Introduccin

La Resonancia Magntica Nuclear (RMN) es un fenmeno fsico por el que

ncleos atmicos situados bajo la influencia de un campo magntico eterior de
intensidad determinada absorben selecti!amente energa del rango de
radiofrecuencias pasando a un estado ecitado"# proceso que se conoce como
interaccin $eeman"
%l cesar el aporte energtico eterno# estos mismos ncleos de!uel!en la energa
absorbida para regresar a su situacin de equilibrio termodin&mico# en un proceso
de relajacin que puede ser captado# medido ' cuantificado permitiendo la
identificacin de la molcula donde se ubican pues la liberacin ocurre de forma
caracterstica segn el tipo de &tomos que los rodean ' los enlaces establecidos
con esos &tomos"
%dem&s# en la se(al de relajacin pueden identificarse sus coordenadas
espaciales de origen# que junto a la informacin anterior ' procesada con medios
adecuados permite establecer un )mapa* o informacin morfolgica de la
estructura donde se +a originado"
La Resonancia Magntica Nuclear (RMN) es# por lo tanto# una tcnica instrumental
no destructi!a que permite el an&lisis de compuestos org&nicos ' algunos
inorg&nicos" ,or medio de ella se puede deducir la identidad de la gran ma'ora de
compuestos org&nicos conocidos ' desconocidos"
-an slo se necesitan unos cuantos miligramos de sustancia para reali.ar un
an&lisis"
,or su !ersatilidad ' la rique.a de la informacin que produce# es la tcnica m&s
usada en la identificacin de nue!os compuestos org&nicos"
Resonancia Magntica Nuclear
La /spectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear (RMN) es una tcnica no
destructi!a (la muestra se recupera intacta tras los eperimentos) que permite
estudiar casi cualquier elemento (istopo) de la tabla peridica (01# 023# 20,#
04N# 52Na# 56%l# 578i#""")" La informacin molecular se obtiene por medio de
espectros de RMN"
/iste una enorme !ariedad de tipos de espectros de RMN ' cada uno de ellos es
sensible a un tipo de informacin molecular (estructura co!alente o de enlaces
qumicos# proimidad espacial entre &tomos# difusin traslacional molecular#
difusin rotacional# etc")" Los espectros de RMN modernos pueden tener tener
una o m&s dimensiones (09# 59# 29# :9#""") lo que permite obtener informacin
molecular de una forma r&pida ' precisa ' que a su !e. e!ita problemas en el
an&lisis debidos a una posible congestin de se(ales"
RMN en disolucin
La RMN en disolucin permite
determinar la estructura
tridimensional ' din&mica de
molculas disueltas tanto en 15;
como en cualquier otro
disol!ente" /l rango de tama(o
molecular que puede estudiarse
!a desde las peque(as molculas
org&nicas ' pptidos +asta
protenas o 9N% con un lmite de
tama(o de +asta <= >9a
aproimadamente" Mediante
RMN en disolucin tambin se
pueden estudiar las interacciones
entre molculas (ej" interaccin
f&rmaco?receptor)# difusin
molecular# an&lisis de impure.as
' productos de degradacin etc"
RMN de semi?slidos 1R?M%8 (geles ' muestras !iscosas en general)
,ara obtener espectros de
RMN de alta resolucin con
muestras !iscosas# se utili.a
una sonda especial llamada
1R?M%8 (o nanoprobe)" /ste
equipamiento es ideal para
anali.ar la composicin
qumica de productos de
alimentacin (queso#
c+ocolate ' otras
emulsiones)# perfil metablico
de tejidos e?!i!o o etractos#
estudiar polmeros !iscosos
de alto peso molecular#
an&lisis de &cidos grasos ' grasas en semillas" La combinacin de las tcnicas de
difusimetra de RMN ' la sonda 1R?M%8 son una +erramienta mu' poderosa para
anali.ar los componentes de una me.cla compleja sin tener que separarlos
fsicamente"

RMN de 8lidos
La RMN en estado slido
permite estudiar propiedades
fsicas ' qumicas de muestras
en estado cristalino o amorfo"
Las aplicaciones inclu'en la
determinacin de la estructura
molecular# empaquetamiento
intermolecular en slidos
amorfos# propiedades de
materiales (fleibilidad#
fragilidad#""")# e!olucin de
materiales ej"e!olucin del
grado de +idratacin de un
clin>er de cemento#
