Para determinar las isotermas se

us el modelo de Vabec, et.al. (2CLJQ)

para el nitrgeno, con los parmetros
de la referencia [1].
El poro de carbn se consider como
placas paralelas homogneas e
infinitas, usando el modelo de Steele.
La interaccin entre una molcula de
fluido y la pared del adsorbente se
representan por el potencial 10-4-3 de
Steele [2].
Isotermas de adsorcin/desorcin
MARTA BLAD BLAD
Departament dEnginyeria Qumica, Universitat Rovira i Virgili
Tarragona 43007, Espanya
Introduccin
Los materiales porosos se utilizan en muchas ramas de la ciencia y la tecnologa, por
ejemplo, se usan como catalizadores, en la separacin de mezclas, en la purificacin de fluidos,
y en la fabricacin de membranas. Su aplicacin adecuada requiere de la caracterizacin
precisa de sus propiedades superficiales y estructurales, adems del conocimiento del
comportamiento fisicoqumico de los fluidos cuando se encuentran dentro de los poros. La
adsorcin de gases, y ms concretamente la del nitrgeno a 77 K, se emplea para estudiar las
propiedades de slidos porosos, como el dimetro y el volumen de poro.
SIMULACIN DE NITRGENO ADSORBIDO DENTRO DE
CARBONOS POROSOS
Mtodos
Calor de adsorcin
Propiedades estructurales
Modelos
?Para H=5? se observa
histresis y un salto a
presiones altas que indica
condensacin capilar
?Para poros con H>2? se
observa un cambio de
pendiente en la isoterma
a presiones bajas.
?Las isotermas son muy
parecidas a las del N
2
?No hay histresis para
H=5?, pero si un salto a
altas presiones.
?Los cambios de pendiente y
saltos ocurren a presiones
ms altas que para N
2
.
0
5
10
15
20
25
30
0 50 100 150 200 250 300 350
N (molculas)
Q
a
d
s
o
r
c
i
n
(k
J
/m
o
l)
H = 2 H = 3
H = 4 H = 4.5
H=5 (ads.) H = 5 (des.)
0
5
10
15
20
25
30
0 50 100 150 200 250 300 350
N (molculas)
Q
a
d
s
o
r
c
i
n
(k
J
/m
o
l)
H = 2 H = 3
H = 4 H = 4.5
H = 5 (ads.) H= 5 (des.)
Conclusiones
A pesar de la semejanza en las isotermas y calores de adsorcin del N
2
y el fluido sin cuadrupolo, las propiedades
estructurales son diferentes, por lo que es necesario ser cauteloso al representar N
2
como una molcula esfrica sin
cuadrupolo. Por lo tanto, las teoras desarrolladas para describir adsorcin de fluidos en medios confinados que se basan
en la adsorcin de molculas esfricas simples, y se aplican a los resultados experimentales de adsorcin de nitrgeno, no
siempre pueden ser vlidas.
Es decir, que para poderlas aplicar se tendra que utilizar otro fluido, de molculas esfricas, como puede ser el argn.
O bien se ha de desarrollar otro modelo terico que tenga en cuenta las caractersticas del nitrgeno.
Presin
-
+
-
-
+
-
-
+
-
-
+
-
- + - - + -
-
+
-
Capa representativa de
molculas de N
2
adsorbidas
Disposicin en forma
de T
Disposicin en forma
de espiga
?Si aumenta el tamao de poro aumenta el nmero de capas
adsorbidas.
?Para el N
2
, a altas presiones el son favorables las disposiciones
en forma de T y de espiga.
?Para el fluido sin cuadrupolo se observa mayor nmero de
molculas perpendiculares a la superficie.
Visualizacin del poro tamao H = 5s (s = 0.33211 nmy H distancia
entre placas del poro)
Monte Carlo: A partir de nmeros aleatorios y
distribuciones estadsticas se calculan promedios de
propiedades termodinmicas del sistema microscpico, que
corresponden a las propiedades macroscpicas.
Ensemble Gran Cannico: Se fijan las condiciones de
temperatura, volumen y potencial qumico, y se considera
que el gas adsorbido est en equilibrio con el gas del
exterior (misma temperatura y potencial qumico). En este
ensemble se permite que el nmero de partculas, dentro
del poro, flucte durante la simulacin.
Referencias
[1]? - J. Vrabec, J. Stoll, H.. Hasse . "A Set of Molecular Models for Symmetric Quadrupolar Fluids". J. Phys. Chem B
2001, 105, 12126-12133.
[2]?- W.A. Steele. The interactions of gases with solid surfaces.. Oxford, Pergamon, 1974.
?A bajas presiones (donde N < 150) el
calor de adsorcin aumenta con el
nmero de molculas, indicando la
contribucin de la interaccin entre
molculas vecinas.
?A altas presiones (donde N > 150) el
calor de adsorcin es mayor para el
nitrgeno que para la molcula que no
tiene cuadrupolo indicando la
importancia del cuadrupolo a estas
condiciones.
?
1
?
2
?
r
ij
Nitrgeno a 77K
Fluido sin cuadrupolo a 77K
Nitrgeno a 77K Fluido sin cuadrupolo a 77K
P = 100 kPa P = 1.4 kPa P = 1 kPa P = 0.01 kPa P = 0.001 kPa
Capa representativa de molculas
de fluido sin cuadrupolo adsorbidas
-
+
-
-
+
-
-
+
-
-
+
-
-
+
-
Disposicin
perpendicular
0,0001
0,001
0,01
0,1
1
1E-11 1E-09 0,0000001 0,00001 0,001 0, 1 10 1000
P (kPa)
N
/N
s
a
t
H = 2 H = 3
H = 4 H = 5
H = 4.5 H = 5(des.)
0,0001
0,001
0,01
0,1
1
1E-11 1E-09 0,0000001 0,00001 0,001 0, 1 10 1000
P (kPa)
N
/N
s
a
t
H = 2 H = 3
H = 4 H = 5
H=4.5 H=5(des.)