Guia Técnico - Sector Curtumes

PNAPRI PLANO NACIONAL DE PREVENO DOS RESDUOS INDUSTRIAIS
Lisboa
Novembro 2000
GUIA TCNICO
SECTOR DOS CURTUMES
GUIA TCNICO
SECTOR DOS CURTUMES
Elaborado no mbito do
PLANO NACIONAL DE PREVENO DOS RESDUOS INDUSTRIAIS (PNAPRI)
Sob a Coordenao de
Jos Miguel Figueiredo
(INETI)
Equipa de Trabalho do Sector dos Curtumes
Carlos A. Nogueira
Ftima Pedrosa
Joana Guimares
(INETI)
Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial INETI
Departamento de Materiais e Tecnologias de Produo - DMTP
Estrada do Pao do Lumiar, 1649-038 Lisboa
Tel. 21 7165141
Fax. 21 7166568
Novembro de 2000
NDICE GERAL
NDICE GERAL
i
NDICE DE QUADROS ii
NDICE DE TABELAS
iv
AGRADECIMENTOS vi
1. INTRODUO ............................................................................................................................
1
2. OBJECTIVOS E METODOLOGIAS ............................................................................................ 3
3. CARACTERIZAO DO SECTOR .............................................................................................
4
3.1 Actividades Industriais e Distribuio Geogrfica .......................................................................... 4
3.2 Caracterizao dos Processos de Fabrico ..................................................................................... 10
3.3 Resduos Industriais ....................................................................................................................... 19
3.3.1 Resduos no sector dos curtumes e sua actual gesto ........................................................................ 19
3.3.2 Classificao e quantificao dos resduos industriais .........................................................................
26
4. POTENCIAL DE PREVENO DENTRO DO SECTOR ............................................................
34
4.1 Tecnologias e Medidas de Preveno Identificadas para o Sector ............................................... 35
4.1.1 Controlo da salinidade dos efluentes .................................................................................................... 36
4.1.2 Consumo de gua .................................................................................................................................
36
4.1.3 Reutilizao dos banhos processuais ...................................................................................................
37
4.1.4 Seleco dos reagentes qumicos e eficincia no seu uso ...................................................................
37
4.1.5 Uso de equipamentos adequados e sua correcta operao e manuteno .........................................
49
4.2 Capacidade de Produo por Operao e Quantificao dos Benefcios ..................................... 53
5. ANLISE DA VIABILIDADE TCNICA, ECONMICA E DOS BENEFCIOS AMBIENTAIS ......
57
5.1 Estado Actual da Implementao das Tecnologias e Medidas de Preveno no Pas ................. 57
5.2 Tecnologias e Medidas de Potencial Aplicao: Descrio Tcnica e Anlise da Viabilidade ...... 61
5.2.1 Caleiro com recuperao do plo ......................................................................................................... 63
5.2.2 Descarnagem antes do caleiro ............................................................................................................. 69
5.2.3 Diviso em tripa ...................................... .............................................................................................
70
5.2.4 Desencalagem com dixido de carbono ...............................................................................................
74
5.2.5 Processos de elevada exausto do crmio ..........................................................................................
79
5.2.6 Recirculao dos licores de curtimenta. Recuperao do crmio por precipitao e reciclagem ........ 84
5.2.7 Aplicao de acabamentos com tecnologias avanadas ...................................................................... 92
6. CONCLUSES ...........................................................................................................................
95
BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................................ 97
Sites na Internet relacionados com o sector e a produo mais limpa ...........................................
99
LISTA DE EMPRESAS .................................................................................................................... 100
LISTA GERAL DE ENTIDADES, INSTITUIES E ASSOCIAES NACIONAIS E SECTORIAIS .......... 101
NOTA SOBRE LEGISLAO ....................................................................................................................... 102
i
NDICE DE QUADROS
Quadro 1 - Quantidades produzidas e valor das vendas no sector dos curtumes em 1997 6
Quadro 2 - Poluio tpica das guas residuais (no tratadas) de uma instalao de
curtumes; valores em Kg por ton. de pele salinizada (ws), excepto quando
indicadas outras unidades
22
Quadro 3 - Especificao da amostra de empresas do sector dos curtumes usada na
estimativa dos quantitativos de resduos produzidos
26
Quadro 4 - Listagem, classificao e quantificao dos resduos gerados no sector dos
curtumes
27
Quadro 5 - Comparao das vrias tecnologias para a gesto do crmio nas instalaes
de curtumes
45
Quadro 6 - Tecnologias e medidas de preveno identificadas para o sector dos
curtumes, sua correlao com a operao onde se aplica e o resdue que
previne
50
Quadro 7 - Estimativa da capacidade de produo no pas por operao unitria e
quantificao dos benefcios da aplicao de algumas tecnologias/medidas
de preveno pelas empresas do sector
54
Quadro 8 - Simulao dos benefcios da aplicao de algumas tecnologias/medidas de
preveno em conjunto, pelas empresas do sector, para a capacidade de
produo do pas
56
Quadro 9 - Implementao de algumas tecnologias e medidas de preveno no pas
para o sector e identificao dos bloqueios
59
Quadro 10 - Comparao entre o processo de caleiro convencional e as tecnologias
avanadas de recuperao do plo. Base: 1 t pele (ws) alimentada ao
processo
66
Quadro 11 - Avaliao econmica comparativa entre o processo de caleiro convencional
e os processos avanados de recuperao do plo. Base: 1 t/h de pele (ws)
alimentada ao processo
67
Quadro 12 - Avaliao econmica comparativa entre o processo de caleiro convencional
e os processos avanados de recuperao do plo, para vrias capacidades
de produo
68
Quadro 13 - Comparao entre o processo convencional de diviso e o processo de
diviso em tripa. Base: 1 t pele (ws) alimentada no processo
71
Quadro 14 - Comparao dos custos inerentes ao processo convencional e ao processo
de diviso em tripa. Base: 3 mquinas de dividir e 1 t pele (ws)/ h alimentada
no processo
72
Quadro 15 - Avaliao econmica comparativa entre o processo de diviso convencional
e o processo de diviso em tripa, para vrias capacidades de produo
73
ii
Quadro 16 - Comparao entre o processo convencional de desencalagem e o processo
de desencalagem com dixido de carbono. Base: 1 t de pele (ws) alimentada
no processo
76
Quadro 17 - Comparao dos custos inerentes ao processo convencional e ao processo
de desencalagem com dixido de carbono. Base: 3 fules e 1 t pele (ws) / h
alimentada no processo
77
Quadro 18 - Avaliao econmica comparativa entre o processo de desencalagem
convencional e o processo de desencalagem com dioxido de carbono, para
vrias capacidades de produo
78
Quadro 19 - Comparao entre o processo de curtume ao crmio convencional e os
processos de elevada exausto. Base: 1 t pele (ws) alimentada ao processo
81
Quadro 20 - Avaliao econmica comparativa entre o processo de curtume ao crmio
convencional e os processos de elevada exuasto. Base: 1 t/h de pele (ws)
84
Quadro 21 - Comparao entre o processo de curtume ao crmio convencional e os
processos de recirculao dos licores e recuperao do crmio por
precipitao. Base: 1 t pele (ws) alimentada ao processo.
88
convencional e os processos de recirculao dos licores e recuperao do
crmio por precipitao. Base: 1 t/h de pele (ws) alimentada ao processo
90
convencional e os processos avanados de recirculao dos licores
esgotados e recuperao do crmio por precipitao, para vrias
capacidades de produo
91
Quadro 24 - Comparao das tecnologias de acabamento 93
Quadro 25 - Avaliao econmica comparativa entre o processo convencional de pintura
pistola e o processo de pistolas de baixa presso (HVLP). Base: 1 t/h de
pele (ws) alimentada = 140 m
2
/h de couro acabado
94
iii
NDICE DE FIGURAS
Figura 1 - Distribuio por regio do sector dos curtumes: (a) Empresas; (b)
Trabalhadores
5
Figura 2 - Distribuio consoante o nmero de trabalhadores ao servio: (a) Empresas;
(b)Trabalhadores
5
Figura 3 - Contabilizao do fluxo de materiais no mercado nacional de peles de
bovino, para o ano de 1997. Os valores indicados com (*) so os dados
estatsticos, sendo os restantes estimados
7
Figura 4 - Valor percentual das vendas para os vrios tipos de produto, no ano de 1997 8
Figura 5 - Valor percentual da produo para os vrios tipos de produto, no ano de
1997
8
Figura 6 - Distribuio das empresas por tipos de produto fabricado 9
Figura 7a - Diagrama tpico de uma instalao de curtumes (processamento de peles de
bovino), com indicao dos balanos mssicos pele e agua ao longo do
processo. Fases da Ribeira e Curtume
17
Figura 7b - Diagrama tpico de uma instalao de curtumes (processamento de peles de
bovino), com indicao dos balanos mssicos pele e agua ao longo do
processo. Fases de Ps-Curtume e Acabamento
18
Figura 8 - Resduos sem crmio (a) e com crmio (b) gerados por tonelada de pele
alimentada, para algumas empresas do sector, e valores comparativos
considerados de referncia a nvel internacional
21
Figura 9 - Descargas de gua na fase da Ribeira em empresas portuguesas, em funo
da quantidade produzida
23
Figura 10 - Distribuio percentual dos resduos slidos orgnicos gerados no pas (a) e
sua comparao com a previso dos mesmos baseada no funcionamento
tpico das instalaes de curtumes (b)
30
Figura 11 - Resduos slidos com e sem crmio gerados no pas em funo da
dimenso das empresas, expressa em escales do nmero de trabalhadores
31
Figura 12 - Distribuio percentual dos resduos slidos sem crmio (a) e com crmio (b)
em funo da dimenso das empresas, expressa em escales do nmero de
trabalhadores
31
Figura 13 - Resduos com e sem crmio gerados por tonelada de pele acabada, para
empresas do sector de diferentes escales
32
Figura 14 - Balano mssico tpico ao crmio numa instalao de curtumes com um
processo convencional. As quantidades apresentadas referem-se s massas
por tonelada de pele salgada (ws) alimentada e as percentagens so
referidas ao total de crmio introduzido no processo
41
Figura 15 - Processo de caleiro convencional. Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada
ao processo
64
iv
Figura 16 - Processos de caleiro com tecnologias avanadas de recuperao do plo.
Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao processo
65
Figura 17 - Investimento e Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) para os
processos avanados de recuperao do plo no caleiro
69
Figura 18 - Investimento e Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) para o
processo de diviso em tripa (o Investimento neste caso apenas a
diferena para o processo convencional).
73
Figura 19 - Processos de desencalagem convencional (1) e com dixido de carbono (2).
Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao processo
75
processo de desencalagem com dixido de carbono
78
Figura 21 - Processo de curtume convencional. Base: 1 t de pele salgada (ws)
81
Figura 22 - Processos de curtume com elevada exausto do crmio, por sequestrao
(2) e aumento da reactividade do colagnio (3). Base: 1 t de pele salgada
(ws) alimentada ao processo
82
Figura 23 - Processo de curtume com recirculao do licor esgotado de crmio para a
piquelagem e para o curtume. Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao
processo
86
Figura 24 - Recuperao do crmio dos banhos esgotados de curtume por precipitao
e redissoluo, e posterior reciclagem do licor obtido para o curtume. Base: 1
t de pele salgada (ws) alimentada ao processo
87
processo de recirculao dos licores de curtume e para o processo de
recuperao do crmio por precipitao/redissoluo
91
v
AGRADECIMENTOS
Agradece-se a todas as pessoas e instituies que de alguma forma prestaram a sua
colaborao para a elaborao deste Guia Tcnico. Particularmente, agradece-se ao
Centro Tecnolgico das Indstrias do Couro (CTIC) o acompanhamento na realizao
das visitas s empresas do sector assim como as informaes prestadas e as sugestes
dadas. Finalmente, agradece-se ainda s empresas visitadas pela disponibilidade, pelo
atendimento e pelos dados fornecidos.
vi
1
1. INTRODUO
Na ltima dcada tem sido prestada uma ateno crescente s questes de natureza ambiental
relacionadas com a actividade produtiva. A ecologia, a toxicologia e a proteco da sade so
temas cada vez mais presentes em todos os ramos da actividade industrial, e o sector dos
curtumes no excepo, tendo-se registado uma evoluo visvel neste domnio. Esta
evoluo resulta no s das imposies legais cada vez mais restritivas, mas tambm da
progressiva consciencializao do tecido empresarial sobre as questes de natureza
ambiental.
Na indstria dos curtumes produz-se couro (pele curtida e acabada) a partir de peles de
animais, que uma matria-prima natural e renovvel, essencialmente gerada como um sub-
produto da indstria da carne. Pode-se afirmar, em aproximao, que virtualmente todas as
peles de animais produzidas nos matadouros so convertidas em couro. Assim e nesta
perspectiva, a indstria dos curtumes presta sociedade o servio importante de dar destino a
um produto que de outra forma constituiria um resduo. Por outro lado, tambm sabido que
esta actividade industrial gera potencialmente emisses para o ambiente extremamente
variadas e particularmente incmodas ou mesmo perigosas. Assim, as empresas do sector
viram-se foradas a investir em sistemas de tratamento e gesto das suas emisses, o que lhes
originou aumentos substanciais nos custos de produo, que se reflectem no preo do produto
final e consequentemente na diminuio da sua competitividade.
Actualmente est completamente ultrapassada a ideia de que os problemas ambientais esto
resolvidos uma vez instaladas as infraestruturas para regular as emisses (ETARs, sistemas
de filtrao de gases, etc.) que asseguram o cumprimento da legislao por parte das
empresas. Para alm do facto de que a legislao est continuamente a ser actualizada, sendo
cada vez mais exigente, no tem qualquer sentido que a resoluo dos problemas ambientais
seja necessariamente um custo para as empresas. De facto, em certos casos estas podem ter
disposio tecnologias que, aplicadas no seu processo de fabrico, resultem num menor grau
de emisses poluentes atravs da substituio de substncias perigosas ou da sua diminuio,
e do aproveitamento mais eficiente dos fluxos do processo. Esta actuao preventiva, para
alm dos benefcios ambientais, tem na maior parte dos casos uma correspondncia ao nvel
dos benefcios tecnico-econmicos para a empresa, porque uma maior eficincia de utilizao
2
dos fluxos corresponde a uma maior incorporao das matrias-primas e subsidirias nos
produtos finais, logo um menor consumo e uma menor gerao de resduos. As tecnologias,
medidas e processos que se enquadram nesta filosofia so habitualmente denominadas de
tecnologias de preveno ou ainda tecnologias mais limpas.
Estas medidas e tecnologias no so de forma nenhuma especiais, sendo antes processos e
tecnologias de fabrico mais avanadas do que as consideradas convencionais, que pela sua
forma de actuar ou pelo seu enquadramento, promovem uma maior eficincia na operao em
que actuam. A aplicao destas tecnologias deve pois ser enquadrvel na estratgia de
modernizao das empresas de forma a melhorar a sua performance, incrementar a qualidade
dos processos e dos produtos e assim aumentar a sua competitividade no mercado.
Com esta filosofia empresarial, as empresas assumem-se, para alm de factores de
desenvolvimento econmico, como agentes activos na proteco do ambiente. Na perspectiva
da preveno da poluio no h pois nenhuma contradio entre as questes econmicas e
as ambientais. Elas actuam em unssono no sentido da modernizao e da qualidade. As
empresas podem (e devem) tirar ainda outros benefcios da introduo de medidas e
tecnologias preventivas, nomeadamente a atribuio de etiquetas ecolgicas aos seus
produtos, a melhoria e a promoo da sua imagem no mercado e ainda a facilidade na
certificao dos seus processos e produtos.
A aplicao das medidas e tecnologias no terreno e o sucesso da sua implementao passa
obviamente pela iniciativa dos industriais, mas tambm pela interveno dos rgos do
Estado, quer em aces de sensibilizao quer em aces concretas de apoio tecnolgico e
financeiro. Estas aces revelam-se fundamentais em sectores onde proliferam as pequenas e
mdias empresas, como o sector dos curtumes. Efectivamente, s com incentivos reais que
as empresas podero enfrentar as dificuldades tcnicas e os custos inerentes converso das
operaes do seu processo de fabrico, que no caso deste sector so extremamente sensveis a
alteraes operacionais, com perodos de adaptao e de estabilizao previsivelmente
prolongados. Estas dificuldades no podem ser, no entanto, um bloqueio implementao
dos processos preventivos. Importa reunir esforos de forma a atingir estes objectivos a
mdio prazo.
3
2. OBJECTIVOS E METODOLOGIAS
Este guia tcnico para o sector dos curtumes foi elaborado no mbito do Plano Nacional de
Preveno dos Resduos Industriais (PNAPRI). Os objectivos da sua elaborao inserem-se
no mbito do referido Plano, destacando-se os seguintes:
! Fazer um retrato actualizado do sector em Portugal, caracterizando-o do ponto de vista
dos mercados, dos processos e tecnologias praticados e das questes de natureza
ambiental;
! Caracterizar os resduos e as guas residuais produzidas pelas empresas industriais do
sector e apresentar uma estimativa credvel das respectivas quantidades geradas no pas;
! Reforar a consciencializao dos industriais para as questes da preveno da poluio e
das tecnologias mais limpas, como forma de promover a sua competitividade;
! Demonstrar com credibilidade as vantagens de natureza tcnica, ambiental e/ou
econmica resultantes da aplicao das tecnologias ou medidas de preveno nos
processos produtivos.
! Criar um guia compreensvel e adequado ao sector, que resuma as melhores prticas,
medidas e tecnologias, que sirva de referncia para todos os agentes ligados aos curtumes
e de ponto de partida implementao do Plano.
A execuo deste guia envolveu um vasto trabalho de recolha e tratamento de informao
variada, proveniente de vrias fontes, com destaque para os dados e opinies recolhidos junto
de vrias empresas do sector e de entidades a ele ligadas, as fontes de informao oficiais e
ainda pesquisas bibliogrficas em bases nacionais e internacionais. Importa ainda referir ao
nvel das emisses de poluentes para o ambiente, que foram considerados como objectos das
aces aqui propostas, no s os resduos gerados na actividade industrial, como tambm as
guas residuais descarregadas. Efectivamente, estando este guia inserido no conjunto de
documentos de um plano de preveno de resduos, poderia admitir-se que a preveno da
poluio das guas dos processos no fosse aqui includa. Essa no foi no entanto a
interpretao assumida, porque as guas com cargas poluentes quando tratadas em ETAR
acabam por gerar lamas, que so efectivamente um resduo. Assim sendo, as tecnologias de
preveno aplicadas reduo da carga poluente das guas residuais acabam por ter
implicao na quantidade e/ou perigosidade das lamas geradas, devendo pois ser
consideradas neste estudo. As emisses gasosas difusas ultrapassam efectivamente o mbito
deste guia.
4
3. CARACTERIZAO DO SECTOR
3.1 Actividades Industriais e Distribuio Geogrfica
A indstria dos curtumes uma das mais antigas e tradicionais do Pas. A sua importncia
econmica reside no facto de 85-90% da sua produo se destinar indstria do calado, que
uma das principais exportadoras nacionais. A actividade econmica dos curtumes insere-se
na classificao CAE 19101 e 18301. A maior parte das empresas so de pequena dimenso,
sendo muitas de carcter familiar, mas existem igualmente algumas empresas de dimenso
bastante razovel, empregando mais de 100 trabalhadores e gerando anualmente volumes de
negcios acima dos 2 milhes de contos.
De acordo com uma pesquisa realizada
1
foi possvel identificar 159 empresas de curtumes
com actividade de fabrico. Contudo, especialistas do sector afirmam que o nmero correcto
de empresas a operar dever situar-se entre 120 e 130. Destas, 83 so filiadas na Associao
Portuguesa dos Industriais dos Curtumes (APIC). O tecido empresarial constitudo
fundamentalmente por pequenas e mdias empresas, cerca de 40% com menos de 10
trabalhadores, 42% com 10 a 50 trabalhadores, 13% com 50 a 100 trabalhadores e s 5%
que empregam mais de 100 trabalhadores. O nmero mximo de trabalhadores identificado
por empresa foi de aproximadamente 200. O nmero total de trabalhadores no sector estima-
se em cerca de 3800.
No que respeita localizao geogrfica (ver figura 1), cerca de 75% das empresas situam-se
em Alcanena (distrito de Santarm) sendo responsveis por 80% da produo nacional. O
segundo maior polo de empresas, cerca de 15%, concentra-se na regio do distrito do Porto.
Na figura 2 apresentam-se grficos elucidativos sobre a distribuio das empresas e dos
trabalhadores do sector de acordo com a dimenso das empresas (representada por escales
de mo-de-obra). Verifica-se que a maior parte das empresas do sector so de pequena
dimenso, mas que a maior parte da mo-de-obra se concentra nas empresas de mdia
dimenso (77% dos trabalhadores trabalham em empresas de escales compreendidos na
gama 20-199).

1
Fontes de informao: Guianet; Guio da Indstria Txtil, Confeco e Calado; APIC
5
Fig. 1 Distribuio por regio do sector dos curtumes: (a) Empresas; (b) Trabalhadores.
Fig. 2 Distribuio consoante o nmero de trabalhadores ao servio: (a) Empresas;
(b)Trabalhadores.
A indstria dos curtumes dedica-se fundamentalmente produo de peles de bovino sem
plo para a indstria do calado. O valor de vendas em 1997 foi de 42 milhes de contos
(fonte: INE Estatsticas da Produo Industrial), dos quais 85% se destinaram ao mercado
nacional. No Quadro 1 apresentam-se os dados da produo e do valor das vendas para os
principais produtos do sector.
0 20 40 60 80
Empresas (%)
Algarve
Alentejo
Lisboa e Vale do Tejo
Centro
Norte
(a)
0 20 40 60 80
Trabalhadores (%)
Algarve
Alentejo
Lisboa e Vale do Tejo
Centro
Norte
(b)
0 10 20 30 40
Empresas (%)
1-9
10-19
20-49
50-99
100-199
200-500
E
s
c
a
l
o

d
e

t
r
a
b
a
l
h
a
d
o
r
e
s
(a)
0 10 20 30 40
Trabalhadores (%)
1-9
10-19
20-49
50-99
100-199
200-500
E
s
c
a
l
o

d
e

t
r
a
b
a
l
h
a
d
o
r
e
s
(b)
6
Quadro 1 Quantidades produzidas e valor das vendas no sector dos curtumes em 1997.
Fonte: : INE Estatsticas da Produo Industrial
Produto
Quantidade
produzidas
Valor das
vendas (contos)
Couros e peles acamurados (includa a camura combinada) 264 809 m
2
825 868
Outros couros e peles de bovino de sup. Unit <=2.6 m2, preparados de outro
modo, para calado
1 982 850 m
2
7 403 659
Couros e peles de bovinos, com a flor, divididos, para calado 5 927 183 m
2
20 920 513
Couros e peles de bovinos, com a flor, divididos, para mobilirio (estofos)
8 287 m
2
33 630
Couros e peles de bovinos, sem a flor, preparados aps curtimenta, para
calado
2 204 492 m
2
6 895 433
Total de peles de bovino ou equdeo acabadas 10 387 621 m
2
36 079 103
Outros couros e peles de bovinos e de equdeos, simples/ curtidos ou
recurtidos, wet-blue
1 364 822 Kg 156 857
Peles depiladas de ovinos, apergaminhadas ou preparadas aps curtimenta,
para vesturio
128 000 m
2
543 606
para calado
8 242 m
2
20 676
para outros usos
7 302 m
2
18 603
Peles depiladas de caprinos apergaminhadas ou preparadas aps curtimenta,
para vesturio
76 296 m
2
278 414
para calado
95 152 m
2
359 562
para outros usos
1 180 m
2
6 787
Total de peles depiladas de ovino e caprino acabadas 316 172 m
2
1 227 648
Peles com plo inteiras, curtidas ou acabadas, de coelho ou de cordeiro, no
montadas
151 860 peles 4 203 924
Couros e peles de bovinos, com a flor, para solas 330 891 Kg 505 205
TOTAL - 42 172 737
Conjugando os dados estatsticos da produo com as matrias primas compradas e
recorrendo a rcios de produo, por operao, vlidos para este tipo de produtos, possvel
realizar, para o caso das peles de bovino, um balano material ao mercado nacional, o qual se
apresenta na figura 3. de crer que neste balano haja valores por defeito, pois h dados
7
desconhecidos devido ao segredo estatstico. O aspecto mais importante a realar neste
balano ser a elevada quantidade de wet-blue comprado (a maioria proveniente do
estrangeiro) o que demonstra que muitas empresas esto a apostar no processamento de peles
j previamente curtidas.
Fig. 3 Contabilizao do fluxo de materiais no mercado nacional de peles de bovino, para o ano de
1997. Os valores indicados com (*) so os dados estatsticos, sendo os restantes estimados.
Notas:
- para uma melhor compreenso das designaes tcnicas dos diversos produtos e operaes, consultar a
descrio do processo de fabrico mais adiante.
- Nas converses entre peso e rea admitiram-se valores tpicos para os produtos em causa. Obviamente as
converses usadas so apenas indicativas, pois dependem de diversos factores como o tipo de pele, a
espessura, a humidade, o acabamento, etc.
RIBEIRA / CURTUME
Peles salgadas
(*) 32 083 t
5 005 000 m
2
Wet-blue produzido
14 615 t
3 877 000 m
2
Wet-blue vendido
(*) 1 365 t
528 000 m
2
Wet-blue comprado
(*) 18 209 t
7 044 000 m
2
Wet-blue processado
18 341 t
9 995 000 m
2
PS-CURTUME (Qumico)
Crust
14 603 t
10 840 000 m
2
PS-CURTUME (Mecnico)
ACABAMENTO
Couro acabado
14 678 t
(*) 10 388 000 m
2
DIVISO
REBAIXAMENTO
8
Mais de 90% da produo e cerca de 85% das vendas destina-se indstria do calado (ver
figuras 4 e 5) e a restante abrange a confeco de vesturio de couro, marroquinaria, artigos
de viagem e de uso pessoal, o fabrico de solas, o fabrico de estofos para mobilirio,
aplicaes para a indstria automvel e outros meios de transporte, e ainda o fabrico de
vesturio de pele com plo. No ser pois de estranhar que a evoluo do sector dos curtumes
esteja intimamente relacionada com o sector do calado. Actualmente so sentidas
dificuldades em ambos os sectores relacionadas com a quebra nas exportaes de calado
para os pases do Leste Europeu e Rssia.
Fig. 4 Valor percentual das vendas para os vrios tipos de produto, no ano de 1997 (Fonte: INE
Estatsticas da Produo Industrial).
Fig. 5 Valor percentual da produo para os vrios tipos de produto, no ano de 1997 (Fonte: INE
Estatsticas da Produo Industrial).
0 20 40 60 80 100
Valor das vendas (%)
Peles bovino p/ calado
Peles caprino p/ calado
Peles p/ solas
Peles vest./marroq
Peles p/ estofos
Peles com plo
Peles p/ ind. automvel
T
i
p
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o
0 20 40 60 80 100
Volume da produo em rea (%)
Peles p/ solas
Peles vest./marroq
Peles p/ estofos
Peles com plo
T
i
p
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o
9
Fig. 6 Distribuio das empresas por tipos de produto fabricado (Fonte: APIC).
Se observarmos a distribuio das empresas pelos vrios tipos de produto (figura 6) verifica-
se que cerca de 70% das empresas produzem peles de bovino para calado enquanto que
peles para vesturio e marroquinaria so produzidas por cerca de 50% das empresas. A
grande maioria das empresas dedicam-se ao fabrico de vrios tipos de produto. Contudo, ao
nvel da quantidade produzida e do volume de vendas, so as peles de bovino para calado
que claramente lideram o mercado nacional, com se viu anteriormente.
As principais dificuldades dos industriais do sector prendem-se no s com a crise de certos
mercados de consumidores, mas tambm com a concorrncia vinda do exterior, da parte dos
industriais italianos e espanhis. Estes tm elevados ndices de produtividade devido
especializao dos seus processos (as empresas dedicam-se a fases muito especficas do
processo produtivo), o que permite uma maior automatizao e uma melhor gesto dos
recursos humanos. Em Portugal tambm se tem vindo a assistir reformulao da actividade
de algumas empresas, as quais tm abandonado ou reduzido substancialmente as fases
iniciais do processo, dedicando-se mais intensamente transformao e acabamento de peles
j previamente curtidas.
Com a progressiva abertura dos mercados, tem-se tambm observado uma crescente
concorrncia por parte de pases menos desenvolvidos, cujas empresas tm menores encargos
sociais e ambientais.
0 20 40 60 80
Empresas (%)
Peles p/ solas
Peles vest./marroq
Peles p/ estofos
Peles com plo
T
i
p
o

