado um desenho do
forno. A lama de cal alimentada ao forno rotativo onde secada e aquecida em contra-
corrente pelos gases da combusto provenientes de queimador de gs ou leo na outra
extremidade do forno. Com a temperatura da lama em 815 C na zona de calcinao do
forno, o CaCO
3
decompe em CaO e CO
2
. A cal recuperada reusada no processo de
caustificao.
A produo de cal recuperada com boa qualidade o requisito mais bsico na
operao do forno de cal. A qualidade da cal recuperada julgada em termos do carbonato
residual, disponibilidade e reatividade. A quantidade de CaCO
3
residual normalmente
controlada entre 1,5 a 2,5% em peso atravs do ajuste da temperatura frontal do forno.
Essa meta de controle necessria com o intuito de se evitar a queima excessiva e
garantir a produo de cal reativa, mantendo o processo de caustificao e forno dentro da
normalidade. A disponibilidade de cal uma funo da quantidade de CaCO
3
presente na
cal recuperada que est disponvel para hidratao. normalmente de 90%, variando entre
85 a 95% dependo da quantidade de impurezas e CaCO
3
residual na cal recuperada. A
disponibilidade tambm usada para indicar o acmulo de materiais inertes no circuito de
cal.
LV CaO
Grits
Licor
Branco
12
Figura 5: Forno de Cal
Fonte: Chemical Recovery in Alkaline Pulping Processes
3 MODELAGEM MATEMTICA DO CONJUNTO DE REATORES QUMICOS
NA CAUSTIFICAO
O sistema escolhido para ser modelado e simulado via o software EMSO, consiste
em um reator de apagamento e quatro reatores tipo CSTRs, responsveis pelo tempo extra
de residncia, existentes em uma indstria de celulose. A seguir, so listadas as
consideraes utilizadas no desenvolvimento do modelo:
Mistura Perfeita foi considerado que o tanque e o sistema de agitao esto bem
dimensionados. Alm disso, esses caustificadores apresentam tubos de ascenso
para evitar curto-circuito da mistura reacional. Segundo Hypponen e Luuko (1998),
a distribuio do tempo de residncia dos slidos igual a do lquido.
Massa especfica constante os reatores envolvidos so do tipo Slurry, onde as
fases lquida e slida se comportam como se fosse apenas uma fase.
Volume constante aps a entrada no reator de apagamento, a mistura reacional
passa para o conjunto de reatores via gravidade.
Trabalho transferido pelo agitador desprezvel
Variao da energia interna igual variao de entalpia
Variao de energia potencial e cintica desprezveis ordem de grandeza no
influencia significativamente no problema.
Parede metlica Como as temperaturas dos reatores so maiores que a temperatura
ambiente, h transferncia de calor para o ambiente. Essa troca de calor pode ser
considerada atravs da soma de trs resistncias trmicas: da mistura reacional, da
parede e do ambiente. Nesse trabalho foi usado o parmetro UA, segundo Andreola
et al (2000), com o inverso da soma das resistncias.
Composio do Licor Verde basicamente Na
2
S + Na
2
CO
3
Na corrente de Grits (xido de clcio que no reagiu) o xido retirado na forma
slida
13
A sada de Grits ocorre apenas no reator de apagamento
Taxa de evaporao em regime permanente igual taxa de evaporao em regime
transiente.
Como a temperatura do reator de apagamento muito prxima da temperatura de
ebulio da mistura reacional, pode haver perda de energia devido evaporao. Portanto,
na equao do balano de energia contemplou-se essa perda por mudana de fase. Admitiu-
se que a entalpia e a temperatura de ebulio so idnticas as da gua pura na mesma
presso, uma vez que a mistura encontra-se diluda.
Reaes Qumicas Envolvidas
CaO
(s)
+ H
2
O Ca(OH)
2
Na
2
CO
3(aq)
+ Ca(OH)
2
2NaOH
(aq)
+ CaCO
3(s)
Na Figura 6 apresentado o sistema modelado e simulado
Figura 6: sistema de caustificao
Balano de Massa Global:
F
N-1
= F
N
= F
r
2
r
1
LV CaO
Grits 1
2
5
4
3
Apagador
Reator
C222
Reator
C224 Reator
C228
Reator
C226
14
Balano de Massa por Componente para o Reator de Apagamento :
a) Na
2
CO
3

( )

