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Este documento describe la necesidad de instalar una planta de hidrotratamiento en la nueva refinería de YPFB en Bolivia para reducir el alto contenido de azufre en el diesel importado. Actualmente, Bolivia importa diesel muy contaminante de Venezuela, por lo que se elevó el límite máximo de azufre permitido de 0.3% a 0.5%. En el futuro, Bolivia planea importar crudo de la misma fuente, por lo que tendrá los mismos problemas ambientales y de salud. La planta de hidrotratamiento utilizará el proceso de
Este documento describe la necesidad de instalar una planta de hidrotratamiento en la nueva refinería de YPFB en Bolivia para reducir el alto contenido de azufre en el diesel importado. Actualmente, Bolivia importa diesel muy contaminante de Venezuela, por lo que se elevó el límite máximo de azufre permitido de 0.3% a 0.5%. En el futuro, Bolivia planea importar crudo de la misma fuente, por lo que tendrá los mismos problemas ambientales y de salud. La planta de hidrotratamiento utilizará el proceso de
Este documento describe la necesidad de instalar una planta de hidrotratamiento en la nueva refinería de YPFB en Bolivia para reducir el alto contenido de azufre en el diesel importado. Actualmente, Bolivia importa diesel muy contaminante de Venezuela, por lo que se elevó el límite máximo de azufre permitido de 0.3% a 0.5%. En el futuro, Bolivia planea importar crudo de la misma fuente, por lo que tendrá los mismos problemas ambientales y de salud. La planta de hidrotratamiento utilizará el proceso de
Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano
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INTRODUCCIN La importacin de hidrocarburos lquidos a experimentado un aumento significativo en los ltimos aos, pasando de $us 239.5 millones en 2005 a $us 615.2 millones en la pasada gestin, equivalente a un crecimiento de 156.9% en cinco aos, que resultan en promedios quinquenales de $us 134.5 millones entre 2001 y 2005 y 438.1 millones entre 2006 y 2010*. En trminos volumtricos, se observa una rpida aceleracin de las tradicionales importaciones de diesel a partir de 2008: mientras estas se situaron en 5485 Bbl/da en 2004 y en 6674 Bbl/daen 2005, ellas pasaron a 10404 Bbl/day, finalmente, segn informe de YPFB, a 12008 Bbl/da en 2008 y 2010, respectivamente, lo que equivale a una duplicacin de las importaciones de ste carburante en los ltimos cinco aos. Debido a esto, el nivel de gases contaminantes que expelen los automviles en nuestro pas tambin registro un acelerado crecimiento en los ltimos aos. El diesel que se esta importando actualmente es uno de los hidrocarburos mas contaminantes en Sudamrica. Para que pueda ser aceptable en nuestro pas el gobierno tuvo que modificar la norma elevando el nivel mnimo de azufre permitido de un 0.3% a un 0.5%. El azufre causa un gran dao ambiental. Los xidos de azufre se eliminan del aire mediante su conversin en acido sulfrico y sulfatos y de esta forma se depositan en forma de partculas sobre la tierra o en el mar, ya sea con precipitacin pluvial o sedimentndose, contaminando tambin el agua y el suelo. Los efectos txicos para el ser humano son: dificultad para respirar, debido al espasmo o contraccin de los bronquios, irritacin de la garganta, de los ojos y tos, en cantidades elevadas puede llegar a ser mortal. En un futuro Bolivia planea hacer la importacin de crudo que tendr la misma procedencia del diesel que actualmente importamos. Por lo tanto se tendr los mismos problemas ya mencionados. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 2
El proyecto plantea realizar una planta de Desulfurizacin que ser de mucha utilidad para el diesel que se obtendr del crudo. Se pretende utilizar hidrotratamiento el cual es un proceso de hidrogenacin cataltica que refiere al tratamiento de fracciones de crudo del petrleo con hidrogeno en presencia de un catalizador. El hidrotratamiento es la tecnologa ms comn usada en las refineras para remover el azufre de los fluidos de abastecimiento para la produccin de la gasolina y del diesel. Como nuestro pas no tiene mucha experiencia en cuanto al proceso de Desulfurizacin, es un motivo mas para el planteamiento del mismo. La ubicacin de la misma tendr lugar en la refinera a construirse en la regin del altiplano.
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1. CAPITULO I ANTECEDENTES 1.1 ANTECEDENTES.- La contaminacin ambiental debida a las emisiones de NOx, SOx, CO, CO2 y partculas producidos por la combustin en fuentes fijas o mviles causan graves daos al medio ambiente y a la salud. El Dixido De Azufre (SO2), es el derivado del azufre que ms frecuentemente contamina el aire. Se produce por la combustin de carbono y petrleo que lo contienen. Los efectos txicos de los xidos de azufre para el ser humano son: dificultad para respirar, debido al espasmo o contraccin de los bronquios, irritacin de la garganta, de los ojos y tos, en cantidades elevadas puede llegar a ser mortal. Tambin se ha encontrado una relacin entre la presencia de xidos de azufre en la atmsfera y el aumento de muertes por enfermedades crnicas, cardiovasculares y respiratorias. En nuestro pas, el principal agente contaminante del medio ambiente es el producido por el parque automotor. Los automviles que usan diesel expelen gases que contienen altos componentes que causan un gran dao al medio ambiente y a la salud de las personas. Uno de los elementos gaseosos contaminantes es el azufre, como ya se mencion, el cual esta inmerso en el diesel que se importa de Venezuela desde hace algunos aos, en una proporcin muy significativa, y para poder ser utilizado en nuestro pas se tuvo que modificar la calidad del diesel en cuanto a contenido de azufre mediante DS 28026, que eleva el contenido mximo de 0.3% a 0.5% en peso, esto con el objeto de reducir los costos de subsidio del diesel importado ya que existe diesel de mejor calidad y menor contenido de SO 2 , sin embargo, su costo es mayor. Se conoce que Bolivia tiene un petrleo de alto grado API o , esa es la razn por la cual tienen una deficiencia de hidrocarburos de corte intermedio y corte pesado. Entonces para un futuro prximo se plantea la construccin de una refinera que pueda procesar UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 4
crudos pesados, los cuales tendrn la misma procedencia del diesel que se importa en la actualidad. Por lo tanto se atravesara el mismo problema que se tiene en el actualmente. Adems, el petrleo boliviano no contiene una alta cantidad de contaminantes, por lo tanto no se tiene mucha experiencia en cuanto al proceso de Desulfurizacin. Por todo lo mencionado es necesario plantear una planta de Desulfurizacin, el cual utilice el proceso de hidrotrateo debido a que es el mas conocido en la industria. 1.2 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.- El diesel que nuestro territorio importa de Venezuela es un gran contaminante del medio ambiente, adems que causa grandes problemas en la salud de las personas debido a que contiene un alto porcentaje de azufre. En algunos aos ms, se importara crudo el cual tendr la misma procedencia del diesel que en estos das ingresa a nuestro territorio, entonces el pas se vera afectado con muchos problemas de salud y del medio ambiente. Es de vital importancia poder controlar y regular el contenido de azufre en el diesel con las normas internacionales. 1.3 OBJETIVOS.- 1.3.1 Objetivo General.- Proponer la instalacin de una planta de hidrotratamiento para el corte de diesel que se obtendr de la importacin de crudo en la nueva refinera a implementarse en la regin del Altiplano, prximo al cantn General Camacho de la provincia Pacajes 1 . 1.3.2 Objetivos Especficos.- Hacer un anlisis de los volmenes de diesel de importacin que se est haciendo actualmente, y del volumen del crudo que se necesitaran debido a la gran cantidad para la puesta en marcha del proyecto y satisfacer la demanda futura. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 5
Estimar el volumen de diesel que se obtendr de la nueva refinera segn la carga de crudo que se introducir. Plantear el proceso especfico que se utilizar para poder hacer el hidrotratamiento, especficamente la hidrodesulfurizacin. Realizar un balance de materia y energa para poder hacer el dimensionamiento del reactor. Simular el proceso de hidrodesulfurizacin. Seleccin de una patente adecuada de acuerdo a las caractersticas del diesel y factores econmicos. Realizar un anlisis econmico y probar la factibilidad del proyecto mediante diferentes mtodos. 1.4 JUSTIFICACIN.- 1.4.1 Justificacin Tcnica.- Se plantea un proceso que en nuestro pas se tiene muy poca experiencia debido a que nuestros crudos no contienen contaminantes para usar este proceso, por lo tanto ser un gran aporte en cuanto al mtodo y la tecnologa a utilizar para procesos de refinacin futuros. 1.4.2 Justificacin Econmica.- Debido a que la nueva refinera a instalar esta en proceso de evaluacin, tendremos la facilidad de incluir los costos del diseo y operacin del proceso de hidrotratamiento. Otro aspecto importante que se debe tomar en cuenta es el que debido al decreto de nacionalizacin de los autos chutos y por ende la alta importacin de autos que dio a nuestro pas, mas de 128000, generara una alta demanda de este combustible, el diesel, por lo tanto nuestro pas tendr que subvencionar el costo internacional del producto para poder comercializar en el mercado interno. Entonces el gobierno se ver obligado a invertir en la importacin de crudo no refinado en un corto plazo. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 6
1.4.3 Justificacin Social.- Con este proceso podremos reducir la cantidad de azufre existente en el diesel, con eso se evitara de sobremanera problemas relacionados con enfermedades de la salud. 1.4.4 Justificacin Ambiental.- Con el hidrotratamiento que se realizara al crudo, podremos contribuir a reducir los altos niveles de contaminacin que causara este. Debido que en la actualidad podemos apreciar el alto nivel de polucin existente causado por la importacin de diesel con un alto contenido de azufre y por ende el diesel que se obtendr del crudo a importar tendr los mismos efectos por que tienen la misma procedencia. 1.5 ALCANCE.- 1.5.1 Alcance Temtico.- De la nueva refinera, la cual procesara 30000 BPD de crudo en una primera instancia 1 , se pretende obtener los volmenes aproximados de diesel, los cuales sern nuestro principal dato para la simulacin y planteamiento del proceso de hidrotratamiento realizando el dimensionamiento del reactor. 1.5.2 Alcance Temporal.- El proyecto tiene un alcance de mediano plazo, debido a que la refinera en la cual se quiere realizar el mismo ser construida el ao 2015. Actualmente se encuentra en la etapa de ingeniera bsica 2 .
1 Plan de inversions YPFB-Corporation,2009-2015 2 Plan de inversions YPFB-Corporation,2009-2015 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 7
1.5.3 Alcance Geogrfico.- El proyecto plantea realizar la desulfuracin del diesel en la nueva refinera de YPFB que se ubicara en el Altiplano de nuestro pas, pero el mismo ser comercializado a lo largo del pas. Este es un lugar estratgico debido a que el crudo ser importado de Venezuela.
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2. CAPITULO II DEFINICIONES 2.1 INTRODUCCIN.- El petrleo y los combustibles fsiles constituyen ms del 70% de las fuentes de energa primaria, hecho que involucra apreciables problemas de contaminacin. Uno de ellos es la produccin de emisiones sulfurosas a la atmsfera, ya que el petrleo tiene una fraccin relativamente pesada que contiene una gran cantidad de compuestos azufrados y nitrogenados. Estos, al ser quemados, liberan dixido de azufre y diversos xidos de nitrgeno. Para disminuir la descarga de contaminantes por esta combustin existen dos tendencias: las medidas preventivas y las medida correctivas. Las medidas correctivas involucran el tratamiento de los efluentes que salen de chimeneas y de escapes de los automotores por medio de convertidores catalticos. Los tratamientos preventivos involucran la remocin de los percusores de los contaminantes durante el proceso de elaboracin de los combustibles en las refineras de petrleo. Existen muchas razones para remover del petrleo compuestos de azufre: la reduccin de corrosin durante el procesamiento posterior de las fracciones tratadas; control y disminucin de emisiones a la atmsfera; en el caso de la gasolina, se aumenta la estabilidad de color y la resistencia a la formacin de gomas, y se incrementa el nmero de octano; para querosinas, se disminuyen los depsitos indeseables y humos; para gasleos, se mejora su estabilidad. 2.2 IMPACTOS DEL AZUFRE EN EL DIESEL.- Los hidrocarburos son contaminantes primarios; su importancia radica en la gran cantidad de fuentes y el volumen de sus emisiones al aire. Se forman por la combustin de productos como la gasolina, el petrleo, el carbono y la madera y la mayor produccin se debe a las actividades de la industria petrolera, as como a los vehculos de motor. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 9
Algunos hidrocarburos son txicos para las plantas y animales a concentraciones relativamente altas y en el ser humano parece que provoca problemas en vas respiratorias. Otros contaminantes muy importantes son elementos como el plomo, el cadmio y el fluor, de origen industrial y a los que se ha relacionado con afecciones cardiacas, hipertensin arterial, arterioesclerosis, cncer broncopulmonar, anormalidades en los huesos y afeccin de los riones. 2.2.1 Efectos del Azufre sobre la salud El azufre se puede encontrar frecuentemente en la naturaleza en forma de sulfuros. Durante diversos procesos se aaden al medio ambiente enlaces de azufre dainos para los animales y los hombres. Estos enlaces de azufre dainos tambin se forman en la naturaleza durante diversas reacciones, sobre todo cuando se han aadido sustancias que no estn presentes de forma natural. Los compuestos del azufre presentan un olor desagradable y a menudo son altamente txicos. En general las sustancias sulfurosas pueden tener los siguientes efectos en la salud humana: Efectos neurolgicos y cambios comportamentales Alteracin de la circulacin sangunea Daos cardiacos Efectos en los ojos y en la vista Fallos reproductores Daos al sistema inmunitario Desrdenes estomacales y gastrointestinales Daos en las funciones del hgado y los riones Defectos en la audicin Alteraciones del metabolismo hormonal Efectos dermatolgicos Asfixia y embolia pulmonar UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 10
2.2.2 Efectos ambientales del Azufre En Bolivia, si bien los niveles del PM10 y el SO2 suben en determinadas fechas, el resto del ao ambos contaminantes estn presentes en las ciudades por las emisiones del parque automotor, pues la mayora de los carburantes, especialmente el disel, emiten estos efectos. Pero tambin existen otros estudios. Hace poco, los resultados de una investigacin que llev adelante la Universidad de Zuyd, en Holanda, determin -por primera vez- que una pequea exposicin a los gases emanados por el disel puede afectar la funcin del cerebro y provocar enfermedades neurodegenerativas, como Parkinson y Alzheimer.. Segn expertos, se sabe que las partculas inferiores a diez micras, que ingresan por el tracto respiratorio al organismo, tambin pueden entrar por el torrente sanguneo y afectar a otros rganos. Los cientficos creen que los efectos de la exposicin a las nanopartculas del trfico, a largo plazo, pueden interferir con las funciones cerebrales normales y los procesos de informacin; no obstante, subrayan que hacen falta ms estudios sobre el tema. 2.2.3 El PM10 y el SO2 en el Diesel.- Segn el Proyecto Aire Limpio, hasta hace pocos aos, los contaminantes que generalmente se encontraban en el aire eran el monxido de carbono, ozono y xidos de nitrgeno. Pero en los ltimos aos, el material particulado fino (PM10) y ultrafino (PM2.5 e inclusive el PM0.1), as como el SO2, cada vez toman ms presencia y generan ms preocupacin, debido a su alto potencial cancergeno. "Los altos niveles de opacidad de los humos de los vehculos que funcionan con disel estn relacionados directamente con el incremento de material particuladoultrafino, convirtindose en un riesgo latente para la poblacin expuesta", remarca el citado informe. . Segn el Gerente Tcnico de los Servicios Integrales de Medio Ambiente (Simbiosis) el nivel de PM10 y de SO2 en el disel puede ser medido por la opacidad que presentan sus emisiones. El humo negro es el que dice el nivel de contaminantes que tiene ese UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 11
carburante. Tomando una muestra se puede medir la cantidad de azufre que tiene y cun nocivo es para la salud. . Estas emisiones afectan a las personas dependiendo del tiempo que se encuentren expuestas. Ahora bien, hay que aclarar que las emisiones de PM10 y de SO2 provocadas por el disel son complejas de analizar, pues el nivel de contaminacin se puede medir por la calidad del combustible, pero tambin influye el tipo de movilidades existentes (nuevas, usadas, antiguas) y el mantenimiento que se le da a stas. . En Bolivia, el parque automotor es un problema por la cantidad de autos usados y transformers que entran en el pas. Un motor viejo puede causar estas emisiones por ms que el disel que se tenga sea de buena calidad. El combustible convencional que se dispone en Bolivia, desde el punto de vista ambiental, es excelente, porque su contenido de azufre es bajo: de 15 a 30 partes por milln (ppm), a diferencia del disel peruano, que es el ms contaminante y tiene hasta 7.000 ppm. . Sin embargo, ste no es suficiente y en muchas ocasiones se ha generado la escasez del mismo, motivo por el cual el pas se vio obligado a importar de Argentina o de Venezuela. El disel que se trae de Argentina contiene hasta 500 ppm y no hay mucho problema. Pero en el caso del venezolano, la cosa es preocupante, porque en la tabla de contenidos de azufre ocupa el penltimo lugar de calidad, con 5.000 ppm de azufre, lo que puede provocar serios impactos en la salud.. Segn Justo Zapata, doctor en qumica y experto en hidrocarburos, en la nacin cada da se registran ms casos de problemas de salud por la polucin que est generando el disel venezolano. Para adecuarse a su consumo, Bolivia ha cambiado su tolerancia a los contaminantes por encima de los estndares mnimos recomendados por las instituciones de salud. . El azufre puede encontrarse en el aire en varias formas diferentes. Puede provocar irritaciones en los ojos y garganta de los animales, cuando la toma tiene lugar a travs de la inhalacin del azufre en su fase gaseosa. El azufre se aplica extensivamente en las industrias y es emitido al aire, debido a las limitadas posibilidades de destruccin de los enlaces de azufre que se aplican. . UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 12
Los efectos dainos del azufre en los animales son principalmente daos cerebrales, a travs de un malfuncionamiento del hipotlamo, y perjudicar el sistema nervioso.