d
e

p
r
o
d
u
t
o
10
3.2 Caracterizao dos Processos de Fabrico
A curtimenta das peles um processo complexo que objectiva a transformao de um
produto natural de forma a torn-lo imputrescvel e a conferir-lhe propriedades apropriadas
(resistncia, macieza, textura, etc) para a utilizao na fabricao de produtos de uso comum.
O produto final do processo vulgarmente denominado couro.
So conhecidos essencialmente trs tipos de curtimenta: a mineral, a vegetal e a sinttica. A
curtimenta vegetal a mais antiga e utiliza extractos vegetais no curtume. ainda utilizada
nos nossos dias na produo de solas, porque confere pele uma elevada dureza e resistncia
mecnica. Contudo, os elevados tempos de permanncia necessrios neste tipo de curtume
no se compadecem com as actuais exigncias dos processos de fabrico modernos, pelo que
esta forma de curtume foi substituda nas outras aplicaes.
A curtimenta mineral hoje em dia a mais utilizada no sector. O agente de curtimenta por
excelncia o crmio, o qual no encontra actualmente nenhum substituto que consiga
produzir uma pele com as mesmas caractersticas, apesar de se conhecerem outros agentes de
curtimenta mineral (como o alumnio, o zircnio, o titnio e o magnsio). No caso especfico
da produo de peles para a indstria do calado absolutamente essencial que as peles
sejam curtidas a crmio, dado que toda a maquinaria usada naquela indstria est projectada
para funcionar com as caractersticas desse tipo de pele. No previsvel a curto prazo uma
generalizao no uso de agentes de curtimenta alternativos ao crmio.
Na curtimenta sinttica usam-se como agentes alguns compostos orgnicos os taninos
sintticos ou syntans. Este tipo de compostos so habitualmente utilizados como
complementares na fase de recurtume, ou ainda como auxiliares do crmio no prprio
curtume.
Os processos de fabrico utilizados no sector so constitudos por uma srie de operaes
sequenciais que se colocam a montante e a juzante do curtume propriamente dito, e que
visam, respectivamente, preparar a pele para a curtimenta e conferir-lhe as caractersticas
finais aps o curtume. Embora haja variaes na sequncia e no tipo de operaes usadas
consoante o produto pretendido, a espinha dorsal dos processos no difere muito de
empresa para empresa.
11
As peles frescas so habitualmente recebidas pelas empresas na forma salgada (wet-salted,
ws), que o mtodo mais simples e barato de conservao no perodo compreendido entre a
sua obteno nos matadouros e o seu processamento. Embora sendo menos comum, as peles
podem tambm ser recebidas frescas, secas ou ento conservadas pelo frio. Os processos
tpicos dividem-se essencialmente em trs fases, podendo as empresas que operam no sector
realiz-las todas ou apenas actuar em algumas delas:
! Fase da Ribeira: consiste numa sequncia de operaes em que a pele preparada para o
curtume. Constituem esta fase operaes de natureza qumica (por via hmida) e
operaes de natureza mecnica. Destacam-se a dessalinizao da pele, a remoo do
plo no caleiro, a remoo dos tecidos adiposos, das aparas e por vezes do crute. D-se
finalmente a preparao para o curtume por desencalagem (remoo gradual da cal
utilizada no caleiro), purga (ou lixo ou confitagem) e piquelagem. As operaes por via
hmida da fase da Ribeira processam-se habitualmente em sries de tambores rotativos
(os fules), com tempos de permanncia elevados (por vezes muitas horas por operao).
uma fase muito consumidora de gua (tipicamente 18-35 m
3
por tonelada de pele
salgada alimentada).
! Fase de Curtume: nesta fase d-se o curtume propriamente dito, utilizando agentes de
curtimenta apropriados, vulgarmente o crmio. O curtume tambm um processo lento,
envolvendo um consumo de gua muito menor (1-3 m
3
/ t pele salgada). A operao de
piquelagem, anteriormente referida e que precede o curtume, por vezes classificada
nesta fase, dada a estreita ligao com o curtume.
! Fase de Ps-Curtume e Acabamentos: na fase final do processo, vrias operaes
conferem as propriedades finais ao couro e eliminam-lhe os defeitos. Tais operaes so
essencialmente mecnicas (rebaixamento ou desbaste para equalizar a espessura,
aparao, lixagem) mas tambm envolvem etapas fisico-qumicas em meio hmido
(recurtume, tingimento, engorduramento) com utilizao de cerca de 5-10 m
3
de gua por
tonelada de pele salgada. O processo termina habitualmente com acabamentos que visam
conferir as propriedades finais ao produto como a cr, macieza, textura, brilho, etc.
Da descrio anterior ressalta desde logo que a curtimenta um processo fortemente
consumidor de gua (cerca de 24-48 m
3
/ t de pele salgada, incluindo a gua de processo -
15% - e das lavagens das peles entre operaes consecutivas - 85%). A estes valores acresce
12
a gua associada lavagem de equipamentos e instalaes e a gua associada aos processos
mecnicos ( 8 m
3
) e ainda o consumo relativo gua de servios ( 8 m
3
). Casos h em que
possvel reduzir os consumos de gua a valores bem menores do que os indicados como
tpicos. No entanto e em qualquer dos casos geram-se quantidades muito apreciveis de
efluentes, de composies complexas e com cargas orgnicas e inorgnicas elevadas, que
constituem o principal problema ambiental deste sector.
A indstria de curtumes produz igualmente elevadas quantidades de resduos slidos,
constitudos essencialmente por partes da pele que vo sendo removidas ao longo do processo
produtivo, visando a obteno final de um couro com a espessura e a qualidade desejadas.
Tais resduos so, no essencial, constitudos por carnazes (tecidos adiposos), aparas, raspas e
poeiras. Para se ter uma ideia da quantidade de resduos slidos produzida, pode-se estimar
em cerca de 600-700 Kg a quantidade de resduos produzidos (curtidos e no curtidos) por
cada tonelada de pele salgada alimentada. O produto final acabado constitui apenas cerca de
20-25% do peso da pele bruta inicial.
A existncia de elevados quantitativos de resduos slidos no resulta normalmente de uma
falta de eficincia dos processos mas sim da necessidade incontornvel de remover
constituintes da pele, que pelas suas caractersticas ou defeitos no podero fazer parte do
produto final. Referimo-nos concretamente parte exterior a epiderme e os plos ricos em
queratina, uma protena fibrosa, e parte interior, a camada subcutnea, constituda pelos
tecidos adiposos ricos em gordura. A camada central que constitui a derme ou corium uma
zona proteica essencialmente formada por colagneo e que constitui a parte que se transforma
em couro. Mas mesmo desta parte aproveitvel resultam desperdcios subsequentes ao acerto
da espessura e aparao das extremidades defeituosas.
Descrevem-se de seguida de forma mais pormenorizada as operaes de cada fase do
processo produtivo. A figura 7 ilustra a sua sequncia, bem como indica os balanos tpicos
pele e gua no processo. Este exemplo, que corresponde ao tratamento de peles de bovino,
puramente exemplificativo. Em outros casos haver alteraes a considerar, mas as operaes
fundamentais mantm-se. Por exemplo, no caso do processamento de peles de ovino h a
considerar a recuperao da l antes dos fules do caleiro; no caso da curtimenta vegetal para
13
a produo de solas no se processa a operao de diviso e no usado crmio no curtume,
obtendo-se uma pele mais espessa e dura.
FASE DA RIBEIRA
Molho: destina-se inverso do processo de salinizao, dissolvendo o sal e re-hidratando a
pele. Para facilitar e acelerar este processo utilizam-se agentes molhantes, emulsionantes e
enzimas, em banhos com um excesso de gua (~8 m
3
/ t pele salgada). Resulta deste processo
um licor salino sujo (com gorduras, sangue, pedaos de pele desagregados, etc.). Pode
tambm ser considerado como um resduo o sal desagregado contendo sujidade da prpria
pele, obtido quando as peles so sacudidas antes do Molho.
Caleiro ou Calagem: nesta zona do processo procede-se remoo do plo (descabela ou
depilao) o qual pulverizado e dissolvido num banho de sulfureto de sdio e cal. O
sulfureto actua sobre a queratina do plo e da camada epidrmica promovendo a sua
degradao qumica pela destruio das pontes de enxofre que estabilizam a protena.
Simultaneamente d-se a abertura da estrutura fibrosa da pele (relaxamento alcalino) para
facilitar o acesso dos reagentes de curtimenta na fase posterior. Alguns reagentes auxiliares
como aminas e soda podem ser utilizados. Esta operao tambm fortemente consumidora
de gua (~10 m
3
/ t pele salgada) resultando um efluente alcalino com elevada carga orgnica
e sulfureto de sdio. Estas guas residuais so responsveis por cerca de 50% do teor total de
CQO e CBO
5
no efluente final e tm uma forte contribuio para a quantidade de lamas
orgnicas resultantes. Uma outra caracterstica do efluente do caleiro o elevado teor de
slidos suspensos, dos quais fazem parte os resduos de plo no dissolvidos. O teor de plo
em suspenso depende do grau de dissoluo/pulverizao atingido o qual controlvel pelo
teor de sulfuretos. Se estes resduos forem removidos das guas, diminui o teor de slidos nas
mesmas obtendo-se no entanto um resduo slido. Em determinadas condies podero
ocorrer nesta operao emisses difusas de gs sulfdrico, mas este tipo de poluio
ultrapassa o mbito do Plano em execuo.
Descarnagem, Aparao e Diviso: nesta parte do processo produtivo, uma srie de
operaes mecnicas, realizadas em equipamentos apropriados, removem partes da pele no
aproveitveis. Na descarnagem so retirados os tecidos adiposos da pele e a matria
subcutnea remanescente, resultando um resduo slido os carnazes ou tripa. Pode tambm
nesta fase realizar-se a aparao (corte manual das zonas laterais da pele). Na operao de
14
diviso separa-se a pele em duas camadas, uma interior denominada crute (com menos valor)
e outra exterior que constitui a camada principal que continua na linha de produo. A
diviso da pele nesta fase, denominada diviso em tripa, uma operao tecnicamente difcil
de realizar sendo por isso frequentemente operada numa fase posterior do processo, aps o
curtume. A vantagem da realizao da diviso nesta fase consiste na produo de menor
quantidade de resduos curtidos. Os crutes podem ou no ser processados para
aproveitamento como pele de menor qualidade.
Desencalagem e Confitagem: so de novo operaes realizadas em meio aquoso,
envolvendo um consumo global de gua de cerca de 7 m
3
/ t pele salgada. A desencalagem
destina-se neutralizao da cal presente na pele, realizada de uma forma gradual e doseada,
utilizando sais de amnio e por vezes cidos orgnicos fracos. Desta forma consegue-se a
remoo de parte substancial dos agentes alcalinos retidos na pele sem que ocorra a perda da
estrutura relaxada adquirida na calagem. Na confitagem, vulgarmente realizada no mesmo
equipamento, confere-se a macieza necessria pele por aco de agentes amaciadores e
enzimas. A pele nesta fase designa-se habitualmente por pele em tripa. As guas residuais
descarregadas nestas operaes so guas com algum teor em azoto amoniacal.
Desengorduramento: esta operao s usualmente realizada no tratamento de peles de
suno, ovino e caprino, sendo habitualmente omitida no processamento de peles de bovino.
Utilizam-se solventes orgnicos ou desengorduramento aquoso. No caso do
desengorduramento orgnico h a considerar a gerao de resduos de solventes orgnicos,
que constituem o nico resduo considerado perigoso na indstria dos curtumes.
FASE DE CURTUME
Piquelagem: esta operao precede o curtume propriamente dito e destina-se a criar as
condies fisico-qumicas para uma eficiente difuso do agente curtiente (o crmio,
vulgarmente) na pele, evitando a sua imobilizao precoce por precipitao. Usam-se banhos
salinos (com cloreto de sdio) contento cido sulfrico, para eliminar o carcter alcalino
ainda presente na pele. Esta operao pode (e deve) estar integrada na operao de curtume.
Geram-se guas residuais acdicas.
Curtume: a operao central de todo o processo de curtimenta, em que o reagente curtiente
(vulgarmente o crmio trivalente adicionado como sulfato bsico de crmio) reage com o
15
colagnio da pele, fixando-se na forma de um complexo com os grupos carboxlicos
terminais das cadeias de aminocidos. Esta reaco confere pele um carcter imputrescvel
e as propriedades adequadas sua posterior utilizao. Este processo realiza-se em fules,
durante vrias horas, envolvendo um volume de gua de 1-3 m
3
/ t pele salgada (incluindo a
operao da piquelagem). So adicionados agentes basificantes lentos (MgO, dolomite) de
forma a controlar o pH em limites tais (3-4) que permitam maximizar o rendimento da
operao, sem que ocorra a precipitao do crmio como hidrxido. Os agentes alternativos
ao crmio so, como j foi referido, outros agentes minerais, agentes baseados no
glutaraldedo e taninos sintticos (syntans). Nos processos de curtume ao crmio, destacam-
se como descargas importantes os licores esgotados contendo crmio ou, se descarregados e
tratados em ETAR, as respectivas lamas com crmio. As peles curtidas ao crmio apresentam
nesta fase uma tonalidade azul designado-se por wet-blue. Nos casos de curtume com agentes
minerais alternativos, a designao utilizada de wet-white.
Escorrimento: aps o curtume, as peles so escorridas utilizando-se mquinas de rolos com
feltros para o efeito.
FASE DE PS-CURTUME E ACABAMENTOS
Diviso e Rebaixamento / Desbaste: as operaes do ps-curtume destinam-se, no essencial,
a conferir as dimenses adequadas, a uniformidade e as propriedades finais aos couros. Na
diviso retirada a camada interior da pele (de menos valor), podendo esta operao realizar-
se alternativamente sobre as peles em tripa, como j foi oportunamente referido. No
rebaixamento faz-se o acerto final da espessura da pele por desbaste da parte interior
utilizando sistemas de lminas helicoidais. Estes processos realizam-se de forma mecanizada,
resultando quantidades importantes de resduos curtidos de diviso e rebaixamento (com
crmio), denominados na linguagem comum do sector por raspas azuis.
Recurtume, Tingimento e Engorduramento: constituem a nica etapa hmida da fase de
ps-curtume, onde se processa o complemento do curtume utilizando o mesmo ou outros
agentes curtientes. Nesta etapa, as peles so tambm tingidas com anilinas ou outros corantes,
e engorduradas com leos vegetais, animais ou minerais. Estas operaes podem processar-se
no mesmo fulo e envolvem um consumo mdio de gua de 7 m
3
/t pele salgada, constituindo
mais uma contribuio para o volume total de guas residuais e de lamas.
16
Estiragem e Secagem: as peles so estiradas para eliminao de rugas e secas em mquinas
de vcuo seguido-se uma secagem natural ao ar. Resulta nesta fase uma pele quase acabada
designada por crust.
Operaes mecnicas finais Abrandamento, Aparao, Lixagem e Prensagem: estas
operaes sequenciais, de natureza mecnica, destinam-se a conferir as propriedades finais
pele e a eliminar defeitos ainda existentes. Em termos de resduos destacam-se as aparas
azuis produzidas na aparao e as poeiras resultantes da lixagem (realizada vulgarmente
sobre a face exterior da pele, ou por vezes em ambas as faces).
Acabamentos: Os acabamentos conferem determinadas caractersticas pele que
determinam a sua aparncia final, de acordo com a utilizao, como sejam a cr superficial, a
macieza, o brilho ou lustro, a textura, etc. Para tal utilizam-se agentes de superfcie usuais
(tintas e graxas base de resinas, pigmentos, casenas, ceras, etc.), cujos desperdcios
constituem resduos do processo. Tal como referido no caso do desengorduramento, estes
resduos so pouco relevantes neste sector, sendo mesmo omitidos muito frequentemente nas
questes de anlise ambiental das empresas.
Classificao e Medio: as peles so finalmente classificadas e medidas para serem
comercializadas.
17
Fig. 7 (a) Diagrama tpico de uma instalao de curtumes (processamento de peles de bovino), com
indicao dos balanos mssicos pele e agua ao longo do processo. Fases da Ribeira, de Curtume e
de Ps-Curtume (operaes at wet-blue com espessura acertada).
MOLHO
Pele salgada
1000 Kg - 156 m
2
(6-12 m
3
) gua - 8 m
3
7.5 m
3
-

guas residuais salinas (6-11 m
3
)
Molhantes, surfactantes,
enzimas, bactericidas
CALEIRO
(7-15 m
3
) gua - 10 m
3
Na2S, NaHS, aminas
Ca(OH)2, NaOH
10 m
3
-

guas residuais alcalinas sulfurosas
c/ carga orgnica elevada (7-15 m
3
)
DESCARNAGEM
(5-8 m
3
) gua - 7 m
3
Sais de amnio, cidos
orgnicos, amaciadores
300 Kg - Resduos de descarna (150350 Kg)
H
2
S, eventualmente
100 Kg Aparas verdes (50120 Kg)
1500 Kg - 165 m
2
APARAO (em Tripa)
1200 Kg
DESENCALAGEM / CONFITAGEM
1100 Kg
7 m
3
-

guas residuais amoniacais
(5-8 m
3
)
Pele em tripa
1100 Kg - 152 m
2
DIVISO (em Tripa)
Crutes (em tripa) e raspas da diviso
PIQUELAGEM
CURTUME
(0.3-1 m
3
) gua 0.6 m
3
NaCl, H2SO4
2.0 m
3
-

guas residuais com
crmio (1.3-3.6 m
3
)
773 Kg
ESCORRIMENTO
(0.6-1.5 m
3
) gua 0.8 m
3
Sulfato bsico Crmio,
NaHCO3, MgO, aditivos
573 Kg - 152 m
2
DIVISO
105 Kg Raspas azuis da diviso
(70120 Kg)
88 Kg Crutes
380 Kg
REBAIXAMENTO
100 Kg Raspas azuis do rebaix.
(70-120 Kg)
280 Kg
APARAO
20 Kg Aparas azuis (1540 Kg)
Pele em Wet-Blue
260 Kg - 141 m
2
18
Fig. 7 (b) Diagrama tpico de uma instalao de curtumes (processamento de peles de bovino), com
indicao dos balanos mssicos pele e agua ao longo do processo. Fases de Ps-Curtume e
Acabamento.
Nota: os valores numricos entre parnteses referem-se gama de valores encontrada em diversa
literatura especializada, sendo indicativa da disperso dos mesmos nos processos de fabrico.
RECURTUME
TINGIMENTO
ENGORDURAMENTO
4 Kg Aparas em crust (26 Kg)
Pele em Wet-Blue
260 Kg - 141 m
2
7 m
3
-

guas residuais
com crmio (5-10 m
3
)
(5-10 m
3
) gua - 7 m
3
Neutralizantes
Agente de recurtume (Cr, syntans),
Corantes, Gorduras
ESCORRIMENTO
414 Kg
294 Kg
ESTIRAGEM
SECAGEM (Vcuo)
0.10 m
3
-

guas residuais
Pele em Crust
194 Kg - 144 m
2
Vapor
ABRANDAMENTO
(Amaciamento Mecnico)
APARAO
5 Kg Poeiras (110 Kg)
LIXAGEM
185 Kg
1 Kg Resduos de Acabamento
ACABAMENTOS
Couro Acabado
195 Kg - 138 m
2
Revestimentos
(Lacas, Tintas, etc)
Orgnicos volteis, eventualmente
19
3.3 Resduos Industriais
3.3.1 Resduos no sector dos curtumes e sua actual gesto
A descrio do processo produtivo apresentada na seco anterior demonstra claramente que
a actividade industrial do sector dos curtumes fortemente geradora de resduos slidos. O
elevado consumo de gua (24-48 m
3
/t de pele salgada alimentada, como j se viu) e a
potencial carga poluente das guas residuais descarregadas permite igualmente antever a
gerao de lamas em ETAR que tambm constituem resduos importantes no sector. De
forma simplificada, podemos sistematizar os resduos como se segue:
" Resduos slidos sem crmio
Resduos de plo, carnazes, aparas em tripa e raspas da diviso em tripa. Resduos
curtidos da curtimenta sem crmio.
" Resduos slidos com crmio
Resduos de pele curtida a crmio, nomeadamente raspas azuis, aparas azuis e poeiras.
" Lamas
Lamas orgnicas sem crmio e lamas com crmio, ambas produzidas em ETAR.
" Licores de curtimenta esgotados
Licores sem crmio e licores com crmio.
" Resduos lquidos de desengorduramento com solventes
" Resduos do acabamento
Resduos de lacas, tintas e outras substncias rejeitadas na fase de acabamento.
Os resduos lquidos de desengorduramento com solventes orgnicos so os nicos
considerados como perigosos segundo o Catlogo Europeu dos Resduos (CER). Contudo, a
operao de desengorduramento s se realiza no processamento de peles de ovino, caprino ou
suno, cujo mercado nacional , como j vimos, bastante reduzido. Alm disso, o
desengorduramento aquoso j est bastante implementado nos processos de fabrico pelo que
os resduos de solventes orgnicos tm pouca relevncia neste sector industrial.
Numa tentativa de realizar alguma hierarquizao dos restantes resduos pela sua relativa
perigosidade, podemos adiantar que os resduos com crmio (slidos orgnicos e lamas)
tambm tm alguma potencial perigosidade. De facto, em determinadas circunstncias, as
condies ambientais podem originar, a mdio ou longo prazo, alguma oxidao do crmio
20
(estabilizado na pele) valncia VI, tornando-se perigoso. A probabilidade desta ocorrncia
pequena porque os resduos curtidos so bastante estveis e no biodegradveis, mas contudo,
no ser despropositado que sejam hierarquizados acima dos resduos no curtidos.
Relativamente aos licores de curtimenta, refira-se que estes resduos em geral acabam por no
existir fisicamente nas empresas porque podem ser tratados e recirculados para o processo, ou
ento so descarregados como guas residuais e posteriormente tratados em ETAR, gerando
as respectivas lamas. Finalmente, os resduos de acabamento so tambm usualmente
descarregados nas guas residuais, pois so arrastados pelas cortinas de gua das cabinas
onde se processam as aplicaes.
Os resduos slidos orgnicos (com e sem crmio) so resduos fatais, pois a sua gerao no
resulta de baixos rendimentos dos processos de fabrico, mas sim de uma necessidade
irremedivel de retirar da pele bruta partes da sua constituio no aproveitveis para o
produto final. H no entanto algumas medidas/tecnologias que podem ser aplicadas nos
processos e que permitem uma reduo dos quantitativos de resduos com crmio, como se
ver mais adiante.
Foi realizado um levantamento junto de algumas empresas a fim de avaliar a relao entre os
vrios tipos de resduos gerados e tambm para inferir se as quantidades correspondentes
esto ou no dentro dos limites considerados internacionalmente como tpicos para as
instalaes de curtumes (ver p.e. Ana Ferraz, 1998; J . Buljan, 1997; S. Rydin, 1998; UNIDO-
SID, 1999). Na figura 8 apresentam-se as quantidades de resduos slidos curtidos e no
curtidos, gerados por algumas empresas portuguesas do sector, referidos a 1 tonelada de pele
alimentada ao processo. Nota-se uma razovel disperso dos quantitativos unitrios de
resduos gerados, o que demonstra a existncia de diversas formas de operao entre as vrias
empresas, provavelmente condicionadas pelo tipo e origem da matria prima e tambm pelas
caractersticas do produto final que oscila conforme a solicitao do cliente (peles mais ou
menos espessas, mais ou menos encamuradas, etc). Podemos realar a empresa N1 que s
processa peles a partir de wet-blue, razo pela qual no tem resduos sem crmio. A empresa
N4, por sua vez, produz uma quantidade de resduos bastante superior aos valores de
referncia, com particular relevncia para os resduos da operao de descarna. Produzem-se
mais aparas de pele curtida do que de pele no curtida, o que demonstra que nas empresas
analisadas a aparao em tripa pouco relevante.
21
Fig. 8 Resduos sem crmio (a) e com crmio (b) gerados por tonelada de pele alimentada, para
algumas empresas do sector, e valores comparativos considerados de referncia a nvel internacional.
A gesto correcta dos fluxos das guas do processo assume-se como crucial nas empresas do
sector pois as instalaes de curtumes so, como j se verificou, fortemente consumidoras de
gua. Os efluentes gerados, de composies complexas e com cargas orgnicas e inorgnicas
elevadas, so por isso o principal problema ambiental deste sector. No Quadro 2 apresenta-se
a composio tpica das guas residuais produzidas numa instalao de curtumes, onde se
pode observar a contribuio relativa de cada operao ou conjunto de operaes para a carga
poluente do efluente final e subsequentemente das lamas geradas no seu tratamento. A carga
orgnica das guas residuais bastante elevada, contribuindo o caleiro para 50% do total.
Esta operao tambm a responsvel pela maior parte do azoto orgnico, por mais de 60%
dos slidos em suspenso e pelo total dos sulfuretos. A grande responsvel pelo azoto
amoniacal a operao de desencalagem, enquanto que o curtume , obviamente, a operao
que gera mais de 80% do crmio existente nos efluentes.
0
200
400
600
R
e
s
d
u
o
s

