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donde:
qi : poder calorfico inferior
qs: poder calorfico superior
Hv : calor latente de vaporizacin del agua, kcal/kg de H2O
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Si el combustible fuese hmedo, siendo H2O (kg de agua/kg de combustible) la
fraccin de agua contenida como humedad, la masa de vapor de agua producida
ser:
Los combustibles secos que carecen de hidrogeno, tales como carbn puro, coke
seco, etc, tienen un solo poder calorfico.
Determinacin experimental del poder calorfico
El poder calorfico de los combustibles se determina quemndolos,
transmitiendo el calor generado a otro material de calor especifico conocido y
midiendo la elevacin de la temperatura del material absorbedor de calor.
Determinacin del poder calorfico de combustibles slidos y lquidos
La potencia calorfica de combustibles slidos y lquidos se determina en una
bomba calorimtrica, por ejemplo la bomba de oxigeno de Berthelot. Consiste
en un recipiente de acero con tapa roscada y junta de plomo resistente a loa
cidos. Por la tapa se introducen el soporte de la muestra que se coloca en una
capsula de platino o cuarzo, los electrones de ignicin, la entrada de oxigeno y
el medidor de presin. La muestra se coloca en la capsula en la que penetra un
alambre fusible fino, de peso y calor de fusin conocidos, una vez cargada la
muestra se introduce oxigeno con presin de 25 a 30 atm y la bomba se coloca
en un calormetro, lleno con una cantidad medida de agua, que se mantiene
continuamente agitada. La temperatura del agua antes, durante y despus del
ensayo con un termimetro de Beckman con divisiones de 0,01C. la cantidad de
muestra debe ser tal que la elevacin de temperatura sea de 2-3C. en el caso
de carbn se utiliza normalmente 1 g de muestra pulverizada y convertida en
pastilla por compresin, en la que se introduce el alambre encendido. Los
combustibles lquidos voltiles se deben colocar en capsulas de vidrio cerradas
con gelatina. El poder calorfico superior va a estar dado por la elevacin de la
temperatura medida y corregida con respecto a las prdidas de calor por el
equivalente de agua del calormetro y de la bomba.
Este se determinara con sustancias patrones de calor de combustin conocidos,
por ejemplo acido benzoico. Adems son necesarias correcciones por errores
debidos al alambre de encendido que se funde y por la formacin de NO3H y
SO4H2. Los cidos formados son absorbidos por una cantidad medida de H2O ( 5
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cm
3
aproximadamente) introducida con tal fin en la bomba y se detrminan por
titulacin.
Determinacin del poder calorfico de combustibles gaseosos
El poder calorfico de combustibles gaseosos puede determinarse en la bomba
de Berthelot .en este caso es conveniente que la bomba posea dos vlvulas para
llenarla con el gas combustible desplazando el aire a la presin atmosfrica, y a
continuacin con oxigeno bajo presin de 1 a 5 atm.
La potencia calorfica de combustibles gaseosos se puede determinar
ventajosamente en un calormetro de Junkers, en el cual se quema una
cantidad determinada del gas cuyo poder calorfico se quiere medir,
determinando el aumento de temperatura de cierta cantidad de agua medida.
Es en principio un calentador de agua dotado de una gran superficie de
calefaccin, en el que se quema una determinada cantidad de gas (equivalente
a 1000 kcal/h aproximadamente) para calentar agua (60 a 70 l/h
aproximadamente). Se mide el aumento de temperatura del agua (17C o
menos), valor que permitir calcular la potencia calorfica superior del gas,
pudiendo recogerse y medirse el agua condensada de los gases de combustin.
Determinacion del poder calorfico en forma aproximada
Si no se dispone de una bomba calorimtrica, o solo se requiere un valor
aproximado del poder calorfico, este puede determinarse a partir de formulas
empricas. Dubbel aconseja, para solidos y liquidos, el uso de las siguientes:
qs=81,3 C + 297 H -15 N + 45,6 S 23,5 O (kcal/kg)
qi=81,3 C + 243 H +15 N + 45,6 S 6 H2O (kcal/kg)
En estas formulas se supone que el nitrgeno se oxida a NO,con un calor de
combustin de 1500 kcal/kg. Se considera adems que calor de combustin del
carbono para formar CO2 es de 8130 kcal/kg, el del hidrogeno para formar H2O
liquida es de 29700 kcal/kg y el azufre es de 4560 kcal/kg.
Otra frmula utilizada es la de Dulong
) kcal/kg
Como puede verse los calores de combustin utilizados para los distintos
elementos no concuerdan entre si. Hay una gran diferencia en el azufre,
posiblemente en la frmula propuesta por Dubbel se considera que se oxida en
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parte a SO4H2. Estas discordancias hacen que lo mas aconsejable para
determinar el poder calorfico sea la bomba calorimtrica, ya que estas
formulas dan, en ocasiones, errores apreciables, sobre todo para derivados del
petrleo.