Pruebas de laboratorio con animales de prueba han indicado que el azufre puede causar graves daos vasculares en las venas del cerebro, corazn y riones. Estos tests tambin han indicado que ciertas formas del azufre pueden causar daos fetales y efectos congnitos. Las madres pueden incluso transmitirles envenenamiento por azufre a sus hijos a travs de la leche materna. . Por ltimo, el azufre puede daar los sistemas enzimticos internos de los animales. 2.2.4 Caractersticas Criticas de las Emisiones de Combustin del Motor Diesel.- El motor diesel convierte la energa qumica contenida en el combustible diesel en energa mecnica con mayor eficiencia que otros tipos de motores de combustin interna. El combustible diesel se inyecta al cilindro del motor con una elevada presin donde se mezcla con un aire comprimido y caliente que permite su combustin. El motor a diesel comparado con el motor a gasolina tiene una mezcla aire/combustible ms pobre lo que resulta en un ambiente de combustin ms fro con menores emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos no quemados. Sin embargo, el diesel, produce relativamente altos niveles de emisin de xidos de nitrgeno (NOx) y material particulado de diesel (DPM). El DPM es un complejo agregado de materiales que incluyen: Partculas secas de carbn (holln) y xidos inorgnicos, principalmente sulfatos. Una fraccin de materia soluble, orgnica que resulta de la combustin incompleta del diesel y los lubricantes del motor que tienden a adsorberse o condensarse en las partculas de carbn. Un compuesto gaseoso de monxido de carbono (CO), xidos de Nitrgeno (NOx) y dixido de azufre (SO 2 ). El material particulado de diesel (DPM) tiende a ser muy fino, con un promedio del tamao de partculas de 0.04 a 1 micrn y es como un aerosol fcil de aspirar por las UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 13
personas, especialmente en ambientes cerrados, minas, construcciones, tneles y depsitos. Junto al DPM las emisiones tambin incluyen el monxido de carbon (CO), los xidos ntricos (NOx), el dixido de azufre (SO 2 ), as como los hidrocarburos aromticos polinucleares (PAHs), los nitro-PAHs, aldehdos y otros hidrocarburos as como sus derivados. Estudios realizados por la agencia de proteccin al medio ambiente (EPA) de los Estados Unidos, han comprobado que bajar el contenido de azufre en el diesel disminuye tambin los niveles de NOx, HC y CO, de ah que se puede considerar al contenido de azufre como crtico. 3
Debido a los problemas de contaminacin, la ciudadana demanda a los gobiernos medidas cada vez ms estrictas para abatir los niveles de las emisiones contaminantes. Estas demandas populares han provocado que los cuerpos legislativos emitan normas y leyes que fijan las cantidades de compuestos precursores de los contaminantes en niveles cada vez ms bajos en los combustibles. Por ejemplo, ultimamente a nivel mundial se han emitido legislaciones que regulan los niveles de contenido de azufre en el diesel: para el ao 2005 el contenido de azufre debera haber reducido en un orden de magnitud respecto al vigente hace 10 aos (de 500 a 50 ppm, aproximadamente). Esta situacin orilla a los productores de combustible a modificar las actuales tecnologas de remocin de estos compuestos en los combustibles. 2.3 EL DIESEL.- Se obtiene de la fraccin destilada del petrleo denominada gasleo (15 a 18 tomos de carbono). Tiene propiedades diferentes a la gasolina pues sta contiene hidrocarburos ms livianos. El combustible diesel es ms pesado y aceitoso, de hecho, a veces se le
3 Fuels and Emissions: Lessons Learned in the U.S.http://www.bing.com/search?q=Fuels+and+Emissions%3A+Lessons&FORM=MSNH11&qs=n UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 14
denomina aceite diesel. Se evapora ms lentamente y su punto de ebullicin es ms lato, incluso supera al del agua. El petrleo diesel tiene un mejor rendimiento en Km/L en los motores que la gasolina. Adems resulta ms econmico porque requiere menos refinacin. El gasleo, tambin denominado gasoil o diesel, es un lquido de color blancuzco o verdoso, y de densidad sobre 850 kilogramos por metro cbico, compuesto fundamentalmente por parafinas y es utilizado principalmente como combustible en los motores diesel y en la calefaccin. El gasleo es una mezcla de hidrocarburos que se obtiene por destilacin fraccionada del petrleo entre 250 y 350C a presin atmosfrica. Es ms sencillo de refinar que la gasolina y suele costar menos. Por el contrario, tiene mayores cantidades de compuestos minerales y de azufre. Figura 2. 1: Esquema de Refinacin
Fuente: Ministerio de Hidrocarburos y Energa. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 15
2.3.1 Propiedades del Diesel.- 2.3.1.1 ndice de Cetanos.- Es una medida de la calidad de ignicin de un combustible e influye en las emisiones de humo y en la calidad de la combustin; su determinacin esta especificada en la norma (ASTM D-613). La escala se basa en las caractersticas de ignicin de dos hidrocarburos. El n-hexadecano tiene un periodo corto de retardo durante la ignicin y se le asigna un cetano de 100; el hepametilnonano tiene un periodo largo de retardo y se le ha asignado en cetano de 15. CH3-(CH2)14-CH3 (n-hexadecano) CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 CH3-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH3 Heptametilnonano El ndice de cetano depende del diseo y tamao del motor, de las variaciones de la carga y la velocidad y condiciones de arranque y atmosfricas. Tpicamente los motores de disean para utilizar ndices de cetano de entre 40 y 55, debajo de 38 se incrementa rpidamente el retardo de la ignicin, los ruidos en el motor y el peso molecular de las emisiones. El ndice de cetano se incrementa a medida que aumenta la longitud de la cadena. En general, los aromticos y los alcoholes tiene un ndice cetano bajo. Por ello el porcentaje de gasleos desintegrados en el diesel, se ve limitado por su contenido de aromticos. Muchos otros factores tambin afectan el ndice de cetano, como la adicin de alrededor de un 0.5 porciento de aditivos mejoradores de cetano que incrementan el cetano en 10 unidades. Estos aditivos pueden estar formulados con base a alquilnitratos, amil nitratos UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 16
primarios, nitritos o perxidos. La mayora de ellos contienen nitrgeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las emisiones de NOx. 2.3.1.2 Densidad y Viscosidad.- La inyeccin de diesel en el motor, est controlada por volumen o por tiempo de la vlvula de solenoide. Las variaciones en la densidad y viscosidad del combustible resultan en variaciones en la potencia del motor y, consecuentemente, en las emisiones y el consumo. Se ha encontrado, adems, que la densidad influye en el tiempo de inyeccin de los equipos de inyeccin controlados mecnicamente. 2.3.1.3 Aromticos.- Los aromticos son molculas del combustible que contienen al menos un anillo de benceno. El contenido de aromticos afecta la combustin y la formacin de PMs y de las emisiones de hidrocarburos poliaromticos. El contenido de aromticos influye en la temperatura de la flama y, por lo tanto, en las emisiones de NOx durante la combustin. La influencia del contenido de poliaromticos en el combustible afecta la formacin de PMs y las emisiones de este tipo de hidrocarburos en el tubo de escape. 2.3.1.4 Lubricidad.- Las bombas de diesel, a falta de un sistema de lubricacin externa, dependen de las propiedades lubricantes del diesel para asegurar una operacin apropiada. Se piensa que los componentes lubricantes del diesel son los hidrocarburos ms pesados y las substancias polares. Los procesos de refinacin para remover el azufre del diesel tienden a reducir los componentes del combustible que proveen de lubricidad natural. A medida que se reducen los niveles de azufre, el riesgo de una lubricidad inadecuada aumenta. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 17
2.3.1.5 Nmero cido, TAN.- Determina el nivel de cidos grasos, generados por degradacin, que se presentan en el combustible. Si posee un alto grado de acidez se formaran una cantidad importante de depsitos y tambin se producir mayor corrosin en el sistema. 2.3.1.6 Temperatura de inflamacin (punto flash)
El punto flash de un combustible indica la temperatura abajo de la cual sta puede ser manejada sin peligro de fuego. Esta es la temperatura a la cual el combustible debe ser calentado para crear suficientes vapores de combustible arriba de la superficie del combustible lquido para que la ignicin ocurra en la presencia de una flama abierta. El punto flash del Diesel se determina por el mtodo ASTM D-39. 2.3.1.7 Temperatura de escurrimiento. Al usar un combustible diesel, este debe ser capaz de fluir a la ms baja temperatura atmosfrica presente. La temperatura a la cual un combustible deja de fluir se llama temperatura de escurrimiento. La mayora de los fabricantes de mquinas diesel recomiendan que los combustibles tengan una temperatura de escurrimiento de 10 F debajo de la ms baja temperatura atmosfrica a la cual la mquina es operada. 2.3.1.8 Temperatura de nublamiento. Cuando se enfra a una cierta temperatura un poco ms alta que la temperatura de escurrimiento, el diesel se empieza a enturbiar, formndose cristales de cera y otros materiales slidos que pueden atascar los filtros del combustible. Los fabricantes de motores recomiendan la temperatura de nublamiento abajo de la temperatura de uso y no ms de 10 OF arriba del punto de vaco. 2.3.1.9 Contenido de ceniza Los pistones de inyeccin del diesel se disean con tolerancias muy cercanas y son sensibles a cualquier material abrasivo, tales como cantidades pequeas de material no UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 18
combustible. Por lo tanto la cantidad mxima de ceniza permitida en el combustible se mide por el mtodo ASTM D-482, el cual consiste en la quema de una pequea muestra de combustible en un contenedor hasta que se haya consumido todo el material carbonfero. La cantidad de residuo que no se quem o ceniza, basado en el peso de la muestra, no debe exceder de 0.01 a 0.02%en pistones de alta velocidad, pero pueden ser tan altos como 0.01 % para pistones de mediana o baja velocidad operados bajo cargas sostenidas a una velocidad casi constante. 2.3.1.10 Azufre.- El azufre ocurre naturalmente en el petrleo. Si ste no es eliminado durante los procesos de refinacin, contaminar al combustible. El azufre del diesel contribuye significativamente a las emisiones de partculas (PMs). La reduccin del lmite de azufre en el diesel a 0.05 por ciento es una tendencia mundial. La correlacin del contenido de azufre en el diesel con las emisiones de partculas y el S02 est claramente establecida. En la Tabla se presenta las especificaciones tcnicas que los principales pases comercializadores de este combustible han adoptado, el 0.05 por ciento como mximo en el lmite de azufre en el diesel. Tabla 2. 1: Especificaciones de los productos terminados y futuras limitaciones en Europa. Situacin 1991 Evolucin Prevista 2000- 2020 Gasleos Azufre (%) 0.2-0.5 0.05 ndice de Cetano 45-50 50-53 Aromticos(%vol) 25-35 10-20 Fuente: Refino del Petrleo. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 19
Para poder cumplir con los requerimientos de niveles bajos de azufre, es necesario construir capacidades adicionales de desulfuracin. As como las unidades de desintegracin cataltica (FCC), son primordiales para la produccin de gasolina, la hidrodesintegracin es fundamental para la produccin de diesel. En ambos procesos la cuestin se enfoca en la seleccin de la materia prima alimentada. Mejorar la calidad del combustible no resolver el problema de la contaminacin a menos que se imponga un riguroso programa de inspeccin y mantenimiento para los vehculos viejos con motores a diesel. Los sper emisores del mundo del diesel son los motores viejos que han recibido un mantenimiento pobre. Figura 2. 2: Cantidad de azufre en el diesel a nivel mundial Fuente: UNEP Para remover varios de los compuestos precursores de los contaminantes atmosfricos, existen procesos denominados de hidrotratamiento. En estos procesos se utiliza hidrgeno para remover el azufre (hidrodesulfuracin, HDS), para remover el nitrgeno UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 20
(hidrodenitrogenacin), para la remocin de compuestos aromticos (hidrodesaromatizacin) y para la remocin de metales pesados (hidrodemetalizacin). Todos estos procesos, adems de necesitar hidrgeno, requieren de un reactor que tenga un catalizador capaz de acelerar las reacciones de eliminacin correspondientes. En la actualidad se buscan catalizadores que puedan desempear las funciones de hidrotratamiento de una manera ms eficiente, sin disminuir la calidad del combustible. En este presente proyecto, se propondrn alternativas tecnolgicas para obtener combustible diesel con un contenido de azufre acorde a los nuevos estndares internacionales. Para ello se propondr un diseo de la planta de HDS de diesel ubicada en la nueva refinera de YPFB que se ubicara en el Altiplano el cual procesara crudo importado.
2.4 PROBLEMATICA DE LA HIDRODESULFUCIN PROFUNDA DE DIESEL El contenido mximo de azufre en el diesel, se fij en 50 ppm para el ao 2005. Estas especificaciones involucran tambin el menor contenido de hidrocarburos aromticos; el punto de ebullicin y el contenido de cetanos. Para lograr estas especificaciones ser necesario remover el azufre de los compuestos de alto peso molecular. Los compuestos difciles de remover fueron identificados como el 4- metil-dibenzotiofeno (4MDBT) y 4,6-dimetildibenzotiofeno (4,6DMDBT). La hidrodesulfuracin actual solo absorbe los tiofenos y benzotiofenos no logrando absorber los compuestos ms difciles (4MDBT y 4,6DMDBT), para ello se utilizar mejores catalizadores capaces de absorber estas molculas. Los catalizadores de Ni-Mo (nquel molibdeno soportado en almina) y Co-Mo(cobalto molibdeno soportado en almina), son operados a las mismas condiciones de operacin, el catalizador de Co-Mo es capaz de eliminar los compuestos fciles de remover, teniendo baja dependencia con la presin parcial de hidrgeno; para el Ni-Mo es capaz de remover los compuestos de alto peso molecular, mostrando una alta dependencia a la presin parcial del hidrgeno ya que se inhibe el catalizador en la presencia de cido sulfhdrico. El UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 21
catalizador Co-Mo desulfura va extraccin directa al tomo de azufre, y el Ni-Mo desulfura va pre-hidrogenacin, la cual consiste en hidrogenar un anillo aromtico seguido por la extraccin del tomo de azufre. 2.5 MTODOS UTILIZADOS EN LA DESULFURIZACIN.- 2.5.1 Hidrotratamiento.- En la industria del petrleo el proceso de hidrogenacin cataltica se refiere al tratamiento de fracciones de crudo del petrleo con hidrogeno en presencia de un catalizador y bajo condiciones de operacin adecuadas. El hidrotratamiento de residuos permite obtener fracciones ms livianas y limpias que luego se emplean como carga de alimentacin a otros procesos como ruptura cataltica para mejorar la calidad de productos terminados. En los procesos de hidrotratamiento pueden ocurrir reacciones de ruptura de molculas pesadas (Hidrocraking) y otras como la hidrodesulfurizacin, denitrogenacin, de oxigenacin, hidrogenacin, en las cuales la composicin qumica de los compuestos que forman el crudo sufren alteraciones sin cambios significativos en el peso molecular. Adicionalmente en el proceso HDT ocurre remocin de metales de compuestos organometlicos presentes en las fracciones pesadas del crudo. Los referidos metales, nquel y vanadio, de no ser removidos constituyen un veneno para otros procesos de refinera. El hidrotratamiento es la tecnologa ms comn usada en las refineras para remover el azufre delos fluidos de abastecimiento para la produccin dela gasolina y del diesel. Este proceso tiende a mejorar la calidad del diesel aumentando el nmero de cetano, y disminuye la calidad de la gasolina al bajar el nmero de octanos. Las refineras pueden tratar todo el abastecimiento dela unidad de craking cataltico CC, reduciendo el contenido de azufre tanto de los fluidos de alimentacin para el diesel como para la gasolina al mismo tiempo. Sin embargo, esto no es suficiente para alcanzar productos de bajo azufre y es intensivo en el costo capital, requiriendo volmenes de reactor ms grandes e insumos caros de hidrogeno y energa adicionales. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 22
2.5.2 Biodesulfurizacin.- El proceso involucra el uso de bacterias para remover los hidrocarburos que contienen azufre de las naftas y las corrientes de destilados. El flujo de abastecimiento de naftas de destilados se combina con una mezcla de bacterias de base agua, sosa custica y nutriente bacteriana. Las enzimas de las bacterias oxidan los tomos de azufre y rompen algunos de los enlaces azufre-carbono para producir un producto sulfuroso que despus puede ser utilizado como materia prima comercial para la industria del jabn. En otros estudios se han utilizado bacterias en presencia de perxido de hidrgeno para oxidar las molculas que contiene azufre a sulfonas que posteriormente pueden ser separadas. Los investigadores pretenden lograr que la biodesulfurizacin pueda ser usada en combinacin con las unidades convencionales de desulfurizacin de las refineras. Si bien el proceso ha sido probado en el laboratorio, faltan an por desarrollarse los diseos de ingeniera y la estimacin de costos correspondientes. 2.5.3 Adsorcin de azufre.- Esta es una tecnologa de reciente comercializacin que ofrece una solucin de menor costo para una remocin ms efectiva del azufre en la gasolina. Las pruebas de laboratorio han mostrado tambin que esta tecnologa podra ser apropiada para la desulfurizacin del diesel. En lugar de aadir hidrgeno, este mtodo usa procesos qumicos de adsorcin para remover el azufre del combustible. Estos procesos de adsorcin operan a una temperatura y presin mucho ms baja que la hidrogenacin y por tanto requieren menores consumos de energa. Esto reduce costos de operacin y tiene el potencial de bajar tambin los costos de capital. Una planta piloto est actualmente demostrando el uso de este proceso de desulfurizacin para mezclas de diesel. La compaa Philips ha reportado que el UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 23
catalizador por adsorcin realiza una mejor desulfurizacin de los compuestos de azufre obstaculizado que de los compuestos de azufre en la gasolina. La principal diferencia operativa es un incremento moderado en la presin del reactor comparada con la aplicacin en gasolina, que es an relativamente baja comparada con la destilacin por hidrotratamiento. El resultado de consumo de cero hidrgenos resulta en un cambio despreciable en las propiedades del diesel (aparte de la remocin de azufre) y puede resultar en ahorros significativos de costos de operacin. 2.5.4 Hidrocraking.- Se trata de un proceso flexible para convertir las fracciones pesadas del crudo en destilados medios para la produccin de diesel. Es particularmente importante con el uso de petrleo crudo, en el que dominan las fracciones de azufre pesado. En el pasado se ha utilizado un hidrocraking suave para preparar las corrientes de alimentacin de la unidad de craking cataltico (FCC), pero tambin puede ser utilizado para reducir el contenido de azufre delos productos o para producir un mayor rendimiento en la produccin de diesel, ofreciendo adems una mayor flexibilidad en la relacin de produccin gasolina/diesel. Nuevos desarrollos en catalizadores de hidrocraking y en el diseo de procesos han mejorado el rendimiento de productos, y la selectividad y la amplitud de los ciclos. En las tecnologas de hidrocraking se requieren una mayor presin y un mayor consumo de hidrgeno, comparada con la adsorcin o el hidrotratamiento, pero el volumen del reactor requerido es menor. En condiciones de operacin menos severas, todos los productos tienen menor contenido de azufre, menos de 50 ppm, y el diesel de alta calidad es producido con un nmero de cetano elevado. 2.5.5 Hidrotratamiento previo al cracking.- Dado que una larga proporcin del azufre en el diesel y la gasolina es aportada por las mezclas provenientes de la unidad de craking cataltico (FCC), una forma de remover el azufre es tratar la corriente de alimentacin de estas unidades, con lo que se logra reducir los niveles en la gasolina y el diesel al mismo tiempo. Este proceso, diseado para operar a UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 24
presiones y temperaturas elevadas, tambin remueve el nitrgeno y ciertos metales en la corriente de abastecimiento que afectan adversamente al catalizador en la unidad de craking cataltico (FCC). A pesar de que esta unidad no permitir por si sola la produccin de gasolina y diesel de ultra bajo azufre, puede permitir el uso de crudos de menor calidad, que de otra forma se alimentaran a la unidad de craking cataltico (FCC) disminuyendo su rendimiento, a la vez que se logran alcanzar productos de mayor calidad al mismo tiempo. Sin embargo, los gastos de capital y operacin son frecuentemente prohibitivos. Para una refinera de mediana a larga escala los costos de capital de instalacin pueden exceder los 100 millones de dlares. Y dadas las altas temperaturas y presiones requeridas, combinadas con grandes volmenes de abastecimiento para ser tratados, los costos de este equipamiento son relativamente caros, comparados con otras formas de remocin del azufre. 2.5.6 Oxidacin y extraccin con solvente.- Debido a su metodologa, la oxidacin y extraccin con solvente es fcilmente ejecutable ya que se pude operar a temperaturas relativamente bajas y a presin atmosfrica. An queda mucho que investigar, encontrar los mejores oxidantes y mejorar la etapa de la extraccin ha sido el principal objetivo de los trabajos sobre este tema. 2.6 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE HIDROTRATAMIENTO.- Los procesos de hidrotratamiento tienen dos funciones bsicas. Una es mejorar las caractersticas de los productos terminados al alcanzar sus especificaciones, en trminos de calidad y emisiones estndar (contenido de azufre en particular). El segundo es preparar las alimentaciones a unidades de conversin en la refinera (isomerizacin, reformacin, craqueo cataltico e hidrocraqueo) cuyos catalizadores son sensibles a impurezas como: el azufre para catalizadores metlicos, nitrgeno para catalizadores cidos y metales de todos los tipos. (Leprince P. ,2001). En este sentido, hay dos principales categoras de procesos de hidrotratamiento acorde a su objetivo, encontrar especificaciones de productos terminados o preparar la UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 25
alimentacin a otros procesos de refinera. La figura N5 indica como estas categoras son incorporadas al esquema de refinacin. Las principales unidades de hidrotratamiento que son diseadas, para mejorar la calidad del producto, son el hidrotratamiento de kerosn, gasoil y lubricantes. Y las principales unidades de hidrotratamiento que preparan alimentaciones a otros procesos son el hidrotratamiento nafta y destilado de vaco. Figura 2. 3: Ubicacin de las unidades de Hidrotratamiento en el esquema de refinacin.