(
K
g
)

Resduo da descarna Aparas s/ crmio
(a) Resduos sem Cr por ton de pele alimentada
1
2
3
4
5
6
referncia
0
50
100
150
200
R
e
s
d
u
o
s

(
K
g
)

Raspas rebaix. c/
crmio
Aparas c/ crmio Poeiras c/ crmio
(b) Resduos com Cr por ton de pele alimentada
1
2
3
4
5
6
referncia
22
Quadro 2 - Poluio tpica das guas residuais (no tratadas) de uma instalao de curtumes; valores em Kg por ton. de pele salinizada (ws), excepto quando
indicadas outras unidades
Ribeira Curtume Ps-Curtume Total
Parmetro Molho Caleiro Desencalagem /
Confitagem
(piquelagem incl.)
(Qumico - fase hmida) Kg/t ws
mg/L
(**)
Slidos totais (ST) 170 125 45 175 65 580 13 810
Cinzas totais 150 75 35 160 30 450 10 715
Slidos em suspenso (SST) 15 (7-15) 60 (60-75) 3 5 7 90 (90-150) 2 143
CBO
5 10 (7-10) 30 (30-60) 3 3 (1-3) 14 (12-15) 60 (60-100) 1 428
CQO 40 (30-40) 85 (85-120) 6 14 (2-15) 30 (30-60) 175 (175-250) 4 167
N (Kjel.) 1.5 6 5 1 0.8 14.3 340
NH
4 - 0.3 4.1 0.5 0.6 5.5 131
S
2-
- 6 - - - 6 (5-10) 143
Cr
3+
- - - 5 (2-5) 1 6 (3-6) 143
Cl
-
82 (80-130) 12 8 (8-20) 56 (35-60) 5 (5-15) 163 (150-200) 3 880
Gorduras (mg/L) 757
pH forte/ alcalino 8 3-4 2-3 11
Toxicidade (Keq/t ws) 1.9 0.6 2.5
gua (m
3
/ t ws) 8 10 7 2 7 42
(*)
NOTAS: (*) Assumindo que s guas das operaes acrescem8 m
3
de guas associadas aos processos mecnicos e lavagens gerais.
(**) Assumindo umconsumo de 42 L H
2
O / Kg pele ws
Os valores de kg/t ws apresentados entre parnteses so gamas recolhidas emdiversa literatura especializada.
Fontes: A maioria dos valores foramadoptados de: Sectoral Profile of the Leather Industry, UNIDOSID, Fev. 1999
Outras fontes: Audit and Reduction Manual for Industrial Emissions and Wastes, UNIDO-UNEP, 1991
Ana Ferraz, A problemtica ambiental na Indstria dos Curtumes, AIP Ambiente, N23, Set. 1998
23
Muitas empresas nacionais tm conseguido optimizar algumas operaes do seu processo
produtivo, reduzindo algumas cargas poluentes das guas residuais, com as consequentes
vantagens econmicas subjacentes ao seu tratamento. So particularmente relevantes a
diminuio do uso de sulfuretos no caleiro e o aumento da eficincia na utilizao do crmio.
O consumo de gua tambm importante neste contexto, no s pelo seu preo mas
principalmente porque o custo do seu tratamento proporcional ao caudal descarregado. Na
figura 9 apresentam-se os consumos de gua nas operaes da Ribeira em algumas empresas
portuguesas, em funo da produo. Para efeitos de comparao e avaliao destes
quantitativos, so tambm apresentados limites tpicos de elevado e baixo consumo para a
fase do processo em anlise. Estes limites foram fixados em 18 m
3
/ t pele alimentada como o
valor abaixo do qual se considera uma boa eficincia na gesto da gua, e 35 m
3
/ t pele
alimentada como limite acima do qual se considera existir um excessivo consumo de gua.
Verifica-se que, no caso das empresas consideradas, a maior parte se encontra abaixo do
limite considerado de baixo consumo, pelo que se concluiu que algumas empresas
portuguesas j operam com uma eficiente gesto da gua. H no entanto outras empresas que
ainda apresentam gastos de gua muito excessivos, como tambm demonstra a figura. Este
facto revela discrepncias muito significativas entre as empresas do sector. Demonstra-se
tambm de acordo com os dados obtidos, que no h uma correlao entre o tamanho da
empresa e a forma como realizada a gesto da gua, pois em toda a gama de produo h
empresas com baixas e elevadas descargas de gua.
Fig. 9 Descargas de gua na fase da Ribeira em empresas portuguesas, em funo da quantidade
produzida.
0
20000
40000
60000
80000
100000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Couros acabados (ton/ano)
g
u
a
s

r
e
s
i
d
u
a
i
s

d
a

R
i
b
e
i
r
a

(
m
3
/
a
n
o
)

Empresas
Elevado consumo
Baixo consumo
24
No plo de Alcanena foram criadas, desde 1988, infraestruturas importantes visando dotar a
regio de solues de tratamento das guas residuais e deposio dos resduos. Estas
infraestruturas, a cargo da AUSTRA (Associao dos Utilizadores do Sistema de Tratamento
de guas Residuais de Alcanena), so:
Rede de colectores de acesso ETAR.
ETAR de tratamento de efluentes lquidos.
Aterro controlado de resduos slidos e lamas de ETAR.
Unidade de reciclagem de licores de crmio, SIRECRO.
Os custos de tratamento de efluentes e deposio de resduos oscilam consoante o volume e
composio dos mesmos, sendo os valores tpicos de 200-400 escudos por cada m
3
de
efluente tratado na ETAR e de 1000-1500 escudos por cada m
3
de resduo slido deposto no
aterro. As instalaes industriais ligadas ao sistema de Alcanena tm unidades de pr-
tratamento dos seus efluentes que removem os slidos suspensos e reduzem o teor de
sulfureto a nveis aceitveis, antes da descarga na ETAR. A dessulfurao vulgarmente
realizada com borbulhamento de ar e catalisada por sulfato de mangans. A utilizao de
oxignio em alternativa ao ar uma opo j utilizada. Os teores de sulfureto e crmio so
controlados, existindo multas nos casos de no cumprimento dos limites fixados.
A unidade de reciclagem do crmio baseia-se num processo de precipitao deste metal como
hidrxido, seguido de separao do slido e sua redissoluo em cido sulfrico, gerando
uma soluo de sulfato de crmio pronta a ser reutilizada. As empresas recolhem
separadamente os licores de curtimenta e enviam-nos para esta unidade, recebendo de volta
um licor para reutilizao. O sucesso da utilizao deste sistema no total, dado que alguns
industriais receiam reutilizar os licores reciclados, pois temem a diminuio da eficincia do
curtume.
As infraestruturas referidas no existem noutras regies do pas e o sistema de Alcanena no
recebe resduos provenientes de empresas situadas fora da sua regio. Assim, os industriais
que operam noutros pontos do pas debatem-se com fortes problemas de gesto dos seus
resduos e efluentes, sendo obrigados a construir as suas prprias estaes de tratamento ou
ento a descarregar directamente os seus efluentes sem qualquer tratamento e a depor os
25
resduos directamente no terreno. A opo de transporte e deposio dos resduos fora do pas
impraticvel pois os custos envolvidos no so suportveis pelos industriais, podendo ser
at 50 vezes superiores aos custos de deposio no aterro de Alcanena. Casos h em que os
efluentes da fase da Ribeira so separados dos efluentes com crmio, objectivando produzir
dois tipos diferentes de lamas. Desta forma, torna-se mais vivel em certos casos escoar as
lamas orgnicas (sem crmio) para aplicaes agrcolas, reduzindo-se assim os volumes e os
custos de gesto dos resduos. Opcionalmente h a possibilidade de deslocao das
instalaes que operam nos diferentes pontos do pas para a zona de Alcanena. Esta opo foi
j praticada por algumas empresas. De referir ainda que outra estratgia seguida por algumas
empresas foi a de concentrar o seu esforo produtivo nas operaes finais de Ps-curtume e
Acabamento, desactivando progressivamente as fases da Ribeira e Curtume, fortemente
poluentes, optando por alimentar o seu processo com peles curtidas (na forma de wet-blue ou
crust).
Existe uma empresa que opera no sector que recolhe e armazena resduos slidos no
curtidos, distribuindo-os posteriormente por unidades agrrias da regio para serem utilizados
como fertilizantes, com um custo semelhante ao pago na deposio dos resduos curtidos em
Alcanena. Em termos de utilizao de resduos refira-se ainda que existe uma unidade
industrial que recupera algumas raspas com crmio transformando-as num aglomerado
utilizado em palmilhas para calado. Os resduos ricos em gordura (carnazes e aparas em
tripa) podem ser usados no fabrico de gelatinas, colas, gel, pomadas, produtos farmacuticos
e raes, no havendo no entanto aplicaes deste gnero no Pas. O desenvolvimento destas
aplicaes e a sua concretizao a nvel industrial, de uma forma integrada, seria deveras
importante para o aproveitamento dos resduos slidos no curtidos.
Outra forma possvel de tratamento dos resduos de pele a sua valorizao energtica por
incinerao. Este procedimento pode no entanto causar alguns problemas em relao
possvel oxidao do crmio nas cinzas geradas. Em Portugal no se pratica a incinerao dos
resduos do sector de curtumes.
26
3.3.2 Classificao e quantificao dos resduos industriais
Os resduos gerados na indstria de curtumes foram classificados segundo o cdigo CER
sendo apresentados no Quadro 4. igualmente identificada a operao que os gera (ver
tambm o diagrama de fabrico apresentado na figura 7), sendo apresentada a composio
genrica dos resduos, o seu destino usual, as quantidades geradas anualmente e ainda alguma
informao complementar referente a possveis utilizaes, quando aplicvel. Os
quantitativos de resduos apresentados foram estimados a partir de dados recolhidos das
seguintes fontes:
(1) Mapas de registo de resduos de 38 empresas (1996, 1997 e 1998), consultados no
Instituto dos Resduos.
(2) Visitas a 13 empresas do sector e subsequente recolha de informaes em inqurito.
A estimativa dos resduos baseou-se no pressuposto de que o universo do sector constitudo
por 130 empresas empregando 3800 trabalhadores. Por sua vez, a amostra analisada envolveu
49 empresas (38% do total) com 1947 trabalhadores (51% do total). O Quadro 3 apresenta a
especificao da amostra por escalo do nmero de trabalhadores, donde se pode concluir que
todos os escales foram devidamente representados neste estudo. Toda a informao
apresentada nesta seco refere-se ao tratamento dos dados desta amostra.
A partir da informao recolhida, os quantitativos de cada resduo foram calculados para cada
escalo, sendo de seguida extrapolados em cada escalo para o total de trabalhadores do
mesmo. Do somatrio dos resduos produzidos por escalo resultou a estimativa final do total
de resduos produzidos anualmente no sector dos curtumes.
Quadro 3 Especificao da amostra de empresas do sector dos curtumes
usada na estimativa dos quantitativos de resduos produzidos.
Escalo de N total de Empresas amostradas
trabalhadores empresas no sector N %
1-9 51 12 24
10-19 29 12 41
20-49 26 14 54
50-99 17 6 35
100-199 7 5 71
27
Quadro 4 Listagem, classificao e quantificao dos resduos gerados no sector dos curtumes.
Resduo Cod.
CER
Composio genrica
aproximada
Operao
que o gera
Destino usual Quantidade anual
gerada
Possveis utilizaes
1. Resduos slidos sem crmio
Sal desagregado
sujo
04.01.99 NaCl contaminado Preparao da matria
prima, Armazenagem
Armazenado ou
descarregado
87 t
Reutilizao na conservao ou na
piquelagem, aps calcinao
Resduos do caleiro
(plo)
04.01.02 Protenas-queratina
gua
Calagem ou Caleiro Deposio em lixeira ou
no solo, utilizao na
agricultura
1 063 t
Utilizao como adubo, aps
dessulfurao
Resduos de
descarna
04.01.01 Protenas-colagnio (8%)
Gorduras (4%)
gua e sais (88%)
Descarnagem Deposio em lixeira ou
agricultura
16 074 t
Fabrico de gelatinas, raes para animais
e utilizao como adubo, aps
dessulfurao
Resduos de diviso
em tripa
Gorduras (3%)
gua e sais (79%)
Diviso em tripa Deposio em lixeira ou
agricultura
3 415 t
-
Aparas em tripa
(verdes)
Gorduras (3%)
gua (79%)
Aparao em tripa Deposio em lixeira ou
no solo
603 t
Fabrico de raes para animais, gelatinas
e produtos farmacuticos, aps
dessulfurao
Total de resduos slidos sem crmio 21 242 t
2. Resduos slidos com crmio
Raspas com crmio
(raspas azuis)
Crmio (2.5%)
gua (50%)
Diviso e Rebaixamento Aterro de Alcanena,
deposio em lixeira ou
no solo
13 028 t
Produo de aglomerados para calado;
produo de adubos aps descurtimenta
por hidrlise
Aparas com crmio
(aparas azuis e do
acabamento)
04.01.08 Protenas-colagnio (45-60%)
Crmio (2.5-3.5%)
gua (15-50%)
Corantes, gorduras (0-13%)
Aparao Aterro de Alcanena,
no solo
6 514 t
-
Poeiras com crmio 04.01.08 Protenas-colagnio (60%)
Crmio (3.5%)
gua (15%)
Corantes, gorduras (13%)
Lixagem Aterro de Alcanena,
no solo
814 t
-
Total de resduos slidos com crmio 20 356 t
28
Quadro 4 (cont.) Listagem, classificao e quantificao dos resduos gerados no sector dos curtumes.
Resduo Cod. CER Composio Operao
que o gera
Destino usual Quantidade anual
gerada
Possveis utilizaes
3. Lamas
Lamas sem crmio
(de ETAR individual)
04.01.07 Lamas do tratamento dos efluentes da
Ribeira (quando tratados individualmente),
com elevada carga orgnica, azoto, cal e
gua
Tratamento dos efluentes
da fase de Ribeira
Aterro de Alcanena,
no solo
37 t
-
Lamas com crmio
(de ETAR individual)
04.01.06 Lamas do tratamento dos efluentes do
Curtume ao crmio ou dos efluentes
globais, com hidrxido de crmio, matria
orgnica e gua.
das fases de Curtume e
Ps-curtume, ou dos
efluentes globais
Aterro de Alcanena,
no solo
2 432 t
-
Lamas com crmio
(da ETAR de
Alcanena)
04.01.06 Lamas do tratamento dos efluentes so
sistema de Alcanena, com hidrxido de
crmio, matria orgnica e gua.
do sistema de Alcanena
Aterro de Alcanena
25 200 t
-
Total de Lamas 27 669 t
4. Licores de Curtimenta
Licores sem crmio 04.01.05 Licores esgotados de curtimenta mineral
sem Cr, vegetal ou sinttica.
Curtume e Recurtume sem
crmio
Descarga directa
50 m
3
-
Licores com crmio 04.01.04 Licores esgotados de curtimenta com
crmio (III)
Curtume e Recurtume com
crmio
Descarga directa
5 500 m
3
-
5. Outros Resduos
Resduos lquidos de
desengorduramento
com solventes
04.01.03
(Perigoso)
Resduos contendo solventes orgnicos /
diluentes
Desengorduramento (peles
de ovino, caprino ou suno)
Descarga directa ou
armazenagem
11 t
-
Resduos de
acabamento
04.01.09 Restos de tintas, graxas e outros agentes
de acabamento
Acabamento - 107 t -
NOTA: No esto aqui contabilizados os resduos de embalagens porque a maioria das empresas no os contabiliza. de crer, contudo, que este tipo de fluxo no seja relevante no sector.
29
O total de resduos do sector estima-se em cerca de 75 000 t/ano, das quais apenas 11 t so
resduos considerados perigosos. A quantidade anual gerada de resduos slidos orgnicos
atinge cerca de 41 000 t/ano, das quais 21 000 t so resduos slidos orgnicos sem crmio e
20 000 t so resduos slidos com crmio. Relativamente s lamas, so geradas anualmente
cerca de 28 000 t no tratamento das guas residuais.
Em termos quantitativos no existe outra informao detalhada sobre os resduos produzidos
pelo sector. O dado mais actual e fidedigno existente o relatrio da Tecnivest (actualizao
de 1997) o qual estima a quantidade de residuos produzida em 36 000 t/ano de lamas
orgnicas e 33 000 t/ano de slidos orgnicos. Segundo o mesmo relatrio, deste total de
resduos (69 000 t/ano) cerca de 50 000 t/ano so depositadas no aterro de Alcanena,
carecendo os restantes 19 000 t/ano de soluo adequada. Comparando estes totais com os
estimados no presente relatrio verifica-se que a ordem de grandeza no substancialmente
diferente, embora hajam a considerar alguns desvios entre as duas estimativas.
Os volumes de licores de curtimenta apresentados merecem uma reflexo cuidada. Ao nvel
do Catlogo Europeu de Resduos, nosso entendimento que o legislador ao referir-se a
licores de curtimenta quereria designar unicamente os licores dos banhos da operao de
curtume e eventualmente de recurtume. No entanto constatou-se na consulta dos mapas de
resduos, que muitas empresas classificam todas as suas guas residuais nestas categorias,
incluindo, por exemplo, os banhos da Ribeira na classe licores de curtimenta sem crmio.
S assim se compreendem os elevados volumes anuais estimados para o pas para estas
classes a partir dos mapas de registo e que foram respectivamente 846041 m
3
para os licores
sem crmio e 92329 m
3
para os licores com crmio. Na estimativa aqui apresentada e que
consta no Quadro 4 consideraram-se s os licores com crmio que no so tratados nem
reciclados para o processo, o que resultou em cerca de 5 500 m
3
/ano. Quanto ao licores de
curtimenta sem crmio, apresenta-se uma estimativa que corresponde aos banhos no tratados
de processos de curtimenta vegetal e outros tipos de curtimenta mineral e sinttica
(50 m
3
/ano).
Regressando agora anlise dos resduos slidos, verifica-se serem os resduos de descarna/
diviso em tripa e tambm as raspas da diviso e rebaixamento os que mais contribuem para
o total de resduos slidos no sector. Este facto est de acordo com a normal operao das
unidades de curtumes, como se pode observar na figura 10. Nesta figura, compara-se a
30
distribuio dos resduos slidos obtida nesta estimativa, com uma distribuio de referncia
expectvel a partir do fluxo de materiais do sector no Pas. A principal diferena reside na
quantidade de aparas em tripa (menor do que o expectvel) e tambm na quantidade de
aparas azuis (maior do que o expectvel).
Fig. 10 Distribuio percentual dos resduos slidos orgnicos gerados no pas (a) e sua comparao
com a previso dos mesmos baseada no funcionamento tpico das instalaes de curtumes (b).
Nota: a previso foi realizada com base nas quantidades tpicas de resduos gerados operao a
operao (vd. fig. 7), calculados em relao ao fluxo de materiais do sector (vd. fig. 3).
Um outro estudo realizado foi a avaliao dos quantitativos de resduos slidos gerados em
funo da dimenso das empresas, representadas por escales do nmero de trabalhadores.
De acordo com a figura 11, verifica-se que as empresas de maior dimenso so as grandes
geradoras dos resduos do sector. Cerca de 68 % do total de resduos slidos so produzidos
por 20% das empresas (as que tm ao servio mais de 50 trabalhadores). Em todos os
escales analisados as quantidades de resduos com crmio so superiores aos resduos sem
crmio, excepto no maior escalo, onde se d uma clara inverso desta tendncia. Este facto
revela que muitas das empresas de pequena e mdia dimenso optam por concentrar o seu
esforo produtivo nas operaes finais do processo. Por outro lado, so as maiores empresas
que operam o processo completo (ribeira, curtume e ps-curtume). A relao entre os
resduos com e sem crmio observada no escalo 100-199 tpica das instalaes de
curtumes completas.
Resduos do
caleiro
3%
Descarna /
Diviso
47%
Aparas em
tripa
1%
Raspas
azuis
31%
Aparas c/ Cr
16%
Poeiras
2%
(a) Val ores reai s no pas
Resduos do
caleiro
3%
Descarna /
Diviso
45%
Aparas em
tripa
15%
Raspas
azuis
32%
Poeiras
1%
Aparas c/ Cr
4%
(b) Previ so baseada no funci onamento tpi co
das i nstal aes de curtumes
31
Fig. 11 Resduos slidos com e sem crmio gerados no pas em funo da dimenso das empresas,
expressa em escales do nmero de trabalhadores.
Fig. 12 Distribuio percentual dos resduos slidos sem crmio (a) e com crmio (b) em funo da
dimenso das empresas, expressa em escales do nmero de trabalhadores.
Ao especificar-se a distribuio dos resduos gerados com e sem crmio (figura 12) verifica-
se que as empresas com mais de 100 trabalhadores (6% das empresas) so por si s
responsveis por quase 50% dos resduos sem crmio. No caso dos resduos com crmio,
verifica-se ser o escalo 50-99 o que mais contribui para a gerao destes resduos (42% do
total).
0
2000
4000
6000
8000
10000
R
e
s
d
u
o
s

(
t
o
n
/
a
n
o
)

1-9 10-19 20-49 50-99 100-199
Escal o de trabal hadores
s/ Cr
c/ Cr
(a) % de resduos sem Cr por escal o de trabal hadores
100-199
48%
10-19
4%
1-9
3%
20-49
8%
50-99
37%
(b) % de resduos com Cr por escal o de trabal hadores
1-9
2%
10-19
8%
20-49
19%
50-99
42%
100-199
29%
32
A avaliao dos quantitativos de resduos por unidade de pele processada ou acabada permite
avaliar a forma como as empresas operam o seu processo de fabrico. A figura 13 ilustra
exactamente este tipo de anlise, para os vrios escales do nmero de trabalhadores.
possvel observar uma razovel disperso dos quantitativos unitrios, verificando-se serem as
empresas de maior dimenso as que produzem mais resduos por tonelada de produto
acabado. Este facto refora a ideia de que as empresas de menor dimenso privilegiam nos
seus processos produtivos as operaes de acabamento enquanto que as empresas maiores
operam com processos mais extensos. A ttulo comparativo, refira-se que uma instalao de
curtumes com o processo completo gera, por tonelada de couro acabado, aproximadamente
1500-1700 Kg de resduos sem crmio e 700-1000 Kg de resduos com crmio.
Fig. 13 Resduos com e sem crmio gerados por tonelada de pele acabada, para empresas do sector
de diferentes escales.
Do estudo realizado sobre os resduos no sector dos curtumes, apresentado nesta seco,
resumem-se de seguida as principais concluses:
! So gerados anualmente no pas cerca de 41 000 toneladas de resduos slidos orgnicos,
divididos quase equitativamente entre resduos com e sem crmio.
! As lamas de ETAR geradas totalizam cerca de 28 000 toneladas por ano.
0
500
1000
1500
2000
2500
R
e
s
d
u
o
s

(
K
g
)