composicin de material org&nico e inorg&nico de suelos ' estudio de muestras
+eterogneas en general"
/8,/3-R;83;,I% R/8;N%N3I% M%@NA-I3% NB3L/%R
No todos los elementos peridicos son igual de susceptibles al fenmeno de
magneti.acin '# por tanto# de resonancia" /n relacin con las caractersticas
nucleares se(aladas son susceptibles# ' por lo tanto tiles para in!estigacin por
esta tcnica# los ncleos cu'o nmero atmico o m&sico o ambos es impar ' no
poseen igual cantidad de protones que de neutrones"
/n este sentido los m&s empleados en la actualidad para la in!estigacin por
resonancia magntica# tanto es tcnicas de imagen como espectroscpicas son el
1idrgeno?0# al que se le atribu'e un sensibilidad magntica de !alor relati!o 0
(0==C) '# en menor medida# los ncleos de fsforo?20# carbono?02# sodio?52 '
otros# esto es porque los ncleos de los &tomos del +idrgeno ' del carbono?02 se
comportan como si fueran peque(os imanes" /sto ocurre porque tienen carga
positi!a ' un mo!imiento que se puede considerar de giro sobre s mismos# esto
crea# por tanto# un campo magntico como cualquier partcula cargada"
/se mo!imiento de giro sobre su eje se llama espn ' representa su momento
magntico"
8u frecuencia de giro puede ser conocida en estas circunstancias conociendo la
intensidad del campo magntico que acta como inductor mediante la siguiente
relacin matem&tica llamada ecuacin de LarmorD
E
o
F gGH
o
9onde g se conoce como constante giromagntica que es caracterstica de cada
elemento peridico (para el I1 toma el !alor de 5"J640=< 8?0-?0)# K= es la
frecuencia de giro ' H= es la intensidad del campo magntico"
,or lo tanto# cada elemento susceptible a la accin inductora del campo magntico
precesar& a una frecuencia diferente ' conocida# si conocemos la intensidad del
campo ' la constante giromagntica de ese elemento" LLa constante giromagntica
de un ncleo es su relacin cargaMmasa"N
La intensidad magntica que llega a los ncleos ser& distinta segn el grado de
proteccin electrnica al que estn sometidos ' el nmero de electrones que se
interponen depende del radical o la molcula donde se ubique ese elemento" ,or
lo tanto# dentro del rango de momentos magnticos de su especie# los ncleos
precesan a frecuencias caracterstica de la molcula a la que pertenecen"
8i en estas condiciones en!iamos sobre los ncleos que est&n precesando una
onda de radiofrecuencia cu'a frecuencia coincida con su frecuencia de precesin#
la energa de la onda ser& absorbida por el fenmeno de resonancia ' los ncleos
que se encontraban orientados a fa!or de las lneas del campo magntico#
pasar&n a estar orientados en contraO pasar&n de situacin )doKn* o de baja
energa o en paralelo a situacin )up*# de alta energ o antiparaleloO es decir# les
conduciremos a un estado ecitado cu'a relajacin ' la liberacin energtica ser&
la que emplearemos para su identificacin# determinacin ' an&lisis"
3uando es a fa!or de las lneas de campo magntico los ncleos se encuentran#
entonces# en el ni!el m&s bajo de los dos ni!eles energticos posibles ' pueden
absorber energa (P/ F + Q R) en la .ona de las radiofrecuencias del espectro
electromagntico (R F 2= >1. ? 2=== M1.) para pasar al ni!el superior energtico
en el que se considera que los ncleos est&n alineados en contra del campo
magntico eterno"
,oniendo un ejemplo m&s comprensible# podramos decir que tratamos de saber
cuanta agua flu'e por un ro" La magneti.acin longitudinal inducida por el campo
magntico principal es como !erlo fluir desde la orillaD sabemos que flu'e pero no
cuantaO necesitamos des!iar el cauce +acia nosotros durante cierto tiempo si
queremos cuantificarlo ' eso es lo que +ace el campo inducido por la
radiofrecuencia al )inclinar* lateralmente la magneti.acin eistente en la transicin
de la posicin )up* a )doKn*" (Las ondas de RS son cargas en mo!imiento '# por lo
tanto# generadoras de campo)"
/l comportamiento de los ncleos en el campo magntico puede !erse influido de
mltiples maneras# para dar di!ersos tipos de informacin# pero la informacin