Fuente: PEMEX 2.6.1 Impurezas y sus orgenes.- Las impurezas presentes en los derivados del petrleo son parte integral de compuestos heterotomos, compuestos en el crudo que estn conformados por tomos distintos al carbono e hidrgeno, como el azufre, nitrgeno, oxigeno, nquel, vanadio, hierro, sodio, calcio, y otros menos comunes, Meyer (2004 ). El tipo de compuesto que contiene la impureza, tambin depende del rango de destilacin del corte de petrleo. Por ejemplo, destilados livianos, como nafta y kerosene, contienen azufre en forma de mercaptanos, sulfuros, polisulfuros, tiofenos y tiofenos sustituidos. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 26
Destilados medios, como el gasoil y el gasoil de vaco, pueden contener adems molculas ms pesadas, tipo benzotiofeno y dibenzotiofeno. Los residuos contienen compuestos an ms pesados, como los benzonaftotiofenos y poli aromticos heterocclicos con uno o ms anillos tiofnicos, Leprince(2001). Adems, de las impurezas, los cortes de petrleo a hidrotratar pueden contener productos insaturados, susceptibles de hidrogenarse. En primer lugar se encuentra los aromticos y poli aromticos, cuyo nmero de anillos aromticos incrementa con el rango de destilacin. Y en segundo lugar, las olefinas, compuestos originalmente ausente en los cortes del petrleo, pero presentes en ciertas alimentaciones a los procesos de hidrotratamiento, debido a que provienen de unidades previas de craqueo. 2.6.2 Qumica del proceso.- El hidrotratamiento pertenece a la clase de conversin que involucra reacciones con hidrgeno. El trmino hidrotratamiento es limitado a reacciones de hidrogenlisis e hidrogenacin, en las cuales se remueven heteroatomos (especialmente, azufre, nitrgeno y oxigeno) y tienen lugar algunas hidrogenaciones de dobles enlaces en los anillos aromticos. La qumica del proceso de hidrotratamiento puede dividirse de acuerdo al tipo de reaccin segn la siguiente categora: Hidrodesulfuracin, hidrodenitrificacin, hidrogenacin de olefinas, e hidrogenacin de aromticos. Las categoras consideradas en este modelo, son la hidrodesulfuracin y la hidrogenacin de aromticos, que se describen a continuacin. La reaccin de hidrodesulfuracin se considera exotrmica, irreversible bajo las condiciones de reaccin empleadas industrialmente. Segn Chowdhury (2002), puede ser descrita en forma general para cualquier compuesto aromtico azufrado, como sigue: Ar-S + 2H2 Ar + H2S La facilidad con la que se dan las reacciones de hidrodesulfuracin es dependiente del tipo de componente. Componentes de puntos de ebullicin bajos son desulfurados ms UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 27
fcilmente que aquellos con alto punto de ebullicin. La dificultad de remocin del azufre incrementa en el orden de parafinas, naftenos y aromticos, Girgis y Gates, (1991). Las reacciones de hidrogenacin de aromticos, son de tipo reversible y exotrmica, con valores de conversiones en el equilibrio menores al 100% en condiciones normales del proceso, separndose del equilibrio a medida que aumenta la temperatura. Su estequiometria, dependen de los tipos aromticos presentes en el corte de petrleo, y pueden describirse como sigue, Chowdhury (2002) Monoaromticos + 3H2----------------- Naftenos Diaromticos + 2H2 ---------------Monoaromticos Triaromticos + H2 ----------------------Diaromticos En cuanto a las reactividades del proceso se tiene la siguiente generalizacin: el naftaleno y naftalenos sustituidos son de un orden en magnitud ms reactivos que el benceno y el benceno sustituido como consecuencia de una estabilizacin por resonancia de las especies aromticas. Las reactividades relativamente altas del naftaleno se extienden a los monoaromticos y diaromticos. Girgis y Gates, (1991) El catalizador de hidrotratamiento comprende un soporte xido en base a alminas, que ofrece una gran rea especfica, para depositar una fase activa altamente dispersa, en la forma de molibdeno tungsteno, promovido por cobalto y nquel. De esta manera, las formulas comnmente usadas son CoMo, NiMo, NiW, dependiendo del objetivo del proceso. Por ejemplo el CoMo es empleada para la hidrodesulfuracin, y el NiMo es empleada para la hidrogenacin y la hidrodenitrogenacin. 2.6.3 Catalizadores actuales de HDT.- Los primeros catalizadores empleados en HDT fueron monometlicos, como es el caso del catalizador de molibdeno soportado. Posteriormente, el sistema cataltico que se ha utilizado en mayor proporcin en los procesos de HDT, est compuesto por un elemento del grupo VIB, generalmente molibdeno o tungsteno promovidos por otro metal del grupo VIIIB, cobalto o nquel soportados en -almina. Tradicionalmente en HDT se han empleado catalizadores que consisten en sulfuros de Mo y W promovidos por Co y Ni UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 28
soportados en alminas, slice, slice-almina y zeolitas. Estos catalizadores dan buenos resultados en las reacciones de HDS, en especial el CoMo mientras que el NiMo y el NiW son mas activos en HID de aromticos y reacciones de HDN. Las composiciones ms comunes son de CoMoS/-Al2O3 y NiMoS/-Al2O3 a concentraciones de hasta 20 % en peso, y reas superficiales alrededor de 250 m2/g. Este tipo de catalizadores se han utilizado en los ltimos 50 aos con el fin de acondicionar alimentaciones ligeras para su empleo como combustibles. Alternativas futuras de uso.- Sin embargo, estos catalizadores no son capaces de disminuir las concentraciones de aromticos en niveles correspondientes a las normas futuras (alrededor de 10% en volumen). Por ese motivo, desde hace varios aos surge la necesidad de desarrollar catalizadores ms activos, modificando ya sea el soporte o las fases activas. En cuanto a nuevas fases activas se ha investigado ampliamente con relacin a los metales u otros compuestos que podran sustituir a los sulfuros de CoMo o NiMo en los procesos de hidrodesulfuracin e hidrogenacin de aromticos. El uso de metales nobles o combinaciones de estos es una de las lneas ms prometedoras de investigacin. La eleccin de los metales preciosos est basada en los resultados publicados por muchos autores quienes han observado que el efecto primario en la HDS de molculas como DBT y 4,6-DMDBT est relacionado con la posicin que el metal ocupa en la tabla peridica y que los sulfuros de muchos de ellos tienen una actividad mayor que la del sulfuro de Mo. Resultados comparables en incremento de actividad fueron observados por Quartararoet.para sulfuros de metales de transicin soportados en almina en la HDS de benzotiofeno y DBT. Por otro lado, en HID de aromticos, algunos autores han sealado que los metales nobles proveen excelentes propiedades hidrogenantes. En este contexto, estos autores resaltan el inters del Pt soportado en -Al2O3 y en particular el bimetlico Pd-Pt en relacin atmica 4:1. Actualmente se requiere operar en dos etapas, es decir primero la remocin de azufrados y nitrogenados seguida de la hidrogenacin en una segunda etapa con base en metales del grupo VIII (Ni o metales preciosos) para la saturacin de aromticos. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 29
Los cambios para mejorar la calidad de los combustibles se pueden generar a partir del empleo de nuevos catalizadores dentro del proceso, modificando las condiciones de operacin o cambiando los esquemas actuales con los que trabajan las refineras. Los tres casos presentan beneficios e inconvenientes y estn ligados entre s. El cambio en las condiciones de operacin (presin y temperatura) presenta su principal desventaja en los equipos debido a que tienen un lmite de resistencia y las posibles modificaciones estn restringidas a rangos especficos y previamente determinados de dimensionamiento y estructura. El cambio en los esquemas actuales de las refineras significa inversiones directas en la infraestructura de los procesos (equipos, instalaciones de servicios auxiliares extras entre otros). Y para el caso de proyectos nuevos no es tomado en cuenta. En cualquiera de las dos opciones se requiere de tener catalizadores que presenten una funcionalidad adecuada en la produccin de combustibles con las normas calidad establecida. Por lo que con base a un estudio experimental de la actividad de nuevos catalizadores para las reacciones de hidrodesulfuracin (HDS) e hidrogenacin (HID) se pretende evaluar y decidir cul es la mejor opcin de produccin. 2.6.4 Variables principales de operacin Las principales variables de operacin desde el punto de vista cintico y termodinmico del proceso de hidrotratamiento, son la temperatura del reactor, la presin parcial del hidrgeno y la velocidad espacial horaria. La temperatura esta generalmente entre 350 y 400C, pero debido al efecto exotrmico de las reacciones de hidrotratamiento, un gradiente de temperatura se establece en el lecho cataltico. Cuando la temperatura excede los 410C, el craqueo es muy severo y no puede ser manejada con la presin parcial del hidrgeno. Adems a altas temperaturas, la hidrogenacin de los poliaromaticos precursores del coque, se limita termodinmicamente, y adems compuestos insaturados tienden a condensar. Esto genera la desactivacin del catalizador, por deposicin de coque. La mxima temperatura UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 30
del lecho, depende del tipo de alimentacin y la calidad del producto (contenido de azufre, estabilidad trmica, contenido de aromticos), Leprince (2001). La presin parcial del hidrgeno favorece las reacciones principales de hidrogenacin y minimiza las reacciones secundarias de produccin de gas y deposicin de coque en la superficie del catalizador. El consumo de hidrogeno al igual que la temperatura esta asociado al tipo de alimentacin y a la calidad del producto. La velocidad espacial horario de lquido, se refiere a una relacin entre el volumen de alimentacin y el volumen de catalizador por hora. Depende de la actividad del catalizador, el tipo de alimentacin y la presin parcial de hidrgeno. 2.6.5 Esquema del proceso En la figura, se ilustra un diagrama general del proceso de hidrotratamiento del gasoil. La alimentacin se mezcla con hidrgeno fresco e hidrgeno de reciclo, y se precalienta con el efluente del reactor. Esta corriente se alimenta un reactor de lecho escurrido, como se ilustra en la figura N7, en el cual la fases lquida (gasoil) y gaseosa (hidrgeno) fluyen simultneamente en forma descendente a lo largo del lecho fijo de partculas del catalizador (CoMo o NiMo), con un comportamiento anlogo al flujo pistn. La seccin de separacin, esta conformada por un separador de alta presin 55bar) el cual permite el reciclo de un gas rico en hidrgeno, un separador de baja presin (5 bar) que separa el gas con un alto contenido de sulfuro de hidrgeno, y finalmente un despojador para remover las fracciones livianas del gasleo tratado. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 31
Figura 2. 4: Esquema Simplificado del proceso de hidrotratamiento de Diesel.
Fuente: Elaboracion de Unidades de Desulfurizacin. Figura 2. 5: Esquema de un reactor de hidrotratamiento de Diesel
Fuente: PEMEX 2.7 PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO.- A continuacin de presentan algunos de los procesos utilizados comercialmente en la actualidad. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 32
2.7.1 MQD Unionfining.- Con licencia de la UOP, este proceso es utilizado para la hidrodesulfurizacin, hidrodenitrogenacin e hidrogenacin de fracciones de petrleo, y se conoce comercialmente como Unionfining. Por medio de ste proceso se puede obtener diesel con bajo contenido de azufre, alimentacin para reforming de mejor calidad, destilados mejorados, gasleo desulfurado y denitrogenado, entre otros. La alimentacin y un gas rico en hidrgeno se mezclan, se calientan y se ponen en contacto con un catalizador regenerable. El efluente del reactor se enfra y se separa, El gas rico en hidrgeno se recicla o se utiliza para otra cosa. El lquido se manda a una columna de stripping para remover los ligeros y el cido sulfhdrico remanente. Las condiciones de operacin dependen mucho del tipo de alimentacin y el nivel de remocin de impurezas que se desea. El rango de presiones de operacin va desde 650 hasta 2,000 psi. Las temperaturas y velocidades espaciales estn determinadas por los objetivos de proceso. 2.7.2 Texaco Development Corp.- La tecnologa T-STAR (Texaco Strategic Total ActivityRetention) Hidrotreating utiliza un reactor de lecho ebullente tal como en el proceso H-Oil. Sin embargo, T-STAR se ha desarrollado para procesar alimentaciones ms ligeras a menores presiones. El objetivo del proceso ms importante es el hidrotratamiento de alimentacin de gasleo de FCCU, remocin de azufre, nitrgeno, metales, saturacin de olefinas y aromticos, y mejoramiento de la calidad del producto. La alimentacin se combina con hidrogeno reciclado, se precalienta y se alimenta al reactor lecho ebullente. El flujo de hidrgeno y alimentacin lquida expanden el lecho cataltico y distribuyen gas, lquido y catalizador por todo el reactor, con una baja cada de presin y sin taponamientos. El catalizador se aade y se cambia peridicamente para mantener una actividad y una calidad de producto uniforme. Despus de una UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 33
recuperacin a alta presin del lquido, los productos se separan en un sistema de destilacin convencional. Las condiciones de operacin para el proceso T-STAR varan dentro de los siguientes Figura 2. 6: Diagrama de flujo para el proceso MQD Unionfining. Fuente: Elaboracin de Unidades para Diesel
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Figura 2. 7: Diagrama de flujo para el proceso de TEXACO DEVELOPMENT CO.
Fuente: Elaboracin de Unidades de Hidrodesulfurizacin. 2.7.3 Exxon Research&Engineering Co. La tecnologa de hidrotratamiento de Exxon esta disponible para una amplia variedad de alimentaciones y objetivos de proceso. Las alimentaciones incluyen tanto corrientes vrgenes como efluentes de plantas de cracking, cubriendo completamente el rango de temperaturas de ebullicin. Los objetivos incluyen la remocin de azufre, nitrgeno, metales, saturacin de olefinas, diolefinas y aromticos, adems del mejoramiento de la calidad del producto. Aplicaciones especficas de tecnologa tienen los siguientes nombres comerciales: Hidrofining (hidrotratamiento de naftas e intermedios). Gofining (hidrotratamiento de gasleos). Residfining (hidrotratamiento de residuo atmosfrico o de vaco). UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 35
Se presenta un diagrama de flujo genrico que cubre todos los tipos de hidrotratamiento. Cuando se manejan alimentaciones que contienen slidos, es necesario tener filtros y un contenedor de guardia para proteger al reactor principal contra taponamientos. El incremento de temperatura en la seccin del reactor puede ser controlado con algn fluido enfriador, con reciclado del producto o con un intercambiador de calor. El gas tratado puede ser reciclado. Pueden usarse uno o varios catalizadores en una configuracin por pasos, dependiendo de la calidad de la alimentacin y de los objetivos de proceso. La tecnologa de Hydrofining es excelente para la produccin de gasolinas reformuladas. Se dispone de tecnologa de reduccin selectiva de azufre con la mnima prdida en el nivel de octanaje y reduccin de aromticos. Este proceso es tambin ideal para la produccin de diesel con menos del 0.05% en peso de azufre. Gracias a un extenso banco de datos producto de pruebas en plantas piloto y comerciales, se pueden evitar reacciones colaterales que afectan la estabilidad y las caractersticas de color del producto. Ms de 300 unidades de Exxon Hydrofining operan alrededor del mundo, con una capacidad combinada de 4.3 millones de barriles diarios.
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Figura 2. 8: Esquema de Hidrotratamiento Exxon Research&Engineering Co.
Fuente: Elaboracin de Unidades de Hidrodesulfurizacin. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 37
2.7.4 ABB Lummus- Crest.- La aplicacin de este proceso es el hidrotratamiento de cargas de diesel provenientes de destilado y de plantas de cracking usando el proceso SynSat, que puede ser adaptado a plantas de hidrotratamiento en operacin para reducir el contenido de aromticos en el producto a un bajo costo. Los productos que generalmente se obtienen con este proceso son: gas combustible, nafta y diesel premium. El producto diesel tiene menos de 500 ppm en peso de azufre y un contenido de aromticos que cumple con los estndares (la capacidad de saturacin de aromticos de este proceso oscila entre 10 y 90 %). Adems se obtienen productos con un ndice de cetano y una densidad API mucho mejores. El proceso combina el uso de un catalizador SynCat proporcionado por la compaa CriterionCatalyst Co. LP con la tecnologa de reactor probada comercialmente de ABB Lummus- Crest, que puede usar contacto en paralelo o en contracorriente entre la alimentacin en los lechos catalticos del reactor. La alimentacin de lquido fresco, el hidrgeno y el gas reciclado se calientan y se alimentan a la parte alta de la seccin de catalizador del reactor SynSat. El calor de la reaccin se remueve del lecho por vaporizacin y el uso de lquido y/o gas enfriador. El efluente superior del reactor se enfra con lquido reciclado, se flashea y el gas resultante se saca del reactor, es condensado y se enva al sistema de separacin/reciclado de vapor/lquido. El liquido de la parte superior pasa a la seccin inferior del reactor, previo stripping dentro del mismo reactor. El contacto contracorriente de ste lquido con hidrgeno fresco se utiliza para lograr la presin parcial de hidrgeno ptima para desulfuracin profunda y/o saturacin de aromticos. Tpicamente, los rangos de presin del reactor van de 750 a 900 psig, y la temperatura de 600 a 720 o F.
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Figura 2. 9: Esquema de HDT ABB Lummus- Crest.
Fuente: Elaboracin de Unidades de Hidrodesulfurizacin. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 39
2.8 SELECCIN DEL PROCESO. Para realizar una seleccin adecuada, se resume los procesos presentados en la siguiente tabla: Tabla 2. 2: Resumen de procesos HDT Proceso MQD Unionfining Texaco development Co. Exxon Research&Engineering Co. ABB Lummus- Crest. Propsito HDS, HDN HDS, HDN HDS, HDA, HDN, HDM. HDS, HDA Fuente de Alimentacin FCC, VGO, VGO+coker Corrientes vrgenes, VGO. Corrientes vrgenes, corrientes de craking. Destilados y plantas de craking. Producto Diesel, alimentacin para reforming, gasleos, etc. Alimentacin de gasleo de FCCU Naftas e intermedios, gasleos, diesel, etc. Gas combustible, nafta, diesel premium Condiciones de Operacin P=650-2000 psi P=815-1515 psi T=650-750 o F P=735-1200psi P=765-915psi T=600-720 o F Requerimientos de energa (kWh/bbl alim) 1.9 1.6 1.8 1.5 %S mx. alcanzado 0.005 0.05 0.05 0.05 Unidades utilizadas actualmente 400 250 300 285 Costo Aproximado (U$$/BPD) 3310 2800 1100-2000 3330 Fuente: Propia con datos de Elaboracin de Unidades de HDS
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Tomando en cuenta el factor econmico, el porcentaje de azufre removido y unidades utilizadas a nivel mundial el proceso ms conveniente que se propondr utilizar con destilados medios adems con corrientes de vaco es el de MQD Unionfining. Este se ajusta a los requerimientos del diesel que se quiere desulfurar. Adems que este proceso es el mas conocido y utilizado en la industria. 2.9 UBICACIN Y LOCALIZACIN DE LA PLANTA.- La planta se ubicara prxima al cantn General Camacho de la provincia Pacajes 4 . Esto es entre la localidad de SicaSica y Patacamaya en el departamento de La Paz con cercana al departamento de Oruro. Figura 2. 10: Provincia Pacajes, La Paz, Bolivia.
Fuente: Google Earth
4 Plan de Inversiones YPFB 2009-2015. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 41
Figura 2. 11: Provincia Pacajes, La Paz, Bolivia. Vista Satelital
Fuente: Google Earth
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3. CAPITULO III ESTUDIO DEL MERCADO DEL DIESEL 3.1 INTRODUCCIN.- En las tendencias energticas futuras interactuaran un nmero diferente de factores, muchos de ellos son difciles de predecir exactamente. Por esta razn se hace un anlisis de la evolucin de los mercados energticos a largo plazo. En el mediano y corto plazo, los factores econmicos son la fuente principal de inseguridad circundante a las proyecciones energticas. Existe una enorme incertidumbre acerca de la proyeccin en los precios, la cantidad de los recursos energticos y sus precios, y la perspectiva para energa nueva relacionada con la tecnologa, especialmente en el largo plazo. En los estudios presentados a continuacin se toman proyecciones considerando nuevas polticas propuestas por los gobiernos de todos los pases, como por ejemplo renovacin universal de subsidios en consumo de hidrocarburos fsiles, esto con el objetivo delimitar la concentracin de gases de efecto invernadero en la atmosfera a450 partes por milln de CO2-equivalente y el incremento de la temperatura global a 2 o Celsius. 3.2 PANORAMA GLOBAL.- Sobre el periodo de proyeccin, la demanda para cada fuente de energa se incrementa. Los hidrocarburos fsiles (petrleo, carbn y gas natural) registran un incremento de 53% en la demanda energtica. Ellos siguen el efecto del consumo mundial de la energa, aunque experimentaran una cada de 81% en 2008 a 74% en 2035. El incremento del precio de hidrocarburos fsiles a los consumidores finales, es el resultado del incremento de los precios en mercados internacionales y el incremento del costo del carbn, junto con polticas de ahorro de energa y el cambio a fuentes de energa con bajo carbn, ayuda a mantener constante el crecimiento de los tres hidrocarburos fsiles.