1-9 10-19 20-49 50-99 100-199
Escal o de trabal hadores
Resduo por ton. de pele acabada
s/ Cr
c/ Cr
33
! A maior parte dos resduos sem crmio resultam das operaes de descarna e diviso em
tripa. Para os resduos com crmio contribuem essencialmente as raspas do rebaixamento
e diviso da pele curtida.
! A relao entre resduos com crmio e sem crmio superior ao considerado normal em
instalaes de curtumes porque muitas empresas dedicam maior esforo ao
processamento de peles j curtidas. Este facto mais relevante nas empresas de mdia
dimenso (entre 10 e 100 trabalhadores).
! As empresas com mais de 50 trabalhadores (20% do total) geram quase 70% dos resduos
slidos orgnicos do sector.
34
4. POTENCIAL DE PREVENO DENTRO DO SECTOR
A descrio do processo produtivo anteriormente realizada e a sua correspondente associao
gerao dos resduos, permitiu concluir que os processos de curtimenta so potencialmente
problemticos ao nvel das descargas para o ambiente. O potencial de poluio elevado e
muito diversificado. A assimilao desta realidade tem levado ao desenvolvimento de
processos e tecnologias mais limpas que visam a preveno da poluio. Muitas dessas
tecnologias tm sido aplicadas industrialmente com sucesso no mundo inteiro, resultando em
benefcios reais para o ambiente. Assim o potencial de preveno no sector pode-se
considerar como elevado.
Em Portugal tm-se registado alguns avanos neste domnio, tanto ao nvel de projectos de
investigao e desenvolvimento aplicados, como na transferncia e implementao de
algumas tecnologias mais limpas nas empresas. Neste esforo tm estado envolvidas diversas
Empresas, Instituies de I&D e Universidades, destacando-se o Centro Tecnolgico das
Indstrias do Couro (CTIC) pelo seu trabalho constante no sector, sem menosprezo para as
outras entidades.
Neste captulo faz-se uma abordagem sistemtica sobre o potencial de preveno nos
curtumes, analisando sequencialmente os seguintes aspectos:
! Identificam-se as principais aces-base a desenvolver para fazer face aos problemas
existentes;
! Identificam-se as tecnologias potencialmente aplicveis para a execuo dessas aces,
associando-as s operaes unitrias em que se aplicam e aos resduos que previnem;
! Estima-se a capacidade de produo no sector, por operao passvel de preveno, e as
descargas poluentes correspondentes;
! Avaliam-se os benefcios expectveis da aplicao das principais medidas/tecnologias
descritas.
35
4.1 Tecnologias e Medidas de Preveno Identificadas para o Sector
A identificao das tecnologias e medidas de preveno para a indstria dos curtumes foi
realizada com base numa alargada pesquisa bibliogrfica, auxiliada pela consulta a
especialistas e industriais do sector. Foram encontradas tecnologias e medidas de diversa
ndole, mostrando a importncia que tem sido dada s questes da preveno e da produo
mais limpa neste sector industrial. Essas tecnologias foram desenvolvidas com base no
conhecimento dos principais problemas inerentes aos processos produtivos. As aces-base
para o desenvolvimentos dessas tecnologias podem-se resumir da forma seguinte:
Minimizar o consumo de gua.
Optimizar o uso e a reutilizao dos banhos reaccionais, adaptando se necessrio
processos de purificao e de recirculao dos mesmos.
Promover a eficincia do consumo dos reagentes qumicos, limitando a sua descarga
(processos de elevada exausto dos reagentes).
Seleccionar os reagentes qumicos que conduzam ao menor impacte ambiental, dentro dos
disponveis e aplicveis ao processo.
Instalar, sempre que possvel, equipamento mais eficiente que promova uma mistura mais
eficaz, uma maior reactividade, um melhor aproveitamento da matria-prima, menos
perdas e menos emisses.
Manter os equipamentos em perfeita operao.
Integrar no processo de fabrico mecanismos de gesto que permitam reduzir os acidentes,
descargas acidentais e avarias nos equipamentos.
O conjunto de princpios anteriores, a ser observado, resultar numa melhor performance
ambiental (e econmica) da empresa. O problema reside em saber, em cada caso, se existem
tecnologias provadas para atingir esses objectivos e, principalmente, em avaliar a sua
aplicabilidade a cada empresa, em sintonia com as caractersticas da matria prima e com o
tipo de produtos finais a obter. No sector dos curtumes esta questo da aplicabilidade das
tecnologias e medidas de preveno crucial, dada a natureza do material processado, que
por ser um produto natural de origem animal tem inerentemente caractersticas nicas. Toda e
qualquer medida ou tecnologia tem que ser, no limite, validada caso a caso.
36
No Quadro 6 (ver pgs. 50-52) apresentam-se as tecnologias e medidas de preveno
identificadas para o sector. Esta listagem to exaustiva quanto possvel, no sendo nesta
fase avaliada a importncia relativa de cada tecnologia ou medida nem o seu potencial de
preveno. Discutem-se de seguida alguns princpios de preveno aplicveis ao sector em
estudo, os quais esto na origem das principais tecnologias listadas.
4.1.1 Controlo da salinidade dos efluentes
A grande maioria da salinidade dos efluentes gerada na operao do molho. A forma de
diminuir esta salinidade passa pela remoo mecnica de parte do sal das peles antes de as
introduzir nos equipamentos ou pela utilizao de alternativas de conservao,
nomeadamente pelo frio. Esta ltima alternativa implica custos para as empresas que estas
normalmente no esto dispostas a pagar. Alm disso, haveria que implementar
simultneamente essas tcnicas de conservao junto dos fornecedores da matria prima. A
pouca importncia que vulgarmente atribuda salinidade dos efluentes torna tambm
difcil a implementao destas alternativas.
4.1.2 Consumo de gua
Dado que as instalaes de curtumes so bastante consumidoras de gua, a optimizao do
seu uso torna-se essencial na estratgia da empresa. Para alm dos benefcios econmicos
inerentes (da captao e principalmente do tratamento de fim de linha), descarregar menos
gua com menos contaminantes implica a gerao de menos lamas e subsequentemente tais
medidas tornam-se relevantes para a preveno dos resduos.
Tradicionalmente cerca de 80-85% da gua consumida numa instalao de curtumes provm
das lavagens da pele entre operaes e de outras lavagens de carcter geral dentro do
processo de fabrico. A optimizao no consumo de gua pode passar por:
Utilizao de processos de lavagem em descontnuo em alternativa aos contnuos.
Uso de banhos curtos ou seja relaes gua/pele menores (tcnicas low-float), dentro de
limites aceitveis em termos de eficincia e de qualidade da pele. Banhos curtos mal
conduzidos podem originar o aparecimento de rugas ou mesmo o esfolamento da pele.
37
Maior controlo operacional dos caudais utilizados (utilizao de instrumentao
adequada).
Introduo de medidas operacionais e regulamentos especficos junto dos trabalhadores,
em conjugao com aces de sensibilizao e formao.
4.1.3 Reutilizao dos banhos processuais
A reutilizao dos banhos processuais pode em determinadas circunstncias ser realizada sem
qualquer tratamento, nas operaes menos crticas, ou aps um tratamento mais ou menos
complexo, em outras operaes. Os tratamentos podem passar por operaes simples de
remoo dos slidos suspensos mais grosseiros utilizando sistemas de crivagem, ou
utilizando tecnologias avanadas como a ultrafiltrao (com possvel aplicao nos banhos do
caleiro). A reutilizao dos banhos no s uma medida de poupana de gua como tambm
uma forma de maximizar o uso dos reagentes qumicos, que essencial em processos que
utilizam reagentes extremamente diversificados, com formulaes complexas e normalmente
caros, como o caso dos curtumes.
A reutilizao dos banhos alcalinos do caleiro possvel desde que se opere esta operao
sem dissoluo do plo. Aps remoo deste usando filtros adequados, as guas podem ser
reutilizadas, total ou parcialmente, no banho seguinte. A reutilizao dos banhos pode ser
encarada no s dentro da mesma operao, como entre operaes diferentes: exemplo a
utilizao dos banhos esgotados de curtume ao crmio na piquelagem. A gua utilizada nos
processos mecnicos e nas cortinas de gua dos acabamentos tambm passvel de
reutilizao desde que se introduzam equipamentos de separao dos slidos suspensos
(filtros, decantadores, centrfugas, etc.).
4.1.4 Seleco dos reagentes qumicos e eficincia no seu uso
Uma escolha correcta de produtos qumicos e a sua eficiente utilizao so obviamente dois
aspectos fundamentais para reduzir as descargas poluentes desta indstria. Tm sido feitas
tentativas de substituio de alguns reagentes considerados mais problemticos, sem contudo
ter havido um grande sucesso na sua implementao. Dois exemplos claros so a utilizao
de sulfuretos no caleiro e do crmio no curtume. Estes so os reagentes considerados mais
problemticos neste sector industrial, pelas razes sobejamente conhecidas.
38
Controlo do uso de sulfuretos no caleiro
As tentativas de total substituio dos banhos alcalinos de sulfureto por outros agentes
alternativos, nomeadamente compostos orgnicos sulfurados, enzimas e aminas, no foram
totalmente conseguidas. Contudo tm-se registado progressos importantes na diminuio do
teor de sulfuretos nos banhos, quer pelo uso de auxiliares de depilao quer pelo controlo
expedito das condies processuais. Tal facto no s relevante na medida em que se reduz a
utilizao e a descarga de um reagente potencialmente txico (libertao de gs sulfdrico a
pH<9), como tambm se mostra essencial na diminuio da carga orgnica das guas
residuais e subsequentemente das lamas. Os processos com baixo teor de sulfuretos
promovem a remoo do plo (com ou sem auxiliares mecnicos) evitando a sua dissoluo,
diminuindo substancialmente o teor de CQO e CBO
5
nas guas residuais e subsequentemente
nas lamas orgnicas geradas em ETAR. O plo separado do banho reaccional
potencialmente utilizvel como adubo devido ao seu elevado teor em azoto. Existem imensos
processos comerciais em operao escala industrial, no estrangeiro, que utilizam os
processos de caleiro com recuperao do plo.
Os processos de caleiro com baixo teor de sulfuretos e recuperao do plo realizam-se
geralmente em trs etapas fundamentais e sequenciais, que se podem realizar no mesmo
banho com adies progressivas dos reagentes, ou em diferentes banhos:
! Imunizao controlada da queratina do plo: no processo de imunizao, vulgarmente
realizado num banho de cal, as pontes de enxofre das protenas so consolidadas
aumentando a resistncia degradao por reduo na fase seguinte de depilao. Deve-
se evitar a sobre-imunizao pois esta pode originar dificuldade na libertao do plo.
! Depilao com agentes redutores fortes: utilizam-se misturas de sulfureto de sdio
(Na
2
S) e sulfidrato de sdio (NaHS), em quantidades controladas, permitindo a quebra
das ligaes de enxofre da queratina de forma a libertar o plo, mas minimizando a sua
pulverizao e dissoluo. Existem formulaes comercializadas por conhecidos
fornecedores de produtos qumicos (BASF, TFL) que contm auxiliares de depilao que
permitem reduzir a quantidade de sulfuretos usada. So essencialmente baseados em:
39
Compostos orgnicos sulfurados: tioglicolato (SHCH
2
COO
-
), tioetilenoglicol
(SHCH
2
CH
2
OH) e sais do cido formamidinosulfnico (CH(NH
2
)
2
+
SO(OH)
-
), que actuam por
reduo das pontes de enxofre das protenas, tal como os sulfuretos. A pele obtida tem uma
superfcie lisa e a recuperao em rea pode ser superior.
Agentes de depilao enzimtica: as enzimas proteolticas reagem com as protenas do plo
promovendo a sua libertao. Os processos utilizando estes compostos devem ser operados
com precauo devido possibilidade do ataque das enzimas sobre o colagneo da camada
drmica.
Estes compostos so vulgarmente utilizados em conjunto com o Na
2
S e o NaHS, embora
em alguns casos os fornecedores os promovam como potenciais agentes de depilao na
ausncia de sulfuretos.
! Re-calagem: nesta etapa final do caleiro completa-se o relaxamento alcalino da pele
(vulgarmente num novo banho de cal) procedendo-se por vezes a uma adio suplementar
de sulfuretos para auxiliar o inchamento da pele e para eventual remoo de alguma
camada epidrmica ou plo remanescentes.
Existem vrios processos comerciais utilizando diferentes tipos de receitas e formulaes,
mas que genericamente seguem os princpios acima descritos. O controlo da temperatura
fundamental (valores tpicos de 27-28C) para assegurar uma eficiente velocidade do
processo. Contudo, temperaturas acima dos 30C podem degradar a camada granular drmica
da pele. Quase sempre so utilizados banhos curtos, conseguindo-se desta forma um grande
esgotamento dos reagentes e logo menores descargas nos efluentes. A utilizao de agentes
protectores da aco mecnica (lubrificantes) aconselhvel para evitar o aparecimento de
rugas ou o esfolamento. A optimizao do volume do banho deve ser feita em estreita
conjugao com a quantidade de sulfureto usada. Nos processos de caleiro com recuperao
do plo sugere-se a utilizao de banhos na gama 100-300%
2
de gua com adio de
sulfureto na gama 0.12-0.37%
2
.
Nos processos mais modernos a remoo do plo do banho faz-se continuamente medida
que este se vai libertando, utilizando para o efeito filtros que podem estar acoplados
directamente aos fules. Desta forma minimiza-se o tempo de contacto do plo com os
40
sulfuretos evitando a sua deteriorao, melhora-se a filtrabilidade e evitam-se os efeitos
nocivos que o plo libertado pode provocar na superfcie da pele.
A maior parte dos compostos orgnicos sulfurados utilizados como auxiliares de depilao
reagem com grande eficincia, e mesmo os vestgios remanescentes nos banhos so
facilmente oxidveis pelo ar, no constituindo por isso um problema ambiental. A
probabilidade de libertao gasosa de orgnicos sulfurados livres (mercaptanos) muito
pequena, sendo bastante inferior probabilidade de libertao de H
2
S nos processos
convencionais.
Gesto da utilizao do crmio no curtume
O curtume propriamente dito constitui a operao central de todo o processo. nesta fase que
as peles so convertidas em couro, por reaco do reagente curtiente com o colagnio.
Actualmente cerca de 80-90% do couro produzido a nvel mundial utiliza o crmio como
agente curtiente, apesar de toda a discusso relativa utilizao de certos metais pesados e do
crmio em particular. As razes que justificam esse facto so vastas, destacando-se:
A qualidade do couro curtido a crmio inultrapassvel por outros processos,
nomeadamente no que respeita resistncia a altas temperaturas (elevada temperatura de
encolhimento, >110C).
A pele na forma de wet-blue permite a preparao de inmeros tipos de couro.
O curtume ao crmio ainda o processo mais econmico em termos de tempo, de energia
dispendida e de custo de reagentes.
A forma wet-blue facilmente comercializada em todo o mundo.
A maquinaria e as tecnologias de produo instaladas nas indstrias de fabrico de bens a
partir do couro esto praticamente todas projectadas para processar peles curtidas a
crmio.
O mercado de pigmentos, agentes de recurtume, engordurantes e tintas est vocacionado
para as peles curtidas a crmio.
A substituio do crmio como agente curtiente implicar pois uma necessria adequao dos
sectores de processamento dos couros, com particular relevo para a indstria do calado. As

