Leyes de la termodinmica[editar]

Principio cero de la termodinmica[editar]

Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se
encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto fro con otro caliente, ambos evolucionan
hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen,
campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el
plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables
empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas
del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente
hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.
Primera ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece
que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna
del sistema cambiar.
En palabras llanas: "La energa no se crea ni se destruye: solo se transforma".
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso
los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una
manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
E_{\text{entra}} - E_{\text{sale}} = \Delta E_{\text{sistema}} \,
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda
de la forma:
\Delta U = Q - W \,
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y
W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas
expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique
el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).


ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica
Segunda ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo
tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de
tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin
establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un
tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo
el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud
fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni
energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente
o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo
mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius[editar]


Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de
calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por
un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto
que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar
la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento
energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la
unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la
misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser
el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las leyes
de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no
requiere la utilizacin de este postulado.15 El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto
por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida
que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante
especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre para
los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de
Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las
propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una superficie,
que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que
se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa,
dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que
sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra
materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores;
es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante,
slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos
materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los
alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de
comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e
intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la
variacin de energa es cero \Delta E = 0.
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede
influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un
mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado
por el mechero, el aire, etc.