Curso de Licenciatura em Qumica Qumica orgnica experimental I
Sntese do cido acetilsaliclico (Aspirina)
Discente: Luana Feitosa
Rio Branco, Fevereiro de 2013.
1. Introduo Algumas aminas aromticas como a acetanilida, fenacetina e acetaminofen encontram-se dentro do grupo de drogas utilizadas para combater a dor de cabea, ambas so derivadas da anilina. Estas substncias tm ao analgsica suave aliviam a dor e antipirtica reduzem a febre.
Figura 1: derivados da anilina A acetanilida uma amida secundria. Quanto a sua classificao das cadeias carbnicas ela se caracteriza por uma cadeia fechada, aromtica, insaturada e homocclica. Ela toxica produzindo danos no fgado e nos rins, pode ser sintetizada atravs de uma reao de acetilao da anilina, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre o carbono carbonlico do anidrido actico, seguido de eliminao de cido actico, formado como sub-produto da reao. Como esta reao dependente do pH, necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio,pH~4,7). A seguir reao da sntese da acetanilida :
A acetanilida solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua fria. Utilizando-se dessa diferena de solubilidade, pode-se recristalizar o produto, dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a soluo, para a obteno de cristais.
2. Objetivo Sintetizar a acetanilida atravs da anilina por meio de uma reao de acetilao.
3. Materiais e reagentes - Balana de preciso - Erlenmeyer de 500 mL - Esptula - Frasco de kitassato - Funil de Bchner - Papel de filtro - Pipeta de 20 mL - gua gelada - gelo - Proveta de 100 mL - basto de vidro - Placa de petri - gua destilada - Pistilo e almofariz - Acetato de sdio - cido actico glacial - anilina - Anidrido actico
4. Procedimento experimental
a) Inicialmente pulverizou-se aproximadamente cerca 4,2g de acetato de sdio e preparou-se uma suspenso deste em 16,0 mL de cido actico glacial em um Erlenmeyer de 500 mL. b) Com agitao constante e em pequenas pores, na capela, adicionou- se suspenso 15 mL de anilina e em seguida17mL de anidrido actico; c) Terminada a reao, adcionou- se a mistura reacional, com agitao, 150 mL de H 2 O, e resfriou-se em banho de gelo, sendo perceptvel a formao de um precipitado cristalizado, a acetanilida. d) Filtrou-se a vcuo os cristais, usando papel de filtro tarado, e em seguida lavou-se trs vezes com gua gelada. Esperou-se que os cristais secassem e determinou-se o rendimento da reao.
5. Resultado e discusso A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 3 seguido de eliminao de cido actico 4, formado como um sub-produto da reao. Como esta reao dependente do pH, necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7.Veja a reao a seguir:
Durante o experimento, foram constatadas vrias alteraes na temperatura e na cor da soluo, medida que se adicionava cada reagente. Por exemplo, quando adicionamos anidrido actico lentamente (pois esta uma reao exotrmica, a temperatura elevou-se), notou-se a formao de uma colorao caramelo. Em outro momento, ao reagir com a gua, a soluo, que antes apresentava uma colorao caramelo homogneo, adquiriu um aspecto mas claro que um tom caramelo heterogneo. Ao ser resfriada, essa heterogeneidade se acentua, com a formao de dois precipitados: a acetanilida, o produto esperado, e o cido actico, como subproduto desta sntese. A seguir tem-se o mecanismo da sntese da acetanilida onde pode-se observar que A anilina reage com o anidrido actico por um mecanismo de adio nucleoflica-eliminao. NH 2 C O C O CH 3 CH 3 O CH 3 C O O C O CH 3 HN H CH 3 C NH O HO C O CH 3 CH 3 C O O C O CH 3 HN H CH 3 C O O C O CH 3 HN H CH 3 C O O C O CH 3 HN H