2
As percentagens referem-se quantidade de pele alimentada, ou seja p.e., kg por 100 kg de pele.
41
exigncias impostas por estes e outros industriais estaro na base da converso das
tecnologias, mas este ser seguramente um processo lento e gradual. Um exemplo tpico
deste tipo de imposies so os couros para a indstria automvel, necessriamente livres de
crmio. Existe em Portugal uma empresa de curtumes que reconverteu o seu processo de
fabrico, com sucesso, para entrar neste mercado.
No actual estado da indstria do sector, a gesto do crmio nas instalaes de curtumes pois
de importncia crucial. A figura 14 mostra um balano tpico ao crmio numa instalao
industrial, referido a 1 tonelada de pele alimentada. Do crmio introduzido no processo
(cerca de 17 Kg Cr/t pele) verifica-se que pouco mais de 70% efectivamente incorporado na
pele, sendo o restante perdido nas guas residuais. exactamente sobre esta fraco do
crmio perdida que se devem concentrar os esforos, objectivando uma maior eficincia no
seu uso. Relativamente ao crmio incorporado na pele, parte tambm perdida como resduo
slido. Esta fraco, que constitui quase 30% do crmio alimentado, porm inevitvel na
maioria dos casos.
Fig. 14 Balano mssico tpico ao crmio numa instalao de curtumes com um processo
convencional. As quantidades apresentadas referem-se s massas por tonelada de pele salgada (ws)
alimentada e as percentagens so referidas ao total de crmio introduzido no processo.
PROCESSO
Pele salgada
(1 tonelada)
Couro Acabado
(195 Kg)
Crutes
(60 Kg)
Tanino de Cr
16.7 Kg Cr
( 100 %)
guas Residuais
Curtume
4.0 Kg Cr
( 24 %)
Recurtume
0.53 Kg Cr
( 3 %)
Resduos
5.8 Kg Cr
(35 %)
1.6 Kg Cr
( 10 %)
Raspas, Aparas,
Poeiras
4.77 Kg Cr
( 28 %)
Crmio incorporado na Pele (produtos e rejeitos de pele)
12.2 Kg Cr
( 73 %)
Crmio nas g. Residuais
4.53 Kg Cr
( 27 %)
Crmio nos Produtos
7.4 Kg Cr
( 45 %)
Crmio nos Resduos e guas Residuais
9.3 Kg Cr
( 55 %)
BALANO
Produtos vs. Rejeitos
BALANO
Pele vs. guas
42
A correcta gesto do crmio numa instalao de curtumes passar pela aplicao de medidas
ou tecnologias, que aplicadas por si ou em conjunto, resultem no mximo aproveitamento
deste reagente. Das tecnologias existentes, as que tm maior potencialidade de aplicao por
estarem demonstradas escala industrial so:
! Processos de elevada exausto do crmio: pode-se conseguir uma elevada eficincia na
penetrao e reaco do crmio na pele, com a subsequente diminuio do crmio
descarregado. possvel atingir eficincias de utilizao do crmio acima dos 90% em
comparao com os cerca de 75% obtidos em processos convencionais. Os processos de
exausto podem-se realizar de diferentes formas, nomeadamente:
Controlo rigoroso das condies operacionais, como o volume do banho, a concentrao do
crmio, o pH, a temperatura e o tempo de permanncia:
Volume do banho: a utilizao de banhos curtos provoca uma aco mecnica que por sua vez
favorece a velocidade de difuso do crmio pelo interior da pele at aos grupos carboxlicos
terminais das cadeias de aminocidos. Este processo pode tambm ser auxiliado pelo controlo
da velocidade de agitao do fulo. Em qualquer dos casos deve ter-se em considerao que
situaes extremas podem provocar defeitos irreversveis na pele. O uso de agentes
lubrificantes pois recomendvel nestes casos.
Concentrao do crmio: a eficincia de utilizao do crmio depende obviamente da
quantidade do mesmo alimentada operao de curtume. Menores concentraes de crmio
implicam necessariamente maiores exaustes, mas simultameamente um maior perigo de um
curtume incompleto ou de um couro com baixa temperatura de encolhimento. Sugerem-se
valores de 1.6-2.0% Cr
2
O
3
, ou seja, 11-14 kg Cr / t. pele.
Controlo do pH, da temperatura e do tempo de permanncia: o controlo do pH crucial nos
processos de exausto. Este deve ser o maior possvel tendo como limite o valor de pH de
precipitao do hidrxido de crmio. O valor mximo de pH atingvel ser de 4.5, sendo a
nvel industrial mais seguro no ultrapassar o valor 4.0. O controlo do pH realizado
industrialmente pela adio de agentes basificantes que neutralizam no s a possvel acidez
remanescente da operao de piquelagem como tambm a acidez gerada na prpria reaco de
curtume. Estes reagentes podem ser adicionados separadamente ou em conjunto com o agente
curtiente. So utilizados basificantes lentos como o MgO. O aumento da temperatura tambm
favorece a fixao do crmio, podendo utilizar-se valores at 45C, sendo importante que o
43
aquecimento se efectue desde o incio do processo. O aumento gradual e lento tanto da
temperatura como do pH ao longo do tempo de reaco crucial para o sucesso do processo.
Finalmente refira-se que o tempo de permanncia favorece a eficincia de reaco do crmio;
ter em cada caso de se encontrar um compromisso entre o grau de fixao pretendido e o
tempo de reaco utilizado, de acordo com critrios de natureza tcnica e econmica.
Utilizao de auxiliares de curtimenta como agentes sequestrantes e activadores do colagnio:
Agentes sequestrantes: estes compostos, vulgarmente cidos dicarboxlicos de cadeia curta
mas tambm dicarboxilatos alifticos e poliacrilatos de baixo peso, actuam por complexao
do crmio estabilizando-o em soluo e evitando a sua precipitao. Desta forma consegue-se
realizar o processo de curtimenta a um pH superior (4.5, por exemplo) sem que ocorra
formao de hidrxido de crmio. Atravs de uma migrao eficiente dos complexos
formados, conseguem-se distribuies do crmio muito uniformes por toda a seco da pele.
Estes compostos encontram-se em formulaes de agentes taninos fornecidas pelos principais
fabricantes de matrias-primas para o sector.
Activadores do colagnio: por este processo conseguem-se aumentar o nmero de centros
activos no colagnio da camada drmica, favorecendo pois a fixao do crmio. Para tal
utiliza-se o cido glioxlico (OHCCOOH), que ao reagir com os grupos amina das cadeias
proteicas, fornece grupos carboxlicos adicionais estrutura. Verificou-se que a eficincia do
processo melhorada quando o agente activador adicionado na operao de piquelagem.
Existem produtos comerciais no mercado contendo estes auxiliares de curtimenta.
Verifica-se pois que existem actualmente uma srie de opes para melhorar a eficincia
reactiva do crmio. Cada empresa dever avaliar qual das opes a mais favorvel para
o seu processo. Refira-se que, idealmente, a melhor soluo ser a utilizao conjunta de
vrias das estratgias anteriormente referidas. De facto, a combinao entre a
optimizao dos parmetros e a utilizao de agentes auxiliares a base dos processos de
curtimenta modernos e ambientalmente mais limpos. Os custos inerentes utilizao de
produtos qumicos bastante mais caros do que os convencionais dever ser compensado
pelos ganhos em eficincia e pela diminuio dos custos de tratamento dos efluentes.
! Reutilizao dos banhos esgotados de curtume: a forma mais bvia e aparentemente mais
simples de reaproveitamento dos banhos esgotados de crmio a sua reutilizao directa
no processo. Podem-se utilizar vrios arranjos no esquema processual, de que so
exemplos:
44
Recirculao do banho esgotado (incluindo as guas do escorrimento) para o banho seguinte
de curtume.
Recirculao do banho esgotado de curtume para a piquelagem.
Utilizao de uma etapa de pr-curtume utilizando o crmio residual dos banhos de curtume.
Este tipo de processos permitem no s um reaproveitamento da gua, diminuindo o seu
consumo e os custos do seu tratamento, como tambm a reutilizao do crmio residual e
logo uma maior eficincia global no seu uso. Obviamente que em todas as opes
apresentadas est subjacente a reposio da quantidade de produtos qumicos consumida
no banho anterior. Este facto pode originar a necessidade de um controlo analtico
permanente dos banhos, o que nem sempre possvel com os meios existentes. Outra
desvantagem ser a acumulao de sais solveis nos banhos, que ao fim de algumas
recirculaes atingem nveis impraticveis, pelo que o banho ter de ser descarregado
definitivamente, ou em alternativa purgado regularmente. O balano de volumes nos
processos de recirculao ter tambm de ser acautelado. Sendo os mecanismos
reaccionais do curtume extremamente sensveis aos parmetros do sistema, a
recirculao dos banhos pode originar variaes nas condies do processo tornando-o
difcil de controlar. A acumulao de impurezas (gorduras, por exemplo) pode tambm
originar o aparecimento de manchas ou a descolorao. Estas sero seguramente fortes
razes para uma certa resistncia (justificvel) na aplicao destes processos de
recirculao dos banhos.
! Recuperao do crmio residual e sua reciclagem para o processo: Neste processo,
utilizado em Portugal no sistema de Alcanena (unidade SIRECRO), o crmio nos banhos
esgotados precipitado a pH8.5 com um agente alcalino (soda, carbonato de sdio ou
magnsia), sendo o hidrxido resultante posteriormente repolpado com cido sulfrico
para redissoluo do crmio. A soluo resultante pode ento ser reciclada para o
processo produtivo. Esta opo, quando comparada com a recirculao directa dos
banhos, tem a vantagem de evitar ou pelo menos minimizar a acumulao de sais solveis
e de impurezas nos circuitos do processo, mas exige um investimento razovel em
45
equipamento (crivos, tanques, bombas, doseadores, misturadores e eventualmente um
filtro-prensa).
Os exemplos apresentados demonstram que existem diversificadas solues para uma melhor
gesto do crmio nas instalaes de curtumes, adaptveis a vrias situaes e a esquemas
produtivos diversificados. No Quadro 5 apresentam-se resumidamente as principais
caractersticas das trs alternativas tecnologicas apresentadas, de onde se podem inferir as
vantagens e inconvenientes das mesmas.
Quadro 5 Comparao das vrias tecnologias para a gesto do crmio nas instalaes de curtumes.
Tecnologia
Factor comparativo Processos de
exausto
Recirculao de
banhos
Recuperao e
reciclagem do crmio
Aspectos de natureza ambiental
Crmio descarregado Muito reduzido Reduzido Muito reduzido
Sais descarregados Pouco reduzidos Pouco reduzidos Pouco reduzidos
Fixao do crmio e sua lixiviabilidade Melhorada Sem alterao Sem alterao
Consumos
Consumo de crmio Reduzido Reduzido Reduzido
Consumo de qumicos auxiliares Existente Inexistente Inexistente
Consumo de gua Reduzido Muito reduzido Sem alterao
Aspectos operacionais
Controlo operacional no curtume Muito exigente Menos exigente Menos exigente
Controlo analtico das impurezas Sem alterao Muito exigente Exigente
Equipamento adicional Pouco Algum Bastante
Relao com outras operaes Desencalagem eficiente Eventualmente Eventualmente
Necessidade de lavagem aps curtume Minimizada Sem alterao Sem alterao
Aspectos econmicos
Investimento Pequeno ou nenhum Mdio Elevado
Custos operacionais globais Acrescidos Sem grande alterao Acrescidos
... do consumo de crmio Reduzidos Reduzidos Reduzidos
... dos qumicos adicionais Acrescidos Inexistentes Inexistentes
... energticos Acrescidos Sem grande alterao Acrescidos
... de mo de obra e outros Sem grande alterao Acrescidos Bastante Acrescidos
Custos de tratamento final de efluentes Reduzidos Reduzidos Reduzidos
46
Agentes de curtimenta alternativos ao crmio
Para alm do curtume ao crmio, existem um variado nmero de mtodos alternativos de
curtimenta, que no entanto tm actualmente uma relevncia secundria pelas razes j
invocadas anteriormente. Destacam-se trs tipos de processos: (1) curtimenta mineral
utilizando alumnio, titnio, zircnio, ferro ou magnsio; (2) curtimenta sinttica com
compostos orgnicos e (3) curtimenta com extractos vegetais. Esta ltima , como j se
referiu, o mais antigo processo de curtume conhecido e ainda hoje utilizado no fabrico de
couros duros (solas e cabedais). Quanto aos outros processos, eles revelam-se particularmente
importantes como adjuvantes dos processos de curtume ao crmio, sendo pouco usual a sua
utilizao como agentes exclusivos de curtimenta devido baixa temperatura de
encolhimento dos couros resultantes (normalmente na gama 70-80C).
Os sais de alumnio so utilizados h muito tempo em processos de curtimenta. Actualmente
so conhecidos processos em que este agente utilizado numa etapa de pr-curtume,
conseguindo-se redues importantes no consumo de crmio na etapa seguinte. Alm disso, a
etapa de pr-curtume permite a realizao do rebaixamento da pele antes do curtume com as
subsequentes vantagens na eficincia e rapidez do curtume, na dimuinuio do consumo do
agente curtiente e na diminuio dos resduos com crmio.
Os di-aldedos so compostos orgnicos extremamente reactivos com propriedades curtientes
na pele. O glutaraldedo o agente orgnico mais utilizado para este fim, sendo tal como os
agentes minerais, utilizado em etapas de pr-curtume. Dada a elevada reactividade destes
compostos, eles so incorporados irreversivelmente na pele e a eficincia de utilizao
virtualmente de 100% , pelo que no de esperar nenhum teor residual nos efluentes. A
curtimenta com di-aldedos vulgarmente auxiliada com taninos sintticos (syntans)
apropriados, para regular a reactividade do curtiente ou para conferir pele uma temperatura
de encolhimento superior.
Actualmente h cada vez mais a tendncia na utilizao de combinaes de curtimenta para
atingir as melhores propriedades possveis nos produtos finais. Combinaes de curtume
tpicas so:
Vegetal e sinttica
Sinttica e polimrica
47
Estas combinaes so vulgarmente precedidas de um pr-curtume com di-aldedos. As
propriedades dos couros resultantes so adequadas para uma srie de aplicaes, com
particular relevncia naquelas em que a ausncia de crmio exigncia absoluta (caso da
indstria automvel).
Desencalagem alternativa aos sais de amnio
As descargas de azoto amoniacal nos processos de curtumes devem-se essencialmente
operao de desencalagem, que utiliza como agentes desencalantes sais de amnio (sulfato ou
cloreto). Existem tecnologias alternativas para a desencalagem, que utilizadas
individualmente ou em combinao permitem a eliminao, ou pelo menos a reduo, das
descargas de amnio nos efluentes:
Desencalagem com cidos orgnicos como cidos carboxlicos (lctico, actico, etc), seus
steres e cidos aromticos.
Desencalagem com misturas de cidos orgnicos e inorgnicos.
Desencalagem com dixido de carbono.
A utilizao de cidos orgnicos e inorgnicos deve ser realizada com precauo para evitar o
inchamento cido da pele. Misturas de sais de amnio com cidos orgnicos so vulgarmente
utilizadas. A desencalagem com cido clordrico diludo tambm reportada na literatura,
aps uma basificao com bicarbonato de sdio.
Uma tecnologia promissora e j implementada industrialmente em vrios pases do mundo
a desencalagem com dixido de carbono. Esta sem dvida uma tecnologia limpa e bastante
barata, havendo no entanto que proceder a algumas alteraes ao nvel dos fules,
nomeadamente a sua transformao para admisso, distribuio e purga de gases. O maior
bloqueio na aplicao desta tecnologia prende-se com a dificuldade na distribuio eficiente
do gs no banho e na sua solubilizao, podendo em certos casos originar uma desencalagem
incompleta, ou ento exigir elevados tempos de permanncia para esta se tornar efectiva.
Estas dificuldades so particularmente sentidas no processamento de peles espessas. Para
melhorar a eficincia e a velocidade do processo podem-se utilizar combinaes de dixido
de carbono com cidos orgnicos, embora neste caso se desvaneam as vantagens
48
econmicas referidas. Outra alternativa, implementada com sucesso no estrangeiro e j
experimentada no nosso Pas, consiste na combinao do dixido de carbono com uma menor
quantidade de sais de amnio, conseguindo-se os resultados esperados com menor
contaminao dos efluentes com azoto amoniacal e com vantagens econmicas.
Produtos qumicos no ps-curtume e nos acabamentos
Os principais problemas de natureza ambiental associados utilizao e descarga de produtos
qumicos nas instalaes de curtumes, tanto pela quantidade como pela perigosidade, foram
j abordados. Contudo, nas fases de ps-curtume e acabamentos so tambm utilizados
variados tipos de formulaes de compostos qumicos, que importa prestar a devida ateno.
Algumas medidas aplicveis a estes casos que visam a reduo da poluio gerada nas
operaes do ps-curtume e acabamento so de seguida enunciadas:
Priveligiar a utilizao de formulaes de compostos orgnicos que tenham a mxima
biodegradabilidade e que minimizem os valores de CQO e CBO
5
. Para tal devem-se
controlar rigorosamente a adio destes reagentes e as condies operacionais de forma a
atingir elevadas exaustes.
Evitar o uso no recurtume e tingimento de azo-compostos potencialmente redutveis a
arilaminas (aminas carcinognicas) como a benzidina.
Utilizar no recurtume polmeros acrlicos com baixo teor monomrico, em substituio de
amino-resinas.
Evitar o uso de engordurantes baseados em cloroparafinas.
Evitar o uso de corantes contendo metais pesados perigosos como o chumbo, o cdmio e
o crmio (VI), no tingimento e na pintura.
Utilizar nos acabamentos (pinturas e revestimentos em geral) disperses polimricas
solveis em gua em alternativa aos sistemas de base orgnica.
Vrios fornecedores de reagentes qumicos para o sector j apresentam, na sua gama de
produtos, alternativas que tm em considerao os aspectos aqui apresentados.
49
4.1.5 Uso de equipamentos adequados e sua correcta operao e manuteno
O uso de equipamentos adequados, nomeadamente fules com eficiente rotao e agitao,
devidamente operados, em perfeitas condies de funcionamento e equipados tanto quanto
possvel com sistemas de monitorizao e controlo, conduz a uma melhor gesto no consumo
de gua e a uma utilizao mais eficiente dos reagentes.
Nas fases do processo de natureza mecnica extremamente importante a optimizao dos
sistemas de corte (manual ou mecanizado) de forma a reduzir a quantidade de resduos
slidos e consequentemente maximizar a quantidade de produto final.
A aplicao de sistemas de filtrao aos fules utilizados em determinadas operaes, como
no caleiro e no recurtume / tingimento, para a remoo contnua dos slidos suspensos, uma
medida que contribui para a melhoria da qualidade das guas residuais descarregadas e
subsequentemente para a diminuio dos encargos com o seu tratamento. Acrescem ainda as
vantagens de natureza processual, pois a ausncia de slidos suspensos evita o aparecimento
de defeitos na pele e melhora a eficincia reaccional dos produtos qumicos.
Nas operaes de acabamento, a utilizao de equipamentos com elevado rendimento de
aplicao dos qumicos contribui para a reduo do consumo dos mesmos e para a
minimizao da gerao de resduos (os reagentes perdidos) ou da contaminao das guas.
Neste mbito devem-se utilizar pistolas de baixa presso (sistema HVLP) e mquinas de
rolos. Existem tambm disponveis no mercado sistemas de filtrao das guas das cortinas
das cabines de pintura, que impedem a descarga dos desperdcios e permitem a recirculao
da gua.
Para alm da instalao dos equipamentos mais adequados no processo de fabrico,
absolutamente essencial que estes sejam correctamente operados por pessoal devidamente
formado, pois de contrrio as vantagens inerentes sua utilizao podem-se desvanecer.
Assim, uma formao profissional cuidada e peridica do pessoal ao servio, tanto ao nvel
dos aspectos tcnicos como ao nvel da sua responsabilizao em todas as questes de
natureza ambiental na empresa, imprescindvel e contribuir decisivamente para a melhoria
do processo produtivo e da qualidade.
50
Quadro 6 Tecnologias e medidas de preveno identificadas para o sector dos curtumes, sua
correlao com a operao onde se aplica e o resdue que previne.
Tecnologia ou Medida Operao em
que se aplica
Resduo que previne Benefcios Expectveis(*)
Processos alternativos salinizao para a conservao
das peles:
(1) Conservao pelo frio (arrefecimento, refrigerao,
congelao)
(2) Aditivos auxiliares de perservao (antispticos
alternativos: biocidas, sulfito/cido actico), desde que
no txicos.
(3) Preservao das peles por irradiao
Conservao
das peles e
Molho
Efluentes salinos e sua
contribuio para a
salinidade das lamas.
Reduo da salinidade do
efluente e das lamas:
(1) e (3): 90%
(2): 50%
Eventual reduo do volume
das guas do molho.
Remoo mecnica do sal antes do Molho e sua possvel
reutilizao (aps purificao) na conservao ou na
piquelagem
Molho Efluentes salinos e sua
contribuio para a
salinidade das lamas.
Reduo da salinidade do
do efluente e das lamas
(10%) e do volume do
efluente.
Utilizao e gesto eficiente da gua:
(1) Utilizao de equipamentos tipo fulo com eficientes
mistura e distribuio da gua
Molho e Caleiro
(2) Utilizao de sistemas em descontnuo para os
processos de lavagem
Operaes da
Ribeira
(3) Reutilizao da gua na mesma ou em outras
operaes, aps remoo dos slidos suspensos e
reposio dos qumicos
Operaes da
Ribeira
Contaminao das
lamas com agentes
qumicos residuais
utilizados nas
operaes.
Reduo do volume dos
efluentes da fase da Ribeira
e dos contaminantes das
lamas.
Caleiro com imunizao do plo, baixo teor de sulfuretos e
recuperao do plo:
(1) Processo Sirolime sistema multibanhos com
controlo do uso de sulfuretos e recuperao do plo.
(2) Processo Blair-Hair Baixo teor de sulfuretos e amina
auxiliar de depilao.
(3) Processo Darmstadt uso de meios auxiliares
mecnicos de descabela, baixo teor de sulfuretos e
auxiliares enzimticos.
Calagem ou
Caleiro
Carga orgnica nos
efluentes e nas lamas.
Teor residual de
sulfuretos nos efluentes.
Reduo da carga orgnica
(35% CQO e CBO5, 23%
NKjel) e dos sulfuretos
(56%) nas guas residuais.
Reduo do volume dos
slidos, incluindo lamas de
ETAR (10%)
Caleiro com substituio parcial de sulfuretos e
recuperao do plo:
(1) Uso de enzimas proteolticas para a depilao,
utilizando meios mecnicos auxiliares (se necessrio)
(2) Uso de agentes comerciais orgnicos sulfurados
baseados no tioglicolato, no tioetilenoglicol ou em sais
do cido formamidinosulfnico.
(3) Uso de auxiliares enzimticos com ou sem aminas
auxiliares.
(4) Uso de Polisacardeos modificados.
Calagem ou
Caleiro
Carga orgnica nos
Teor residual de
(25% CQO e CBO5, 26%
NKjel) e dos sulfuretos
(70%) nas guas residuais.
Reduo do volume dos
slidos, incluindo lamas de
ETAR (14%)
Nota: valores apresentados
para o caso (2)
(*) Relativamente aos processos convencionais. Percentagens de reduo referentes aos efluentes e slidos globais.
51
Quadro 6 (cont.) Tecnologias e medidas de preveno identificadas para o sector dos curtumes, sua
correlao com a operao onde se aplica e o resduo que previne.
que se aplica
Resduo que previne Benefcios Expectveis
Sistemas de Recirculao dos licores alcalinos de sulfureto.
(1) Banhos separados de descabela e alcalinizao, com
recirculao destes aps reposio de qumicos.
(2) Filtrao dos banhos do Caleiro, com recuperao do
plo, e reutilizao das guas
(3) Ultrafiltrao dos banhos esgotados do Caleiro e
reciclagem do permeado para a mesma operao.
(4) Utilizao dos banhos esgotados em outras operas
aps dessulfurizao cataltica
(5) Acidificao dos banhos esgotados e recolha do H
2
S
libertado em soda para posterior aplicao
Calagem ou
Caleiro
Carga orgnica nos
Teor residual de
e dos sulfuretos nas guas
residuais e reduo do
volume, carga orgnica e
contaminao das lamas.
Remoo do plo no matadouro por tmpera com gua
quente.
Calagem ou
Caleiro
Carga orgnica nos
Teor residual de
e dos sulfuretos nas guas
residuais e reduo do
volume, carga orgnica e
contaminao das lamas.
Realizao da operao de descarnagem antes do caleiro Descarnagem Contaminao dos
resduos de descarna
com sulfureto
Maior probabilidade na
utilizao dos resduos de
descarna.
Realizao da operaes de diviso na pele no curtida
(diviso em tripa)
Diviso Raspas da diviso com
crmio.
Reduo (45%) da
quantidade de resduos com
crmio.
Possvel utilizao das ras-
pas no curtidas no fabrico
de gelatinas, colas, etc.
Desencalagem alternativa aos sais de amnio:
(1) Desencalagem com dixido de carbono
(2) Desencalagem com cidos orgnicos (lctico, actico)
(3) Desencalagem com sais de magnsio
(4) Desencalagem com cido clordrico e bicarbonato de
sdio
Desencalagem Contaminao dos
efluentes e das lamas
com azoto amoniacal.
Reduo da contaminao
com azoto amoniacal das
guas residuais e das lamas:
(1) 65%
(2) 75%
Desengorduramento aquoso ou enzimtico, em alternativa
aos solventes
Desengordura-
mento
Resduos lquidos
contendo solventes
orgnicos.
Reduo (100%) dos
resduos com solventes
orgnicos.
Centrifugao das peles antes do curtume para estimativa
precisa do peso da pele
Preparao
para o curtume
Licores de curtimenta
com crmio.
Lamas com crmio.
Reduo na sobredosagem
de reagentes (crmio) e
subsequente reduo do seu
teor nas guas e nas lamas
52
Quadro 6 (cont.) Tecnologias e medidas de preveno identificadas para o sector dos curtumes, sua
correlao com a operao onde se aplica e o resduo que previne.
que se aplica
Resduo que previne Benefcios Expectveis
Processos de exausto do crmio:
(1) Curtume a seco (utilizao de banhos curtos):
tcnicas low-float
(2) Controlo rigoroso da temperatura, dos tempos de
basificao e de reaco, e do pH
(3) Utilizao de compostos de crmio autobasificantes
(4) Uso de auxiliares de curtume para fixao do crmio
(essencialmente di ou policarboxilatos e poliacrilatos,
mas tambm aminas, polifosfatos e silicatos)
Curtume ao
crmio
com crmio.
Lamas com crmio.
Reduo do crmio
descarregado nas guas
residuais:
(2) 50%
(4) 70%
Reduo (10%) do volume
das lamas e reduo (65%)
do seu teor em crmio.
Recirculao dos banhos de curtimenta, recuperao e
reciclagem do crmio
(1) Recirculao directa: recirculao de parte do banho
esgotado aps passagem por crivo, filtro ou
hidrociclone, e reposio dos qumicos
(2) Recirculao para a Piquelagem: recirculao de parte
dos banhos esgotados de crmio para a piquelagem,
aps crivagem e arrefecimento.
(3) Recuperao do sulfato de crmio: precipitao do
Cr(OH)
3
, sua redissoluo em cido e reciclagem do
licor para o curtume.
Curtume ao
crmio
com crmio.
Lamas com crmio.
Reduo do crmio descar-
regado nas guas residuais:
(1)+(2): 45% (3): 78%
Reduo do volume das
lamas:
(1)+(2): 7% (3): 12%
Reduo do teor em crmio
nas lamas:
(1)+(2): 65% (3): 85%
Utilizao de agentes de curtimenta alternativos ao crmio
(1) Curtimenta mineral alternativa: utilizao de outros
agentes como alumnio, titnio ou zircnio (wet-white).
(2) Processo TAL (ICI) utilizao de substncias
curtientes alternativas como Ti, Al e Mg
(3) Curtume com agentes taninos orgnicos alternativos
como o glutaraldedo (wet-white)
(4) Reduo no uso do crmio por introduo de um pr-
curtume de alumnio ou de glutaraldedo
(5) Utilizao de agentes de curtimenta auxiliares do
crmio: minerais, orgnicos, vegetais e syntans
Curtume Licores de curtimenta
com crmio.
Lamas com crmio.
Reduo ou eliminao do
crmio descarregado nas
guas residuais.
Reduo do volume das
lamas e do seu teor em
crmio.
Exausto dos agentes de tingimento e engorduramento, por
utilizao de polmeros anfotricos e controlo rigoroso das
condies operacionais (pH, temperatura, volume do banho)
Tingimento e
Engordura-
mento
Contaminao das
guas residuais e das
lamas
Reduo da quantidade de
corantes e/ou gorduras nas
guas residuais e nas lamas
(reduo de 60% do CQO)
Filtrao dos banhos de tingimento e sua reciclagem parcial
(50%, p.ex.) aps reposio dos agentes
Tingimento Contaminao das
lamas
corantes e/ou gorduras nas
Fules equipados com sistemas contnuos de filtrao dos
banhos
Caleiro
Curtume
Tingimento
Contaminao das
lamas
matria orgnica, plo,
corantes e gorduras nas
Equipamentos de pintura e de outros revestimentos com
elevada eficincia:
(1) Mquinas de rolos rotativos
(2) Sistemas de spray HVLP (high-volume-low-pressure)
(3) Sistemas de filtrao e reciclagem das guas nas
cortinas das cabines de acabamentos
Acabamentos Contaminao das
guas e das lamas com
resduos de acabamento
(lacas, tintas, graxas,
etc).
Reduo dos desperdcios
de produtos de acabamento:
30% em (1) e 10% em (2)
Reduo do seu teor nas
guas e nas lamas.
53
4.2 Capacidade de Produo por Operao e Quantificao dos Benefcios
A estimativa da capacidade de produo por operao unitria do processo, para a totalidade
do sector, combinada com a previso dos benefcios resultantes pela aplicao das principais
tecnologias de preveno, permite uma avaliao dos efeitos da aplicao das mesmas no
Pas. Esta estimativa foi realizada com base nos dados disponveis das quantidades de matria
prima tratada, dos produtos finais produzidos e dos resduos gerados, cujos resultados j
foram apresentados no captulo anterior. Aplicando a estes dados as redues previsveis (na
quantidade ou contaminao) resultantes da aplicao das tecnologias de preveno, obtm-
se os resultados apresentados no Quadro 7. Estes resultados correspondem aos benefcios
calculados por operao e para todo o pas, no pressuposto de que se aplica uma dada
tecnologia a essa operao mantendo as outras operaes a funcionar segundo o processo
convencional.
A aplicao das tecnologias de recuperao do plo operao do caleiro pode resultar numa
reduo de cerca de 50-70% na carga orgnica dos efluentes da operao e de 56-70%
nos sulfuretos (45-56 toneladas/ano de S
2-
no descarregadas). Poupa-se igualmente quase
100 000 m
3
de gua anualmente.
A realizao da descarnagem antes do caleiro permitiria reduzir os resduos contaminados
com sulfureto em 16 mil toneladas/ano, enquanto que a operao de diviso em tripa
reduziria anualmente os resduos com crmio em cerca de 4 mil toneladas. Estas estimativas
correspondem obviamente a limites mximos admitindo que todas as empresas passariam a
operar desta forma, o que irrealista. Podem-se no entanto traar cenrios a partir destes
valores de referncia.
A adopo dos processos de exausto do crmio ou de recirculao dos licores esgotados, de
acordo com a previso apresentada, reduziria as descargas deste metal nos banhos de curtume
em cerca de 100-120 toneladas/ano. Um maior aproveitamento seria ainda possvel por
utilizao do processo de recuperao do crmio por precipitao, mas estando este sistema
j implementado em Alcanena, o seu efeito real no pas aplicado s empresas fora dessa
regio seria globalmente pouco significativo.
54
Quadro 7 Estimativa da capacidade de produo no pas por operao unitria e quantificao dos
benefcios da aplicao de algumas tecnologias/medidas de preveno pelas empresas do sector.
Capacidade de Tecnologia / medida Descargas
(1)
e quantificao dos benefcios
Operao produo anual
(estimativa)
a instalar No processo
convencional
Por aplicao da
tecnologia / medida
Caleiro 338 000 m
3
gua
32 100 t pele
Imunizao, baixo teor de
sulfuretos e recuperao do
plo por filtrao
CQO = 2700 t/ano
CBO5 = 963 t/ano
N(Kjel) = 193 t/ano
S
2-
= 80 t/ano
Lamas
(2)
=8 100 t/ano
gua=338 000 m
3
/ano
CQO = 835 t/ano
CBO5 = 290 t/ano
N(Kjel)= 80 t/ano
S
2-
= 35 t/ano
Lamas
(2)
=5 400 t/ano
gua=236 600 m
3
/ano
Idem mas com uso de
agentes orgnicos sulfurados
para depilao
CQO = 1284 t/ano
CBO5 = 482 t/ano
N(Kjel) = 80 t/ano
S
2-
= 24 t/ano
Lamas
(2)
=5 500 t/ano
gua=247 000 m
3
/ano
Descarnagem 48 150 t pele Descarnagem antes do
caleiro
Resduos contaminados
com S
2-
= 20 093 t/ano
Resduos contaminados
com S
2-
= 4 019 t/ano
Diviso 14 615 t pele Diviso em tripa Resduos com crmio =
20 356 t/ano
Resduos com crmio =
16 285 t/ano
Desencalagem 237 000 m
3
gua
28 057 t pele
Desencalagem com cidos
orgnicos
N(NH4) = 154 t/ano
gua=237 000 m
3
/ano
N(NH4) = 3.2 t/ano
gua=203 000 m
3
/ano
Desencalagem com dixido
de carbono
N(NH4) =23 t/ano
gua=169 000 m
3
/ano
Curtume
(3)
28 057 t pele
59 400 m
3
gua
Exausto com controlo das
condies operacionais
Crmio = 128 t/ano
NaCl = 1 770 t/ano
Sais
(4)
= 1 570 t/ano
gua=59 400 m
3
/ano
Lamas
(2)
= 5 000 t/ano
Crmio = 32 t/ano
NaCl = 1 770 t/ano
Sais
(4)
= 1 500 t/ano
gua=56 800 m
3
/ano
Lamas
(2)
= 3 800 t/ano
Exausto com utilizao de
auxiliares de curtimenta
(sequestrantes ou
activadores)
Crmio = 8.7 t/ano
NaCl = 1 770 t/ano
Sais
(4)
= 1 310 t/ano
gua=55 800 m
3
/ano
Lamas
(2)
= 3 800 t/ano
Recirculao dos licores de
curtimenta aps filtrao
Crmio = 21 t/ano
NaCl = 1 770 t/ano
Sais
(4)
= 900 t/ano
gua=7 060 m
3
/ano
Lamas
(2)
= 4 150 t/ano
Recuperao do crmio por
precipitao e sua reciclagem
para o curtume
Crmio = 2.6 t/ano
NaCl = 1 770 t/ano
Sais
(4)
= 2 500 t/ano
gua=58 400 m
3
/ano
Lamas
(2)
= 3 600 t/ano
Recurtume
Tingimento/En-
gorduramento
18 700 t pele
200 000 m
3
gua
Exausto dos agentes do
processo
CQO = 960 t/ano
CBO5 = 450 t/ano
CQO = 380 t/ano
CBO5 = 190 t/ano
Acabamentos 10 500 000 m
2
pele Utilizao de pistolas HVLP Prod. acabamento = 107
t/ano
Prod. acabamento = 94
t/ano
Utilizao de mquinas de
rolos
Prod. acabamento = 40
t/ano
(1)
Na operao unitria e para posterior tratamento em ETAR.
(2)
Estimativa da quantidade de lama gerada relativamente operao unitria, excluindo slidos grosseiros suspensos.
(3)
Piquelagem includa.
(4)
Outros sais que no o NaCl, nomeadamente sulfatos de sdio e magnsio.
55
As descargas de produtos de acabamento (tintas, lacas, leos, etc) podem tambm ser
reduzidas por aplicao das tecnologias apresentadas. As pistolas de baixa presso
permitiriam reduzir em 13 t/ano os desperdcios destes produtos, enquanto que a utilizao
das mquinas de rolos os reduziriam em 67 t/ano. Deve-se no entanto notar que este ltimo
valor certamente inatingvel, pois a tecnologia de pintura (ou outro revestimento) a rolo no
sempre alternativa pistura a pistola, pois estes dois processos podem conferir diferentes
tipos de acabamento pele. O que se pode efectivamente afirmar que, sempre que possvel,
dever-se- optar pela pintura a rolo.
A diminuio da quantidade de lamas gerada est associada aplicao da maioria das
tecnologias e medidas de preveno apresentadas, tal como se pode avaliar pelos valores
apresentados no Quadro. Estes valores representam a contribuio de cada operao unitria
para a formao das lamas no tratamento de efluentes e so, obviamente, valores meramente
indicativos.
A aplicao simultnea de vrias tecnologias/medidas de preveno a diversas operaes
unitrias permitir resultados globais mais significativos. No Quadro 8 apresenta-se o
exemplo da aplicao de quatro tecnologias e a respectiva estimativa dos benefcios
expectveis, em relao capacidade de produo do pas. A tecnologia de caleiro com
recuperao do plo conjuntamente com a exausto dos agentes de
recurtume/tingimento/engorduramento permitiriam reduzir substancialmente a matria
orgnica descarregada (reduo de 2000 t/ano CQO, 700 t/ano CBO
5
e 120 t/ano N-kjel). A
descarga anual de sulfuretos seria reduzida de 60 toneladas. A desencalagem com dixido de
carbono reduziria em 135 t/ano as emisses de azoto amoniacal, enquanto que os processos
de exausto do crmio contribuiriam para diminuir a descarga de crmio em 110 t/ano. A
reduo em cerca de 6 mil toneladas das lamas de ETAR produzidas anualmente seria
tambm um forte benefcio da aplicao destas tecnologias.
Estes exemplos devem ser interpretados com valor indicativo e sugestivo, pois a conjugao
simultnea das diferentes tecnologias apresentadas nem sempre pode ser aplicada na
fabricao de determinados produtos.
56
Quadro 8 Simulao dos benefcios da aplicao de algumas tecnologias/medidas de preveno em
conjunto, pelas empresas do sector, para a capacidade de produo do pas.
Operao
Capacidade de
produo anual Tecnologias / medidas
Descargas e quantificao dos benefcios
(estimativa) a instalar No processo
convencional
Por aplicao das
tecnologias / medidas
Processo
completo
1 105 000 m
3
gua
32 100 t pele
Combinao das tecnologias
referidas atrs:
- Caleiro com imunizao e
agentes orgnicos sulfurados
- Desencalagem com CO2
- Exausto no curtume e no
tingimento
- Utilizao de pistolas HVLP
CQO = 5 620 t/ano
CBO5 = 1 900 t/ano
N(Kjel) = 460 t/ano
S
2-
= 80 t/ano
N(NH4) = 200 t/ano
Crmio = 160 t/ano
Prod.Acab=107 t/ano
Lamas=17500 t/ano
gua=1105 000 m
3
/ano
CQO = 3 600 t/ano
CBO5 = 1 190 t/ano
N(Kjel) = 340 t/ano
S
2-
= 22 t/ano
N(NH4) = 65 t/ano
Crmio = 48 t/ano
Prod.Acab=94 t/ano
Lamas=11400 t/ano
gua=940 000 m
3
/ano
57
5. ANLISE DA VIABILIDADE TCNICA, ECONMICA E DOS BENEFCIOS AMBIENTAIS
5.1 Estado Actual da Implementao das Tecnologias e Medidas de Preveno no Pas
Nos ltimos anos tem-se assistido a uma progressiva consciencializao das empresas
nacionais nos aspectos de natureza ambiental. De facto, algumas empresas introduziram-nos
activamente nos mecanismos da sua gesto e outras utilizam-nos mesmo como imagem de
marca. Contudo, se certo que muitas empresas j cumprem a legislao ambiental, tendo
instalado atempadamente as suas estaes de tratamento de efluentes, j nos aspectos da
preveno da poluio e da produo mais limpa h ainda muito a fazer no sector. Muitas das
tecnologias e medidas de preveno identificadas no esto ainda implementadas no pas ou
pelo menos no esto divulgadas em larga escala nas empresas. No Quadro 9 apresenta-se o
cenrio da implementao no pas de algumas tecnologias preventivas consideradas como
importantes, sendo igualmente referidos os principais bloqueios sua implementao.
Alm dos bloqueios e constrangimentos apresentados individualmente para cada tecnologia
proposta, h ainda outros de carcter mais geral que podem ser apresentados e que se
resumem de seguida.
Riscos associados com as alteraes do processo produtivo
Este seguramente o principal constrangimento implementao de algumas das tecnologias
preventivas s empresas do sector. De facto, o processamento de um produto de origem
natural como so as peles dos animais extremamente sensvel e de difcil operao e
controlo. Qualquer alterao ao processo, mesmo que aparentemente menor, pode resultar em
variantes a montante e a jusante da operao actuada, originando um descontrolo cujo
reajustamento pode ser moroso e portanto dispendioso. Casos h de empresas que testaram
algumas tecnologias (processos com baixo teor de sulfuretos, exausto do crmio e
desencalagem com dixido de carbono) e que regrediram para os processos convencionais,
por esta razo. Ver as tecnologias demonstradas e instaladas com sucesso em outras empresas
do sector factor considerado primordial. As empresas tecnologicamente mais avanadas e
com melhor formao ao nvel do pessoal so as que mais facilmente implementaro este tipo
de tecnologias.
58
Inexistncia de alternativas de escoamento dos resduos no curtidos
Certas tecnologias como a descarnagem antes do caleiro e a diviso em tripa, s tm sentido
numa perspectiva de melhorar o escoamento destes residuos menos contaminados (com
sulfuretos ou com crmio). No havendo no pas unidades que aproveitem os resduos de pele
no curtida (na produo de colas, gelatinas, raes) torna-se difcil a implementao de tais
tecnologias, pois as empresas no reconhecem as vantagens inerentes. A aplicao destes
resduos na agricultura, numa perspectiva mais integrada e generalizada, uma outra forma
de fomentar a aplicao das referidas tecnologias.
Funcionamento das ETARs e controlo dos parmetros de descarga
reconhecido que existem discrepncias na forma como as descargas so controladas pelas
diferentes autoridades locais, as quais apresentam diversificados nveis de exigncia e de
controlo. Este facto, alm de constituir uma injustia do ponto de vista da competitividade,
pode tambm ter implicaes na adopo por parte das empresas de determinadas tecnologias
de preveno. Exemplificando, (1) quando no controlada a descarga de azoto amoniacal
torna-se mais difcil a implementao pela empresa de processos de desencalagem com
baixos teores de sais de amnio; (2) quando o controlo da carga orgnica nos efluentes
realizado em gamas muito alargadas, a reduo dos valores de CQO e CBO
5
resultantes da
aplicao de tecnologias de recuperao do plo no caleiro, pode no ser suficiente para
originar os benefcios que justifiquem a sua aplicao.
Outro exemplo claro refere-se aos processos de exausto do crmio aplicados s empresas
que utilizam o sistema de gesto de efluentes de Alcanena. A aplicao destas tecnologias
pode resultar num problema para a empresa, podendo esta ver-se na situao de gerar um
efluente cujo teor em crmio inferior ao mnimo exigvel para a unidade de reciclagem do
crmio (SIRECRO) e simultaneamente superior ao mximo permissvel para a descarga no
colector geral da ETAR.
Outros constrangimentos importantes e invocados por empresas do sector referem-se falta
de incentivos financeiros ou fiscais para fazer face aos investimentos ou aos custos inerentes
e ainda a falta de apoio tcnico para avaliar correctamente as opes processuais.
59
Quadro 9 Implementao de algumas tecnologias e medidas de preveno no pas para o sector e
identificao dos bloqueios.
Tecnologia ou medida Importncia
relativa
Difuso e aplicao no sector Bloqueios e constrangimentos
Processos de conservao
alternativos salinizao
Pequena Praticamente nenhuma aplicao
e com poucas potencialidades a
mdio prazo.
A conservao no frio cara e
implicaria uma reconverso tambm
ao nvel dos fornecedores.
Remoo mecnica do sal e
sua reutilizao
Pequena Pouco divulgada e aplicada.
Potencialidade pequena a mdio
prazo.
Possvel acumulao de
microorganismos no sal reciclado.
Calcinao do sal dispendiosa.
Gesto eficiente da gua por
controlo dos caudais e/ou
recirculao de banhos
Moderada Divulgada e aplicada em algumas
empresas. Possibilidade real de
difuso no sector.
Informao, divulgao e apoio
tcnico necessrio.
Caleiro com imunizao do
plo, baixo teor de sulfuretos
e recuperao do plo
Elevada Muito rara. Pensa-se que apenas
uma empresa a pratica. Com
possibilidades de difuso a mdio
prazo.
Controlo do processo mais difcil,
exigindo preparao tcnica.
Dificuldades no escoamento de
resduos no curtidos.
Idem, mas com auxiliares de
depilao orgnicos
Elevada Muito rara. Com possibilidades
de difuso a mdio prazo, desde
que demonstrado na prtica que
resulta num aumento da rea da
pele.
Controlo do processo mais difcil e
encarecimento dos produtos
qumicos. Dificuldades no
escoamento de resduos no
curtidos.
Sistemas de recirculao dos
licores alcalinos de sulfureto
aps filtrao
Elevada Vulgarmente associado s duas
tecnologias anteriores, portanto
dependente da aplicao das
mesmas.
No h bloqueios excepto os
resultantes dos referentes s duas
tecnologias anteriores.
Sistemas de recirculao dos
licores alcalinos de sulfureto
aps ultrafiltrao
Elevada No existem casos no pas.
Possibilidade de implementao
a mdio prazo.
A ultrafiltrao dispendiosa e ter
de ser demonstrada com rigor e a
larga escala a sua aplicabilidade s
guas do caleiro.
Descarnagem antes do
caleiro
Moderada No muito aplicada. Com
potencialidades de difuso.
Origina alterao na ordem das
operaes do processo produtivo.
Diviso em tripa Elevada Moderadamente divulgada e
aplicada em algumas empresas,
principalmente no produo de
peles para estofos.
Origina alterao na ordem das
operaes do processo produtivo.
Tecnicamente mais difcil de operar.
Dificuldades no escoamento de
resduos no curtidos.
Desencalagem com cidos
orgnicos
Elevada Aplicada mas em combinao
com os sais de amnio.
Encarecimento do processo devido
aos produtos qumicos.
Desencalagem com dixido
de carbono
Elevada Conhecida, testada por algumas
empresas, mas no
implementada a grande escala.
Dificuldade de implementao s
peles espessas. Necessita de
demonstrao inequvoca.
Desengorduramento aquoso Elevada Divulgada e implementada
genericamente.
-
Processos de elevada
exausto do crmio
Elevada Aplicada em algumas empresas.
Boas potencialidades de difuso
dentro do sector.
Exige controlo rigoroso das
condies operacionais, logo
formao tcnica adequada. Risco
de curtimenta ineficiente.
Recirculao dos banhos de
curtimenta aps filtrao
Elevada Raramente aplicada. Menor
potencialidade de divulgao do
que os processos de exausto.
Exige controlo rigoroso das
condies operacionais, logo
formao tcnica adequada. Risco
de acumulao de impurezas.
60
Quadro 9 (cont.) Implementao de algumas tecnologias e medidas de preveno no pas para o
sector e identificao dos bloqueios.
Tecnologia ou medida Importncia
relativa
Difuso e aplicao no sector Bloqueios e constrangimentos
Recuperao do crmio e
sua reciclagem para o
processo
Elevada Aplicada em Alcanena no sistema
global SIRECRO. Poucas
possibilidades de aplicao em
outras regies.
Elevado investimento, s
comportvel para capacidades de
produo relativamente elevadas.
Agentes de curtimenta
alternativos ao crmio
Moderada Utilizada por vezes como comple-
mento ao crmio. Utilizada na
produo de peles para a inds-
tria automvel por uma empresa.
Poucas potencialidades no pas
em larga escala.
Dificuldade de aplicao produo
de peles para calado.
Exausto de agentes de
tingimento e engorduramento
Moderada Divulgao e utilizao
moderadas. Possibilidades de
difuso no sector.
A utilizao de auxiliares (fixadores)
pode aumentar os custos com os
reagentes qumicos.
Cabinas de aplicao de
acabamentos com pistolas
HVLP
Moderada Divulgada e implementada em
algumas empresas. Aplicao
geral a curto prazo muito
provvel.
-
Acabamentos por aplicao
com mquinas de rolos
Moderada Muito divulgada e implementada
no sector.
-
61
5.2 Tecnologias e Medidas de Potencial Aplicao: Descrio Tcnica e Anlise da Viabilidade.
Aps a apresentao das principais tecnologias e medidas de preveno para o sector e da
avaliao do grau de implementao das mesmas no pas, torna-se importante realizar uma
descrio mais detalhada de algumas dessas tecnologias, pormenorizando alguns aspectos de
natureza tecnolgica, evidenciando os benefcios de natureza ambiental subsequentes sua
aplicao e finalmente analisando a sua viabilidade em termos econmicos.
As tecnologias avaliadas neste guia foram:
(1) Caleiro com recuperao do plo
(2) Descarnagem antes do caleiro
(3) Diviso em tripa
(4) Desencalagem com dixido de carbono
(5) Processos de elevada exausto do crmio
(6) Recirculao dos licores de curtimenta e recuperao do crmio por precipitao
(7) Aplicao de acabamentos com tecnologias avanadas
Para cada uma destas tecnologias, apresenta-se uma descrio tcnica evidenciado os seus
benefcios quando comparadas com as tecnologias convencionais e procede-se a uma
avaliao econmica. Nesta avaliao, estima-se o investimento necessrio (quando fr caso
disso), a variao dos custos operacionais do processo, essencialmente os que envolvem os
produtos qumicos utilizados e ainda a variao dos custos de tratamento de efluentes e de
deposio dos resduos.
Os dados de natureza tcnica assim como os preos e custos unitrios utilizados, foram tanto
quanto possvel obtidos com base em dados nacionais, essencialmente atravs das empresas
potenciais fornecedoras das tecnologias e dos produtos qumicos para o sector. Contudo, em
alguns casos foi necessrio transpor dados da literatura internacional, quer pela sua
inexistncia no pas quer pela impossibilidade de os obter em tempo til.
62
Os custos referentes ao tratamento da efluentes e deposio de resduos foram avaliados
com base nos valores praticados no sistema de gesto de Alcanena (aproximadamente 300$00
/m
3
de efluente e 1500$00/m
3
de resduo deposto). Dado que a aplicao da maioria das
tecnologias apresentadas no representam necessariamente uma diminuio no volume dos
efluentes mas sim uma melhoria no nvel da sua contaminao (por exemplo CQO/CBO
5
, Cr,
S
2-
, etc) houve a necessidade de decompor o custo unitrio (300$00) em parcelas que
reflectissem a influncia nesse custo dos vrios parmetros. Exemplificando, a concentrao
em crmio influencia os custos dos neutralizantes usados na ETAR e os custos da
decantao/filtrao; os valores de CQO/CBO
5
influenciam o arejamento do tratamento
biolgico; o teor de sulfuretos tambm condiciona o arejamento dos tanques de
dessulfurao. A decomposio do custo unitrio foi realizada de forma mais ou menos
emprica tendo em considerao dados recolhidos na literatura sobre variaes dos custos de
tratamento em funo da alterao dos parmetros do efluente, ajustando estes dados com
informaes recolhidas junto de especialistas. De referir ainda que a quantidade de lama
gerada nas ETARs depende dos parmetros dos efluentes descarregados, tendo-se
considerado tambm estas variaes nos clculos realizados. Sendo certo que as empresas
que operam fora da regio de Alcanena tm custos ambientais de tratamento e gesto de
efluentes/resduos muito superiores aos indicados, tambm um facto que ao ser
demonstrada a viabilidade de algumas tecnologias para a situao presente, maior sentido
essas mesmas tecnologias tero para os casos em que os custos ambientais sejam superiores.
De qualquer forma, a informao aqui contida deve ser sempre interpretada com carcter
indicativo e sugestivo, devendo em cada caso o industrial proceder a clculos mais concretos
e objectivos de forma a encontrar as respostas adequadas sua situao particular.
Refira-se ainda que nos exemplos apresentados so comparados apenas os custos que de
alguma forma so relevantes para o caso em estudo. Quando so referidos os totais dos custos
operacionais bvio que no se trata de todos os custos da operao mas apenas o total
daqueles que so comparveis e relevantes nessa situao.
63
5.2.1 Caleiro com recuperao do plo
Identificao da tecnologia e objectivos da sua aplicao
Os processos de caleiro com recuperao do plo objectivam a remoo do plo da pele
evitando a sua pulverizao/solubilizao. Consegue-se desta forma diminuir acentuadamente
a carga orgnica dos efluentes e permitir a eventual valorizao do plo como fertilizante.
Descrio tcnica e avaliao dos benefcios
Esta tecnologia processa-se habitualmente em trs fases: a imunizao da queratina do plo, a
depilao com Na
2
S / NaHS ou agentes orgnicos e finalmente a recalagem. O plo
continuamente filtrado do banho, durante o processo, por aco de um filtro acoplado ao
fulo. Este ultimo, por sua vez, deve estar equipado com um fundo falso que recolhe a
soluo para permitir a recirculao desta. A utilizao de menores teores de sulfureto
combinada com a remoo contnua do plo (diminuindo assim o seu tempo de contacto com
o banho sulfuretado), evita a sua destruio.
Na figuras 15 e 16 apresentam-se os diagramas processuais correspondentes a esta
tecnologia, nomeadamente:
(1) O processo convencional;
(2) O processo com recuperao do plo utilizando baixo teor de sulfuretos;
(3) O processo com recuperao do plo utilizando reagentes orgnicos baseados no
tioetilenoglicol, TEG, (ou mercaptoetanol) como agente de depilao;
(4) O processo com recuperao do plo utilizando reagentes orgnicos baseados no
tioglicolato, NaTG, (sais do cido mercaptoactico) como agente de depilao.
Os balanos de produtos qumicos e de gua referem-se aos consumos e descargas globais da
operao unitria, sem haver nenhuma referncia sequncia das adies desses qumicos
nem aos tempos de permanncia. Mais pormenores referentes aos procedimentos para
aplicao das tecnologias aqui apresentadas devem ser recolhidos junto dos fornecedores das
tecnologias, nomeadamente nas empresas vendedoras de produtos qumicos. O controlo das
condies operatrias importante, particularmente da temperatura (aconselha-se 28C). A
64
ttulo de exemplo resumem-se de seguida a sequncia das operaes, para 1 tonelada de pele
(ws) alimentada:
Baixo teor de
sulfuretos
Auxiliar de
depilao TEG
Auxiliar de
depilao NaTG
Imunizao 1 m
3
gua +agente
redutor +15 Kg cal
1 hora de rotao
0.5 m
3
gua +11 Kg TEG
1 hora de rotao
8 Kg cal (pH=11.5)
1 hora de rotao
0.8 m
3
gua +13 Kg NaTG +
10 Kg cal (pH=12)
1.5 horas de rotao
Depilao 10 Kg NaHS
1 hora de rotao
Recirculao do banho
e filtrao
3 horas de rotao
10 Kg Na
2
S, agente lubrificante,
recirculao e filtrao
2 horas de rotao
10 Kg NaHS, recirculao e
filtrao
1.5 horas de rotao
Recalagem 5 Kg Na
2
S +7.5 Kg cal
rotao durante a noite
16 Kg cal, 0.5 m
3
gua
0.5 hora de rotao
Durante 10 horas aplicar ciclos de 5
min de rotao e 30 min de repouso
0.8 m
3
gua +4 Kg Na
2
S +
25 Kg cal +agente lubrificante
0.5 h de rotao
Durante 16 horas aplicar ciclos
de 1 min de rotao por hora
Nos processos convencionais utiliza-se tipicamente cerca de 6 Kg de S
2-
por cada tonelada de
pele alimentada ao processo. A aplicao das tecnologias aqui descritas permite reduzir este
consumo para valores na gama 2.5-4.7 Kg S
2-
. Mais importante no entanto o decrscimo do
sulfureto residual nos banhos esgotados, o qual decresce de 2.5 Kg no processo convencional
para 0.7-1.1 Kg nos processos avanados de recuperao do plo. Os benefcios na
diminuio da carga orgnica do efluente so tambm evidentes (ver Quadro 10).
Fig. 15 Processo de caleiro convencional. Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao processo.
1500 Kg pele
(77% hum.)
2 m
3
gua (+8m
3
lav.)
33 Kg cal
12 Kg Na2S 60% + 8.9 Kg NaHS 60%
1500 Kg pele
(73% hum.)
1 (+6) m
3
gua residual
2.5 Kg S
2-
60 Kg SST
85 Kg CQO
30 Kg CBO5
6 Kg N(Kjel)
0.3 Kg N(NH4)
(1) Processo convencional
6 Kg S
2-
65
Fig. 16 Processos de caleiro com tecnologias avanadas de recuperao do plo. Base: 1 t de pele
salgada (ws) alimentada ao processo.
1500 Kg pele
(77% hum.)
1 m
3
gua (+6m
3
lav.)
24 Kg cal
10 Kg Na2S 60%
11 Kg TEG
Agente
lubrificante
1500 Kg pele
(73% hum.)
50 Kg plo
filtrado
1 (+6) m
3
gua residual
0.7 Kg S
2-
15 Kg SST
40 Kg CQO
15 Kg CBO5
2.5 Kg N(Kjel)
0.2 Kg N(NH4)
(3) Utilizao de tioetilenoglicol,
TEG, como agente de depilao
1500 Kg pele
(77% hum.)
1.6 m
3
gua (+6m
3
lav.)
35 Kg cal
4 Kg Na2S 60%, 10 Kg NaHS 60%
13 Kg NaTG
Agente
lubrificante
1500 Kg pele
(73% hum.)
50 Kg plo
filtrado
1.6 (+6) m
3
gua residual
0.8 Kg S
2-
15 Kg SST
40 Kg CQO
15 Kg CBO5
2.5 Kg N(Kjel)
0.2 Kg N(NH4)
(4) Utilizao do tioglicolato, NaTG,
como agente de depilao
2.5 Kg S
2-
4.4 Kg S
2-
1500 Kg pele
(77% hum.)
1 m
3
gua (+6m
3
lav.)
23 Kg cal
5 Kg Na2S 60%, 10 Kg NaHS 60%
1500 Kg pele
(73% hum.)
50 Kg plo
filtrado
1 (+6) m
3
gua residual
1.1 Kg S
2-
15 Kg SST
26 Kg CQO
9 Kg CBO5
2.7 Kg N(Kjel)
0.2 Kg N(NH4)
(2) Utilizao de baixo teor
de sulfuretos
4.7 Kg S
2-
Filtro
Filtro
Filtro
66
Quadro 10 Comparao entre o processo de caleiro convencional e as tecnologias avanadas de
recuperao do plo. Base: 1 t pele (ws) alimentada ao processo.
Factores Processo Caudal
1
Parmetros referentes s guas residuais descarregadas
comparativos (m
3
) S
2-
SST CQO CBO5 N(Kjel) N(NH4)
Composio do Convencional 42 60 2143 4167 1429 340 131
efluente global Baixo S
2-
39 28 1154 2974 1000 282 148
(mg/L) TEG 39 18 1154 3333 1153 277 138
NaTG 40 20 1136 3283 1137 273 136
Reduo
2
na Convencional - - - - - -
carga poluente Baixo S
2-
56 % 75 % 69 % 70 % 55 % 32 %
do efluente TEG 72 % 75 % 53 % 50 % 58 % 32 %
do caleiro (%) NaTG 68 % 75 % 53 % 50 % 58 % 32 %
Reduo
2
na Convencional - - - - - -
carga poluente Baixo S
2-
56 % 50 % 34 % 35 % 23 % 2 %
do efluente TEG 72 % 50 % 26 % 25 % 24 % 2 %
global (%) NaTG 69 % 50 % 26 % 25 % 24 % 2 %