,
_

b
a
N N
N
PM
PM
r Ca Ca
V
F
dt
dCa
1 1 (1)
b) NaOH
( )

,
_

+

b
b
N N
N
PM
PM
r Cb Cb
V
F
dt
dCb
1 1
2
(2)
c) Na
2
S
( )
N N
N
Cc Cc
V
F
dt
dCc

1
(3)
d) CaO
2
.
Vr
V
F m
m
dt
dm
d
do
d

(4)
e) Ca(OH)
2

,
_

,
_

d
e
b
e e
eo
e
PM
PM
Vr
PM
PM
Vr
V
F m
m
dt
dm
2 1
.
(5)
f) CaCO
3

,
_

+
b
f f
fo
f
PM
PM
Vr
V
F m
m
dt
dm
1
.
(6)
g) Grits
V
F m
m
dt
dm
g
go
g

.
(7)
15
Balano de Energia
( ) ( ) ( ) + + +
amb Slidos Licor Lama Lama
T T UA Vr H Vr H H H
dt
dT
Cp V
2 2 1 1

Evap evap
H Km (8)
Onde,
K = 0, se T<T ebulio e K = 1 se T T ebulio
( )( ) ( )( ) [ ]
ref N N N ref in N N N LV Licor
T T Cc Cb Ca T T Cc Cb Ca F Cp H + + + +
1 1 1
(9)
+
1
]
1

,
_

+
1
]
1

,
_

) ( ) ( ) ( ) (
0
0 0 ref
e
ref e e ref
d
ref in d d slidos
T T
V
F m
T T m Cp T T
V
F m
T T m Cp H & &
1
1
]
1

,
_

+
1
1
]
1

,
_

) ( ) ( ) ( ) (
0
0 0 ref
g
ref g g ref
f
ref in f f
T T
V
F m
T T m Cp T T
V
F m
T T m Cp & &
(10)
2 2
K
V
m
r
d

,
_

(11)
( )
1
]
1

,
_

,
_

,
_

2 '
1 1 1 1
AE K
PM
PM
Ca K
V
m
Ca
PM
PM
r
a
NaOH
N
e
N
a
NaOH
(12)
) / 11700 ) 02 , 7 ( 52 , 1 exp(
0 , 1 1
RT ATT K K
(13)
) / 9890 ) 02 , 7 ( 967 , 0 exp(
0 , 2
'
1
RT ATT K K
(14)
16

,
_

+ +

,
_

c
NaOH
N N
a
NaOH
N
PM
PM
Cc Cb
PM
PM
Ca ATT
(15)