El poder calorfico de un combustible gaseoso puede ser calculado a partir de la
composicin del combustible y de los poderes calorificos (calores de combustin)
de los componentes del mismo:
Siendo:
xi : fraccin molar de cada uno de los componentes del combustible gaseoso
,igual a:
Tabla de poderes calorficos de sustancias combustibles
Combustible MJ/kg kcal/kg
Gas natural 53,6 12 800
Acetileno 48,55 11 600
Propano
Gasolina
Butano
46,0 11 000
Gasoil 42,7 10 200
Fueloil 40,2 9 600
Antracita 34,7 8 300
Coque 32,6 7 800
Gas de alumbrado 29,3 7 000
Alcohol de 95 28,2 6 740
Lignito 20,0 4 800
Turba 19,7 4 700
Hulla 16,7 4 000
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Otra caracterstica de los combustibles, en ciertos casos muy importantes, es la
llamada temperatura de ignicin, o temperatura a la que se desencadena la
reaccin de combustin arriba citada
Viscosidad
La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles lquidos a efectos de
su almacenamiento y transporte. Su determinacin es experimental y los
valores tpicos se encuentran tabulados para los distintos combustibles
industriales lquidos.
Densidad
Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los
combustibles gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la prctica es
muy importante conocer este parmetro para saber si el gas combustible se
acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local cerrado.
La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3
Para los combustibles lquidos, en forma aproximada se puede utilizar la
siguiente frmula :
Densidad = 250 + 9,13 mc + mh expresada en kg / m3 a 15 C
donde mc y mh son las masas respectivas de carbono e hidrgeno.
Tambin es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada "G" que
se mide en API y se calcula como
G = (141,5 / densidad) - 131,5 con la densidad en kg/ m3
Limite de inflamabilidad
Esta propiedad es caracterstica a los combustibles gaseosos y establece la
proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin,
indicando un lmite superior y uno inferior.
Ejemplo:
PROPANO Lmite inferior: 2,4 % Limite superior: 9,5 %
Punto de inflamacin
Para que una reaccin de combustin se produzca, la mezcla de combustible y
comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el
nombre de punto de inflamacin.
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El punto de inflamacin depende del comburente, por lo que su valor no es el
mismo si se utiliza oxgeno o aire.
Una vez iniciada la reaccin, el calor mantendr la temperatura por encima de
la inflamacin y la reaccin continuara hasta agotarse el combustible.
Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o de llama
mxima, que se alcanza en la combustin. En la bibliografa especifica estos
valores se encuentran tabulados :
Ejemplo
BUTANO
Temp de Inflamacin Temp de combustin
en aire 420 C 1960 C
en oxgeno 280 C 2790 C
Combustibles industriales
Estos combustibles se pueden clasificar en solidos, liquidos y gaseosos.
Combustibles solidos
Carbn mineral.- La composicin del carbn se puede determinar por anlisis
elemental o por anlisis aproximado.
El anlisis elemental da la composicin qumica elemental del combustible.Es
til para realizar los clculos de combustin, pero no da idea de las
caractersticas del carbn (dureza, volatilidad, etc.) ni de su comportamiento en
el hogar. el anlisis aproximado tiene gran valor practico porque da idea del
comportamiento del carbn en la cmara de combustin. Estos anlisis se hace
con mtodos estandarizados, de acuerdo a normas IRAM; ASTM, etc. Las
principales determinaciones correspondientes al anlisis aproximado son:
Humedad: se determina por secado, en condiciones estndar, de una
muestra durante una hora a 110C.La humedad se determina por
diferencia de peso.
Materia voltil: se determina por calentamiento de una muestra en un
crisol tapado, para evitar la combustin del carbn, durante 7 minutos a
950C.Cuando el carbn se calienta en ausencia de aire se producen
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sustancias voltiles, coque y residuos solidos minerales. La perdida de
peso , menos la humedad representa la cantidad de materias voltiles
producida por pirolisis del carbn. El carbn con un elevado contenido de
materia voltil produce un fenmeno de precipitacin, cuando se rompen
violentamente las partculas de combustible al desprenderse la materia
voltil.
Cenizas: es el residuo inorgnico que queda luego de quemar el carbn.
Consiste principalmente de slice, alumina, oxido frrico, pequeas
cantidades de otros oxidos y compuestos de azufre. El contenido de
cenizas se determina por calcinacin a 700-750C hasta peso constante
del carbn seco proveniente de la determinacin de la humedad.
Carbn fijo; se calcula restando de 100 los porcentajes de humedad,
materia voltil y cenizas. Representa el residuo de coque sin cenizas.
Combustibles liquidos
El combustible liquido mas utilizado es el fuel oil, producto residual obtenido
del procesamiento del petrleo. El fuel oil es un producto negro y viscoso, que es
la parte mas pesada del crudo. Para determinar la calidad del combustible se
deben realizar ensayo de laboratorio. La toma de muestra debe hacerse en
forma muy cuidadosa usando mtodos estndares de muestreo, ya que los fuel
oil pesados suelen no ser homogneos y pueden contener cantidades
considerables de agua con sales solubles y solidos residuales en el fondo de los
tanques. Las caractersticas principales a determinar son:
Poder calorfico: en general no se determina porque si bien el valor de un
fuel oil como combustible va a depender de su poder calorfico, esta
propiedad varia muy poco en los distintos tipos de fuel oil (10000 a 10300
Kcal/Kg)
Peso especfico: tiene poca importancia como ndice de la calidad de un
combustible. Su determinacin es importante cuando se compra por
volumen ya que el peso especifico depende de la temperatura, se debe
medir el peso especifico a la temperatura de carga y luego corregir el
volumen a 15C.Cuando el fuel oil se compra por peso, lo que ocurre
generalmente, esta determinacin no tiene importancia.