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Tabla 3. 1: Demanda de energa primaria por tipo de combustible fsil (Mtoe)
Fuente: IEA Figura 3. 1: Demanda de energa primaria por tipo de combustible fsil (Mtoe)
Fuente: EIA 3.2.1 Produccin de combustibles fsiles.- El carbn es el hidrocarburo fsil mas abundante en el mundo, con reservas probadas de 1 milln de toneladas (BGR, 2009). En el presente los niveles de produccin, significaran UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 44
una reserva para 150 aos. Las reservas probadas de petrleo suman 1.35 trillones de barriles a finales de 2009, o 46 aos de produccin en los niveles actuales. Hoy, reservas probadas de gas, alrededor de 60 aos de produccin, y este exceder para satisfacer la demanda de 2035, adems reservas de gas no descubiertas son tambin considerables. Figura 3. 2: Incremento mundial de produccin de combustibles fsiles, 2008-2035
Fuente: EIA 3.2.2 Demanda de petrleo por regin.- El paso mas rpido en demanda de la energa primaria que ocurri en pases que no forman parte de la Organizacin para la cooperacin econmica y el desarrollo (OECD por sus siglas en ingles) en las ultimas dcadas es provisto a continuar, reflejando altas tasas de crecimiento poblacional, actividad econmica, urbanizacin y produccin industrial. En el nuevo escenario de polticas mundiales, el consumo total de pases no OECD crece en 64% entre el 2008 y 2035, comparado con el crecimiento de solo 3% en pases OECD. Sin embargo, el crecimiento de la demanda energtica promedio anual en pases no OECD lentamente pasa el periodo proyectado, de 2.4% entre el 2008 y 2020 a 1.4% de 2020 a 2035. La OECD.
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Tabla 3. 2: Demanda de petrleo por regin MBbl/dia
Fuente: EIA 3.2.3 Demanda de petrleo por sector.- En el sector de transporte se espera un continuo crecimiento en la demanda de petrleo. El porcentaje de consumo en el transporte se eleva de 53% en el 2009 a 60% el 2035. Solo UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 46
China es el causante de la mitad del incremento global de consumo de petrleo para el uso de transporte. Figura 3. 3: Cambio en la demanda de energa primaria por sector, 2009-2035
Fuente: EIA 3.2.4 Produccin y Reservas probadas de petrleo.-
De acuerdo a la revista Gas y Petrleo (O&GJ, 2009), las reservas probadas de petrleo alrededor del mundo a finales de 2009 suman 1354 billones de barriles. Las reservas son mas del doble desde 1980 y han incrementado en un tercio en la ultima dcada. La mitad del incremento desde 2000 es debido a los reservorios de petrleo de Canad; la mayor parte del resto esta en pases de la OPEC, particularmente en Irn, Venezuela y Qatar. Existe un continuo cuestionamiento sobre las reservas de algunos pases de la OPEC y su comparacin con los datos de otros pases. A pesar de todo, los pases de la OPEC cuentan con alrededor del 70% de las reservas totales, con Arabia Saud liderando con la reserva mas grande en el mundo.
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Figura 3. 4: 15 pases con mayores reservas probadas de petrleo, finales de 2009
Fuente: EIA En pases que no forman parte de OPEC, en total los picos de produccin antes de 2015 estn alrededor de 48mb/da y posteriormente empiezan a declinar, cayendo a 46mBbl/da al final del periodo de proyeccin. La produccin convencional de petrleo declina antes de 2015 pero, alrededor de 2025, la cada es compensada con la produccin de petrleo no convencional-principalmente las reservas de petroleras de Canad, sustituyendo alrededor de 500kb/da de petrleo de carbn a lquidos (en China, Sud frica y los Estados Unidos), gas a lquidos y reservorios no convencionales. En contraste, la produccin de los pases de OPEC continua creciendo en le periodo de proyeccin, asumiendo que se tendr inversin. La OPEC comparte el crecimiento de la produccin mundial de 41% en 2009 a 52% en el ao 2035. La produccin de NGL y petrleo no convencional tambin marcan una crecida en el periodo de proyeccin.
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Figura 3. 5: Produccin de petrleo por fuente de produccin.
Fuente: EIA Figura 3. 6: Produccin mundial de petrleo por tipo.
Fuente: EIA 3.3 MERCADO LATINOAMERICANO DEL DIESEL.- 3.3.1 Produccin de lquidos en Latinoamrica.- UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 49
La mxima produccin de productos lquidos derivados del petrleo en el mercado latinoamericano es liderada por Brasil con 744 kbbl/da el ao 2008. La Regin Andina en su conjunto, la cual comprende: Per, Bolivia, Colombia y Ecuador, alcanz un volumen aproximado de 679 kbbl/da, seguido por Mxico con aproximadamente 604 kbbl/da. Figura 3. 7: Produccin Derivados de Petrleo por Subregiones
Fuente: OLADE La produccin de productos derivados de petrleo en el ao 2008 alcanz 2600 kbbl/da, llegando a una produccin de gasolina y alcohol de 1000 kbbl/da, seguido del diesel ol con 700 kbbl/da, el fuel ol se mantuvo al igual que en el ao 2007 en 900 kbbl/da. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 50
Figura 3. 8: Produccin de Lquidos en Latinoamrica de los ltimos aos. Fuente: OLADE Brasil sin duda es el pas con la mayor produccin de derivados lquidos. El ao 2008 alcanz una produccin total de 744 kbbl/da. Este volumen esta compuesto por un 40 % de gasolina y alcohol, 37,3% de diesel ol, 12% fuel ol, 6,7% de gas licuado y un 4% de kerosene y turbo. Posteriormente sigue Mxico y Venezuela con un volumen total de 604 y 433 kbbl/da respectivamente. 3.3.2 Demanda en lquidos en Latinoamrica.- La demanda de hidrocarburos derivados del petrleo es liderada por Mxico con un volumen de 749,941 Kbbl/da. Brasil demando un total de 730,135 kbbl/da y Venezuela se sita en tercer lugar con 236,190 kbbl/da. Finalmente Argentina y Chile demandaron 153,268 y 119,065 kbbl/da.
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Figura 3. 9: Produccin de lquidos por producto y por pas.
Fuente: OLADE Figura 3. 10: Demanda de lquidos por Subregiones
Fuente: OLADE UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 52
En los ltimos aos el diesel ol, la gasolina y el alcohol fueron los lquidos ms demandados en Latinoamrica y el Caribe. En el 2008 el diesel fue requerido en un volumen aproximado de 900 kbbl/da. En cambio la gasolina y el alcohol alcanzaron a 700 kbbl/da. El gas licuado lleg a 400 kbbl/da y el fuel ol registro 300 kbbl/da. Figura 3. 11: Demanda latinoamericana de lquidos por productos.
Fuente: OLADE
3.4 El DIESEL EN BOLIVIA.- 3.4.1 Introduccin.- El diesel ol se ha convertido en el combustible lquido de mayor demanda y consumo en el mercado interno Boliviano, los datos oficiales indican que el consumo interno de diesel, abastecido con produccin local y con crecientes importaciones de pases vecinos, alcanz en el 2.010 a un promedio de 23234,4 barriles diarios. Segn los datos obtenidos de un informe del Ministerio de Hidrocarburo el cual permite observar que el diesel significa una cuarta parte (24%), del consumo de combustibles comerciales en el pas, despus del gas natural que ocupa un 50%, y que es responsable UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 53
de una gran parte de las emisiones de dixido de carbono del sistema energtico Boliviano. El sistema energtico Nacional, tiene las emisiones especficas ms altas de la regin, lo que significa que por cada unidad de energa consumida, nuestro pas se sita como uno de los ms contaminantes de la regin. La produccin de diesel en Bolivia siempre ha sido deficitaria y en aos pasados hubo problemas de desabastecimiento sobre todo en la regin oriental del pas, donde el sector agrario requiere enormes volmenes del combustible para producir. Figura 3. 12: La refinera Gualberto Villarroel (Cochabamba) principal productor de diesel en el pas
Fuente: www.bolivia.com 3.4.2 Produccin nacional.- La produccin de diesel de las cuatro refineras del pas fue de unos 11.060 barriles diarios, mientras que las compras llegaron a 12174,4 barriles diarios, segn el informe de la pasada gestin divulgada por la petrolera estatal Y.P.F.B. El diesel es el segundo combustible de mayor produccin de las refineras despus de la gasolina especial. El 90,5 por ciento de la produccin de este combustible se realiz en las refineras de Y.P.F.B. (Gualberto Villarroel, de Cochabamba, y Guillermo Elder, de UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 54
Santa Cruz) y el restante 9,5 por ciento en las dems refineras. (Refinera Santa Cruz, Refinera Oro Negro, Refinera Carlos Montenegro, Refinera Parapeti) Tabla 3. 3: Produccin mensual de diesel en los ltimos 3 aos
Fuente: Propia
PRODUCTO DIESEL OIL (Bbl/da) 2009 2010 2011 ENERO 11117,83333 11062,63 12359,46667 FEBRERO 10092,26667 11934,37 9782,8 MARZO 9585,466667 10338,63 8901,533333 ABRIL 8677,2 10562,93 10243,93333 MAYO 9635,9 6584,767 10454,6 JUNIO 8395,933333 17670,03 13350,73333 JULIO 10407,7 8575,767 17035,6 AGOSTO 10668,83333 10294,37 15816,46667 SEPTIEMBRE 13270,86667 12838,4 18506,66667 OCTUBRE 17662,4 21810,37 15333,5 NOVIEMBRE 12404,26667 10564,03 13782,43333 DICIEMBRE 14011,56667 13856,67 17493,4 PROMEDIO 11327,51944 12174,41 13588,42778 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 55
Figura 3. 13: Produccin de Diesel de los ltimos 3 aos
Fuente: Propia con datos de YPFB 3.4.3 Consumo nacional.- En Bolivia el promedio de consumo de diesel este ao es de 23227.5 BBl por da. Para cubrir esta cantidad, la Empresa Boliviana de Refinacin (EBR) abastece con 11545 barriles por da, mientras que la importacin cubre el saldo, es decir, 11682.5 barriles por da. La comercializacin de diesel ol en el mercado interno se increment durante el primer semestre de esta gestin en 13 %, respectivamente, con relacin al mismo perodo del ao pasado, segn establece el Boletn Estadstico Semestral de Y.P.F.B. a. Consumo por departamentos.- En la distribucin por departamentos, alrededor del 40 por ciento es destinado a Santa Cruz, principalmente para el sector agrcola, en cultivos como la soya, sorgo, girasol, trigo y caa de azcar, adems del transporte pesado. 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 V o l u m e n
( B b l / d i a ) Meses Produccion de Diesel 2009 2010 2011 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 56
En el siguiente cuadro se puedo ver el consumo de diesel en porcentaje en los principales departamento del pas. Tabla 3. 4 : Porcentaje del consumo del diesel por departamento DEPARTAMENTO CONSUMO (%) Santa Cruz 40 La Paz 16 Cochabamba 17 Otros 27 FUENTE: Instituto Nacional de Estadstica 3.4.4 Subvencin nacional.- Es un subsidio dado por el Gobierno a comerciantes o industriales para reactivar la rentabilidad de determinados sectores de la economa. Generalmente oficial, para costear o sostener el mantenimiento de una actividad. La poltica de subvencin a los carburantes comenz en la gestin del entonces presidente Hugo Banzer Surez (1.997-2.001). El pas importa diesel de Argentina y Venezuela a precio internacional, pero ste se mantiene congelado en el mercado interno y la diferencia debe ser erogada por el Tesoro General de la Nacin (TGN). La escalada del precio del petrleo, que bordea los 80 dlares por barril como efecto de las demandas crecientes de esta fuente de energa a nivel mundial, ocasion tambin la subida del precio internacional de diesel, razn por la cual dej de ser atractiva la importacin de este producto.
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3.4.5 Precio del diesel.- Tabla 3. 5 : Precio internacional, nacional y subvencin por litros PRECIO INTERNACIONAL Bs/LT PRECIO NACIONAL Bs/LT SUBVENCIN POR LITROS Bs/LT 6,28 3,72 2,56 FUENTE: Instituto Nacional de Estadstica Segn el presidente de Y.P.F.B., Carlos Villegas, Bolivia paga US$300 millones al ao para subvencionar la venta al mercado interno de diesel. Adems, admiti que el gobierno no pudo detener el contrabando de los carburantes, por lo cual la subvencin beneficia tambin a otros pases. Para contrarrestar esta situacin, el gobierno, a travs de una comisin interinstitucional, implement una agresiva poltica de lucha contra el contrabando que ha tenido resultados, pero que no ha logrado reducir el mismo a cero. 3.4.6 Importaciones.- El valor de las importaciones de diesel mantuvieron una tendencia al crecer de 85 millones en 2004 a 490 millones de dlares en el 2008, segn datos del Instituto Nacional de Estadstica (INE); en 2009 las compras de diesel mermaron hasta 373 millones de dlares, pero por la baja en el precio internacional del petrleo. Bolivia importa diesel ol debido a que las refineras Gualberto Villarroel (Cochabamba) y Guillermo Elder Bell (Santa Cruz) no pueden producir todo el carburante que demanda el mercado interno. Es por eso que Bolivia determin incrementar de 350. 000 a 400.000 barriles mensuales, la importacin de diesel Venezolano para satisfacer la demanda Nacional. La importacin de diesel cubre el aproximadamente 50 por ciento de la demanda nacional UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 58
Tabla 3. 6: Importacin de Diesel en los ltimos 3 aos
Fuente: Elaboracin propia con datos de YPFB PRODUCTO DIESEL OIL (Bbl) 2009 2010 2011 ENERO 11117,83333 11062,63 12359,46667 FEBRERO 10092,26667 11934,37 9782,8 MARZO 9585,466667 10338,63 8901,533333 ABRIL 8677,2 10562,93 10243,93333 MAYO 9635,9 6584,767 10454,6 JUNIO 8395,933333 17670,03 13350,73333 JULIO 10407,7 8575,767 17035,6 AGOSTO 10668,83333 10294,37 15816,46667 SEPTIEMBRE 13270,86667 12838,4 18506,66667 OCTUBRE 17662,4 21810,37 15333,5 NOVIEMBRE 12404,26667 10564,03 13782,43333 DICIEMBRE 14011,56667 13856,67 17493,4 PROMEDIO 11327,51944 12174,41 13588,42778 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 59
Figura 3. 14: Volmenes de Importacin de Diesel por mes en los ltimos 3 aos
Fuente: Elaboracin propia con datos de YPFB. Para revertir gradualmente la dependencia de las importaciones de diesel, Bolivia requiere invertir unos 5 mil millones de dlares y perforar unos 30 pozos exitosos en los prximos cuatro aos. 3.5 CUADROS DE PROYECCN DE OFERTA Y DEMANDA 3.5.1 Demanda.- La demanda de diesel en el pas aument en 804 barriles por da (BPD) en el ao 2010, comparado con el perodo del 2009. En tanto entre el periodo 2010 y 2011 existe una variacin aun ms grande de 2071.97 barriles por da. La produccin Nacional baj en 43 barriles diarios el 2010 respecto al 2009 e incremento en 657 barriles en el 2011 de acuerdo con el boletn estadstico de Y.P.F.B. El 2011 el diesel importado cubri el 54% del consumo del mercado interno. En tanto que la produccin Nacional atendi slo 43% de los 23305BPD demandados en el pas. 0 5000 10000 15000 20000 25000 Ene Feb Mar Abr May Jun Jul Ago Sep Oct Nov Dic IMPORTACION DE DIESEL (Bbl/dia) 2009 2010 2011 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 60
A continuacin se presentan las grficas que describen las tendencias del comportamiento histrico y proyectado de la demanda total de Diesel. Figura 3. 15: Demanda de Diesel en Bolivia en los ltimos 3 aos
Fuente: Elaboracion propia con datos de YPFB. Para la proyeccin de se utilizara el mtodo de variaciones y tasa promedio aplicando las siguientes formulas:
Se utilizo la misma formula para los siguientes periodos con resultados expresados en la tabla. Para la tasa promedio se aplica:
2009 2010 2011 Demanda 22430,93611 23234,83056 25305,92778 20500 21000 21500 22000 22500 23000 23500 24000 24500 25000 25500 26000 V o l u m e n
( B b l / d i a ) Demanda de Diesel UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 61
Todos los clculos se sintetizan en la siguiente tabla: Tabla 3. 7: Demanda de los ltimos 5 aos. 2007 2008 2009 2010 2011 Tasa Promedio Demanda(Bbl/da) 21432,5 20884,17 22430,94 23234,83 25305.93 Variacin(%P) - 2,55841 7,406422 3,583865 8.913773 0 17,34563 4,336407 Fuente: Elaboracin Propia. Entonces la proyeccin para el ao 2012 ser:
Donde: Dn= Pronostico de la demanda. Do= Demanda inicial I= Variacin Porcentual en tanto por uno. n= Numero de periodos a pronosticar. Reemplazando, para el ao 2012 se tendr:
=26403.3 Bbl/da De la misma manera se procede con los dems aos.
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Tabla 3. 8: Proyeccin de la demanda de diesel al ao 2030 Aos Dn(Bbl/dia) 2012 26403,3 2013 27548,25 2014 28742,85 2015 29989,26 2016 31289,72 2017 32003,1 2018 32732,74 2019 33479,02 2020 34242,31 2021 35023,01 2022 35821,5 2023 36638,2 2024 37473,53 2025 38327,89 2026 39201,73 2027 40095,5 2028 41009,64 2029 41944,63 2030 42900,93 Fuente: Propia
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Figura 3. 16: Proyeccin de la demanda de Diesel al ao 2030
Fuente: Propia. 3.5.2 Oferta.- En el caso Boliviano, las refineras no estn operando a plena capacidad, por lo que pueden aumentar su capacidad sin mayores inconvenientes principalmente aquellas a cargo de EBR (Empresa Boliviana de Refinacin). Adicionalmente las polticas actuales de promocin del gobierno pueden promover un incremento en trminos de capacidad. Actualmente la oferta total de Diesel de Bolivia es de aproximadamente 3.500 MBbl por ao.