O par de eltrons no ligante da anilina ataca o carbono acila do anidrido actico, forando o par de eltrons da ligao dupla C O a se deslocar para a esfera eletrnica do oxignio, formando assim o intermedirio tetradrico. Na etapa 2, ocorre a desprotonao da anilina por uma reao cido-base intramolecular e a converso do grupo carboxila em um bom grupo abandonador. Na ultima etapa o par de eltrons do oxignio acila restaura a ligao dupla, culminando com a eliminao do cido actico e a formao da acetanilida. Observou-se a recristalizao da acetanilida em cristais esvedeados.Entretanto o que se pode afirmar que a acetanilida obtida era impura, pois uma vez que os cristais da mesma possuem colorao branca, e os cristais obtidos foram esverdeados. Em anexo encontram-se imagens do produto. Registro das medies: Massa inicial de acetato de sdio = 4,2230g Volume de cido actico glacial = 16 mL Volume de anilina = 15 mL Volume de anidrido actico = 17 mL Volume de gua = 150 mL Massa do papel de filtro = 0,5882g Massa do papel de filtro + cristais: 2,7975 g Massa dos cristais impuro: 2,2093g Rendimento: 10,93 %
Clculos: Dados: MM da acetanilida (C 6 H 5 NH(COCH 3 )) = 135.17 g/mol MM da anilina (C 6 H 5 NH 2 ) = 93.13 g/mol MM do anidrido actico (CH 3 CO) 2 O = 102,09 g/mol Densidade da anilina (C 6 H 5 NH 2 ) = 1.02 g/cm Densidade do anidrido actico (CH 3 CO) 2 O = 1.08 g/cm a) Rendimento C 6 H 5 NH 2 (l) + (CH 3 CO) 2 O (l) AcOH/ AcONa C 6 H 5 NH(COCH 3 )
(s) + CH 3 COOH (l) 93.13 g/mol 102,09 g/mol 135.17 g/mol V=15mL Xg m: 2,2093 g
Para calcular o reagente excedente limitante fazemos o seguinte: Primeiramente converter o volume da anilina para massa d= m/v 1.02 = m/15 m=15,3g 93.13 g/mol de C 6 H 5 NH 2 102,13g/mol de (CH 3 CO) 2 O 15,30g de C 6 H 5 NH 2 X X= 16,80g de (CH 3 CO) 2 O necessrio para reagir com 1 mol de C 6 H 5 NH 2.
A massa utilizada de (CH 3 CO) 2 O : m=d.V m= 1,08 x 17 m=18,36g usado inicialmente. Ento temos: 18,36g (massa inicial) - 16,80g (massa necessria) = 1,56g excesso E pode-se afirmar ento que anilina e o meu reagente limitante, pois para cada 16,80g de anidrido actico utiliza-se 15,32g de anilina que e mais do que o utilizado inicialmente, verifica-se isto pela conta abaixo: 93.13 g/mol de C 6 H 5 NH 2 102,13g/mol de (CH 3 CO) 2 O X 16,80g de (CH 3 CO) 2 O X= 15,32 g de anilina 15,30g (massa inicial) - 15,32g (massa necessria) = - 0,02g reagente limitante
Calculando ento agora o rendimento teremos, a partir da reao anterior: 93.13 g/mol de C 6 H 5 NH 2 135.17 g/mol de C 6 H 5 NH(COCH 3 ) 15,30g de C 6 H 5 NH 2 X X= 22,20 g de C 6 H 5 NH(COCH 3 ), isso e o rendimento terico. Calculando agora o rendimento experimental temos: 22,20 g de C 6 H 5 NH(COCH 3 )
100% 2,2093 g de C 6 H 5 NH(COCH 3 ) X X= 10,93 %, rendimento experimental Entretanto o rendimento de fato obtido para a reao foi de 2,2093 g de acetanilida. Um rendimento consideravelmente distante do esperado. O que se pode inferir que nem toda anilina deve ter reagido, ou mesmo possvel que nas vrias filtraes muito do produto tenha se perdido.
6. Concluso
Durante a realizao desta experincia sintetizou-se a acetanilida e calculamos o seu rendimento, cujos dados j foram referidos no decorrer dos resultados do relatrio. O experimento permitiu constatar a eficincia do mtodo de obteno da acetanilida, por meio da converso do grupo amino da anilina em um grupo acetamida. Entretanto, uma vez que foi observada a contrastante diferena entre o rendimento esperado e o rendimento obtido de aproximadamente (10,93 %), possvel que muito do produto tenha se perdido na sintese do produto e a outros fatores j mencionados no decorrer do trabalho A aula prtica foi satisfatria, pois foi bastante proveitosa e proporcionou bom aprendizado.
7. Referncias Bibliogrficas a) MINATTI, E. Apostila de qumica. Disponvel em:<http://www.qmc.ufsc.br/organica> Acesso em: 02/02/10.
b) SIMES, Teresa; QUEIRS, Maria; SOMES, Maria Tcnicas Laboratoriais de Qumica Bloco I, Porto, 1. ed., Porto Editora, 2000. Acessado em: 04/01/2013.
c) SOLOMONS, T.W.G., Qumica Orgnica, 6a ed., vol.1 e 2, LTC, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1996.
8.2 Imagens do produto
Figura 1: Produto depois da filtrao. Figura 2: Filtrao do produto.
Figura 3: Lavagens do produto com gua Figura 4: Filtrao do produto. fria.
Figura 5: Reao terminada com Figura 6: Produto seco. Adio de 150 mL de gua.