ELECTRODO DE VIDRIO

Pertenecen a los electrodos de vidrio que estn en la categora de sitio fijo de los electrodos de membrana
de intercambio inico. Esto quiere decir que los sitios activos en la superficie o en la capa hidratada del
vidrio, no estn libres para desplazarse durante el tiempo en que se realiza la medicin. El potencial del
electrodo resulta de una combinacin de factores de intercambio catinico y movilidad catinica que
conducen a una acumulacin de carga en la interfase vidrio-disolucin. La relacin de selectividad
observada de estos electrodos es el producto de la constante de equilibrio de intercambio inico entre los
sitios y la disolucin, y la relacin de movilidad de los iones que se intercambia en la capa hidratada del
vidrio. Por lo tanto, las propiedades de selectividad de un electrodo determinado pueden optimizarse
ajustando estos parmetros mediante la alteracin de la composicin del vidrio.
Tres subtipos de electrodos de vidrio y los rdenes de selectividad respectivos hacia los iones se resumen a
continuacin:
Tipo pH: H+ > > > Na+ > K+, Rb+, Cs+, .... > > Ca2+
Tipo sensible a cationes: H+ > K+ > Na+ > NH4+, Li+, .... > > Ca2+
Tipo sensible a sodio: Ag+ > H+ > Na+ > > K+, Li+, .... > > Ca2+
Como regla general, la selectividad catinica (sobre el in hidrgeno) se logra adicionando elementos que
tienen nmeros de coordinacin ms elevados que sus grados de oxidacin. Los vidrios que contienen
menos de 1% de Al2O3, permiten obtener electrodos con buena respuesta al pH y poca respuesta a iones
metlicos. Por lo general, los vidrios con una composicin de aproximadamente 27% Na2O, 5% Al2O3, 68%
SiO2 muestran una respuesta a los cationes. Los vidrios con una composicin de 11% Na2O, 18% Al2O3,
71% SiO2 son altamente selectivos al sodio en relacin con otros iones metlicos alcalinos.





ELETRODO SOLIDO
Los sensores de estado slidos no vtreos sustituyen la membrana de vidrio por una membrana inicamente
conductora. El cuerpo del electrodo est compuesto por una formulacin epxida qumicamente resistente.
Unida al cuerpo del electrodo se encuentra la membrana censora, que se compone de un material nico,
puro, no poroso, con superficie homognea en forma de espejo de baja microporosidad, que mantiene en
un mnimo la retencin de la muestra.

Un electrodo de estado slido caracterstico es el electrodo de fluoruro:
Ag / AgCl(s), Cl- (0.1 M), F- (0.1M) / LaF3 (s) / muestra // electrodo de referencia
E = Cte + RT/F ln [F-]int/[F-]ext
E= Cte + 0.0591 pF
Un grupo de electrodos selectivos de iones de estado slido se basa en una membrana policristalina de
Ag2S. Este electrodo responde a Ag+ y S2-. Si tal membrana de sulfuro de plata puro se altera dispersando
dentro de ella otro sulfuro metlico, como CuS, CdS o PbS, se obtiene el electrodo selectivo metlico
correspondiente.
Los electrodos selectivos de aniones cloruro, bromuro, yoduro y tiocianato estn constituido por cristales
mixtos de AgX-Ag2S, respectivamente.


ELECTRODO LQUIDO
La membrana sensora de un electrodo de matriz slida usa un intercambiador de iones permanente
enclavado en un material de plstico, fijado al cuerpo del electrodo. La membrana separa la disolucin
interna de llenado y de referencia respecto de la disolucin externa de la muestra.
Los electrodos selectivos de iones calcio usan una sal de calcio del cido bis (2-etilhexil)-fosfrico. La
disolucin interna acuosa de llenado consiste en una concentracin fija de iones calcio e iones cloruro. Para
el electrodo de nitratos (o fluoroboratos), se usa un grupo con sitios de asociacin de paredes de iones de
nquel (II)-1,10-fenantrolina. Estos electrodos de membrana lquida responden exactamente a los iones
Ca2+, ClO
4
2-, NO3- y BF4- .






ELECTRODOS DE GASES
Para aislar al analito de posibles interferencias presentes en la muestra, se usa una membrana permeable al
gas. Una capa amortiguadora delgada sirve para atrapar el analito en forma gaseosa y convertirlo en alguna
especie ionica que pueda detectarse potenciometricamente.
Existen sensores de gases pares la medicin de dixido de carbono, nitrito, amoniaco y dixido de azufre.
En la figura se muestra un electrodo sensible a dixido de carbono gaseoso.


Bibliografa
http://es.wikipedia.org/wiki/PH-metro
http://www.uhu.es/inmaculada_giraldez/apuntes/tema%2013/electrodos%20selectivos%20de%20i
ones.PDF