0 10000 20000 30000 40000 50000 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2019 2021 2023 2025 2027 2029 V o l u m e n Aos Proyeccion de la Demanda (Bbl/dia) Proyeccion de la Demanda Bbl/dia UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 64
Figura 3. 17: Oferta de Diesel Nacional de los ltimos 3 aos
Fuente: Propia con datos de YPFB. Para la proyeccin se utiliza el mismo mtodo del anterior acpite obteniendo: Tabla 3. 9: Oferta de Diesel de los ltimos 5 aos y Calculo de la tasa Promedio
2007 2008 2009 2010 2011 P
13575 14722,22 11103,42 11060,42 11717.5
8,450992 -24,5806 -0,38727 5.940855 0 -10,576 -2,644 Fuente: Elaboracin Propia Entonces las proyecciones hasta el ao 2030 aplicando las mismas formulas sern:
2009 2010 2011 Series2 11103,41667 11060,41667 11717,5 10600 10800 11000 11200 11400 11600 11800 V o l u m e n Produccin de Diesel (Bbl/dia) UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 65
Tabla 3. 10: Proyeccin dela Oferta de Diesel al ao 2030 Aos On (Bbl/da) 2007 13575 2008 14722,22 2009 11103,42 2010 11060,42 2011 11717,5 2012 11407,69 2013 11061,72 2014 10726,24 2015 10400,94 2016 10085,51 2017 9779,635 2018 9483,041 2019 9195,442 2020 8916,566 2021 8646,147 2022 8383,929 2023 8129,664 2024 7883,11 2025 7644,033 2026 7412,207 2027 7187,412 2028 6969,434 2029 6758,067 2030 6553,111 Fuente: Propia UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 66
Figura 3. 18: Proyeccin de la Oferta de Diesel al ao 2025
Fuente: Propia 3.5.3 Demanda insatisfecha.- A continuacin se presenta el balance oferta-demanda para la determinacin de la demanda insatisfecha existente. Figura 3. 19: Proyeccin de la Oferta y Demanda al ao 2025 (Bbl/dia)
Fuente: Propia 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 2 0 0 7 2 0 0 8 2 0 0 9 2 0 1 0 2 0 1 1 2 0 1 2 2 0 1 3 2 0 1 4 2 0 1 5 2 0 1 6 2 0 1 7 2 0 1 8 2 0 1 9 2 0 2 0 2 0 2 1 2 0 2 2 2 0 2 3 2 0 2 4 2 0 2 5 2 0 2 6 2 0 2 7 2 0 2 8 2 0 2 9 2 0 3 0 V o l u m e n Aos Proyeccin de la Oferta de Diesel (Bbl/dia) Series1 0 10000 20000 30000 40000 50000 2005 2010 2015 2020 2025 2030 2035 V o l u m e n
( B b l / d i a ) Proyeccion de la Oferta y Demanda al ao 2030 (Bbl/dia) Demamnda Oferta UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 67
Si consideramos igualmente unidades de produccin diaria en Barriles por da; la demanda insatisfecha total de Bolivia en este ao asciendo a 11686,82 Barriles por da. Segn esta proyeccin al ao 2030, la demanda insatisfecha total de Diesel en Bolivia ascender a 36347.82 Bbl/da, o sea 13267 MBbl al ao. 3.6 PRECIOS.- 3.6.1 Precio internacional.- En la actualidad el precio internacional del diesel es de 6,28 Bs. por litro, este precio del Diesel vara de forma proporcional al precio del crudo, en Bolivia el WTI. 3.6.2 Precio nacional.- Sin embargo, el Precio de diesel en Bolivia como se muestra en el grafico no ha seguido esta tendencia y esto se debe a las polticas econmicas de fijacin de precios y subsidios, aplicadas por el gobierno boliviano. A partir del ao 2.003 el precio del barril de diesel se mantuvo estable en 592 US$ - Bbl, y el precio por litro es de 3,72 bs. 3.6.3 El efecto de la subvencin a la economa de Bolivia.- En la actualidad el gobierno compra los carburantes a otros pases a precios internacionales y los vende en el mercado interno a un precio menor. Para poner un ejemplo, digamos que les compra a Venezuela el diesel a 8 bolivianos por litro y lo vende en Bolivia a 3 bolivianos. Es decir que por cada litro que vende en el mercado interno, el Estado est subvencionando 5 bolivianos. Alguien dir que eso es muy bueno porque de esa manera el pueblo no tiene que pagar los 8 bolivianos que cuesta el diesel, lo cual beneficia a toda la poblacin. Sin embargo UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 68
esto es una falacia. Para pagar la subvencin, el Estado usa dinero proveniente de los impuestos que pagamos todos los bolivianos. En otras palabras, estamos pagando los 8 bolivianos que cuestan el litro de diesel pero de forma diferente, 5 al Estado y 3 a la gasolinera. A esto se puede replicar que el Estado, al subvencionar el diesel, pierde 5 bolivianos por litro que pudiera haber utilizado para proyectos focalizados a los pobres como construir escuelas y carreteras o incluso entregar rentas directas, etc., lo cual es una ayuda ms efectiva para los pobres. En realidad el Estado boliviano subvenciona a pases como Brasil o Per, cuando sus transportistas cargan combustible en territorio nacional o cuando productos bolivianos que han sido producidos con diesel subvencionado son exportados a estos destinos. Es decir que debido a que los bolivianos subvencionamos a otros pases terminamos pagando un precio mayor al internacional porque encima regalamos a otros pases parte de los productos subvencionados. Por consiguiente nos saldra ms barato pagar directamente en la gasolinera los 8 bolivianos que cuesta el diesel y de esa forma evitar el laberinto que significa pagar 5 bolivianos al Estado para que el Estado lo compre en 8 y nos lo venda en 3. El efecto de una subvencin a la cantidad (por unidad producida) provoca un decremento de los costes marginales. As, una subvencin sobre la cantidad provoca una disminucin del precio y un incremento en la cantidad ofrecida. La subvencin a la cantidad en beneficio del monopolista hace disminuir el coste marginal provocando una disminucin de los precios y un aumento de la cantidad ofrecida. Por ello se afirma que el otorgar una subvencin a un monopolista, desde el punto de vista econmico, resulta positivo para el consumidor. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 69
3.7 CONCLUSIONES En Bolivia la demanda de Diesel se ve fuertemente relacionada con la Superficie cultivada de productos agrcolas industriales y con el PIB de transporte y almacenamiento El pas importa combustibles debido a que el petrleo que refina es liviano y no permite obtener gran cantidad de otros derivados, como es el caso del diesel que Bolivia importa de Venezuela y Argentina para satisfacer el mercado Nacional En Bolivia, existe capacidad para incrementar la oferta de Diesel, pero esto an no es suficiente para cubrir la demanda que actualmente cubren las importaciones. Adems que este aumento de capacidad requiere de inversiones adicionales para aumentar los volmenes producidos en las refineras. La demanda de diesel y gasolina constantemente est aumentando en todos los pases, a causa del crecimiento econmico, crecimiento de la poblacin, crecimiento del parque automotor, crecimiento y modernizacin de la agricultura, y lo mismo sucede en el caso Boliviano, es decir la poblacin cada vez demanda ms de este elemento, y necesita cada vez mayor cantidad de diesel. Es por todas esas razones la necesidad de construir una nueva refinera que aporte para cubrir la demanda creciente en nuestro pas. Como pudimos apreciar en las proyecciones realizadas, la demanda de diesel que se tendr hasta el ao 2030 es ms de 42000 Bbl/da. Por lo tanto se propone una unidad de hidrodesulfurizacin con una capacidad de60000Bbl/da, operando progresivamente desde el ao 2016. Se iniciara procesando 20000 Bbl/da hasta el 2020 debido a que se importara solo 30000 BBl de crudo por da, de los cuales el 65% ser diesel. Mientras se vaya aumentando la el volumen de importacin de crudo, se incrementara el volumen de procesamiento de diesel en la unidad.
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4. CAPITULO IV DISEO DE LA PLANTA Y SIMULACIN DEL PROCESO 4.1. INTRODUCCIN.- El orden decreciente de la contaminacin para motores de diesel, el azufre mximo autorizado fue severamente disminuido en algunos pases, lo que obliga a la obtencin de una hidrodesulfuracin prcticamente total. Sin embargo este objetivo es imposible de alcanzar con los catalizadores usados en las presentes unidades industriales de hidrodesulfuracin (HDS), a menos que se usen severas condiciones de reaccin, lo cual deberamos entonces disminuir la calidad de los gasleos. La dificultad de obtener una intensa Hidrodesulfuracin (HDS) para gasleos parece estar debida a la presencia de molculas resistentes a la Hidrodesulfuracin, como es la molcula 4,6 dimetildibenzotiofeno (4,6DMDBT).
Las reacciones deseadas en la HDS son las de hidrognolisis, que resultan del rompimiento del enlace C-S y su conversin a H2S e hidrocarburos, de acuerdo a la siguiente: R - SH + H2 R - H + H2S Estas reacciones son esencialmente irreversibles bajo condiciones industriales de reaccin (340-425C y 55-170 atm). Las constantes de equilibrio disminuyen al incrementarse la temperatura, confirmando la exotermicidad de la HDS. La remocin de azufre ocurre con o sin la hidrogenacin del anillo heterocclico. Las rutas que dan prioridad a la hidrogenacin del anillo heterocclico pueden ser afectadas por la termodinmica de la reaccin, la hidrogenacin tiene limitaciones termodinmicas a la temperatura que se lleva acabo la HDS siendo as que las rutas va hidrogenacin pueden ser inhibidas a bajas presiones y altas temperaturas como efecto directo de las bajas concentraciones al equilibrio de los compuestos rgano sulfurados. En diversos trabajos a nivel laboratorio, la eleccin del 4-6-dimetilbenzotiofeno (4- 6- DMDBT) como molcula modelo esta soportada en el hecho de que es de las molculas ms difciles de hidrodesulfurar y por tanto est presente en la segunda etapa del hidrotratamiento. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 71
La baja reactividad de 4-6-DMDBT puede atribuirse al problema estrico que ocurre entre los grupos metilo de la molcula de dibenzotiofeno y los sitios activos del catalizador. Algunos autores han reportado que la hidrogenacin de los dibenzotiofenos antes de la remocin del azufre facilita la reaccin de HDS. Otra ruta investigada para la HDS del 4-6-DMDBT ha sido utilizando catalizadores con base en zeolitas, en este caso la desulfuracin parece efectuarse despus de la migracin del grupo metilo sobre la estructura del DBT. En la Figura 1 se muestran las distintas rutas de la HDS del 4-6-DMDBT. Figura 4. 1: Rutas de la hidrodesulfuracin.
Fuente: Desarrollo de un modelo dinmico planta HDS, Nieto Fabin UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 72
4.2. ASPECTOS FUNDAMENTALES PARA LA HIDRODESULFURIZACION.- 4.2.1. Consideraciones del modelo Para desarrollar este trabajo se requiri de la informacin de datos experimentales y referenciales para corrientes de gasleos hidrotratadas a travs de los catalizadores Cobalto Molibdeno (CoMo), por lo que se utilizaron los datos experimentales publicados de diferentes fuentes como: el Instituto Mexicano de Petrleo, donde se realiz este experimento y publicaron sus resultados en los trabajos de Ancheyta-Jurez et al, (1999, 2001,2001, 2004).
4.2.2. Catalizadores a emplear. Los catalizadores propuestos para iniciar el proyecto y obtener un nivel de desulfurizacin aceptable son CoMo/Al2O3 y como alternativa se podra utilizar el NiMo/Al2O3, los cuales son los mas empleados a nivel mundial para este tipo de procesos y son los adecuados para el proyecto. Tabla 4. 1: Especificaciones del catalizador PROPIEDADES FSICAS ESPECIFICACIONES Formula CoMo/Al2O3 rea superficial 198 m2/g
CONTENIDO %PESO METAL Molibdeno 12.5 Cobalto 3.1 Fuente: Propia con datos de Diseo de planta HDS, Hernndez A. 4.2.1. Condiciones de operacin. El proceso de hidrodesulfurizacin (HDS) generalmente se efecta alrededor de 808.8 a 2498.32psi de presin y 300 a 425 C de temperatura. Los valores exactos de presin y UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 73
temperatura dependen de las caractersticas de las corrientes de alimentacin y del nivel de eliminacin de heteroatomos deseado. Los reactores mas usados en este procesos son los de lecho percolador (TBR) y del lecho ebullente; utilizados primordialmente para cortes pesados y para aceites residuales respectivamente, en donde las corrientes de alimentacin son liquidas. Para nuestro caso considerando que se trata de un diesel de 5000 ppm de contenido de azufre y teniendo en cuenta que se quiere reducir el porcentaje de diesel de acuerdo a las normas internacionales, ms especficamente a normas europeas, que son de 50 ppm, se utilizara presiones de 50 atm y una temperatura del reactor de 613 K las cuales se detallan en la siguiente tabla: Tabla 4. 2: Condiciones de Operacin. CONDICIONES DE OPERACION Temperatura (K) 613 Presin (atm) 50 Relacin H 2 /Diesel (ft 3 /bbl) 2000 LHSV (h -1 ) 1.5 Catalizador Co Mo/Al 2 O 3
Densidad de Catalizador (g/m 3 ) 0.72 Fuente: Propia con datos de HDS Profunda, Avils Ma. De Lourdes Para poder obtener la reaccin con la cual se simulara el proceso nos guiamos de los siguientes datos referenciales, los cuales nos proveen el reactivo a utilizar y por lo tanto su correspondiente mecanismo adems de la temperatura adecuada para la reaccin relacionando el grado de conversin y el rendimiento.
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Tabla 4. 3: Relacin Rendimiento- Conversin de diferentes reactivos a diferentes temperaturas. 3,3Dimetilbifenil I-Dimetilciclohexilfenil Tetrahidrodimetildibenzotiofe no 320 o C Rendimiento (%) Conversin (%) Rendimiento (%) Conversin (%) Rendimient o (%) Conversin (%) 5 10 4 10 2 10 7.5 15 6.5 15 2 15 3,3Dimetilbifenil I-Dimetilciclohexilfenil Tetrahidrodimetildibenzotiofe no 340 o C Rendimiento (%) Conversin (%) Rendimiento (%) Conversin (%) Rendimient o (%) Conversin (%) 5 10 2 10 2 10 11 15 3 15 2 15 14 20 5 20 3 20 20 30 8 30 3 30 25 40 13 40 3 40 3,3Dimetilbifenil I-Dimetilciclohexilfenil Tetrahidrodimetildibenzotiofe no 360 o C Rendimiento (%) Conversin (%) Rendimiento (%) Conversin (%) Rendimient o (%) Conversin (%) 7.8 10 0 10 0 10 27 30 0 30 0 30 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 75
37 50 10 50 0 50 45 70 17 70 0 70 65 90 23 90 0 90 Fuente: Propia con datos de HDS Profunda, Avils Ma. De Lourdes
Los resultados muestran que a mayor temperatura el rendimiento del producto es mayor evitando reacciones secundarias por lo que se comprueba que para el catalizador usado la ruta de reaccin que sigue el 4,6DMDBT es mediante la desulfuracin directa, por lo que la temperatura en donde se puede operar sin la influencia de reacciones secundarias y teniendo una alta conversin es de 360C. Las tablas de rendimiento vs conversin muestran que la ruta de reaccin del 4,6DMDBT es va desulfuracin directa por lo que se supondr que la reaccin representativa del proceso es: 4,6DMDBT+2H2 3,3DMBF +H2S Para obtener la constante cinetica se utiliz un mtodo integral de una reaccin de primer orden, los datos experimentales siguen una tendencia lineal es por esta razn la cual se aproxima el comportamiento del 4,6DMDBT a una reaccin de primer orden. Modelo de primer orden:
Donde:
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Finalmente se obtiene: MODELO CINTICO En la siguiente grfica podemos observar la relacin de logaritmo de (1-x) respecto al tiempo a diferentes temperaturas. Figura 4. 2: Relacin constante ln(1-x) vs. Tiempo a diferentes temperaturas.
Fuente: Propia con datos de HDS Profunda, Avils Ma. De Lourdes Concluimos que la temperatura que se asemeja y se ajusta al comportamiento de la reaccin es la de 340 o C. Energa de activacin Para la obtencin de la Energa de Activacin se grfica.
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Tabla 4. 4: Valores de la constante cintica a diferentes temperaturas. T( o C) k4,6DMDBT(1/min) K4,6DMDBT(l/gcat s) 320 0.0006 0.92e-06 340 0.0021 3.12e-06 360 0.0048 7.10e-06 Fuente: Propia con datos de HDS Profunda, Avils Ma. De Lourdes Figura 4. 3: Obtencin de la energa de activacin. E/R = 19.5. E= 39.2 Kcal/mol
Fuente: Propia con datos de HDS Profunda, Avils Ma. De Lourdes La grfica de la Figura 4.3 muestra que los efectos de transferencia de masa son despreciables ya que el comportamiento es lineal, por esta razn se puede asegurar que se trabaja en un rgimen controlado por la cintica. Como comparacin esta el dato de energa de activacin de 31.0 Kcal/mol reportado en datos referenciales.
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4.3. CARACTERISTICAS DE LA ALIMENTACIN.- Tabla 4. 5: ESPECIFICACIONES DEL DIESEL IMPORTADO 5
Propiedad Diesel mediano Mtodo de Ensayo Mnimo Mximo Agua y sedimento - 0.10 COVENIN 422 Contenido de azufre % - 0.50 COVENIN 1133 Contenido de cenizas % - 0.01 COVENIN 2900 Corrosin lmina de Cu - 2 COVENIN 872 Destilacin 90% volrec - 360.00 COVENIN 850 Punto de Inflamacin C 60 - COVENIN 425 Residuo de Carbn % - 0.15 COVENIN 879 Viscosidad Cin. 40C 1.60 5.20 COVENIN 424 Color - 2.5 COVENIN 890 Punto de fluidez - 0.00 COVENIN 877 Gravedad especfica - - COVENIN 1143 Nmero de Cetano 43.00 - COVENIN 1134 Fuente: Estudio de motor de diesel en La Paz, Ing. Mecnica, UMSA Es importante hacer notar que estudios de Swisscontact Bolivia indican lo siguiente sobre el diesel nacional: El diesel nacional, desde el punto de vista ambiental es un excelente combustible: el Reglamento de Calidad de Combustibles indica parmetros muy por debajo de los estndares de nuestro combustible, por ejemplo se permite un ndice
5 Decreto Supremo 26276 2001 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 79
mnimo de cetano de 45, cuando nuestro combustible presenta un ndice de 59; del mismo modo, se permite un contenido mximo de azufre de hasta 0,2% (en masa) y el medido est entre 0,09 y 0,12% 6 . As mismo, se debe tener en cuenta que el ndice de cetano en el diesel es un factor importante para las emisiones de HC, NOx y SO 2 , a menor ndice de cetano mayores niveles de emisin de gases contaminantes. Adems, el diesel de menor ndice de cetano hace que los motores tarden en encender, sean ms ruidosos y funcionen de manera spera. 7
4.4. DISEO DE LA PLANTA Para calcular los balances de materia y energa, as como para dimensionar los diversos equipos del proceso se requiere del conocimiento de ciertas propiedades de los compuestos presentes en l. La realizacin de dichos balances y el clculo del equipo se facilitan apreciablemente con el uso de simuladores de proceso. En la presente acpite describiremos: (1) el trabajo realizado para estimar las propiedades de los compuestos de inters del proyecto; (2) el trabajo realizado para hacer una simulacin de los balances de materia y energa en los principales equipos de la planta.; y (3) el diseo de los equipos de la planta. 4.4.1. Estimacin de propiedades.- Debido a que el diesel es una mezcla compleja de una gran cantidad de componentes, no existen datos experimentales de sus propiedades. Por otra parte, los compuestos de azufre presentes en el diesel son molculas complejas cuyas propiedades fsicas y qumicas se desconocen en su mayora. Es por ello que es necesario estimar propiedades para un pseudo compuesto que represente en promedio las propiedades del diesel, as como estimar las propiedades de los compuestos de azufre. Las estimaciones se realizan con base en los mtodos de contribucin de grupos de (Marrero y Gani, Constantinou y Gani, Joback y Reid y Wilson) Desafortunadamente, en
6 Semanas del Aire Limpio http://www.swisscontact.bo/sw_files/mdnmrykqlwv.pdf 7 Effects of Cetane Number of Emissions From a Prototype 1998 Heavy-Duty Diesel Engine http://www.sae.org/technical/papers/950251 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 80
muchos casos los distintos mtodos arrojan estimaciones de una misma propiedad con muy distintos valores, por lo que resulta difcil discernir cul de las estimaciones es la ms adecuada. Una posible gua para seleccionar lo que pudieran ser las mejores estimaciones, es comparar los resultados de la estimacin de alguna propiedad con algn dato experimental de la misma Se realizaron estimaciones de propiedades para los diferentes compuestos involucrados en el proyecto las cuales se muestran a continuacin: Tabla 4. 6: Propiedades de compuestos utilizados en la simulacin Joback y Reid Marrero y Gani Joback y Reid Marrero y Gani Joback y Reid Marrero y Gani Nombre 4,6dimetil dibenzotiofeno Dibenzotiofeno Benzotiofeno Formula Molecular C14H12S C12H8S C12H8S Punto de Fusin(K) 462.63 354.27 415.05 382.04 324.75 312.83 Punto de Ebullicin(K) 643.7 601.05 587.98 585.00 472.50 502.83 Tc(K) 898.94 907.91 879.30 882.92 754.94 754.00 Pc(bar) 29.12 34.58 37.59 44.51 45.84 40.37 Omega 0.584 0.584 0.400 0.400 0.302 0.302
Joback y Reid Marrero y Gani Joback y Reid Marrero y Gani Nombre Tiofeno 3,3 ciclohexifenil Formula Molecular C4H4S C14H20 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 81
Punto de Fusin(K) 204.02 204.02 289.12 278.54 Punto de Ebullicin(K) 380.29 380.29 566.26 538.31 Tc(K) 590.21 590.21 798.79 763.59 Pc(bar) 58.37 58.37 23.25 23.07 Omega 0.191 0.191 0.423 0.392 Fuente: Propia con datos de HDS Profunda, Avils Ma. De Lourdes Se debe sealar que se estimaron las propiedades para diversos compuestos azufrados presentes en el diesel. Se seleccion el 4,6 DMDBT como el representativo de ellos y el clculo del reactor se hizo sobre la base de la remocin de este compuesto. As mismo, a falta de una caracterizacin detallada del diesel, y considerando que ste es una mezcla de compuestos parafnicos y aromticos, el diesel se simul como una mezcla de porcentajes descritos en la literatura de un compuesto parafnico (n-hexadecano) y un compuesto aromtico (bifenil). 4.5. SIMULACIN DE LA PLANTA La simulacin de los equipos y de la planta de este proyecto se bas en el diagrama de flujo que se muestra en la Figura. Las simulaciones se realizaron con el simulador de procesos ASPEN PLUS Versin 7.1. A continuacin se describe la lista del equipo en relacin con la Figura TA-1 Tanque de almacenamiento de diesel con alto contenido de azufre. TR 2 Tanque de almacenamiento de producto de diesel desulfurado. TR 3 Tanque de almacenamiento de producto (H2S. B1 Bomba de descarga del diesel con alto contenido de azufre. M1 Mezclador de la corriente principal con la recirculacin. IC 1 Intercambiador de calor 1. IC 2 Intercambiador de calor 2. CO 1 Compresor principal. AB-A Absorbedor de aminas (no se considera parte del proceso de HDS). UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 82
TA Torre agotadora. 1,2,,15 Corrientes.