b&sica que se obtiene esD
?Srecuencia en la que sale cada ncleo en concreto L9espla.amientoN
?Nmero de ncleos de cada tipo LIntegralN
?Nmero ' disposicin de los ncleos primos LMultiplicidadN
,or ejemplo# se esperara que en presencia de un campo magntico todos los
ncleos de 1 resonaran de la misma forma# pero cada tipo resuena de forma
diferente# esto se debe a los efectos de la estructura# 'a queD
0) /l aumento o la disminucin de la densidad electrnica en torno al ncleo
obser!ado influ'e sobre el campo efecti!o en cada ncleo# '
5) Los campos inducidos sobre la estructura circundante pueden afectar
tambin al campo efecti!o en cada ncleo" /l campo magntico censado
por el ncleo en un &tomo o en una molcula difiere en una peque(a
cantidad del campo magntico eterno aplicado H
o
# como consecuencia del
fenmeno conocido con el trmino genrico de apantallamiento nuclear" /l
origen de este fenmeno recae principalmente en la creacin de corrientes
electrnicas diamagnticas ' paramagnticas en &tomos ' molculas#
inducidas por el campo magntico eterno aplicado# H
o
# por campos locales
generados por grupos moleculares !ecinos ' las molculas del disol!ente"
/stas corrientes generan a su !e. campos magnticos que se oponen
(apantallamiento) o refuer.an (despantallamiento) a H
o
"
/l efecto apantallante aumenta con el aumento de la densidad electrnica en el
ncleo a obser!arD si la densidad electrnica del enlace 3?1 aumenta# el
apantallamiento aumenta ' las se(ales aparecen despla.adas a ma'or campo
(0=T=)O si la densidad electrnica en el enlace 3?1 disminu'e# el apantallamiento
disminu'e ' as se(ales aparecen despla.adas a menos campo (0=U=)"
/l efecto de di!ersos sustitu'entes es m&s o menos aditi!o ' pueden +acerse
predicciones sobre el despla.amiento de las se(ales correspondientes a cada tipo
de 1 presentes"
La disminucin de la densidad electrnica tambin pueden deberse al efecto
resonante# +aciendo que se produ.ca un efecto de des?pantallamiento (en caso de
aumentar# apantallamiento)"
La
cantidad eacta de energa
'# por tanto# la frecuencia
con que absorbe el ncleo
para +acer la transicin de
un ni!el energtico a otro
depende de la intensidad
del campo magntico
eterno# adem&s del
entorno electrnico de los
+idrgenos ' carbonos del
compuesto que anali.a"
/l registro de estas
transiciones constitu'e el
espectro de resonancia magntica nuclear (RMN)# 'a sea de protn o de carbono?
02"
/n el espectro de RMN del protn (01)# que son los que se estudian# se
referencian los se(ales respecto a un patrn interno# el tetrametilsilano (-M8#
(312) :8i)# esto es debido a que todos los doce &tomos de +idrgeno en una
molcula de tetrametilsilano son equi!alentes# su espectro de 01 RMN se
compone de un singlete" /l despla.amiento qumico de este singlete se asigna
como d =# ' todos los dem&s despla.amientos qumicos se determina en relacin
a la misma" La ma'ora de los compuestos estudiados por espectroscopia de RMN
01 absorber campo abajo de la se(al de -M8# por lo tanto generalmente no +a'
interferencia entre el est&ndar ' la muestra"
9el mismo modo# todos los cuatro &tomos de carbono en una molcula de
tetrametilsilano son equi!alentes" /n un espectro de RMN 023 totalmente
desacoplado# el carbono en el tetrametilsilano aparece como un singlete# lo que
permite una f&cil identificacin" /l despla.amiento qumico de este singlete
tambin est& dispuesto a ser d = en el espectro de 023# ' todos los dem&s
despla.amientos qumicos se determina en relacin a la misma"
9isol!entes de RMN comerciales a menudo se suministran sin -M8" Los
espectros de RMN 01 se pueden calibrar contra residual protio?disol!ente" 3omo
no se obser!a deuterio en 01 RMN# las se(ales protio?disol!ente residual se
puede obser!ar con claridad" ,ara el trabajo 023 RMN# los espectros se calibra
normalmente contra el pico de disol!ente deuterado" ,or ejemplo#
deuterocloroformo muestra un triplete de igual altura a 66#= d" /l triplete se eplica