1
Caudal referente ao processo global.

2
Em relao ao processo convencional.
Avaliao econmica
A economia relativa implementao dos processos de caleiro com recuperao do plo pode
ser avaliada de uma forma genrica ponderando os custos adicionais e os benefcios
resultantes da aplicao da tecnologia. Os custos e benefcios a considerar sero neste caso:
Custos adicionais de produo:
Custos de novos produtos qumicos
Custos adicionais de energia, devidos ao efeito mecnico dos banhos curtos
Custos adicionais de mo de obra
Benefcios ou ganhos:
Poupana no consumo de qumicos convencionais
Poupana nos custos de tratamento de efluentes e de deposio dos slidos/lamas, devido
diminuio do volume tratado/depositado ou da carga poluente dos mesmos (CQO,
CBO
5
, SST, N-Kjel)
Melhoria na qualidade ou quantidade de pele produzida (eventual aumento da rea da
pele)
Venda do plo
67
Investimento:
Compra e instalao de filtros e bombas para recirculao dos banhos e remoo do plo.
No estudo aqui referido no se vo considerar alguns destes factores, nomeadamente os
custos adicionais de energia e de mo-de-obra, porque so de importncia menor face aos
outros. Tambm no se considerar a receita da eventual venda do plo porque cremos tal no
ser possvel no Pas nas actuais circunstncias. No Quadro 11 apresenta-se a estimativa dos
custos e benefcios para a implementao das tecnologias em causa, vlidos para o
processamento de 1 tonelada de pele.
Quadro 11 Avaliao econmica comparativa entre o processo de caleiro convencional e os
processos avanados de recuperao do plo. Base: 1 t/h de pele (ws) alimentada ao processo.
Processo Processos avanados
Factor econmico comparativo convencional Baixo teor de S
2-
Agente de
depilao TEG
Agente de
depilao NaTG
Qumicos convencionais (contos/h) 2.8 2 1.8 2
Qumicos adicionais (contos/h) - - 3.4 4
Tratamento de efluentes e
deposio de resduos (contos/h)
14.4 12.4 12.4 12.6
Total dos custos operacionais (contos/h) 17.2 14.4 17.6 18.6
Aumento da rea da pele
1
(contos/h) - - 4 4
Benefcios expectveis (contos/h)
(Convencional Processos avan.)
-sem aumento da rea da pele
2.8 - 0.4 - 1.4
-com aumento da rea da pele - 3.6 2.6
Benefcios anuais (contos/ano) 5 434 6 986 5 046
Investimento (contos)
2
3 400
2
3 400
2
3 400
Perodo de recuperao do Investimento 8 meses 6 meses 8 meses
1
Admitiu-se um aumento de 0.5% da rea da pele em m
2
(apesar do fornecedor indicar 2%), sendo o benefcio calculado pelo aumento
da receita na venda da rea adicional de pele (1 ton. de pele origina 198m
2
de couro acabado, a 4 contos/m
2
)
2
Instalao de filtros em dois fules de 3.5x3.5 m (xh)
A implementao do processo de caleiro com baixo teor de sulfuretos, para alm dos bvios
benefcios ambientais associados, tem todas as vantagens na natureza econmica resultantes
da poupana em produtos qumicos e nos custos de gesto dos efluentes e resduos. A
utilizao de agentes orgnicos de depilao, que podem ser at 80% mais caros que os
vulgares agentes sulfuretados inorgnicos, torna o processo avanado mais caro que o
processo convencional. Mas se considerarmos vlido o aumento da rea da pele por aplicao
dos agentes orgnicos, ento o processo torna-se econmico.
68
Para outras capacidades de produo, nomeadamente para 0.2, 0.5 e 2 t/hora de pele
processada, realizou-se o mesmo tipo de estudo, cujos resultados se encontram resumidos no
Quadro 12 e na Figura 17. obvio que para maiores capacidades obtm-se maiores
benefcios, pois os investimentos no dependem muito da capacidade produtiva, ao contrrio
dos custos operacionais. Torna-se evidente que a aplicao deste tipo de tecnologias no um
problema de natureza econmica. Os principais bloqueios sero sem dvida as dificuldades
na fase de implementao, a qual provocar necessariamente alteraes aos balanos do
processo e estabilidade e estacionaridade das operaes unitrias subsequentes.
Quadro 12 Avaliao econmica comparativa entre o processo de caleiro convencional e os
processos avanados de recuperao do plo, para vrias capacidades de produo.
Capacidade de Processos avanados
Factor econmico comparativo produo
Baixo teor de S
2-
Agente de
depilao TEG
Agente de
depilao NaTG
0.2 t pele/h 1 098 1 500 1 120
Benefcios anuais
1
(contos/ano) 0.5 t pele/h 2 748 3 700 2 845
1 t pele/h 5 434 6 986 5 046
2 t pele/h 10 992 14 480 10 670
0.2 t pele/h
2
3 200
2
3 200
2
3 200
Investimentos (contos) 0.5 t pele/h
3
3 200
3
3 200
3
3 200
1 t pele/h
4
3 400
4
3 400
4
3 400
2 t pele/h
5
4 200
5
4 200
5
4 200
0.2 t pele/h 3 anos 2.1 anos 2.9 anos
Perodo de recuperao do Investimento 0.5 t pele/h 1.2 anos 10 meses 1.1 ano
1 t pele/h 8 meses 6 meses 8 meses
2 t pele/h 5 meses 4 meses 5 meses
1
No caso dos processos com agentes orgnicos, consideram-se os ganhos em rea de pele.
2
Instalao de filtros em dois fules de 3x2 m (xh)
3
Instalao de filtros em dois fules de 3x3 m (xh)
4
5
69
Fig. 17 - Investimento e Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) para os processos avanados
de recuperao do plo no caleiro.
5.2.2 Descarnagem antes do caleiro
O processo de descarnagem antes do caleiro consiste em remover os carnazes antes da
remoo do plo. Consegue-se desta forma carnazes isentos de sulfureto, os quais tm um
melhor escoamento directo para a agricultura como fertilizante.
A aplicao desta tecnologia implica a alterao da sequncia das operaes do caleiro e da
descarnagem. Esta modificao tecnolgica envolve ainda a aquisio de uma mquina de
descarna com caractersticas diferentes da utilizada no processo convencional. A quantidade
de resduos gerada no substancialmente alterada pela aplicao da tecnologia, nem o
consumo de reagentes nas operaes seguintes.
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Capacidade de produo (t pele/h)
P
e
r
o
d
o

d
e

r
e
c
u
p
e
r
a
o

(
a
n
o
s
)