Figura 4. 4: Esquema propuesto de HDS
Fuente: Propia 4.6. BALANCE DE MATERIA. El balance de materia en el proceso se realiz con base en el tratamiento diario de 60000 barriles/da de producto desulfurado. La alimentacin al proceso es diesel el cual consta de un 5000 ppm de compuestos azufrados. En la figura siguiente se muestra el balance de materia en los equipos mayores, los valores obtenidos se encuentran concentrados en la tabla. De tal forma que la conversin del compuesto azufrado sea del 97% a la salida. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 83
Tabla 4. 7: Balance de Materia.
Nombre 1. H2 2. Diesel 3. Diesel 1 4. Mezcla 5. Alim Horno 6. Entrada Reactor 7. Salida Reactor Presin (atm) 50 2 50 50 49 49 48,9507 Temperatura(k) 357 317 317,967 318,847 470 613 613,245 Flujo msico(Kg/h) 52,416 251962 251962 260071 260071 260071 260071 Flujo molar (kgmol/h) 26,000 1268,034 1268,034 5290,284 5290,284 5290,284 5287,861 Flujo Volumtrico standard (m3/h) 0,75031 300,974 300,974 417,048 417,048 417,048 416,945 Fraccin de vapor 1 0 0 0,750566 0,748383 0,835414 0,836017 Entalpia Molar (KJ/kgmol) 1692,55 -220744 -219181 -51965,7 -30132,9 -1964,3 -1965,2 Nombre 8. Entrada IC2 9. H2OF. 10. H2OC 11. A TK Flash 12. Ac y H2 13. Alm TA 14. Gases Presin (atm) 48,9507 5,000 4,5 48,9507 48,9507 48,9507 50 Temperatura(k) 507,691 288,000 421,544 450 450 450 21 Flujo msico(Kg/h) 260071 54045,301 54045,3 260071 9937,42 250134 143,087 Flujo molar (kgmol/h) 5287,861 3000,000 3000,000 5287,861 3952,926 1334,935 70,638 Flujo Volumtrico standard(m3/h) 416,945 53.998 54,1544 416,945 115,879 301,066 2,03879 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 84
Fuente: Propia
Fraccin de vapor 0,752608 0,000 0,165807 0,747547 1 0 0 Entalpia Molar (KJ/kgmol) -23808 -270059 -33420,7 4580,61 -145948 -8709,2 Nombre 15. Diesel Desulfurado 16. Solvente 17. H2 Desulf 18. H2S+Solv 19. H2 Desulf 2 20. A Mixer Presin (atm) 50 68 45 45 45 50 Temperatura(k) 450 298 311 311 324,021 Flujo msico(Kg/h) 249991 55172,2 8056,44 8056,44 8056,44 Flujo molar (kgmol/h) 1264,297 1249,59 7 3996,25 <empty> 3996,250 3996,250 Flujo Volumtrico standard (bbl/da) 299,027 51,7845 115,324 115,324 115,324 Fraccin de vapor 0 0 1 1 1 Entalpia Molar (KJ/kgmol) -154627 -347567 368,284 368,284 743,551 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 85
4.7. FLUJO DE ENERGA.- Tabla 4. 8: Flujo de Energa Nombre Q Qc1 Qc2 Qr. Flujo de Calor KJ/h 1982081,88493233 149019993,406634 1499662,54250193 - 1279005,61224425 Fuente: Propia
4.8. DISEO DEL EQUIPO PRINCIPAL En este apartado se exhiben los resultados de los clculos relacionados al dimensionamiento del equipo principal del proceso seleccionado discutiendo los aspectos mas relevantes en cada caso y los detalles de los clculos se muestran en el apndice citado para cada equipo. 4.8.1. Reactor de lecho percolador.- Para este proceso se ha determinado utilizar un reactor de lecho percolador, que consta de un lecho fijo sobre el cual un lquido junto con un gas fluye a contra corriente sobre el lecho. En este tipo de reactores el flujo de gas es del orden de 2000 a 3000 ft3/pbd y del lquido est en el rango de 100 a 300 ft/h. La velocidad espacio por hora de liquido (LHVS) varia de 0.5 a 1 hr-1. Existen diversos parmetros fsicos que afectan la operacin de los reactores percoladores. La cada de presin en los reactores percoladores a corriente paralela es menor a los que operan a contracorriente. Las consideraciones que se toman en cuenta para el diseo del reactor son las siguientes: 1. No hay dispersin axial (flujo pistn). 2. Las partculas de catalizador se encuentran totalmente mojadas. 3. La transferencia de masa externa estar determinada por los coeficientes de transferencia del gas al liquido (kLaG) y del liquido a la partcula (kcac) 2, esto se debe a UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 86
que la concentracin del H2 en el gas a lo largo del reactor se considerara casi constante, este se alimentara en exceso. 4. Distribucin homognea del lquido. 5. No existe inhibicin del catalizador (la alimentacin fresca de H2 en distintas secciones del reactor permite diluir el H2S en la fase gaseosa y as aumentar el gradiente de concentraciones entre las fases liquido y gas, de esta manera la concentracin de H2S en el liquido disminuye). 6. Los flujos de lquido y gas permanecen constantes a lo largo del reactor. Se calcularon los equilibrios V-L considerando las perdidas de presin a lo largo del reactor y el aumento de la temperatura debido al calor de reaccin (20atm y 380C), a estas condiciones toda la mezcla es liquida. 7. No existen gradientes radiales de concentracin ni de temperatura. El equilibrio liquidovapor para la mezcla de gasleo, indica que ninguno de los compuestos presentes (del gasleo) presentara problemas de algn compuesto en fase vapor, bajo las condiciones a las que operara el reactor. Por lo que el punto (8) queda justificado. La conversin mxima alcanzada por el reactor es del 97%, en base a esta se dimensiono el equipo. Los tamaos de las partculas catalticas en estos reactores son relativamente grandes, las resistencias intragranulares son mas significativas que en los reactores de suspensin. El rgimen de flujo percolador opera isotrmicamente. Adems, se supondr que el flujo del lquido cubre por completo las partculas, por lo que la reaccin solo puede verificarse por transferencia de masa del reactante a travs de la interfase liquido-partcula. Por lo general, las fuerzas capilares atraen al lquido hacia el interior de los poros de las partculas. Al evaluar los efectos de la transferencia intragranular de masa (factores de efectividad), el uso de difusividades de la fase liquida produce resultados satisfactorios. En el caso de hidrotratamiento el gas consiste en un solo componente puro (H2) por lo que no hay impedimento en la transferencia de masa en el gas. Adems el hidrogeno es UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 87
ligeramente soluble en el liquido. Por lo tanto el coeficiente de transferencia gas-liquido es el mas importante. Figura 4. 5: Dimensionamiento de Reactor
Fuente: Propia 4.8.2. Tanque flash.- Este equipo tiene la funcin se separar la mezcla liquido-gas que surge del reactor. La fase gaseosa que contiene esta corriente esta conformada por hidrogeno que no se consumi en la reaccin, por consiguiente ser recirculada para reutilizarse de nueva cuenta en el reactor. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 88
Figura 4. 6: Dimensionamiento tanque flash
Fuente: Propia 4.8.3. Columna de destilacin En esta etapa del proceso se purifica el diesel para obtener el producto terminal por el fondo de este equipo (columna de destilacion). En el domo de la columna se obtiene productos ligeros junto con el H2S y vapor de agua; este ltimo cumple con la funcin de disminuir la carga del reboiler.
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Figura 4. 7: Dimensionamiento Columna de destilacin. Fuente: Propia 4.8.4. Columna de absorcin.- El tratamiento tradicional del sulfuro de hidrogeno ha venido realizndose mediante sistemas fisicoqumicos, esencialmente torres de absorcin a pH bsico, con o sin adicin de un oxidante qumico. Seleccin de la columna Los criterios utilizados para considerar el diseo de la torre empacada sobre una torre de platos son los siguientes: a) Cada de presin. Generalmente las torres empacadas presentan menor cada de presin que una de platos. b) Retencin del lquido. La retencin del lquido es menor en la torre empacada, esto es importante cuando la absorcin se favorece a temperaturas bajas. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 90
c) Relacin liquido gas. Los valores altos son preferibles en torres empacadas. d) corrosin. Cuando existen problemas de corrosin las torres empacadas suelen ser las ms econmicas. e) Limpieza. La limpieza frecuente es ms fcil en una torre de platos. f) Sistemas espumantes. Las torres empacadas operan con menor burbujeo del gas a travs del lquido y son las ms adecuadas. g) Fluctuaciones de temperatura. Los empaques como los de cermica suelen ser los ms frgiles cuando existen grandes variaciones de temperatura. Los platos de acero son ms resistentes al igual que los empaques de acero. Al observar las caractersticas qumicas y fsicas de los gases y lquidos a utilizar, la torre empacada resulta ser la opcin que cumple con mucho de los incisos mencionados anteriormente. Figura 4. 8: Dimensionamiento de la columna de absorcin.
Fuente: Propia UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 91
5. CAPITULO V EVALUACION ECONMICA Y FINACIERA 5.1. INTRODUCCIN.- En este captulo se analizara la factibilidad del proyecto tomando el criterio de la Tasa Interna de Retorno y el Valor Actual Neto. La evaluacin econmica financiera se realizara para establecer los montos dinero necesario para ejecutar el proyecto tomando en cuenta todas las modificaciones necesarias en el proceso. En este sentido se traducen todos los requerimientos a unidades monetarias, para determinar por comparacin entre ingresos y egresos la conveniencia para poner en marcha el proyecto. 5.2. INVERSIN Y FINACIAMIENTO.- Las inversiones a realizarse dentro del proyecto se puede dividir en: Inversiones en activos fijos e inversiones en capital de trabajo o capital de operaciones. Dentro del primer grupo de inversiones, es decir en activos fijos, se tomara en cuenta el gasto que se efecta o desembolsos que se realizan para la compra de los denominados bienes Tangibles, dentro de este rubro se encuentran las maquinarias y equipos, gastos de instalacin y otros. Por otra parte la inversin en capital de trabajo permite el funcionamiento del proyecto mientras el mismo aun no genera ingresos 8
5.3. INVERSIN EN ACTIVOS FIJOS.- Con los datos obtenidos en el capitulo anterior, dimensionamiento de los equipos y condiciones de operacin, se evala los costos de los equipos El costo de los equipos se obtuvo con el programa CAPCOST adems de datos bibliogrficos.
8 Preparacin y Evaluacin de proyectos, Ing. Castro. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 92
Tabla 5. 1: Costo de los equipos EQUIPO MATERIAL UNIDADES COSTO(U$$) Reactor Acero Inoxidable 1 40371187,5 Tanque Flash Acero Inoxidable 1 4067448 Compresor Acero al carbn 1 4651174,5 Torres de fraccionamiento Acero al carbn 1 8585346 Bomba Acero Inoxidable 1 2091558 Horno Acero al carbn 1 16327615,5 Tanques de Almacenamiento Acero al carbn 1 20437452 Tubera Acero al carbn 58100101,5 Intercambiadores de Calor
Acero al carbn 2 21084031,5 Total Equipos 175715915 IMPREVISTOS* 3% 5271477,4 TOTAL 196799946 Fuente: CAPCOST * Los imprevistos de la inversin en activos fijos, es tomado para cubrir posibles incrementos en los equipos, adems de considerar algunos gastos adicionales de instalacin en planta (de acuerdo a datos bibliogrficos para este tipo de trabajos se toma entre 1 a 5% para imprevistos). 5.4. INVERSIN EN CAPITAL DE TRABAJO.- El clculo del capital de trabajo se puede realizar a travs de la siguiente ecuacin 9 :
9 De entre muchos mtodos que existen, este es uno de los mtodos ms prcticos para calcular el capital de trabajo. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 93
Donde: p= Periodo en el cual se requiere el capital de trabajo. Dentro del costo anual operativo (CAO) se considera importante el empleo o requerimiento de materia prima: diesel, hidrogeno, agua, catalizador. Adems debemos considerar el costo del personal. 5.4.1. Personal de la planta.- Debido a que todo el equipo est automatizado, solo son necesarias 2 personas por turno. Una en la zona de la planta, y otra en el cuarto de control. Tomando en cuenta tres turnos de 8 horas. En la tabla 5.2 se muestra el personal necesario, as como los salarios. Tabla 5. 2: Sueldos y Salarios del personal rea Cantidad/Puestos Costo c/u (dlares/mes) Costos de Salarios (dlares/mes) Costo de Salarios (dlares/ao) Planta 6 Ingenieros 5000 30000 360000 Direccin 1 Director de Planta 8000 8000 96000 1 Gerente de Produccin 7000 7000 84000 1 Gerente de Ventas 6000 6000 72000 Mantenimiento 1 Jefe de Mantenimiento 3000 3000 36000 Seguridad 1 Jefe de Seguridad 1500 1500 18000 Administracin 1 Secretario 2000 2000 24000 Limpieza 2 Personas de Limpieza 500 1000 12000 TOTAL 702000.- Fuente: Propia UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 94
La proyeccin para los siguientes aos se hace en base a la inflacin promedio que se tuvo en aos pasados, que es prcticamente homognea, 7.04% Aos 2016 2017. 2018. 2019. 2020. Costo U$$ 702000 751420,8 804320,824 860945,01 921555,539 Fuente: Propia 5.4.2. Costo de materias primas.- En est seccin se presentan desde la tabla 4.3 hasta 4.7, el flujo de la materia prima, as como el precio y costo de la misma, a dems en la tabla 4.5 en la parte inferior se muestra el costo total de la materia prima. El costo del catalizador se presenta en la tabla 4.6 y en la tabla 4.7 se presenta el costo de la electricidad. Finalmente, en la tabla 4.8 se resumen los costos totales Tabla 5. 3: Costo de catalizador Costo (Dlares/kg) Catalizador 2.6
El consumo de catalizador es de 10000 kg el cual tiene una duracin de 10 aos. Costo (Dlares/ao) Catalizador 2600
Tabla 5. 4: Flujo de materia prima Materia Prima Flujo de Materia Prima (kmol/min) H2 88.0 Agua 50.0 Diesel 9.7 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 95
Fuente: Propia Tabla 5. 5: Precio de materia prima Materia Prima Precio de Materia Prima (Dlares/kmol) H2 2,04972934 Agua 5.4E-03 Diesel 173,52842 Fuente: Propia Tabla 5. 6: Costo materia prima. Materia Prima Costo de Materia Prima (Dlares/ao) H2 94805721.- Agua 141912.- Diesel 1506296399.- Total 1601244032.- Fuente: Propia Las proyecciones en la siguiente tabla se realizan en base a la formula de tasa promedio considerando la evolucin de los precios de cada materia prima de los pasados aos. La variacin porcentual es:
La formula para la proyeccin ser: UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 96
Donde: Dn= Pronostico de la demanda. Do= Demanda inicial i= Variacin Porcentual en tanto por uno. n= Numero de periodos a pronosticar. Tabla 5. 7: Proyeccin del costo de la materia prima en 5 aos (Dlares/ao) Materia Prima/Ao 2016. 2017. 2018. 2019. 2020. Catalizador 2600 2600 2600 2600 2600 H2 105027152 107200052 109417908 111681648 113992223 Agua 141912 141912 141912 141912 141912 Diesel 1506296399 1741622353 2013712855 2328311562 2692059455 Total 1611468063 1848966917 2123275275 2440137722 2806196190 Fuente: Propia Tabla 5. 8: Consumo de energia por ao Compresor, bomba, horno. Potencia (Kw) Kw-h KW-h/ao C1 416.593 9998.232 3649354.68 B1 550.578 13213.872 4823063.28 Horno 41390 993360 362576400 TOTAL 371048818 Fuente: Propia Para la energa de estos aparatos es muy conveniente usar gas natural debido a que el costo de este es mucho ms econmico que el de la energa elctrica. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 97
El costo de gas natural es de 0.054 Bs.-/KW-h, es decir 7.74*10 -3 $/KW-h. Tabla 5. 3: Costo de Gas Natural Compresor, bomba, horno. Costo de energa (dlares/ao)* TOTAL 2870578.248 Fuente: Propia *Utilizando energa elctrica se hara un gasto de aproximadamente 10 veces mas el monto calculado. La variacin del costo del gas natural no tiene una variacin muy significativa por lo que consideramos el mismo monto. Tabla 5. 4: Proyeccin del costo de Gas Natural en 5 aos de operacin (Dlares/ao) Equipos/Ao 2016 2017 2018 2019 2020 Compresor, bomba, horno. 2870578.248 2870578.248 2870578.248 2870578.248 2870578.248 Fuente: Propia El costo anual operativo se calcula sumando el costo de la materia prima, el costo del gas natural y el costo de la mano de obra. Tabla 5.10:Costo Anual Operativo(U$$) CAO/Ao 2016. 2017. 2018. 2019. 2020. Salarios 702000 751420,8 804320,8243 860945,0104 921555,5391 Materia Prima 1339023384 1478153825 1632531509 1803844818 4343760375 Gas Natural 2870578.248 2870578.248 2870578.248 2870578.248 2870578.248 TOTAL 1342595962 1481775824 1636206408 1807576341 4347552508 Fuente: Propia Por lo tanto, el capital de trabajo para el 1er ao de operacin ser: UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 98
Donde: P= Tiempo requerido para el capital de trabajo (para el proyecto 360 das)
5.5. PLAN Y CRONOGRAMA DE INVERSIONES.- El plan de inversiones es el resumen de las inversiones en activos fijos y el capital de trabajo. Las inversiones en activos fijos sern desembolsadas en el ao cero (2015), considerando el trabajo de instalacin y montaje sern concluidos hasta fines del 2015. Por otra parte la inversin en capital de trabajo se efectuar el ao 2016 con el fin de permitir el funcionamiento del proceso modificado durante este ao. Tabla 5.11:Plan de inversiones (U$$) CONCEPTO AO CERO (2015) AO UNO (2016) ACTIVO FIJO Equipos 175715915
Imprevistos 5271477,4
TOTAL 196799946
CAPITAL DE TRABAJO 1342595962 TOTAL INVERSIONES 196799946 1342595962 Fuente: Propia UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 99
El proyecto ser financiado ntegramente por YPFB, debido a que actualmente se cuenta con esta cantidad en la direccin de finanzas debido a que la refinera ya esta estipulada en el plan de operaciones 2009-2015. 5.6. DEPRECIACIN DE ACTIVOS FIJOS.-
La depreciacin de activos fijos es un valor de desgaste debido a la utilizacin de los equipos, generalmente se toma un ao como periodo de referencia. La depreciacin anual de los equipos se considerara lineal, para tal efecto se utilizara la siguiente ecuacin:
Los resultados de depreciacin de los equipos se presentan en la siguiente tabla: Tabla 5.12: Depreciacin de los equipos en 5 aos Equipo Monto total (U$$) Vida til (aos) % Anual de depreciacin V.R. 2020 (U$$) M. Anual Reactor 3844875 8 12.5 16581023,4 5527007,81 Tanque Flash 387376 8 12.5 1670559 556853 Compresor 442969 10 10 2547071,75 509414,35 Torres de fraccionamiento 8585346 8 12.5 3526124,25 1175374,75 Bomba 199196 10 10 1145377 229075,4 Horno 1555011 8 12.5 6705984,94 2235328,31 Tanques de Almacenamiento 1946424 10 10 11191938 2238387,6 Tuberas 5533343 5 20 0 12726688,9 Intercambiadores de Calor 2008003 10 10 11546017,3 2309203,45 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 100
TOTAL 54914095,6
27507333,6
Fuente: Propia con datos de la ley de reforma tributaria. 5.7. INGRESOS DEL PROYECTO.- Los ingresos del proyecto estn determinados por la venta del diesel desulfurado. En la siguiente tabla mostramos la cantidad de diesel producido para los primeros cinco aos. Tabla 5.13: Volumen producido en 5 aos 2016. 2017. 2018. 2019. 2020. Volumen diesel Producido (BBl)* 7300000.- 7300000.- 7300000.- 7300000.- 7300000.- Fuente: Propia *El volumen producido para los primeros cinco aos de operacin es del 44% de la capacidad total de la planta debido a que solo se tendr un volumen de crudo de 30000 BBl, de los cuales el 65% se obtendr diesel. Tabla 5.14: Ventas totales en los primeros 5 aos 2016. 2017. 2018. 2019. 2020. Precio estimado de diesel (U$$/Bbl)* 209,2638273 232,4921121 258,2987365 286,9698963 318,8235548 Ventas (U$$) 1527625939 1697192418 1885580777 2094880243 5236676887 Fuente: Propia *El precio de venta se determina de acuerdo a la variacin del crudo WTI.