,
_

+
c
NaOH
N N
PM
PM
Cc Cb AE 5 , 0
(16)
Alm disso, uma considerao pode feita em relao ao comportamento do reator de
apagamento. A vazo de sada do licor desse reator pode ser afetada tanto pelo consumo de
gua na reao de apagamento como pela perda desta devido evaporao. Dessa forma, a
vazo volumtrica de licor que sai do reator e que passa para o caustificador seguinte pode
ser avaliada, segundo Andreola et al. (2000), admitindo-se um comportamento pseudo-
estacionrio, conforme a equao abaixo.
F = Fo (V/
gua
)(PMw/PMh)r1 (K/
gua
) m
evap
(17)
Dessa forma, a vazo de sada do reator de apagamento calculada. Essa vazo a
mesma de entrada nos reatores de caustificao, que permanece constante em todos os
reatores seguintes.
As equaes que representam o reator de apagamento tambm servem para
caracterizar os caustificadores, os quais do mais tempo de residncia ao licor. Para tanto,
necessria uma correo, excluindo a equao referente aos inertes grits, j que no h
retirada desses grits nesses reatores.
Segundo Secchi (2005), uma parte importante da anlise do problema checar se o
nmero de equaes igual ao nmero de variveis a determinar (grau de liberdade igual a
zero). Essa anlise uma tarefa importante para confirmar a consistncia matemtica do
modelo. Para o grau de liberdade, a anlise a seguir vlida:
graus de liberdade = n de variveis n de constantes n de especificaes n de
foras motrizes n de equaes
17
dessa forma, as variveis do problema so:
Cao, Cbo, Cco, Can, Cbn, Ccn (lb/ft
3
)
t (min)
Fn, Fo (ft
3
/min)
Vn (ft
3
)
md, me, mf, mg (lb)
mdo, meo, mfo, mgo (lb/min)
lama (lb/ft
3
)
Cp lama, Cp LV, Cpd, Cpe, Cpf, Cpg (Btu/lb/K)
H LV, Hslidos, H1, H2, Hevap (Btu/lb)
UA (Btu/K/min)
R (Btu/lbmol/K)
r1, r2 (lb/ft
3
/min)
Tn, Tamb, Tin, Tref, To (K)
ATT, AE (lb/min) como Na
2
O
K10 (ft
6
/lb
2
/min)
K30 (ft
9
/lb
3
/min)
1, 3, 1 (ft
3
/lb)
K1 (ft
6
/lb
2
/min))
K2 (1/ft
3
)
K3 (ft
9
/lb
3
/min)
Ea1, Ea2 (Btu/lbmol)
PMa, PMb, PMc, PMd, PMe, PMf (lb/lbmol)
mevap (lb/min)
48 + 10N
Nmero de equaes = 8N + 8
Foras Motrizes = Fo, Cao, Cbo, Cco, md
o
, me
o,
mf
o,
mg
o,
, To 9
Especificao = t 1
Constantes = Vn, Fn, PMa, PMb, PMc, PMd, PMe, PMf, lama, mevap, Cp lama, Cp
LV, Cpd, Cpe, Cpf, Cpg, Tamb, Tin, Tref, H1, H2, Hevap, UA, K2, K10, K30, 1,
3, 1, Ea1, Ea2, R 30 + 2N
Com a anlise de consistncia, chega-se a um grau de liberdade igual zero.
As tabelas a seguir representam os dados usados na simulao. Na tabela 1,
encontra-se os dados cinticos. Na tabela 2 encontra-se as propriedades fsico-qumicas,.
enquanto que na tabela 3 esto as dimenses e condies de operao.
18
Tabela 1 - Parmetros cinticos do modelo
Parmetro Valor
K
2
0,333 min
-1
K
1,0
2100
K
2,0
0,353
Segundo Andreola et al. (2000), uma aproximao da taxa de evaporao em regime
permanente por um modelo em regime transiente conduz a resultados satisfatrios. Nesse
trabalho foi assumido que m
evap
= 1,06x10
-3
lb/min.
Tabela 2: Propriedades fsico-qumicas
H
1
-28,6 Btu lb
-1
H
2
- 450 Btu lb
-1