0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
I
n
v
e
s
t
i
m
e
n
t
o

(
c
o
n
t
o
s
)

PRI, Baixo S2-
PRI, TEG
PRI, NaTG
Investimento
70
Avaliao econmica
Os benefcios econmicos resultantes da aplicao desta tecnologia no so evidentes. De
facto no se perspectiva nenhuma alterao ao nvel do consumo de reagentes nem de
energia. No entanto, de acordo com as circunstncias de cada empresa, podem surgir
benefcios econmicos pela maior facilidade de escoamento dos resduos. A quantificao
torna-se no entanto difcil de realizar, devendo ser avaliada caso a caso.
Refira-se ainda que necessrio um maior investimento para efectuar a descarnagem da pele
antes do caleiro (25 000 contos por mquina) comparativamente com o equipamento
convencional (20 000 contos por mquina).
5.2.3 Diviso em tripa
O processo de diviso em tripa tem como objectivo separar a pele em duas camadas antes
desta ser curtida. A utilizao desta tecnologia minimiza a gerao de resduos curtidos,
podendo os resduos sem crmio assim produzidos ser valorizados, por exemplo como
fertilizantes na agricultura.
A mquina de dividir em tripa basicamente idntica utilizada na diviso em wet-blue,
diferendo essencialmente no mecanismo de alimentao e de movimentao das peles.
Apesar dos benefcios ambientais resultantes desta tecnologia, a sua implementao nas
empresas tem resultado essencialmente de opes de natureza tecnolgica. De facto, no
fabrico de peles para estofos utiliza-se frequentemente esta tecnologia, sendo menos vulgar o
seu uso no fabrico de peles para calado. Da operao de diviso em tripa resultam, para alm
da pele propriamente dita e dos crutes, pedaos de raspas de pele inutilizadas, desta forma
removidas do processo. A pele (crutes includos) alimentada nas operaes seguintes
(desencalagem, piquelagem e curtume) reduzida em 14%, pelo que se conseguem
71
poupanas significativas de produtos qumicos. Em termos ambientais obtm-se uma menor
quantidade de resduos com crmio.
No Quadro 13 so apresentados os quantitativos referentes aos produtos qumicos necessrios
aos processos de desencalagem, de piquelagem e de curtume para o processo convencional
(diviso depois do curtume) e para o processo de diviso em tripa.
Quadro 13 - Comparao entre o processo convencional de diviso e o processo de diviso em tripa.
Base: 1 t pele (ws) alimentada no processo
Produtos qumicos Processo
convencional
Diviso em tripa
Quantidade Quantidade % reduo
1
Desencalagem:
Saisde amnio (Kg)
cido formico (Kg)
27
3
23
2.6
14 %
14 %
Piquelagem:
NaCl (Kg)
cidos (Kg)
55
11
47
9.4
14 %
14 %
Curtume:
Extracto de Crmio (Kg)
Agentes basificantes (Kg)
84
8
72
6.8
14 %
14 %
1
Em relao ao processo convencional
Avaliao econmica
Os factores a considerar no caso da diviso em tripa esto intimamente relacionados com a
poupana de produtos qumicos, inerente alterao da sequncia das operaes do processo,
no existindo custos adicionais na produo.
Poupana no consumo de produtos qumicos, necessrios nas operaes de desencalagem,
piquelagem e curtume
Poupana nos custos de tratamento de efluentes, devido diminuio do volume tratado
Diminuio da quantidade de resduos curtidos, com possibilidade de valorizao dos
resduos sem crmio
72
Investimento:
Compra de uma mquina de dividir em tripa
O investimento a considerar ser a diferena de preos entre uma mquina de dividir em tripa
e uma de dividir aps curtume. No Quadro seguinte so apresentados os custos e benefcios
da aplicao da diviso em tripa.
Quadro 14 - Comparao dos custos inerentes ao processo convencional e ao processo de diviso em
tripa. Base: 3 mquinas de dividir e 1 t pele (ws)/ h alimentada no processo
Factor econmico comparativo Processo
convencional
Processo com
Diviso em tripa
Consumo de produtos qumicos (contos/h)
- Desencalagem 1.8 1.6
- Piquelagem
2.8 2.4
- Curtume 17.4 15
Total dos custos operacionais (contos/h) 22 19
(convencional processo avan.)
3
Benefcios anuais (contos/ano) 5 820
Investimentos comparativos (contos)
1
72 000
1
78 000
Investimento adicional (proc. avanado - conv.) (cts) 6 000
Perodo de recuperao do Investimento 1 ano
1
Trs mquinas de diviso
Nota: A utilizao da diferena de preo (Investimento adicional) entre os dois tipos de mquinas de diviso no clculo econmico,
explica-se pelo facto de no ser expectvel que o industrial compre novas mquinas de dividir em tripa enquanto as outras ainda
esto dentro do seu tempo de vida. O que se prope antes que, na altura de investir em mquinas de dividir, se opte pela diviso
em tripa, sendo assim de considerar a diferena de custo entre os dois tipos de mquinas.
As vantagens econmicas tornam-se notrias pela anlise dos dados apresentados, podendo o
perodo de retorno do investimento ser ainda menor se considerarmos os custos referentes ao
tratamento de efluentes, que foram omitidos neste exemplo. Convm ainda alertar para a
possibilidade destes valores oscilarem significativamente consoante a natureza da pele, as
espessuras envolvidas e a eficincia da operao de diviso. No limite, se a diviso for
operada sem a gerao de nenhum rejeito de pele, no haveria vantagens econmicas
evidentes.
Efectuou-se um estudo semelhante para outras capacidades de produo, cujos resultados se
apresentam no Quadro 15 e na Figura 18.
73
Quadro 15 Avaliao econmica comparativa entre o processo de diviso convencional e o
processo de diviso em tripa, para vrias capacidades de produo.
Factor econmico comparativo Capacidade de produo Processo de diviso
em tripa
0.2 t pele/h 1 160
Benefcios anuais (contos/ano) 0.5 t pele/h 2 910
1 t pele/h 5 820
2 t pele/h 11 640
0.2 t pele/h
1
2 000
2
4 000
1 t pele/h
3
6 000
2 t pele/h
4
8 000
0.2 t pele/h 1.7 anos
Perodo de recuperao do Investimento 0.5 t pele/h 1.5 anos
1 t pele/h 1 ano
2 t pele/h 9 meses
1
Investimento correspondente a uma mquina
2
Investimento correspondente a duas mquinas
3
Investimento correspondente a trs mquinas
4
Investimento correspondente a quatro mquinas
Fig. 18 - Investimento e Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) para o processo de diviso
em tripa (o investimento, neste caso, apenas a diferena para o processo convencional).
Salienta-se que o investimento diferente consoante a capacidade de produo, dependendo
este da quantidade de mquinas de dividir necessrias para escoar a produo.
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
0 0.5 1 1.5 2 2.5
P
e
r
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d
o

d
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r
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o

(
a
n
o
s
)

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
I
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n
t
o

(
c
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n
t
o
s
)

PRI
Investimento
74
5.2.4 Desencalagem com dixido de carbono
O dixido de carbono quando usado como desencalante, funciona como cido fraco
neutralizando o hidrxido de clcio e gerando carbonato de clcio, o qual passa
posteriormente forma solvel como bicarbonato.
A utilizao do dixido de carbono em substituio dos sais de amnio (processo
convencional), como desencalante, diminui drasticamente a contaminao dos efluentes em
termos de azoto amoniacal e sulfatos.
A desencalagem com dixido de carbono pode ser aplicada a peles divididas em tripa ou a
peles com espessura inferior a 3 mm. No caso das peles com espessuras superiores
aconselhvel a adio de uma pequena quantidade de sais de amnio, cerca de 0.4%
relativamente ao peso da pele salgada, para acelerar o processo. Contudo, o tempo de
operao sempre superior ao do processo convencional.
A quantidade de dixido de carbono necessrio para se efectuar a desencalagem depende da
espessura da pele, podendo variar entre 10 e 20 kg por tonelada de pele salgada (1-2%). Neste
processo conveniente a adio de gua oxigenada aps a injeco do dixido de carbono,
para promover a oxidao dos sulfuretos a sulfatos e evitar deste modo a formao de cido
sulfdrico. A gua oxigenada (0,1 a 1,5%) deve utilizar-se em excesso, uma vez que para
alm dos sulfuretos tambm consumida na oxidao parcial das protenas solveis.
A injeco do CO
2
pode realizar-se de duas formas: directamente no fulo usando um
injector/distribuidor ou por meio de um venturi acoplado a um sistema de recirculao do
banho. No caso da injeco directa, os fules devem ser adaptados por meio da introduo de
uma campnola oval no seu interior, para proteco do injector de gases dos movimentos das
peles.
75
Na figura 19 apresentam-se os diagramas processuais correspondentes ao processo
convencional de desencalagem (1) e ao processo de desencalagem com dixido de carbono
(2), com os balanos mssicos de produtos qumicos e de gua referentes aos consumos e
descargas.
Fig. 19 Processos de desencalagem convencional (1) e com dixido de carbono (2). Base: 1 t de
pele salgada (ws) alimentada ao processo.
No Quadro 16 comparam-se os parmetros referentes alimentao e descarga do processo
convencional e da desencalagem com dixido de carbono. A aplicao desta tecnologia
permite reduzir em 85% o teor de azoto amoniacal no processo, com as evidentes vantagens
3 m
3
gua (+ 4 m
3
lav.)
27 Kg (NH4)2SO4
1100 Kg pele
(76% hum.)
3 (+4) m
3
gua residual
4.1 Kg N(Kjel)
4.8 Kg N(NH4)
(1) Processo convencional
de desencalagem
3 Kg cido frmico
3 m
3
gua (+ 2 m
3
lav.)
4 Kg (NH4)2SO4
1100 Kg pele
(76% hum.)
3 (+2) m
3
gua residual
4.1 Kg N(Kjel)
0.7 Kg N(NH4)
(2) Processo de desencalagem
com dixido de carbono
2 Kg H2O2
1100 Kg pele
(76% hum.)
1100 Kg pele
(76% hum.)
CO2
Reservatrio Evaporador
15 Kg CO2
76
de natureza ambiental, reduzindo simultaneamente os custos inerentes ao tratamento de
nitrificao / desnitrificao em ETAR.
Quadro 16 - Comparao entre o processo convencional de desencalagem e o processo de desencalagem com
dixido de carbono. Base: 1 t de pele (ws) alimentada no processo.
Processo convencional Desencalagem com dixido de
carbono Factores de avaliao
Valor Valor % reduo
1
N(NH4) alimentado (Kg)
2
N(NH4) descarregado (Kg)
3
5.7
4.8
0.85
0.72
85%
85%
Sulfatos alimentados (Kg)
2
Sulfatos descarregados (Kg)
2
19.6
19.6
2.9
2.9
85%
85%
gua alimentada (m
3
)
gua descarregada (m
3
)
7
7
5
5
29%
29%
1
Em relao ao processo convencional
2
Provenientes dos 27 Kg de sais de amnio adicionado (sulfato de amnio) no processo convencional e dos 4 Kg na desencalagem com
dixido de carbono
3
Considerando que 15% do azoto amoniacal perdido.
Avaliao econmica
A aplicao desta tecnologia implica uma alterao dos reagentes qumicos utilizados,
exigindo tambm modificaes ao nvel do equipamento. Os custos e benefcios a considerar
da aplicao desta tecnologia sero:
Poupana no consumo de qumicos convencionais
Poupana nos custos de tratamento de efluentes
Investimento:
Instalao de gases e adaptao dos fules
Habitualmente o reservatrio, o evaporador de CO
2
e o regulador de presso so instalados
na empresa na modalidade de aluguer, sendo o seu custo operacional includo no custo do
77
dixido de carbono consumido. Assim, o investimento relativamente pequeno, consistindo
somente na tubagem de admisso, no rotmetro e no injector, para alm da adaptao do
fulo.
No Quadro 17 esto representados os custos e benefcios da aplicao da desencalagem com
dixido de carbono para trs fules que desencalam 1 t/h de pele salgada alimentada no
processo.
Por anlise dos dados econmicos apresentados, pode-se verificar que o investimento
necessrio para a implementao da desencalagem com dixido de carbono rapidamente
recuperado, tendo esta tecnologia no s benefcios ambientais como econmicos. O
principal factor que justifica este facto so os ganhos derivados da poupana de produtos
qumicos.
Quadro 17 - Comparao dos custos inerentes ao processo convencional e ao processo de
desencalagem com dixido de carbono. Base: 3 fules e 1 t pele (ws) / h alimentada no processo.
Factor econmico comparativo Processo
convencional
Processo de
desencalagem com CO2
Qumicos convencionais - sulf. amnio, c. frmico (cts/h) 1.8 0.2
Qumicos adicionais - CO2, H2O2 (contos/h) - 1
gua do processo (contos/h) 0.8 0.6
deposio de resduos (contos/h)
0.4 0.14
Total dos custos operacionais (contos/h) 3 1.94
(Convencional Processos avan.)
1.06
Benefcios anuais (contos/ano) 2 060
Investimento (contos) 750
Periodo de recuperao do Investimento 4 meses
No foi contabilizado neste estudo o custo inerente ao aumento do tempo de permanncia
pela aplicao desta tecnologia. De facto, poder em algus casos ser necessria a instalao
de mais fules para manter a mesma capacidade de produo. Contudo, na situao actual do
sector em que a maioria das empresas esto a operar muito abaixo da capacidade instalada,
pode-se admitir que uma mais eficiente gesto dos fules existentes (alguns sub-
aproveitados) permitir operar com a tecnologia de desencalagem alternativa, sem
necessidade de aquisio de equipamento novo. Este raciocnio tambm se pode aplicar a
outras operaes descritas neste guia.
78
Com vista a efectuar uma melhor avaliao econmica da aplicao desta tecnologia,
apresenta-se no Quadro 18 os benefcios anuais e os investimentos necessrios para diversas
capacidades de produo. A Figura 20 tambm ilustra este tipo de anlise.
Quadro 18 Avaliao econmica comparativa entre o processo de desencalagem convencional e o
processo de desencalagem com dioxido de carbono, para vrias capacidades de produo.
Factor econmico comparativo Capacidade de produo Processo de desencalagem
com CO2
0.2 t pele/h 620
Benefcios anuais (contos/ano) 0.5 t pele/h 1 160
1 t pele/h 2 060
2 t pele/h 3 920
0.2 t pele/h
1
400
2
600
1 t pele/h
3
750
2 t pele/h
4
900
0.2 t pele/h 8 meses
Perodo de recuperao do Investimento 0.5 t pele/h 6 meses
1 t pele/h 4 meses
2 t pele/h 3 meses
1
Modificao de dois fules de 3x2 m (xh)
2
Modificao de trs fules de 3x2 m (xh)
3
Modificao de trs fules de 3x3 m (xh)
4
Modificao de trs fules de 4.2x4.5 m (xh)
Fig. 20 Investimento e Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) para o processo de
desencalagem com dixido de carbono.
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 0.5 1 1.5 2 2.5
P
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(
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0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
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)