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5.8. IMPUESTOS.- El impuesto que se considera en el proyecto es el contemplado en la ley de reforma tributaria 843. De acuerdo al captulo 4 del decreto supremo 24055 incluido en la ley, la determinacin del impuesto se realiza en puerta de refinera y es calculado por litro de hidrocarburo producido o su equivalente. Para el diesel oil nacional la alcuota es de 0.83 Bs/litro de diesel producido, o sea 0.12$/litro. Adems del impuesto especial de hidrocarburos se debe contribuir con el impuesto al valor agregado IVA, que ser del 13% del total de las ventas, y a este se suma el impuesto a la utilidad de las empresas que es de un 25%. 10
5.9. PRDIDAS Y GANANCIAS.- En este acpite se realiza un balance entre los ingresos que se genera a travs del proyecto y los costos en los que se incurre al realizar el mismo. Tabla 5.15: Prdidas y Ganancias 11
10 Ley de Reforma Tributaria Nro. 843. 11 Este balance se realiza de acuerdo a Preparacin y Evaluacin de Proyectos, SapagChain. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 102
AJUSTE POR DEPRECIACION(+)** 27507333,58 27507333,58 27507333,58 27507333,58 27507333,6 FLUJO 109025301,4 124750376 142323524,3 161952057,7 473394154 Fuente: Propia **Volvemos a sumar la depreciacin debido a que no es un movimiento en caja. 5.10. FLUJO MONETARIO.- Para la elaboracin del flujo monetario solo se considera la entrada y la salida efectiva de dinero. Tabla 5.16: Flujo de Caja AO INVERSIONES INGRESOS EGRESOS*** FLUO 2015 (17236894.47) -198224286,4
Fuente: Propia ***En egresos se suma el CAO ms todos los impuestos pagados.
5.11. INDICADORES FINACIEROS.- Los indicadores financieros sirven para saber si el proyecto es o no rentable. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 103
5.11.1. Valor Actual Neto (VAN).- El valor actual neto de un proyecto, es cuando todos los costos e ingresos se han actualizado al momento presente mediante el inters de cuenta. Puede ser positivo o negativo, pero para que el proyecto sea aceptable debe ser mayor a cero. Un valor actualizado es una cantidad que, teniendo en cuenta la capacidad lucrativa del capital a lo largo del tiempo y la diferencia en tiempo entre la fecha actual y alguna en el futuro, sera equivalente hoy igual a un gasto o ingreso en esa fecha futura 12 . El clculo del Valor Actual Neto se lo realiza mediante la siguiente relacin:
Donde: Ft= Flujo monetario en el ao t. I= Tasa de inters bancaria. Reemplazando los datos:
La tasa de inters bancaria se toma 12%, la cual es un promedio de la tasa de inters nacional en la actualidad. Por otra parte, el valor actual neto es positivo lo cual nos indica que la inversin es rentable debido a que se tendr una recuperacin econmica muy favorable.
12 Gua para la evaluacin prctica de proyectos, ONUDI. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 104
Para conocer el comportamiento del VAN cuando se tiene variacin en la tasa de oportunidad del dinero y adems conocer hasta que tasa de inters el proyecto es rentable, se realiza el siguiente anlisis se sensibilidad: Tabla 5.17: Anlisis de sensibilidad TASA DE OPORTUNIDAD (%) VALOR ACTUAL NETO ($) 5 688887710 9 574793729,9 12 502572792 15 439748743 20 352042604,1 25 281157450 40 135554397 Fuente: Propia 5.11.2. Tasa Interna de Retorno (TIR).- La tasa interna de retorno es aquella tasa a la cual los flujos positivos de un proyecto, son iguales a los flujos negativos del mismo. Se calcula con la siguiente relacin:
Aplicando la ecuacin anterior, a los flujos presentados en el cuadro, se tiene:
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Para que el proyecto sea rentable, la tasa interna de retorno debe ser mayor a la tasa de oportunidad del dinero. Podemos observar que el proyecto es muy factible ya que nos devuelve una tasa de rentabilidad d ms del 50.0%. 5.11.1. Relacin beneficio costo (B/C).- Es la relacin entre los beneficios y costos, debe calcularse utilizando los valores actualizados de ambos mediante una apropiada tasa de inters de cuenta. La relacin debe ser por lo menos de uno para que el proyecto sea aceptable 13 . La relacin beneficio/costo se calcula con la siguiente ecuacin:
El resultado ser:
Dado que la relacin costo-beneficio es mayor a uno entonces el proyecto es rentable. 5.12. CONCLUSIN.- Podemos observar que con los flujos proyectados el proyecto es muy factible ya que con los tres criterios que se evalu el mismo, VAN, TIR y relacin costo-beneficio, muestran que el proyecto tiene una alta rentabilidad.
13 Gua para la evaluacin prctica de proyectos, ONUDI. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 106
6. CAPITULO VI CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Como pudimos observar en las proyecciones de demanda, hasta el ao 2030 Bolivia requerir ms de42000 Bbl/da de diesel. Si se continan con las mismas polticas de importacin se tendr que invertir una gran cantidad de dinero en subvencin o caso contrario se deber nivelar los precios nacionales a precios internacionales como se realiza en todos los pases. Se pudo apreciar en el anlisis econmico que el proyecto es muy rentable debido a que el dinero a invertirse tiene una recuperacin de 1 ao, y posteriormente a 5 aos se tiene una recuperacin de ms de 50% lo invertido. Por lo tanto se concluye que se debe realizar con urgencia la refinera y por ende la planta de hidrodesulfuracin. La mayor parte del proyecto de realiz en base a datos bibliogrficos con relacin a las condiciones de operacin y los catalizadores debido a que son de vital importancia conocer factores como la constante cintica, velocidad espacial, etc. Todo esto para realizar la simulacin. En cuanto a la parte medio ambiental, existen muchos mtodos de absorcin del sulfuro de hidrogeno, H2S, si se busca un mercado para la absorcin de este, podra repercutir en ganancias y por lo tanto incrementar la utilidad de la empresa. A largo plazo, para disminuir an ms el porcentaje de azufre en el diesel, se pueden utilizar otros catalizadores de ltima generacin, los cuales se incluyen en los anexos. Otra forma de bajar el nivel de azufre es cambiando las condiciones de operacin. Estos mtodos obviamente necesitaran una mayor inversin al proyecto.
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7. NOMENCLATURA
ASPEN: Programa de simulacin para diseo de la planta API: American Petroleum Institute AR: Residuos Atmosfricos BBl: Barriles BPD: Barriles por da EIA: Agencia Internacional de Energa EPA:Agencia de Proteccin Ambiental FCC: fluid catalytic cracking FCCU: fluid catalytic cracking unit H/C: Relation hydrogen/carbon HCR: hydrocracking HDAs: Hidrodesasfatizacin HDH: hydrocracking distillation hydrotreating HDM: Hidrodemetalizacin HDN: Hidrodenitrogenacin HDS: Hidrodesulfuracin HDT: Hidrotratamiento HYD: Hidrogenacin H2S: Acido sulfhdrico o sulfuro de hidrogeno H2: Hidrgeno ICAS: Programa de simulacin para estimacin de propiedades MTOE: Miles de toneladas de petrleo equivalente UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 108
OECD: Organizacin de pases para la Cooperacin y el Desarrollo OPEC: Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo RDS: Residuo de desulfurizacin RFCC: Residuo de fluid catalytic cracking TIR: Tasa interna de retorno TOE: Toneladas de petrleo equivalente UFR: up-flow reactor 4,6DMDBT: 4, 6 Dimetildibenzotiofeno 3,3 DMDF: 3,3 Dimetildifenil
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8. ANEXO A Esquema de resolucin del modelo del reactor La reaccin de HDS que se lleva a cabo en el reactor 4,6DMDBT + 2H2 3,3DMBF + H2S ocurre en el catalizador en contacto con la fase lquida. Por ello es necesario calcular la cantidad de vapor y lquido que se tiene a las condiciones de operacin. As, el reactor se modela por elementos diferenciales donde se toma en cuenta nicamente la cantidad real de lquido presente en contacto con el catalizador a las condiciones de operacin. El proceso para calcular la longitud del reactor comienza con la determinacin del equilibrio de fases utilizando el simulador ASPEN, para calcular la composicin de las fases liquida y vapor. La fase lquida pasa entonces al elemento diferencial de reactor, donde se resuelve la ecuacin diferencial. Al salir el lquido del elemento diferencial de reactor donde ocurri una conversin diferencial del 4,6 DMDBT, de nuevo se mezcla con la fase vapor. Se calculan nuevamente las propiedades de la mezcla gas-lquido y se determina nuevamente el equilibrio de fases para encontrar los nuevos flujos de vapor y lquido. ste se vuelve a alimentar el siguiente elemento diferencial de volumen de reactor, y as sucesivamente hasta alcanzar la conversin requerida del 4,6DMDBT. Este procedimiento se ilustra en la figura. La forma de disear el reactor utilizando elementos diferenciales tiene el propsito de determinar la cantidad real del lquido en el reactor, ya que a las condiciones de operacin solo una pequea parte de toda la alimentacin es lquida. Como puede apreciarse, la fraccin molar de lquido a la entrada del reactor es slo 0.034. Para resolver el equilibrio entre las fases gas y lquido en cada etapa del modelo se utiliza el simulador ASPEN, el cual determina la cantidad de vapor y lquido, as como sus composicin en cada alimentacin al elemento diferencial de reactor. La ecuacin diferencial que representa el modelo del reactor de flujo pistn se resuelve utilizando el programa Polymath.
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Figura A1: Esquema de resolucin del modelo a partir de dividir el reactor en elementos diferenciales de volumen, con gas y lquido en equilibrio.
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9. ANEXO B ALTERNATIVAS DE USO DE CATALIZADORES METALES Se puede considerar que todos los catalizadores actan segn un esquema de reversibilidad. La mayor aplicacin de los catalizadores metlicos esta en las reacciones de adicin o eliminacin de hidrogeno. Estos pertenecen al grupo de los elementos de transicin, pues solamente estos metales son capaces de quimisorber reversiblemente y poseer una funcin cataltica. La accin de estos catalizadores se funda en la presencia de tomos coordinados de forma incompleta que contienen orbitales d disponibles. Tabla B1: Clasificacin de catalizadores heterogneos
Los calores de adsorcin de H2, O2, N2, CO, CO2, C2H4 Y NH3 sobre diversas superficies metlicas siguen un orden comn: Ti, Ta > Nd > W, Cr > Mo > Fe > Mn > Ni, Co > Rh > Pd, Pt > Cu, Au Catalizadores Bifuncionales En un catalizador bifuncional, tanto el soporte, como la fase soportada activan distintos pasos elementales de la reaccin qumica, siguiendo esquemas catalticos distintos. Es evidente que los metales generalmente utilizados como soportes (Al2O3, SiO2, SiO2 Al2O3, etc.) pueden presentar actividad cataltica por si mismos. Como se sabe, se ha UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 112
generalizado el empleo de estos compuestos como catalizadores en reacciones de isomerizacin, alquilacin, deshidratacin y especialmente en procesos de desintegracin de hidrocarburos. Si a esta funcin cataltica del soporte se aade la correspondiente a la fase soportada (por ejemplo, la de un metal activo para hidrogenar o deshidrogenar) se tiene un material de doble funcin activa, es decir un catalizador bifuncional. La mayor utilizacin industrial de este tipo de catalizadores tiene lugar en la reformacin de gasolinas, proceso con que se aumenta su ndice de octano. El mecanismo de estos sistemas catalticos fue propuesto por Heinemann y colaboradores y es conocido como Teora de la olefina intermediaria. En el caso de metales soportados, la reaccin tiene lugar inicialmente en el metal, originndose un intermediario que posteriormente se transforma por la accin del soporte. Consideraciones sobre el diseo. Entre los factores que determinan de una forma macroscpica el diseo de un nuevo catalizador heterogneo, pueden destacarse los siguientes: a) Actividad para la reaccin b) Selectividad c) rea superficial y distribucin de poros d) Propiedades qumicas e) Propiedades fsicas f) Regeneracin g) Precio y disponibilidad de las materias primas. Actividad para la Reaccin La actividad puede definirse como la cantidad de reactante que se transforma (en determinadas condiciones operacionales que incluyen temperatura, presin y velocidad espacial) al entrar en contacto con el catalizador. Evidentemente un catalizador que presenta actividad elevada, permitira llevar a cabo la reaccin a temperaturas bajas, presin conveniente y bajo tiempo de contacto; como resultado se minimizan posibles degradaciones trmicas, disminuye el aporte de energa y puede reducirse el tamao del reactor. En cuanto a rendimientos, es necesario referirlos a las condiciones de operacin que se definan en las caractersticas del proceso. Generalmente se tienen en cuenta dos aspectos mutuamente complementarios: a) El consumo de catalizador por tonelada de producto fabricado b) Las toneladas de producto obtenido por hora y kilogramo de catalizador. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 113
Selectividad Se entiende por selectividad de un determinado producto, la cantidad del mismo obtenida en relacin al total de reactante transformado. La selectividad es uno de los factores de mayor importancia en la consideracin de un catalizador. Valores bajos de selectividad suponen perdidas elevadas de materia prima, problemas de eliminacin de los productos indeseables y en general, un mayor costo de operacin. rea Superficial y Distribucin de Poros. Es caracterstico de los catalizadores heterogneos presentar una estructura micro porosa de notable complejidad, que puede llegar a tener una superficie interna superior a los 1.000m2 /g. Las reacciones catalticas son sin duda fenmenos superficiales y por tanto se vern en principio favorecidas por catalizadores de rea elevada; sin embargo, conviene tener en cuenta que el tamao de los poros debe permitir la libre entrada y salida de reactantes y Productos de la reaccin. Por tanto, se ha de llegar a un compromiso entre la distribucin de tamaos de los poros y la superficie total de catalizador que puede discutirse siguiente planteamientos de gran complejidad, donde intervienen fenmenos de transferencia de materia y calor y la cintica de la propia reaccin qumica. Por otro lado, en un gran numero de reacciones, reas superficiales elevadas facilitan la degradacin del producto a obtener. En estos casos se prefiere el uso de catalizadores de superficie relativamente baja, con objeto de conseguir valores de selectividad adecuados al producto deseado. Propiedades Qumicas Se dice que un catalizador es estable cuando su actividad y selectividad se mantienen casi invariantes frente al tiempo de utilizacin. La buena estabilidad de un catalizador implica una fuerte resistencia a los llamados venenos, frecuentemente presentes en la corriente de reactivos que ha de transformarse. Tabla B2: Venenos frecuentes
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PRECIO Y DISPONIBILIDAD DE MATERIAS PRIMAS El costo de produccin del catalizador, as como la disponibilidad de las materias primas necesarias para su fabricacin, son factores que hay que considerar en forma paralela a las caractersticas fisicoqumicas del mismo. Un acertado balance de estos factores permitir disear el punto de vista de la operacin industrial y la economa global del proceso.
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10. ANEXO C RIESGOS QUIMICOS Y TOXICIDAD RIESGOS QUIMICOS En las refineras actuales y durante el proceso de refinacin del petrleo existen sustancias que no son hidrocarburos, pero que son constituyentes del petrleo o que se forman como resultado del mismo. Varios productos qumicos queson especficos y caractersticos del refino se utilizan como materia prima paraotros procesos, por lo que el conocimiento de ellos permitir establecer los riesgospotenciales o reales que representan. As tenemos: Acido sulfhdrico. Esta en la mayora de los crudos de petrleo y por descomposicin de compuestos con azufre inestable. A pesar de su olor ahuevo podrido que se percibe a bajas concentraciones, requiere dedetectores especiales cuando la exposicin se prolonga, por fatiga oagotamiento del rgano olfativo. Acido sulfrico y fluorhdrico. Son sustancias qumicas muy peligrosas por loque debe manipularse con precaucin en la entrega y descarga. Se utilizancomo catalizadores en los procesos de alquilacin. En caso de fugas,derrames o emanaciones el riesgo es extremadamente grave. Catalizadores. En los procesos se utilizan varios, de formas distintas, condiversos materiales y composiciones diversas. Pueden contener cobalto, nquel o molibdeno, arcilla natural, alumina-silice, zeolitas y platino. TOXICOLOGIA DE LAS SUSTANCIAS UTILIZADAS. Acido sulfhdrico. Es extremadamente toxico, tiene olor a huevo podridoque, si bien se percibe a bajas concentraciones no debe confiarse en ellocomo seal de alerta. Los sntomas de intoxicacin son cefalea, somnolencia,edema de pulmn, coma, trastornos cardiorrespiratorios y muerte. Acido sulfrico y fluorhdrico. Pueden causar graves lesiones cutneas yoculares, y la inhalacin de vapores o vahos de HCs que los contenganprovocan fuerte irritacin y severos cuadros respiratorios. Catalizadores. Frente a las exposiciones requiere ciertos cuidados porcontener metales, aceites aromticos, policiclicoscancergenos o ser pirofricos. Dixido de azufre. La sustancia es un gran irritante ocular y del tractorespiratorio. La inhalacin del gas, a nivel del aparato respiratorio puedeoriginar reacciones asmatiformes, edema pulmonar, paro respiratorio ymuerte. La UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 116
evaporacinrpidadel lquido puede producir congelacin. Losefectos pueden aparecer de forma no inmediata. Dixido de nitrgeno, acido ntrico, compuestos del nitrgeno: sustanciasirritantes de piel, el aparato ocular y respiratorio. Concentraciones noirritantes pueden causar edema de pulmn y los sntomas pueden aparecer alas 24-36 horas de la exposicin y agravarse con el esfuerzo fsico.