mediante la aplicacin de la regla de 5Ni 0O para el caso de deuterio# I F 0 ? tablas
' gr&ficos de los despla.amientos qumicos para los distintos tipos de
espectroscopa de RMN se proporcionan a menudo por los !endedores de
disol!entes de RMN" -ambin se +an +ec+o para preparar las tablas completas de
los despla.amientos qumicos de disol!entes e impure.as"
/l !alor del despla.amiento qumico depende de la densidad electrnica alrededor
del ncleo del protnD cuando es ele!ada# las se(ales se despla.an +acia la
derec+a# +acia la se(al del -M8O en cambio# cuando la densidad electrnica es
baja# las se(ales aparecen alejadas de la se(al del -M8 (!alores altos de V# +acia
la i.quierda)"
%s pues# los sustitu'entes donadores de electrones como el silicio o el carbono se
dice que WapantallenX el ncleo del protn ante el campo magntico eterno
aplicado ' los sustitu'entes atractores de electrones# como pueden ser los
+algenos o el ogeno# WdesapantallenX" 3uanto m&s electronegati!o es un
elemento m&s desapantalla los +idrgenos que tiene conectados"
9e la misma
manera que
cada
+idrgeno tiene un entorno
electrnico nico '# por tanto#
una resonancia caracterstica#
+idrgenos qumicamente
equi!alentes dar&n la mismo
se(al" 8e definen como
+idrgenos qumicamente
equi!alentes a los que est&n
relacionados por simetra" ,or
ejemplo# los tres &tomos de
+idrgeno del bromometano
(312Hr) son qumicamente
equi!alentes"
,ara determinar si los +idrgenos son qumicamente equi!alentes se sustitu'e
cada uno de stos por otros &tomos o grupos diferentes ' se obser!a si se obtiene
el mismo compuesto o un compuesto diferente" ,or ejemplo# en el bromometano#
la sustitucin de cualquiera de los +idrgenos por un &tomo de 'odo origina la
misma conecti!idad# o da la misma molcula" 3omo son qumicamente
equi!alentes originan en
el espectro de RMN una
nica se(al (singulete)"
/n cambio# si se
considera la molcula del
5#5?dimetoipropano# se
puede comprobar que
los seis +idrgenos de
los grupos metoi (312
?;?) son qumicamente
equi!alentes entre s
pero diferentes de los
otros tres +idrgenos de los grupos metilo" La sustitucin de uno de los +idrgenos
por un grupo metilo en cada una de las partes da lugar a dos compuestos
completamente diferentesD 5?etoi?5?metoi ? propano ' 5#5?dimetoi butano" /n
consecuencia# los +idrgenos los grupos metoi ' los grupos metilo originan en el
espectro de RMN de protn dos bandas de absorcin diferentes"
3onclusiones
Bn espectro de RMN del protn (01) tiene un nmero de picos equi!alente a los
diferentes tipos de &tomos de +idrgeno de la molcula" 9e la misma manera# un
espectro de RMN del carbono ?02 dara informacin sobre los diferentes tipos de
carbono de la molcula" Los dos espectros juntos nos permiten determinar la
conecti!idad de una molcula"
3uantos m&s +idrgenos de un mismo tipo +a' en la molcula# m&s intenso es la
se(al de RMN de protn" 8i se mide el &rea de uno de estos picos ' se compara
con las otras &reas de los picos de los dem&s se(ales# se puede llegar a estimar
cuantitati!amente las proporciones en que se encuentran los diferentes ncleos"
3uando el ordenador del espectrmetro se pone en modo de integracin#
proporciona autom&ticamente la lectura digital de la intensidad integrada del pico '
aparece el !alor numrico por encima de la se(al" /n !ersiones m&s antiguas se
puede !er unos W escalones X con alturas diferentes que corresponden a la
proporcin relati!a de los +idrgenos de cada uno de las se(ales"
Suentes
+ttpDMMlaboratoriotecnicasinstrumentales"esManalisis?qumicosMespectroscopa?de?
resonancia?magntica?nuclear
+ttpDMMKKK"usc"esMglMin!estigacionMriaidtMrmMrmnM
+ttpDMMnea"educastur"princast"esMrepositorioM,R/8/N-%3I;N/8M0YneaYcolab=7Y,
9SYespectroscopia"pdf
+ttpDMMblocs"tec"catMarbocquimica5MfilesM5=05M0=M/spectroscopia?resson
C32C%=ncia?magnC32C%<tica?nuclear"pdf
+ttpDMMKKK"ugr"esMZolope.MestructYmacromolMRMNMRMNYJ"pdf
+ttpDMMKKK"usc"esMglMin!estigacionMriaidtMrmMrmnMintroducion"+tml
+ttpDMMocK"usal"esMedu3ommonsMciencias?biosanitariasMquimica?organica?