PRI
Investimento
79
5.2.5 Processos de elevada exausto do crmio
Os processos de exausto do crmio baseiam-se no controlo das condies operacionais e/ou
na adio de compostos orgnicos apropriados que permitem melhorar a difuso do crmio,
evitar a sua precipitao precoce ou ainda estabilizar os complexos formados na pele. Por
conseguinte possvel operar com menores teores de crmio, reduzindo simultaneamente o
seu consumo e a sua descarga.
Os processos de exausto do crmio no necessitam de nenhuma pea de equipamento
adicional, pois baseiam-se unicamente na actuao ao nvel da reactividade do crmio na
pele. No entanto, semelhana dos processos avanados de caleiro, tambm se podem
utilizar filtros acoplados aos fules para remoo de alguns slidos suspensos. Desta forma
evita-se a aco erosiva que os slidos podem provocar na pele. O controlo mais rigoroso das
condies processuais tambm pode obrigar utilizao de medidores/controladores dos
parmetros do processo. Contudo, na avaliao aqui apresentada no se vo considerar estas
eventuais alteraes nos equipamentos, supondo-se que os processos avanados decorrem em
equipamentos semelhantes aos utilizados no caso de referncia.
Nas Figuras 21 e 22 apresentam-se os diagramas de trs processos de curtume (incluindo a
piquelagem) para estudo comparativo:
(1) Curtume ao crmio convencional.
(2) Curtume com elevada exausto por utilizao de agentes sequestrantes, nomeadamente
cidos di ou policarboxlicos ou ainda policarboxilatos.
(3) Curtume com elevada exausto por utilizao na piquelagem de um activador do
colagnio o cido glioxlico.
Uma outra forma de realizar a exausto do crmio pode ser por simples controlo das
condies operacionais, sem utilizao de aditivos comerciais. Essa opo no vai aqui ser
tratada. Contudo, esse controlo operativo tambm se aplica aos casos apresentados.
80
Os aditivos orgnicos utilizados nestes processos encontram-se disponveis no mercado em
formulaes comerciais. aconselhvel a consulta aos fornecedores destes produtos para
uma melhor aplicao dos mesmos. A ttulo exemplificativo apresentam-se duas receitas
tpicas para este tipo de processos:
Etapa Exausto com utilizao de
sequestrante
Exausto com aumento da reactividade
do colagnio
Piquelagem 0.44 m
3
gua +55 Kg sal +11 Kg
cidos (sulfrico e frmico), 20C
1.5 horas de rotao
0.44 m
3
gua +55 Kg sal +11 Kg cidos
(sulfrico e frmico) +cido glioxlico,
25C
4 horas de rotao
Curtume 0.75 m
3
gua +10.8 Kg Cr na
forma de extracto de crmio (25%
Cr
2
O
3
) e agente orgnico
sequestrante autobasificante (7%
Cr
2
O
3
), 42C, pH=4.2
8 horas de rotao
0.75 m
3
gua +66 Kg de extracto de crmio
(25% Cr
2
O
3
)
2 horas de rotao
6 Kg MgO (basificao)
2 horas de rotao
Aumento lento da temperatura at 50C,
pH=4.2
6 horas de rotao aps basificao
O consumo de crmio nos processos convencionais de cerca de 14.5 Kg de Cr (ou 21 Kg de
Cr
2
O
3
) por tonelada de pele (ws) alimentada ao processo. Deste, pouco mais de 70%
efectivamente incorporado na pele, sendo o restante descarregado nas guas residuais. Com a
aplicao dos processos de exausto consegue-se operar com menores teores de Cr
(aproximadamente 11 Kg de Cr ou 16 Kg de Cr
2
O
3
) conseguindo-se uma eficincia de
utilizao acima dos 90% e uma substancial diminuio nas descargas (de 4 Kg para 0.3-0.9
Kg de Cr). De acordo com os factores comparativos apresentados no Quadro 19, facilmente
se podem avaliar as vantagens dos processos de exausto. Para alm da poupana de um
pouco mais de 20% no crmio alimentado, a composio do banho esgotado tambm
favorecida (0.16 g/L Cr no caso mais favorvel comparado com 2.2 g/L Cr no processo
convencional). O teor de crmio no efluente global, se admitirmos a juno de todas as
descargas do processo, seria de cerca de 7 mg/L Cr para um total 40 m
3
/t pele. Este valor no
estaria muito afastado do limite de descarga directa do crmio (2 mg/L). claro que neste
clculo no foi contabilizado o crmio eventualmente usado no recurtume, mas tambm se
pode partir do princpio de que os processos de exausto so igualmente aplicveis nessa
operao.
81
Os processos de exausto tambm permitem um menor consumo de gua, embora este
aspecto no seja o mais importante. A variao dos sais descarregados nos efluentes,
provenientes do extracto de crmio (Na
2
SO
4
) e da neutralizao processada no curtume
(sulfatos de sdio e magnsio) no significativa.
Quadro 19 Comparao entre o processo de curtume ao crmio convencional e os processos de
elevada exausto. Base: 1 t pele (ws) alimentada ao processo.
Factor de avaliao
Processo
convencional
Exausto com sequestrante Exausto com activao do
colagnio
Valor % reduo
1
Valor % reduo
1
Cr alimentado (Kg) 14.5 10.8 26 % 11.4 21 %
Cr descarregado (Kg) 4.0 0.27 93 % 0.89 78 %
gua alimentada (m
3
) 1.30 1.19 8 % 1.19 8 %
gua descarregada (m
3
) 1.85 1.74 6 % 1.74 6 %
Sais alimentados (Kg)
2
89 78 12 % 81 9 %
Sais descarregados (Kg)
2
104 96 8 % 99 5 %
Cr incorporado (%) 72 % 97 % 92 %
Cr perdido (%) 28 % 2 % 8 %
Composio do licor Cr 2.2 0.16 0.51
esgotado de curtimenta, NaCl 30 32 32
incluindo piquelagem e
escorrimento (g/L)
outros
sais
26 24 25
1
2
Incluindo o NaCl da piquelagem e outros sais de Na e Mg. O balano entre os sais alimentados e descarregados so os sais formados
na neutralizao.
Fig. 21 Processo de curtume convencional. Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao processo.
+
+
+
0.55 m
3
gua residual
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.55 m
3
gua
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.75 m
3
gua
84 Kg extracto Cr (25% Cr2O3)
8 Kg MgO / NaHCO3
[14.5 Kg Cr]
Piquelagem Curtume
NaCl
cidos restantes
3.4 Kg Cr
41 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.10 m
3
gua residual
775 Kg pele
(63% hum.)
575 Kg pele
wet blue
(50% hum.)
Escorrimento 0.20 m
3
gua residual
0.6 Kg Cr
8 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.85 m
3
gua residual
4.0 Kg Cr
49 Kg sais Na e Mg
55 Kg NaCl
(1) Processo de curtume
ao crmio convencional
55 Kg NaCl
11 Kg cidos (H2SO4+HCOOH)
82
Fig. 22 Processos de curtume com elevada exausto do crmio, por sequestrao (2) e aumento da
reactividade do colagnio (3). Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao processo.
+
+
+
0.44 m
3
gua residual
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.44 m
3
gua
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.75 m
3
gua
Extracto Cr (25% Cr2O3)
Tanino Cr c/ sequestrante
autobasificado (7% Cr2O3)
[10.8 Kg Cr]
Piquelagem Curtume
NaCl
cidos restantes
0.23 Kg Cr
35 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.10 m
3
gua residual
775 Kg pele
(63% hum.)
575 Kg pele
wet blue
(50% hum.)
Escorrimento 0.20 m
3
gua residual
0.04 Kg Cr
6 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.74 m
3
gua residual
0.27 Kg Cr
41 Kg sais Na e Mg
55 Kg NaCl
(2) Processo de curtume com
exausto do Cr por sequestrao
55 Kg NaCl
+
+
+
0.44 m
3
gua residual
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.44 m
3
gua
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.75 m
3
gua
6 Kg MgO
[11.4 Kg Cr]
Piquelagem Curtume
NaCl
cidos restantes
0.76 Kg Cr
37 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.10 m
3
gua residual
775 Kg pele
(63% hum.)
575 Kg pele
wet blue
(50% hum.)
Escorrimento 0.20 m
3
gua residual
0.13 Kg Cr
7 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.74 m
3
gua residual
0.89 Kg Cr
44 Kg sais Na e Mg
55 Kg NaCl
(3) Processo de curtume com
exausto do Cr por aumento da
reactividade do colagnio
55 Kg NaCl
cido glioxlico
83
Avaliao econmica
Os factores a considerar no caso dos processos de exausto esto intimamente relacionados
com a variao nos custos dos reagentes qumicos, embora haja outros factores a ter em
conta, como se descreve seguidamente:
Custos adicionais de energia, devidos ao efeito mecnico dos banhos curtos
Custos adicionais de mo de obra
Poupana no consumo de qumicos convencionais, principalmente no extracto de crmio
mas tambm nos basificantes.
Poupana nos custos de tratamento de efluentes e de deposio dos resduos, devido
principalmente diminuio do crmio descarregado, que se reflecte no consumo de
precipitante na ETAR e na quantidade de lama formada.
Investimento:
Nos processos de exausto no h, em princpio, investimentos significativos a
considerar.
A variao dos custos de mo-de-obra e de energia no sero considerados nesta anlise. Os
resultados obtidos para o caso da aplicao dos processos de exausto do crmio a uma
capacidade de 1 t pele/h alimentada ao processo, so apresentados no Quadro 20.
Em nenhum dos processos de exausto avaliados se encontrou um benefcio econmico pela
aplicao da tecnologia de preveno. De facto, os ganhos na poupana do crmio no so
suficientes para compensar o custo dos reagentes adicionais, que so bastante mais caros que
o extracto de crmio convencional. O processo de curtume com agente sequestrante encarece
em 22% os custos dos reagentes qumicos no curtume, enquanto que o processo com aumento
da reactividade do colagnio aumenta os custos dos qumicos na piquelagem em 250%.
84
Quadro 20 Avaliao econmica comparativa entre o processo de curtume ao crmio convencional
e os processos de elevada exuasto. Base: 1 t/h de pele (ws) alimentada ao processo.
Processo
Processos avanados
(exausto do Cr)
Factor econmico comparativo convencional Agente
sequestrante
Activao do
colagnio
Qumicos na piquelagem (contos/h) convencionais
2.8 2.8 2.8
adicionais - - 7
Qumicos no curtume (contos/h) convencionais
17.4 11 13.8
adicionais
- 10.2 -
Tratamento de efluentes e deposio de resduos (contos/h) 13.6 11.4 11.8
Total dos custos operacionais (cts/h) 33.8 35.4 35.4
(Convencional Processos avan.) - 1.6 - 1.6
A alternativa de realizar exausto sem aditivos de curtimenta auxiliares, ou seja por simples
controlo das condies operacionais do banho, uma opo obviamente mais econmica.
Mesmo a utilizao dos agentes auxiliares pode-se tornar rentvel se os custos de tratamento
de efluentes e de deposio de resduos forem superiores aos que tm vindo a ser
considerados nestas estimativas. Efectivamente, j sero de esperar benefcios para as
empresas que operam fora de Alcanena e que tm que escoar as suas lamas com crmio para
aterros fora do pas, a custos extremamente superiores. Tambm nos casos em que as
empresas pretendem instalar ou modificar ETARs, os custos de investimento devero ser
menores no caso da utilizao de processos de exausto, pois o dimensionamento do
equipamento ter em considerao a diminuio da quantidade de lama produzida. Em
qualquer situao, porm, as vantagens de natureza ambiental no podem ser secundarizadas,
porque este tipo de preocupaes devem fazer parte integrante da politica de gesto das
empresas que se querem modernas, avanadas e competitivas.
5.2.6 Recirculao dos licores de curtimenta. Recuperao do crmio por precipitao e reciclagem
Nas tecnologias de recirculao e reciclagem do crmio objectiva-se reutilizar o crmio
residual contido nos banhos esgotados de curtume, atravs da sua recuperao por processos
mais ou menos complexos, de forma a reduzir o seu consumo e a diminuir as descargas, tal
85
como no caso anterior. Estas tecnologias so alternativas e no complementares aos
processos de exausto, pois no expectvel que se aplique um processo de
recuperao/recirculao do crmio num banho onde a concentrao deste j bastante
pequena.
As tecnologias de recirculao do crmio exigem, ao contrrio dos processos de exausto, a
associao de equipamentos ao processo tradicional. Concretamente, h a considerar a
filtrao dos licores esgotados antes da sua recirculao, para remover impurezas. A
utilizao de decantadores, flotadores ou hidrociclones tambm desejvel para evitar a
acumulao de gorduras que podem provocar a descolorao da pele. Teores acima de 45
mg/L de gordura no so recomendveis. Os processos de recirculao podem ser realizados
de formas muito diversas, utilizando partes ou o total dos licores esgotados, podendo estes ser
reutilizados nos banhos seguintes de curtume e/ou de piquelagem. Um possvel arranjo deste
tipo de processos exemplificado na Figura 23. Neste caso, 80% do banho esgotado de
curtume passado por um filtro (ou outro equipamento como um hidrociclone ou um
flotador) para remoo dos slidos suspensos e gorduras, sendo ento 60% deste volume
recirculado ao banho seguinte de curtume e os restantes 40% recirculados para a piquelagem,
juntamente com as guas de escorrimento. O banho de piquelagem sempre totalmente
descarregado em cada ciclo, enquanto que apenas 20% do banho de curtume purgado. Esta
purga destina-se ao controlo da acumulao dos sais neutros no processo de recirculao,
conseguindo-se assim manter a concentrao destes a nveis praticveis.
Com o arranjo apresentado apenas necessrio um make-up de 0.22 m
3
de gua (83% da
gua requerida no processo convencional), o que se consegue no s pela aco de recircular
o banho mas tambm pelo aproveitamento da gua existente na pele, resultante da forte
variao de humidade entre a pele no estado wet-blue e no estado pr-curtido.
Neste processo de recirculao reduz-se em 16% o crmio alimentado e em cerca de 60% o
crmio descarregado. Apesar disso, a concentrao do efluente do curtume (piquelagem
includa) no sofre alterao em relao ao processo convencional (2.2 g/L) embora a
quantidade descarregada seja muito menor, como j se referiu, por aco da diminuio do
86
volume. A eficincia de utilizao do crmio de 86% (14% superior ao processo
convencional).
Fig. 23 Processo de curtume com recirculao do licor esgotado de crmio para a piquelagem e para
o curtume. Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao processo.
Uma alternativa recirculao dos licores a recuperao do crmio dos banhos esgotados
por precipitao e redissoluo. Esta opo implica a instalao de uma quantidade
significativa de equipamento como se ilustra na Figura 24. Neste processo d-se inicialmente
a remoo dos slidos suspensos e das gorduras utilizando crivos e decantadores/flotadores
(com raspadores de superfcie incorporados). A soluo ento encaminhada para um reactor
onde se d a precipitao do hidrxido de crmio (III), vulgarmente a quente, com adio de
uma base forte (soda/carbonato de sdio) ou fraca (xido de magnsio), mantendo o pH na
gama 8-9. A vantagem da utilizao do xido de magnsio a formao de um precipitado
mais cristalino o que promove fortemente a posterior separao dos slidos. A reaco
praticamente completa e o crmio nas guas finais apenas vestigial. Aps sedimentao do
hidrxido e eventualmente da sua filtrao em filtro-prensa (no caso da precipitao com
+
+
+
0.55 m
3
gua residual
1100 Kg pele
(76% hum.)
1100 Kg pele
(76% hum.)
0.22 m
3
gua
8 Kg MgO / NaHCO3
[12.2 Kg Cr]
Piquelagem
Curtume
~ 55 Kg NaCl
1 Kg Cr
31 Kg sais Na e Mg
cidos restantes
3.4 Kg Cr
62 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
1.10 m
3
gua residual
775 Kg pele
(63% hum.)
575 Kg pele
wet blue
(50% hum.)
Escorrimento
0.20 m
3
gua residual
0.60 Kg Cr
11 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
55 Kg NaCl
Purga
0.22 m
3
gua residual
0.66 Kg Cr
12.4 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
Slidos suspensos
Gorduras
Filtro ou
hidrociclone
0.55 m
3
gua recirculada
1.70 Kg Cr
31 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
0.88 m
3
gua residual
0.53 m
3
gua recirculada
1.64 Kg Cr
30 Kg sais Na e Mg
Algum NaCl
87
soda), a suspenso conduzida para um reactor de redissoluo onde o crmio reconvertido
forma de sulfato solvel por adio de cido sulfrico, a quente. A redissoluo deve ser
realizada logo aps a precipitao, para evitar o envelhecimento do hidrxido que o torna
menos reactivo. Produz-se por este processo um licor carregado de crmio fortemente
concentrado (no caso exemplificado com 63 g/L Cr, ou seja cerca de 90 g/L Cr
2
O
3
) que pode
ser reciclado para a operao de curtume.
Por utilizao desta tecnologia, todo o crmio virtualmente reaproveitado no processo,
havendo apenas a considerar uma perda de cerca de 1% devido lama de hidrxido insolvel.
A poupana no consumo de crmio estima-se em quase 30% e as guas descarregadas
contm apenas cerca de 6 mg/L Cr. No Quadro 21 apresenta-se um resumo dos vrios
parmetros de avaliao das tecnologias aqui descritas, bem como a comparao com o
processo de curtume convencional.
Fig. 24 Recuperao do crmio dos banhos esgotados de curtume por precipitao e redissoluo, e
posterior reciclagem do licor obtido para o curtume. Base: 1 t de pele salgada (ws) alimentada ao
processo.
1.30 m
3
gua residual
Crivagem
4 Kg Cr
39 Kg sais Na e Mg
Do Curtume e
Escorrimento
Slidos suspensos
Decantao
com separao
de gordura
Gorduras
Precipitao /
Sedimentao
Filtrao
(opcional) Lama de hidrxido
de crmio
Para a ETAR
1.27 m
3
guas da precipitao
Redissoluo
Polielectrlito
9/12 Kg NaOH/Na2CO3
ou 4.7 Kg MgO
0.028 m
3
gua 11.3 Kg H2SO4
0.062 m
3
gua
Licor reciclado
ao Curtume
Lama
insolvel
0.07 Kg Cr
3.92 Kg Cr
1 Kg sais Na e Mg
0.01 Kg Cr
38 Kg sais Na e Mg
88
Quadro 21 Comparao entre o processo de curtume ao crmio convencional e os processos de
recirculao dos licores e recuperao do crmio por precipitao. Base: 1 t pele (ws) alimentada ao
processo.
Factor de avaliao
Processo
convencional
Recirculao dos licores
aps filtrao
Recuperao do Cr por
precipitao / redissoluo
Valor % reduo
1
Valor % reduo
1
Cr alimentado (Kg) 14.5 12.2 16 % 10.6 27 %
Cr descarregado (Kg) 4.0 1.66 59 % 0.08 98 %
gua alimentada (m
3
) 1.30 0.22 83 % 1.24 5 %
gua descarregada (m
3
) 1.85 0.77 58 % 1.82 2 %
Sais alimentados (Kg)
2
89 83 7 % 79 11 %
Sais descarregados (Kg)
2
104 98 6 % 94 10 %
Cr incorporado (%) 72 % 86 % 99 %
Cr perdido (%) 28 % 14 % 1 %
Composio do licor Cr 2.2 2.2 0.006
final descarregado, NaCl 30 71 30
incluindo piquelagem e
escorrimento (g/L)
outros
sais
26 56 26
1
2
Incluindo o NaCl da piquelagem e outros sais de Na e Mg. O balano entre os sais alimentados e descarregados so os sais formados
na neutralizao.
Avaliao econmica
Nos processos de recirculao dos licores esgotados de crmio no h a considerar a
utilizao do novos reagentes qumicos, ao contrrio dos processos de exausto. As variaes
nos custos de mo-de-obra e de energia tambm no sero significativas. Assim no haver a
considerar custos adicionais de produo. A viabilidade econmica ser pois avaliada pela
comparao entre os benefcios expectveis e os investimentos necessrios:
Poupana no consumo de qumicos convencionais, principalmente o extracto de crmio.
Poupana nos custos de tratamento de efluentes e de deposio dos resduos, devido
principalmente diminuio do crmio descarregado, que se reflecte no consumo de
precipitante na ETAR e na quantidade de lama formada.
89
Investimento:
Instalao de filtros e eventualmente hidrociclones para remoo de slidos suspensos e
gorduras, e tambm das bombas de recirculao.
No processo alternativo de recuperao do crmio por precipitao e redissoluo, haver a
considerar a instalao do equipamento apropriado (j anteriormente descrito), mas tambm
ser necessrio ter em considerao os custos de operao desse equipamento e os gastos de
reagentes (neutralizante e cido) correspondentes. Assim, ao contrrio dos casos
anteriormente tratados, a implementao desta tecnologia obrigar a gastos adicionais no
pessoal, nas utilidades (gua e energia), na manuteno, etc, pois corresponde efectivamente
a um ligeiro crescimento do lay-out da fbrica. Uma estimativa dos custos de operao
anuais equivalentes ao processamento do licor esgotado do curtume para uma capacidade de
1 tonelada pele/hora ser:
Custos de Operao
Custos directos (reagentes qumicos, mo-de obra, pessoal, utilidades, manuteno) ........
Custos fixos (amortizao, seguros) ....................................................................................
Custos indirectos ..................................................................................................................
Despesas gerais ...............................................................................................................
3 550 cts
1 600 cts
390 cts
400 cts
Total de custos operacionais ........................................................................................... 5 940 cts
Esta estimativa refere-se ao processo de neutralizao com MgO, o que dispensa a filtrao
do hidrxido de crmio por filtro-prensa. Verifica-se que este tipo de instalao tem custos de
operao relativamente baixos, dado que se utilizam reagentes qumicos baratos e
equipamentos simples e fceis de operar. O investimento para uma instalao destas cerca
de 18 000 contos, o que tambm bastante acessvel. No caso da utilizao de filtro-prensa, o
investimento seria muito superior (cerca de 40 000 contos).
No Quadro 22 apresentam-se os resumos dos custos e benefcios calculados para as duas
tecnologias agora apresentadas. Os custos operacionais so bastante mais baixos do que os do
processo convencional, devido essencialmente aos elevados ganhos no reaproveitamento do
crmio. Comparando as duas tecnologias alternativas, verifica-se que apresentam custos de
operao algo semelhantes, pois as despesas adicionais da instalao de precipitao do
crmio so compensadas pelo elevado rendimento de recuperao deste. Quanto aos
90
investimentos requeridos, o processo de precipitao do crmio obviamente mais
dispendioso, mas a diferena desvanece-se quando da utilizao do hidrociclone no processo
de recirculao dos licores. De qualquer forma, o perodo de recuperao do investimento
no mximo de 2 anos, o que perfeitamente admissvel.
e os processos de recirculao dos licores e recuperao do crmio por precipitao. Base: 1 t/h de
pele (ws) alimentada ao processo.
Processo Processos avanados
Factor econmico comparativo convencional
esgotados de Cr
Recuperao do Cr por
precipitao / redissol.
- Custos operacionais do processo:
Extracto de crmio (contos/h) 16 13.4 11.6
deposio de resduos (contos/h) 13.6 12 11.2
- Custos operacionais da recuperao do Cr - - 2
Total dos custos operacionais (contos/h) 29.6 25.4 24.8
(Convencional Processos avanados) 4.2 4.8
Benefcios anuais (contos/ano) 8 150 9 300
Investimento (contos)
1
7 100
2
16 000
3
18 000
Perodo de recuperao do Investimento
1
10 meses
2
2 anos
2 anos
1
Caso da instalao de filtros para 3 fules de 3x3 m (xh) tanques de recolha dos licores e bombas de recirculao.
2
Idem caso anterior, mas com hidrociclone includo
3
Equipamento para recuperao do crmio: crivo, reactores de precipitao e redissoluo, decantadores, tanques e bombas.
Realizou-se um estudo semelhante para outras capacidades de produo, cujos resultados se
apresentam no Quadro 23 (ver tambm a Figura 25). Numa perspectiva puramente econmica
verifica-se que o processo de recirculao dos licores esgotados mais favorvel, embora
envolva maiores riscos de natureza tcnica, ao nvel da possvel acumulao de impurezas
(sais, gorduras) no circuito. Por outro lado, o processo de recuperao do crmio por
precipitao s tem sentido para capacidades de produo razoveis, pois de outra forma o
perodo de recuperao do investimento demasiado elevado, o que o torna pouco atractivo.
91
e os processos avanados de recirculao dos licores esgotados e recuperao do crmio por
precipitao, para vrias capacidades de produo.
Capacidade de Processos avanados
Factor econmico comparativo produo
esgotados de Cr
Recuperao do Cr por
precipitao / redissol.
0.2 t pele/h 1 640 1 450
Benefcios anuais (contos/ano) 0.5 t pele/h 4 020 4 400
1 t pele/h 8 150 9 300
2 t pele/h 16 100 19 100
0.2 t pele/h
1
4 200 12 000
1
4 700 14 000
1 t pele/h
1
7 100
18 000
2 t pele/h
1
9 800
26 000
0.2 t pele/h 2.6 anos 8.3 anos
Perodo de recuperao do Investimento 0.5 t pele/h 1.2 anos 3.2 anos
1 t pele/h 10 meses 2 anos
2 t pele/h 7 meses 1.4 anos
1
Para o caso da no utilizao do hidrociclone.
Fig. 25 Investimento e Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) para o processo de
recirculao dos licores de curtume e para o processo de recuperao do crmio por
precipitao/redissoluo.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 0.5 1 1.5 2 2.5
P
e
r
o
d
o

d
e

r
e
c
u
p
e
r
a
o

(
a
n
o
s
)

0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
I
n
v
e
s
t
i
m
e
n
t
o

(
c
o
n
t
o
s
)

PRI - Recuperao Cr PRI - Recirculao licores
Invest. - Recuperao Cr Invest. - Recirculao licores
92
5.2.7 Aplicao de acabamentos com tecnologias avanadas
A utilizao de tecnologias avanadas de acabamento, nomeadamente as aplicaes com
pistolas de baixa presso (HVLP) ou mquinas de rolos, permitem uma minimizao das
perdas de produtos qumicos.
Os produtos de acabamento (graxas, tintas, vernizes, lacas, etc.) utilizados na fase final dos
processos de curtumes so essenciais qualidade dos couros, pois so eles que atribuem o
aspecto final ao produto, de acordo com as especificaes dos clientes. Alm disso, estes
produtos so vulgarmente caros e so constitudos, por vezes, por compostos volteis
potencialmente perigosos. A sua correcta aplicao e a minimizao das perdas pois
essencial tanto em termos econmicos como ao nvel da qualidade ambiental. Neste mbito
h dois aspectos que concorrem para a optimizao dos procedimentos a nvel industrial: (1)
a utilizao de equipamentos mais avanados; (2) a escolha correcta do produto a aplicar,
tendo em considerao a sua potencial perigosidade.
No Quadro 24 apresentam-se dados comparativos sobre tecnologias alternativas de aplicao
de produtos de acabamento. Os valores apresentados baseiam-se numa base de consumo
unitrio de 150 g/m
2
de pele. As vantagens da utilizao das pistolas HVLP e das mquinas
de rolos so evidentes.
A utilizao de produtos de base aquosa ou de emulso, contendo respectivamente cerca de
7% e 35% de solventes orgnicos, tem tambm grande vantagem em relao aos produtos de
base solvente, com 90% de solventes orgnicos.
93
Quadro 24 - Comparao das tecnologias de acabamento.
Tecnologia Perdas (%) Consumo unitrio
(g/m
2
) (Kg/t pele ws)
Pistola convencional 40 250 35
Pistola HVLP 35 230 32
Mquina de rolos 15 176 25
Avaliao econmica
Na avaliao econmica apenas ter sentido comparar o sistema de pistola convencional com
o sistema HVLP, porque a aplicao de acabamentos com mquinas de rolos no sempre
uma alternativa aos outros processos, sendo vulgarmente utilizada com o fim de obter um
acabamento com diferentes caractersticas.
Na avaliao dos custos dos diferentes processos de acabamento, importaria considerar os
seguintes items:
Poupana no consumo dos produtos de acabamento, por via da diminuio das perdas
Poupana dos custos de tratamento de efluentes e deposio das lamas, devido menor
contaminao das guas residuais com os produtos perdidos
Investimento:
Compra de pistolas HVLP
No exemplo comparativo aqui apresentado no se vo incluir os custos de
tratamento/deposio, porque a contribuio das perdas para esses custos so bastante
menores quando comparados com o custos da compra desses produtos. Os valores obtidos
para este caso encontram-se no Quadro 25, e so vlidos para o processamento de 1 tonelada
de pele salgada (ws) alimentada ao processo (equivalente a 140 m
2
de pele acabada). No
investimento considerou-se a compra e instalao de 16 pistolas HVLP em cabina de pintura
j existente.
94
Quadro 25 - Avaliao econmica comparativa entre o processo convencional de pintura pistola e o
processo de pistolas de baixa presso (HVLP). Base: 1 t/h de pele (ws) alimentada =140 m
2
/h de
couro acabado.
Factor econmico comparativo
Processo convencional Processo avanado
com pistolas HVLP
Solvente Emulso Aquosa Solvente Emulso Aquosa
Consumo de produtos de
acabamento (contos/h) 25.9 17.4 23.9 23.5 15.8 21.9
(convenc. proc. avanado) 2.4 1.6 2
Benefcios anuais (contos/ano) 4 660 3 100 3 880
Investimento (contos) 750 750 750
Perodo de recuperao do Investimento 2 meses 3 meses 2 meses
Tal como seria de esperar, as vantagens econmicas da instalao das pistolas de baixa
presso so claras, para alm dos benefcios de natureza ambiental subjacentes.
95
6. CONCLUSES
O sector industrial dos curtumes um dos mais tradicionais do pas, produzindo
essencialmente couro acabado para a indstria do calado, a partir de pele de bovino. Outros
mercados, de muito menor dimenso, so as peles curtidas para a indstria de vesturio e
marroquinaria, peles para solas e peles para estofos. O tecido industrial, constitudo
essencialmente por pequenas e mdias empresas, est concentrado em dois plos: a regio de
Alcanena com cerca de 75% das empresas e a regio do distrito do Porto com cerca de 15%
das empresas. As principais dificuldades que o sector enfrenta relacionam-se com a forte
dependncia do sector do calado e a crescente concorrncia das empresas estrangeiras no
mercado global.
Em termos de emisses para o ambiente, a actividade industrial das empresas de curtumes
gera essencialmente guas residuais e resduos slidos orgnicos. As guas residuais tm
elevadas cargas orgnicas (elevados valores de CQO, CBO
5
e azoto orgnico) e inorgnicas
(essencialmente crmio, sulfureto e azoto amoniacal), constituindo por isso o principal
problema ambiental do sector. Estas guas so habitualmente tratadas em ETARs
(individuais ou colectivas de que exemplo o sistema de tratamento de guas de Alcanena),
produzindo-se lamas. Os resduos slidos orgnicos so essencialmente rejeitos de peles
(raspas, aparas e poeiras) curtidas ou no curtidas. Estima-se que so gerados anualmente no
pas cerca de 40 000 toneladas de resduos slidos orgnicos (aproximadamente metade
destas contendo crmio) e cerca de 28 000 toneladas de lamas de ETAR.
O potencial poluente das descargas das empresas de curtumes tem fomentado o
desenvolvimento de tecnologias mais limpas, essencialmente vocacionadas para a reduo da
carga poluente das guas residuais. Destacam-se os processos de caleiro com recuperao do
plo, a desencalagem com dixido de carbono, os processos de elevada exausto do crmio, a
recirculao dos licores de curtimenta e a aplicao de acabamentos com equipamentos de
elevada eficincia. Muitas destas tecnologias j foram aplicadas industrialmente a nvel
internacional, embora seja reconhecido que a sua generalizao lenta e difcil, devido
grande especificidade dos processos neste sector. Em Portugal algumas das tecnologias
preventivas identificadas esto ainda em fase inicial de implementao. necessrio um
96
esforo conjugado de divulgao e sensibilizao, bem como a prossecuo de aces de
demonstrao tecnolgica, de forma a acelerar a sua efectiva implementao nas empresas.
Relativamente aos resduos slidos orgnicos (desperdcios de pele), essencialmente
constitudos por fragmentos de peles (curtidas e no curtidas), a diminuio substancial dos
seus quantitativos por aplicao de medidas e tecnologias preventivas no se afigura possvel
porque a maior parte destes so resduos fatais. Importar antes criar as condies para um
reaproveitamento efectivo destes resduos, atravs da implementao de solues j
conhecidas, assim como pelo incentivo ao desenvolvimento de novas aplicaes.
97
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US Environment Protection Agency EPA (http://www.epa.gov/ost/guide/leather.html)
100
LISTA DE ALGUMAS EMPRESAS EVENTUAIS FORNECEDORAS DAS TECNOLOGIAS E
PROCESSOS DESCRITOS NESTE GUIA (*)
Maquinaria e Equipamento para as Instalaes de Curtumes
Catalana Representaes de Mquinas e Produtos, S.A.
Delgado & Filhos, Lda.
Honrio Roque e Irmo, Lda.
J oaquim Fernando Santos J orge, Lda.
Manuel J oaquim Ferreira Nico & Filhos, Lda.
Meireles & Carneiro, Lda.
Moita Santos, Lda.
RP - Equipamentos e Servios para Modernizao Industrial, S.A.
Tecnopele Mquinas e Matrias Primas para a Indstria de Curtumes, Lda.
Topcor Comercializao de Produtos Qumocos, Lda.
Zima Comrcio Internacional, Lda.
Produtos qumicos e processos a eles associados
Ar Lquido, S.A.
BASF Portuguesa, Lda.
BAYER
Carlos Henriques (Henkel)
Clariant
Codyeco
CURPATEX
Foret S.A.
Gasin Gases Industriais, S.A.
HORQUIM
INDINOR
J . Nicolau Mateus, Lda.
Miguel Oliveira
MULTICOR
Praxair, S.A.
PRODERMA
Propele Comrcio Produtos Qumicos e Peles, Lda.
Stahl Portuguesa, Lda.
UNISIDA
(*) Nota importante: no uma lista exaustiva, nem reflecte nenhuma ordem ou preferncia.
101
LI STA GERAL DE ENTI DADES, I NSTI TUI ES E
ASSOCI AES NACI ONAI S E SECTORI AI S
Ministrio do Ambiente e do Ordenamento do Territrio
http://ambiente.gov.pt
Direco-Geral do Ambiente
http://www.dga.min-amb.pt
Instituto dos Resduos
http://www.inresiduos.pt
Direco-Geral da Indstria
http://www.dgi.min-economia.pt
POE Programa Operacional da Economia
http://www.poe.min-economia.pt
INETI Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial
http://www.ineti.pt
Associao Industrial Portuguesa
http://www.aip.pt
Associao de Empresrios de Portugal
http://www.aeportugal.pt
Confederao da Indstria Portuguesa
Avenida 5 Outubro 35,1 - Lisboa
1069-193 LISBOA
Telef. 213 164 700
APIC - Associao Portuguesa dos Industriais de Curtumes
http://www.apic.pt
CTIC Centro Tecnolgico das Indstrias do Couro
http://www.apic.pt/ctic/index.html
102
NOTA SOBRE LEGI SLAO
A classificao CER usada neste trabalho, a actualmente em vigor, que foi adoptada pela
Legislao Portuguesa atravs da Portaria 818/97 de 5 de Setembro, por transposio da
Deciso 94/3/CE do Comisso da Comunidade Europeia de 20 de Dezembro de 1993.
Convm notar que, a nvel da Comunidade Europeia, esta Deciso est a ser alvo de reviso,
prevendo-se a entrada em vigor da nova Deciso em final de 2001.
ainda de notar que existem vrios diplomas que concedem benefcios fiscais, de que se
destacam, para as empresas que realizem despesas em I&D (Decreto-Lei 292/97 de 22 de
Outubro), e para as que invistam em equipamentos destinados a reduzir as suas emisses
poluentes, tanto gasosas como lquidas ou slidas (Decreto-Lei 477/99 de 9 de Novembro,
rectificado atravs da Declarao de Rectificao 4-B/2000 de 31 de J aneiro, e
regulamentado atravs do Despacho2531/2000de 1 de Fevereiro e pela Portaria 271-A/2000
de 18 de Maio).

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