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11. ANEXO D ALTERNATIVAS AMBIENTALES PARA EL USO DE SULFURO DE HIDROGENO Uno de los principales factores de contaminacin ambiental, dentro del proceso es la produccin de H2S, por lo que se busca transformarlo en un producto comercial o que se pueda desechar fcilmente. METODO 1 (CLAUS) Dependiendo del precio del sulfuro, cuando la cantidad de H2S excede cerca de 10 toneladas por da, llega a ser econmico recuperar el sulfuro para la venta. Una parte importante del H2S se convierte en sulfuro que es recuperado, la otra parte del H2S que no reacciono se queda y el resto se oxida a SO2. La mezcla se precalienta y alimenta al primer reactor cataltico, donde ocurre la reaccin siguiente:
2 H2S + SO2 3S + 2H2O La reaccin es exotrmica y el aumento de la temperatura (330o-340oC). Los gases restantes todava que contienen el H2S y la SO2 estn precalentados y alimentados a un segundo reactor cataltico donde ocurre otra reaccin y la temperatura se eleva a 275oC. La recuperacin del sulfuro depende de la concentracin inicial del H2S pero generalmente excede el 90%. El proceso directo de la oxidacin se aplica a los gases demasiado diluidos en H2S para apoyar la combustin en un horno (del 2-15% al H2S). El gas esta precalentado, mezclado con aire, y alimentado directamente al reactor cataltico, donde el H2S se convierte en S y en SO2. En este proceso la bauxita es el catalizador. Las camas catalticas son generalmente de 1m. Las velocidades lineales a travs de la cama son 0.15-0.6m*s-1, y el GHSV esta en la gama de 1000-5000 VgVc -1 hr-1. Dependiendo del uso, la vida del catalizador es 1-5 anos. Desventajas del proceso: _ Uso de varios reactores, para agotar el H2S; por lo tanto se incrementa elcosto. _ Aun no se tiene un mercado potencial para el Azufre elemental. _ Es rentable siempre y cuando se produzcan 10 toneladas de Azufreelemental diarios. METODO 2 (USO DE BIOREACTORES) El tratamiento tradicional del sulfuro de hidrogeno ha venido realizndose mediante sistemas fisicoqumicos, esencialmente torres de absorcin a pH bsico,con o sin adicin de un oxidante qumico. Este tipo de tratamiento es muy efectivo,aunque sufre UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 118
importantesproblemas tales como elevados costos de operacin yriesgos de accidentes debido a la utilizacin de productos qumicos y la generacin de halo metanos, conocidos por su poder toxico. Adems del incremento de costopor un mayor uso de productos qumicos, la precipitacin de CaCO3 y MgCO3 tambin conlleva una acumulacin en la superficie del relleno del reactor. Eshabitual pues, la realizacin de lavados peridicos con cidos como el HCl paraevitar la acumulacin de precipitados.El tratamiento biolgico del sulfuro de hidrogeno se ha realizadoesencialmente en reactores tipo biofiltro percolador y biofiltro, en este mismoorden en numero de aplicaciones. El mecanismo de oxidacinbiolgica depende esencialmente de la poblacin microbiana del reactor, as como de la concentracin de oxigeno. Cuando la oxidacinbiolgica es completa tiene lugar la siguiente reaccin catalizada pormicroorganismos auttrofos, aunque el proceso de oxidacin es complejo y puedetener lugar a travs de numerosos intermedios: H2S + 2O2 SO -42 + 2H+
La produccin de protones implica un continuo descenso del pH en elinterior del reactor a medida que el H2S es degradado, por lo que es necesaria la adicin de agua u otro agente basificante para mantener el pH del biofiltropercolador dentro de unos valores adecuados. Los microorganismos encargados dela oxidacin de H2S realizan el proceso a pH bajo, al cual son tolerantes, ypertenecen habitualmente a especies del genero Thiobacillus. El pH, as como la concentracin de sulfato en el sistema son parmetros crticos durante la operacin. De forma general, el pH de operacin debe sermantenido entre 1 y 3 para asegurar una velocidad de degradacinptima. Los biorreactores requieren habitualmente tiempos de contacto de entre 10y 60 segundos, mientras que en columnas de absorcinqumica la misma eficacia seconsigue con tiempos de retencin de entre 2 y 3 segundos. Debido a ello, serequieren biorreactores de mayor volumen que los de las torres de absorcin paratratar iguales cantidades de contaminante. En consecuencia, es necesario llevar acabo estudios de la operacin y diseo de los biofiltros percoladores a fin decompetir, no solo econmicamente si no en eficacia, con sistemas tradicionales detratamiento. Ventajas _ El proceso es mas barato que uno con absobedores. _ Es un mtodo mas econmico que el proceso Claus. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 119
Desventajas _ El proceso es muy sensible a los cambios de pH. _ Se requieren volmenes mayores de bioreactores para tratar la mismacantidad que en un proceso con absoredores. _ No ha demostrado ser tan eficiente como los procesos convencionales. _ No se cuenta con un campo amplio de conocimientos, tanto de los fenmenos que tienen lugar en el interior del sistema como de la aplicabilidad a nivelindustrial para el tratamiento de efluentes gaseosos complejos.
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12. Bibliografa Agency, I. E. (2010). World Energy Outlook 2010. Paris: OECD, IEA. Aspen, T. (2002). Tutorial and Applications Hysys. Washington: Aspen Technology. Aviles Cabrera, M., Cabello Robles, J. J., & Vargas Rodriguez, E. (2003). Hidrodesulfuracin profunda de diesel. Hidalgo: Laboratorio de Procesos y Diseo. Behrens, W., & Hawranek, P. (1994). Manual para la preparacin de estudios de viabilidad industrial. ONUDI. Bolivia, E. P. (2004). Ley de Reforma Tributaria. La Paz: CJ Ibaez. Candelas Hernndez, A., Cervantes Uribe, A., & Ponce Mendoza, M. (2007). Diseo de una planta de HDS de gasleo. Mxico D.F.: UAM. Castellanos Suarez, C. A., & Ortiz Caceres, N. Y. (2004). Desulfuracin de diesel por oxidacin y extracin con solvente. Bucaramanga: UIS. Chino C., J. T., Rodriguez Huayta, Quispe T., M. A., Solares L., R., & Vega S., J. P. (2009). Medicin del Dixido de Azufre (SO2) en las Emisiones de Combustin del Combustible Diesel Importado . La Paz: Instituto de Investigacin Ing. Mecnica. Ciencias, E. d. (2004). Gua para la elaboracin de tesis. Monterrey: EGIC. Cuevas Garca, R. (2004). Reactores de Lecho Percolador. Bogota: UNCA. Gil Lpez , B., Ugalde Alcantara, M., & Gonzalez Rodruiguez, J. F. (2006). Desulfuracin oxidativa de azufrados de diesel. Izatapalapa: UAM. Gonzlez, C., & Gonzlez, V. (2010). Simulacin de procesos en Aspen HYSYS. Cuyo: UNC. Hernndez Vergara, A., Nieto Prez, M., & Olayo Valles, R. (1997). Elaboracin de Unidades de Hidrotratamiento para el diesel. Mexico DF: UAMI. Marroquin Sanchez, G. J. (2007). Formacin de sedimentos durante el hidrotratameinto catalitico de crudos pesados. Mxico D.F.: Instituto Politecnico Nacional. Mederos Nieto, F. S. (2004). Desarrollo de un modelo dinamico deuna planta piloto de hidrotratamiento. Mxico D.F.: Escuela Superior de Ingenieria Qumica . Meyers A., R. (1997). Handbook of Petroleum Refining Processes. Stanford: McGraw-Hill. Moncada Albitres, L. (2006). Tutorial Hysys Aspentech. Lima: Universidad Tecnolgica NAcional. Ramrez Esinoza, H. B. (2004). Evaluacin en Hidrogenacin de bifenilo de catalizadores Pt(Pd) soportados en almina modificada por titania. Mxico D.F.: UAM. UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 121
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CONTENIDO INTRODUCCIN...1 1. CAPITULO I................................................................................................................................... 3 1.1 ANTECEDENTES.- ................................................................................................................. 3 1.2 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.- .................................................................................... 4 1.3 OBJETIVOS.- ......................................................................................................................... 4 1.3.1 Objetivo General.- ....................................................................................................... 4 1.3.2 Objetivos Especficos.- ................................................................................................. 4 1.4 JUSTIFICACIN.- .................................................................................................................. 5 1.4.1 Justificacin Tcnica.- .................................................................................................. 5 1.4.2 Justificacin Econmica.- ............................................................................................ 5 1.4.3 Justificacin Social.- ..................................................................................................... 6 1.4.4 Justificacin Ambiental.- ............................................................................................. 6 1.5 ALCANCE.- ........................................................................................................................... 6 1.5.1 Alcance Temtico.- ...................................................................................................... 6 1.5.2 Alcance Temporal.- ...................................................................................................... 6 1.5.3 Alcance Geogrfico.- ................................................................................................... 7 2. CAPITULO II.................................................................................................................................. 8 2.1 INTRODUCCIN.- ................................................................................................................. 8 2.2 IMPACTOS DEL AZUFRE EN EL DIESEL.- ............................................................................... 8 2.2.1 Efectos del Azufre sobre la salud ................................................................................ 9 2.2.2 Efectos ambientales del Azufre ................................................................................. 10 2.2.3 El PM10 y el SO2 en el Diesel.- ................................................................................. 10 2.2.4 Caractersticas Criticas de las Emisiones de Combustin del Motor Diesel.- ........... 12 2.3 EL DIESEL.- ......................................................................................................................... 13 2.3.1 Propiedades del Diesel.- ............................................................................................ 15 2.4 PROBLEMATICA DE LA HIDRODESULFUCIN PROFUNDA DE DIESEL ............................... 20 2.5 MTODOS UTILIZADOS EN LA DESULFURIZACIN.- .......................................................... 21 2.5.1 Hidrotratamiento.- .................................................................................................... 21 2.5.2 Biodesulfurizacin.- ................................................................................................... 22 2.5.3 Adsorcin de azufre.- ................................................................................................ 22 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 123
2.5.4 Hidrocraking.- ............................................................................................................ 23 2.5.5 Hidrotratamiento previo al cracking.- ....................................................................... 23 2.5.6 Oxidacin y extraccin con solvente.- ....................................................................... 24 2.6 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE HIDROTRATAMIENTO.- .................................................. 24 2.6.1 Impurezas y sus orgenes.- ........................................................................................ 25 2.6.2 Qumica del proceso.- ............................................................................................... 26 2.6.3 Catalizadores actuales de HDT.- ................................................................................ 27 2.6.4 Variables principales de operacin ........................................................................... 29 2.6.5 Esquema del proceso ................................................................................................ 30 2.7 PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO.- .............................................................................. 31 2.7.1 MQD Unionfining.- .................................................................................................... 32 2.7.2 Texaco Development Corp.- ...................................................................................... 32 2.7.3 Exxon Research&Engineering Co............................................................................... 34 2.7.4 ABB Lummus- Crest.- ................................................................................................. 37 2.8 SELECCIN DEL PROCESO. ................................................................................................. 39 2.9 UBICACIN Y LOCALIZACIN DE LA PLANTA.- .................................................................. 40 3. CAPITULO III............................................................................................................................... 42 3.1 INTRODUCCIN.- ............................................................................................................... 42 3.2 PANORAMA GLOBAL.- ....................................................................................................... 42 3.2.1 Produccin de combustibles fsiles.- ........................................................................ 43 3.2.2 Demanda de petrleo por regin.- ........................................................................... 44 3.2.3 Demanda de petrleo por sector.- ............................................................................ 45 3.2.4 Produccin y Reservas probadas de petrleo.- ......................................................... 46 3.3 MERCADO LATINOAMERICANO DEL DIESEL.- ................................................................... 48 3.3.1 Produccin de lquidos en Latinoamrica.- ............................................................... 48 3.3.2 Demanda en lquidos en Latinoamrica.- ................................................................. 50 3.4 El DIESEL EN BOLIVIA.-....................................................................................................... 52 3.4.1 Introduccin.- ............................................................................................................ 52 3.4.2 Produccin nacional.- ................................................................................................ 53 3.4.3 Consumo nacional.- ................................................................................................... 55 3.4.4 Subvencin nacional.- ............................................................................................... 56 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 124
3.4.5 Precio del diesel.- ...................................................................................................... 57 3.4.6 Importaciones.- ......................................................................................................... 57 3.5 CUADROS DE PROYECCN DE OFERTA Y DEMANDA ........................................................ 59 3.5.1 Demanda.- ................................................................................................................. 59 3.5.2 Oferta.- ...................................................................................................................... 63 3.5.3 Demanda insatisfecha.- ............................................................................................. 66 3.6 PRECIOS.- ........................................................................................................................... 67 3.6.1 Precio internacional.- ................................................................................................ 67 3.6.2 Precio nacional.- ........................................................................................................ 67 3.6.3 El efecto de la subvencin a la economa de Bolivia.- .............................................. 67 3.7 CONCLUSIONES ................................................................................................................. 69 4. CAPITULO IV .............................................................................................................................. 70 4.1. INTRODUCCIN.- ............................................................................................................... 70 4.2. ASPECTOS FUNDAMENTALES PARA LA HIDRODESULFURIZACION.- ................................. 72 4.2.1. Consideraciones del modelo ..................................................................................... 72 4.2.2. Catalizadores a emplear. ........................................................................................... 72 4.2.1. Condiciones de operacin. ........................................................................................ 72 4.3. CARACTERISTICAS DE LA ALIMENTACIN.- ....................................................................... 78 4.4. DISEO DE LA PLANTA ...................................................................................................... 79 4.4.1. Estimacin de propiedades.- ..................................................................................... 79 4.5. SIMULACIN DE LA PLANTA .............................................................................................. 81 4.6. BALANCE DE MATERIA. ..................................................................................................... 82 4.7. FLUJO DE ENERGA.- .......................................................................................................... 85 4.8. DISEO DEL EQUIPO PRINCIPAL ........................................................................................ 85 4.8.1. Reactor de lecho percolador.- ................................................................................... 85 4.8.2. Tanque flash.- ............................................................................................................ 87 4.8.3. Columna de destilacin ............................................................................................. 88 4.8.4. Columna de absorcin.- ............................................................................................ 89 5. CAPITULO V ............................................................................................................................... 91 5.1. INTRODUCCIN.- ............................................................................................................... 91 5.2. INVERSIN Y FINACIAMIENTO.- ........................................................................................ 91 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 125
5.3. INVERSIN EN ACTIVOS FIJOS.- ......................................................................................... 91 5.4. INVERSIN EN CAPITAL DE TRABAJO.- .............................................................................. 92 5.4.1. Personal de la planta.- ............................................................................................... 93 5.4.2. Costo de materias primas.- ....................................................................................... 94 5.5. PLAN Y CRONOGRAMA DE INVERSIONES.- ....................................................................... 98 5.6. DEPRECIACIN DE ACTIVOS FIJOS.- .................................................................................. 99 5.7. INGRESOS DEL PROYECTO.- ............................................................................................. 100 5.8. IMPUESTOS.- ................................................................................................................... 101 5.9. PRDIDAS Y GANANCIAS.- ............................................................................................... 101 5.10. FLUJO MONETARIO.- ................................................................................................... 102 5.11. INDICADORES FINACIEROS.- ........................................................................................ 102 5.11.1. Valor Actual Neto (VAN).- ....................................................................................... 103 5.11.2. Tasa Interna de Retorno (TIR).- ............................................................................... 104 5.11.1. Relacin beneficio costo (B/C).- .............................................................................. 105 5.12. CONCLUSIN.- ............................................................................................................. 105 6. CAPITULO VI ............................................................................................................................ 106 7. NOMENCLATURA..................................................................................................................... 107 8. ANEXO A ............................................................................................................................... 109 9. ANEXO B ............................................................................................................................... 111 10. ANEXO C ........................................................................................................................... 115 11. ANEXO D ........................................................................................................................... 117 12. Bibliografa .......................................................................................................................... 120
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INDICE DE GRAFICOS Y TABLAS Tabla 2. 1: Especificaciones de los productos terminados y futuras limitaciones en Europa. .......... 18 Tabla 2. 2: Resumen de procesos HDT ............................................................................................. 39
Figura 2. 1: Esquema de Refinacin .................................................................................................. 14 Figura 2. 2: Cantidad de azufre en el diesel a nivel mundial ............................................................. 19 Figura 2. 3: Ubicacin de las unidades de Hidrotratamiento en el esquema de refinacin. ............ 25 Figura 2. 4: Esquema Simplificado del proceso de hidrotratamiento de Diesel. .............................. 31 Figura 2. 5: Esquema de un reactor de hidrotratamiento de Diesel ................................................. 31 Figura 2. 6: Diagrama de flujo para el proceso UNOCAL CO. ............................................................ 33 Figura 2. 7: Diagrama de flujo para el proceso de TEXACO DEVELOPMENT CO. .............................. 34 Figura 2. 8: Esquema de Hidrotratamiento Exxon Research & Engineering Co. ............................... 36 Figura 2. 9: Esquema de HDT ABB Lummus- Crest. ........................................................................... 38 Figura 2. 10: Provincia Pacajes, La Paz, Bolivia. ................................................................................ 40 Figura 2. 11: Provincia Pacajes, La Paz, Bolivia. Vista Satelital .......................................................... 41
Tabla 3. 1: Demanda de energa primaria por tipo de combustible fsil (Mtoe) ............................. 43 Tabla 3. 2: Demanda de petrleo por regin MBbl/dia .................................................................... 45 Tabla 3. 3: Produccin mensual de diesel en los ltimos 3 aos ...................................................... 54 Tabla 3. 4 : Porcentaje del consumo del diesel por departamento .................................................. 56 Tabla 3. 5 : Precio internacional, nacional y subvencin por litros ................................................... 57 Tabla 3. 6: Importacin de Diesel en los ltimos 3 aos ................................................................... 58 Tabla 3. 7: Demanda de los ltimos 5 aos. ...................................................................................... 61 Tabla 3. 8: Proyeccin de la demanda de diesel al ao 2030 ........................................................... 62 Tabla 3. 9: Oferta de Diesel de los ltimos 5 aos y Calculo de la tasa Promedio ............................ 64 Tabla 3. 10: Proyeccin dela Oferta de Diesel al ao 2030 ............................................................... 65
Figura 3. 1: Demanda de energa primaria por tipo de combustible fsil (Mtoe) ............................ 43 Figura 3. 2: Incremento mundial de produccin de combustibles fsiles, 2008-2035 ..................... 44 Figura 3. 3: Cambio en la demanda de energa primaria por sector, 2009-2035 ............................. 46 Figura 3. 4: 15 pases con mayores reservas probadas de petrleo, finales de 2009 ...................... 47 Figura 3. 5: Produccin de petrleo por fuente de produccin. ....................................................... 48 Figura 3. 6: Produccin mundial de petrleo por tipo. .................................................................... 48 Figura 3. 7: Produccin Derivados de Petrleo por Subregiones ..................................................... 49 Figura 3. 8: Produccin de Lquidos en Latinoamrica de los ltimos aos.Fuente: OLADE ............ 50 Figura 3. 9: Produccin de lquidos por producto y por pas. ........................................................... 51 Figura 3. 10: Demanda de lquidos por Subregiones ........................................................................ 51 Figura 3. 11: Demanda latinoamericana de lquidos por productos. ................................................ 52 UMSA Hidrotratamiento del corte de Diesel en la Ingeniera Petrolera Nueva Refinera de YPFB a instalarse en el Altiplano 127
Figura 3. 12: La refinera Gualberto Villarroel (Cochabamba) principal productor de diesel en el pas ........................................................................................................................................................... 53 Figura 3. 13: Produccin de Diesel de los ltimos 3 aos ................................................................. 55 Figura 3. 14: Volmenes de Importacin de Diesel por mes en los ltimos 3 aos ......................... 59 Figura 3. 15: Demanda de Diesel en Bolivia en los ltimos 3 aos ................................................... 60 Figura 3. 16: Proyeccin de la demanda de Diesel al ao 2030 ........................................................ 63 Figura 3. 17: Oferta de Diesel Nacional de los ltimos 3 aos .......................................................... 64 Figura 3. 18: Proyeccin de la Oferta de Diesel al ao 2025 ............................................................. 66 Figura 3. 19: Proyeccin de la Oferta y Demanda al ao 2025 (Bbl/dia) .......................................... 66
Tabla 4. 1: Especificaciones del catalizador ...................................................................................... 72 Tabla 4. 2: Condiciones de Operacin. .............................................................................................. 73 Tabla 4. 3: Relacin Rendimiento- Conversin de diferentes reactivos a diferentes temperaturas. 74 Tabla 4. 4: Valores de la constante cintica a diferentes temperaturas........................................... 77 Tabla 4. 5: ESPECIFICACIONES DEL DIESEL IMPORTADO ................................................................... 78 Tabla 4. 6: Propiedades de compuestos utilizados en la simulacin ................................................ 80 Tabla 4. 7: Balance de Materia. ......................................................................................................... 83 Tabla 4. 8: Flujo de Energa ............................................................................................................... 85
Figura 4. 1: Rutas de la hidrodesulfuracin....................................................................................... 71 Figura 4. 2: Relacin constante ln(1-x) vs. Tiempo a diferentes temperaturas. ............................... 76 Figura 4. 3: Obtencin de la energa de activacin. E/R = 19.5. E= 39.2 Kcal/mol ......................... 77 Figura 4. 4: Esquema propuesto de HDS ........................................................................................... 82 Figura 4. 5: Dimensionamiento de Reactor ....................................................................................... 87 Figura 4. 6: Dimensionamiento tanque flash .................................................................................... 88 Figura 4. 7: Dimensionamiento Columna de destilacin. ............................................................... 89 Figura 4. 8: Dimensionamiento de la columna de absorcin. ......................................................... 90
Tabla 5. 1: Costo de los equipos ........................................................................................................ 92 Tabla 5. 2: Sueldos y Salarios del personal........................................................................................ 93 Tabla 5. 8: Costo de Gas Natural ....................................................................................................... 97 Tabla 5. 9: Proyeccin del costo de Gas Natural en 5 aos de operacin (Dlares/ao) ................. 97
Estudio Técnico de Seguridad, en La Aplicación de Ensayos de Rayos X, para El Control de Calidad de Ductos en La Construccion de Una Red Primaria de Gas Natural