Lama
75 lb/ft
3
Cp
LV
1,71 Btu lb
-1
K
-1
Cp
Lama
1,57 Btu lb
-1
K
-1
Cp
CaO
0,355 Btu lb
-1
K
-1
Cp
Ca(OH)2
0,562 Btu lb
-1
K
-1
Cp
CaCO3
0,475 Btu lb
-1
K
-1
Teb da mistura reacional 373 K
Tabela 3: Dimenses e condies de operao
Volume til do Apagador 1447,9 ft
3
Volume til dos Caustificadores 1924 ft
3
Vazo de Licor Verde 106 ft
3
min
-1
Temperatura do Licor Verde 368 K
Vazo de Cal 350 lbmin
-1
Disponibilidade da Cal 85%
Temperatura Ambiente 293 K
Nas foras motrizes do sistema, tabela 4, tem-se a composio do licor verde:
Tabela 4: Foras motrizes
Concentrao de Na2CO3 7,6 lb ft
-3
Concentrao de NaOH 0,6 lb ft
-3
Concentrao de Na2S 3,6 lb ft
-3
Vazo de Ca(OH)2 0 lb/min
Vazo de CaCO3 0 lb/min
Massa Grits 33 lb/min - 10% da vazo de CaO
Temperatura de entrada da cal e grits 298 K
19
4 RESULTADOS E DISCUSSO
Aps a modelagem matemtica, o sistema de equaes diferenciais ordinrias,
(equaes de 1 a 8) foi resolvido via software de simulao. O programa utilizado foi o
EMSO (Environment for Modeling, Simulation, and Optimization). Como condio
inicial para todos os sistemas de reatores, admitiu-se que as concentraes so iguais as da
alimentao.
A Figura 7 apresenta o consumo de xido de clcio nos primeiros 12 minutos.
Figura 7: Consumo de xido de clcio
Conforme pode ser visto pela Figura 7, na entrada do reator de apagamento tem-se
uma vazo de 300lb min
-1
de xido de clcio. Transcorrido um tempo de aproximadamente
12 minutos, nota-se que foi consumida aproximadamente 83% da cal alimentada, uma vez
que a vazo de cal na sada do apagador de aproximadamente 50lb min
-1
. Em comparao
com a Figura 8, o carbonato de sdio no atingiu o estado estacionrio neste mesmo
perodo. Dessa forma, confirmam-se os dados da literatura que afirmam que a reao de
apagamento da cal mais rpida do que a reao de caustificao.
20
Figura 8: Concentrao de Na
2
CO
3
e Hidrxido de Clcio nos 12 minutos iniciais
No tempo de 12 minutos, a concentrao de Na
2
CO
3
da alimentao cai de 7,6lb ft
-3
para aproximadamente 7lb ft
-3
. Quando atinge o estado estacionrio, no ultimo
caustificador (C228), a concentrao est em torno de 3,5 lb ft
-3
.
Figura 9: Concentrao de Na
2
CO
3
(Ca) e Hidrxido de Clcio (Cb) aps 800
minutos de simulao.
Observando os dados da Figura 9, e comparando com os de uma indstria de
celulose, obtem-se o seguinte resultado: a concentrao final obtida de hidrxido de sdio
via modelagem e simulao (4,1lb ft
-3
) aproximadamente similar concentrao
encontrada numa indstria de celulose (3,8lb ft
-3
). Para o carbonato de sdio, a
concentrao em estado estacionrio de 3 lb/ft
3
, enquanto que o verificado na indstria
de 2,5 lb ft
-3
.
Figura 10: produo de NaOH em todos os reatores.
21
To logo a reao de hidratao da cal inicie no apagador, a reao de caustificao
comea. No apagador acontece a maior parte dessa reao, restando aos outros reatores de
caustificao dar maior tempo de residncia mistura para atingir-se as especificaes
necessrias.
Figura 11: Temperatura nos reatores
As temperaturas dos reatores, Figura 11, obtidas via simulao, no retrataram de
modo satisfatrio as situaes reais. A temperatura de sada do reator de apagamento, via
simulao ficou em torno de 410K, enquanto que o resultado esperado era de 379K.
Alm dessas consideraes de processo, simulou-se a adio de mais um reator de
caustificao aps o reator C228. A hiptese testada tem o intuito de se averiguar a
possibilidade de, com um maior tempo de reteno, aumentar a converso de Na
2
CO
3
em
NaOH.
Figura 12: Adio de um reator de caustificao ao processo
22
O aumento de um reator no traria vantagens significativas, segundo a simulao
via software, conforme pode ser visto na Figura 12.
5 CONCLUSES
- o modelo matemtico conduz a resultados satisfatrios na comparao com os
resultados experimentais, constatados em uma planta industrial;
- conforme a literatura, mostrou-se que a reao de apagamento da cal mais rpida
do que a de caustificao;
- as hipteses consideradas na elaborao do modelo esto adequadas e conduzem a
resultados satisfatrios quanto produo de soda;
- os parmetros trmicos e cinticos tirados da literatura (UA, K10, K30 e K2) e
assumidos como iguais para esse trabalho, no so precisos o suficiente para
resultados das temperaturas;
- a reao de caustificao atinge o equilbrio qumico. Adio de um novo reator no
traria benefcios em relao converso.
6 SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS
Como sugesto para trabalhos futuros, pode-se estudar mais detalhadamente os
parmetros trmicos e cinticos do modelo dinmico a fim de reproduzir-se com mais
preciso as temperaturas de processo e as concentraes finais de hidrxido de sdio e
carbonato de sdio.
23
BIBLIOGRAFIA
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LINDBERG, H.; ULMGREN, P.: The Chemistry of the Causticizing Reaction TAPPI
Journal , 03/1986.
HYPPONEN e LUUKO .TAPPI Journal, 1988
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TAPPI Journal
PAULONIS A., KRISHNAGOPALAN: Kraft White and Green Liquor Composition
Analysis, Journal of Pulp and Paper Science: Volume 20, Nmero 9, 9/1994
ANDREOLA, R; VIEIRA, O; SANTOS, O; JORGE, L, Modelagem e Simulao de um
Reator de Caustificao; Congresso Iberoamericano de Investigacin en Celulosa y
Papel, Paran, Brasil, 2000
SECCHI, A.R., Notas de aula de Modelagem e Simulao de Processos, UFRGS,
ENG0737, Porto Alegre, RS, (2005).
DELTATRAINNING, Fundamentals of Recausticizing Recovery