Agua y sedimentos: la humedad debe ser menor a 0.75 % en peso.
Viscosidad: es una de las propiedades ms importantes que deben
verificarse. La viscosidad indica la facilidad con que el combustible fluye
en los sistemas de combustin y la facilidad con que se pulveriza en un
tipo dado de quemador. La viscosidad disminuye rpidamente a medida
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que aumenta la temperatura. Por esta razn conviene precalentar los
combustibles pesados para facilitar su manipulacin y atomizacin.
Existen distintos tipos de fuel oil comerciales, clasificados de acuerdo a
su viscosidad.(Los combustibles ms pesados son ms baratos pero
requieren mayor calentamiento).El fuel oil comercial comn en nuestro
pas, normalmente empleado en la industria, tiene viscosidad de
200SSF(segundos sayboltfurol)
Punto de escurrimiento: es la temperatura ms baja a la cual un
combustible liquido pesado puede escurrir, bajo condiciones
normalizadas de ensayo. Dicha temperatura es funcin del contenido de
parafinas, cuando el contenido de estas es muy alto, es alto el punto de
escurrimiento. Este punto es importante en invierno. En nuestro clima,
el punto de escurrimiento no debe ser menor que 4 o 5 C en invierno, ya
que si lo es, se presentan problemas de bombeo del fuel oil.
Contenido de azufre: la importancia de esta determinacin radica en
que, al quemarse, el azufre forma anhdrido sulfuroso que, bajo
determinadas condiciones, puede formar acidos con la humedad o
reaccionar con los componentes del combustible formadores de cenizas,
causando corrosin en el primer caso e incrustacin de los tubos de la
caldera en el segundo caso. El contenido de azufre depende del crudo
empleado. En nuestro pas los crudos existentes son de bajo contenido de
azufre.
Contenido de cenizas; los combustibles pesados derivados del petrleo
contienen materiales formadores de cenizas, tales como sales metlicas
que existen naturalmente en los petrleos crudos o por contaminacin
del combustible durante el transporte o almacenamiento. En general las
cenizas pueden originar la formacin de lodo o incrustaciones, corrosin
a altas temperaturas y acatar a los ladrillos refractarios.
Punto de inflamacin: tiene relacin con la seguridad en el almacenaje.
Las ventajas de los combustibles liquidos con respecto a los solidos son:
A igualdad de caloras almacenadas el peso del fuel oil es un 30% menor
que el del carbn y su volumen un 50% mas pequeo, ocupando por lo
tanto menos espacio.
El deposito de combustible puede colocarse lejos de las calderas y hornos,
disminuyendo los riesgos de incendios.
Solo se requiere un pequeo gasto de energa para transportarlo hasta el
quemador.
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El combustible no se altera durante el almacenaje y no hay peligros de
combustin espontanea como en el caso de carbn pulverizado.
Requiere un menor exceso de aire que el carbn.
La instalacin responde rpida y fcilmente a los picos requeridos, esto
es debido a que la cantidad de fuel oil quemado por hora se regula
fcilmente con una vlvula en los quemadores.
Como no existe lecho de combustible, la cada de presin en el hogar es
muy pequea.
Combustibles gaseosos
El ms utilizado en nuestro pas es el gas natural, es decir el gas proveniente
de yacimientos y que se transporta hasta los centros de consumo. Este gas tiene
una composicin variable que depende del yacimiento, siendo en general rico en
metano (componente principal) y etano. Su utilizacin esta supeditada a tener
el establecimiento industrial instalado en las proximidades de un gasoducto o
en zonas de distribucin.
En algunas industrias se usan como combustibles gases producidos en distintos
procesos, por ejemplo en las refineras se usa el gas producido en las unidades
de destilacin y de craqueo, que se denomina gas de refinera o fuel gas.
El combustible gaseoso es el ms conveniente de todos y presenta ventajas
sobre el fuel oil, pero como ya se dijo su uso est limitado por su disponibilidad
restringida a ciertas zonas o ciertas industrias que producen gases como
subproductos. Las ventajas a mencionar son:
Se mezcla con facilidad con el aire, por lo cual prcticamente casi no
requiere exceso del mismo para su combustin.
La instalacin requerida para quemar gas es mucho ms sencilla y
barata que para quemar fuel oil.
Bibliografa
http://es.wikipedia.org/wiki/Combustible
http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/origen-clasificacion
http://villalbafosil.wordpress.com/origen-de-los-combustibles-fosiles/
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http://www.caloryfrio.com/combustible-solido.html