iiMcontenidoM[;YIIY-ema=5YocK"pdf
+ttpDMMKKK"uam"esMpersonalYpdiMcienciasMregaMdescargasYdocentesM/spectroscopi
aC5=deC5=ResonanciaC5=Magnetica"pdf
+ttpDMMKKK"sinorg"uji"esM9ocenciaMSBN9[;M-/M%0=S[;"pdf
+ttpDMMcentrodeartigos"comMarticulos?informati!osMarticleYJ<J=<"+tml
TETRAMETILSILANO
-etrametilsilano es el compuesto org&nico de silicio con la frmula 8i:" /s la
tetraorganosilane m&s simple" 3omo todos los silanos# el marco -M8 es tetradrica" -M8
es un componente b&sico en la qumica rgano?met&lica# pero tambin se emplea en
di!ersas aplicaciones de nic+o"
Sntesis y reaccin
-M8 es un subproducto de la produccin de clorosilanos metilo# 8i3l:?# mediante el
proceso directo de la reaccin de cloruro de metilo con el silicio" Los productos m&s tiles
de esta reaccin son aquellos para F 0# 5# ' 2"
-M8 eperimenta desprotonacin tras el tratamiento con litio para dar 28i315Li" /ste
ltimo# de litio trimetilsililmetil# es un agente de alquilacin relati!amente comn"
/n la deposicin qumica de !apor# -M8 es el precursor de diido de silicio o carburo de
silicio# dependiendo de las condiciones de deposicin"
Usos en espectroscopa de RMN
-etrametilsilano es el patrn interno aceptada para la calibracin de despla.amiento
qumico de 01# 023 ' 578i espectroscopa de RMN en disol!entes org&nicos" /n el agua#
en el que no es soluble# se utili.an sales de sodio de 988# 5#5?dimetil?5?silapentane?4?
sulfonato# en su lugar" 9ebido a su alta !olatilidad# -M8 pueden ser f&cilmente se
e!aporaron# lo cual es con!eniente para la recuperacin de muestras anali.adas por
espectroscopa de RMN"
9ebido a que todos los doce &tomos de +idrgeno en una molcula de tetrametilsilano
son equi!alentes# su espectro de 01 RMN se compone de un singlete" /l despla.amiento
qumico de este singlete se asigna como d =# ' todos los dem&s despla.amientos
qumicos se determina en relacin a la misma" La ma'ora de los compuestos estudiados
por espectroscopia de RMN 01 absorber campo abajo de la se(al de -M8# por lo tanto
generalmente no +a' interferencia entre el est&ndar ' la muestra" 9el mismo modo# todos
los cuatro &tomos de carbono en una molcula de tetrametilsilano son equi!alentes" /n un
espectro de RMN 023 totalmente desacoplado# el carbono en el tetrametilsilano aparece
como un singlete# lo que permite una f&cil identificacin" /l despla.amiento qumico de
este singlete tambin est& dispuesto a ser d = en el espectro de 023# ' todos los dem&s
despla.amientos qumicos se determina en relacin a la misma"
9isol!entes de RMN comerciales a menudo se suministran sin -M8" Los espectros de
RMN 01 se pueden calibrar contra residual protio?disol!ente" 3omo no se obser!a
deuterio en 01 RMN# las se(ales protio?disol!ente residual se puede obser!ar con
claridad" ,ara el trabajo 023 RMN# los espectros se calibra normalmente contra el pico de
disol!ente deuterado" ,or ejemplo# deuterocloroformo muestra un triplete de igual altura a
66#= d" /l triplete se eplica mediante la aplicacin de la regla de 5Ni 0O para el caso de
deuterio# I F 0 ? tablas ' gr&ficos de los despla.amientos qumicos para los distintos tipos
de espectroscopa de RMN se proporcionan a menudo por los !endedores de disol!entes
de RMN" -ambin se +an +ec+o para preparar las tablas completas de los
despla.amientos qumicos de disol!entes e impure.as"
BNI\/R8I9%9 N%3I;N%L %B-]N;M% 9/
1;N9BR%8
3/N-R; 9/ /8-B9I;8 8B,/RI;R/8
S%3BL-%9 9/ IN@/NI/R^%
,rocesos %nalticos
9/,%R-%M/N-; 9/ IN@/NI/R^% [B^MI3% IN9B8-RI%L
-area de reposicin
In!estigacinD_Resonancia Magntica Nuclear 1
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/studianteM No" de cuenta
Heatri. /lena -orres Blate 5=000==276:
3atedr&tico
Ing" aa!ier Madrid
3BI9%9 BNI\/R8I-%RI%# lunes 5< de abril de 5=0: