Definicin de Corrosin.

La corrosin puede definirse como la reaccin qumica o

electroqumica de un metal o aleacin con su medio circundante con el
siguiente deterioro de sus propiedades.

El proceso de corrosin es la interaccin de un metal con el medio
que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades
tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamentales de este
fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito, ocasionando
regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas:
una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los
electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la
regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y,
consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal.

Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los
favorece que el material pueda en cierto momento transferir y recibir
electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura.
La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo
dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa
el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que
van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer
imperfecciones en la superficie del metal.

Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista
termodinmico electroqumico, indica que el metal tiende a retornar al
estado primitivo o de mnima energa, siendo la corrosin por lo tanto la
causante de grandes perjuicios econmicos en instalaciones.



La Corrosin en Plantas de Gas Natural.

La corrosin es un problema en el medio ambiente e industrias, en
particular en la industria del petrleo/gas y los ambientes marinos y
costeros. Esto ocurre debido a que las caractersticas fsicas, qumicas,
biolgicas, mecnicas, trmicas y corrosivas de estos fluidos afectan la
resistencia a la corrosin de los elementos de la infraestructura industrial
y civil. El gas natural (GN) es distribuido y utilizado principalmente como
combustible para la generacin de electricidad, uso domstico e industrial,
carburacin en transportes y como materia prima en la produccin de
materiales plsticos. El GN se considera una energa limpia y amigable
del medio ambiente, ofreciendo importantes beneficios ambientales en
comparacin con otros combustibles fsiles; con menores emisiones de
dixido de azufre, xido nitroso y de dixido de carbono.

El GN se obtiene de pozos de petrleo en tierra y en alta mar,
perforados y producidos en plataformas marinas; se transporta a la costa
por tuberas submarinas de acero inoxidable. Por lo general, se extrae
junto con agua salada o salobre y gases corrosivos: principalmente cido
sulfhdrico (H2S) y dixido de carbono (CO2). El componente principal es
el metano (CH4), adems contiene otros hidrocarburos ligeros. Los
materiales ms importantes utilizados en la industria del GN son aceros al
carbono (CS).

El GN generado se purifica para eliminar los contaminantes, luego
se transporta en largos ductos de acero pero algunos contaminantes
restantes afectan la integridad fsica de los ductos. Segn criterios
tecnolgicos y econmicos, los mtodos comnmente usados para el
control de la corrosin de los ductos son la proteccin catdica (PC), los
revestimientos y los inhibidores de corrosin.

La industria del GN es una parte vital de la industria del petrleo,
ambos sectores primordiales de la infraestructura de una nacin. Estos
sectores sufren de problemas crticos relacionados con corrosin y
polucin puesto que los contaminantes aceleran la corrosin y los
productos de corrosin, como la herrumbre, contaminan los cuerpos de
agua. Esta situacin obliga a desarrollar y aplicar ingeniera y tecnologa
de anticorrosin utilizando mtodos y tcnicas de prevencin, proteccin,
monitoreo y control de la corrosin. GN hmedo, que contiene una mezcla
de H2S y CO2, es corrosivo hacia el acero al carbono (CS), por lo cual se
neutraliza con compuestos, de carcter alcalino. Para la transmisin del
gas se utilizan aleaciones resistentes a la corrosin (CRAs por sus siglas
en ingls), por ejemplo aceros Inoxidables austenticos UNS S31603 y
UNS N08815 para los ductos, bombas y equipamiento

Prdidas econmicas originadas por la corrosin.

Las primeras estimaciones de los costos de la corrosin, as como
las ms recientes, coinciden en sealar que stos corresponden a
aproximadamente el 3% del PBI de un pas. La corrosin es un fenmeno
que puede afectar prcticamente a cualquier material y cuando sta no es
prevenida o controlada puede reducir significativamente la vida til o
la eficiencia de componentes, equipos, estructuras e instalaciones.

Las prdidas econmicas derivados de la corrosin pueden
clasificarse en directas e indirectas. Las prdidas directas se relacionan
con los costos necesarios para la reposicin de estructuras, equipos,
maquinaria o componentes que pueden quedar inservibles por efecto de
la corrosin. Respecto a prdidas indirectas, se pueden nombrar las
siguientes: prdidas por interrupciones, prdidas de productos, prdidas
por contaminacin de productos, prdidas de rendimiento, prdidas por
sobredimensionamiento, prdidas por accidentes.

Se estima que la relacin entre los gastos directos e indirectos se
sita entre 1/6 y 1/10. Adems se estima que entre el 10 y el 12% de
la produccin mundial de acero se pierde completamente cada ao a
causa de la corrosin.

Los paros de las plantas pueden ocurrir y ocurren como un
resultado de la corrosin, provocando gastos directos e indirectos de
aspecto econmico y humano. Dentro de los aspectos econmicos
tenemos:

a) Reposicin del equipo corrodo.
b) Coeficiente de seguridad y sobre diseo para soportar la corrosin.
c) Mantenimiento preventivo como la aplicacin de recubrimientos.
d) Paros de produccin debido a fallas por corrosin.
e) Contaminacin de productos.
f) Prdida de eficiencia ya que los coeficientes de seguridad, sobre diseo
de equipo y productos de corrosin por ejemplo, decrecen la velocidad de
transmisin de calor en cambiadores de calor.
g) Prdida de productos valiosos.
h) Dao de equipo adyacente a aquel en el cual se tuvo la falla de
corrosin.

Dentro de los aspectos humanos y sociales tenemos:

a) La seguridad, ya que fallas violentas pueden producir incendios,
explosiones y liberacin de productos txicos.
b) Condiciones insalubres por ejemplo, contaminaciones debido a
productos del equipo corrodo o bien un producto de la corrosin misma.
c) Agotamiento de los recursos naturales, tanto en metales como en
combustibles usados para su manufacturera.
d) Apariencia, ya que los materiales corrodos generalmente son
desagradables a la vista.
Clasificacin y caractersticas de los distintos procesos de
corrosin.

La corrosin ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su
clasificacin generalmente se basa en uno de los tres siguientes factores:

Naturaleza de la substancia corrosiva: La corrosin puede ser
clasificada como hmeda o seca, para la primera se requiere un
lquido o humedad mientras que para la segunda, las reacciones se
desarrollan con gases a alta temperatura.

Mecanismo de corrosin: Este comprende las reacciones
electroqumicas o bien, las reacciones qumicas.

Apariencia del metal corrodo: La corrosin puede ser uniforme y
entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su
superficie, o bien, puede ser localizada, en cuyo caso solamente
resultan afectadas reas pequeas.

La clasificacin por apariencia, uniforme o localizada, es muy til
para una discusin preliminar que en caso de requerirse en forma ms
completa, necesita del establecimiento de las diferencias entre la
corrosin localizada de tipo macroscpico y el ataque microscpico local.
En el ataque microscpico, la cantidad de metal disuelto es mnimo y
puede conducir a daos muy considerables antes de que el problema sea
visible.

Los diferentes tipos de corrosin se presentan en la tabla No. 1, y
se nivelan en la figura 2, a continuacin se enuncia cada una de estas
formas.

Tabla N 1. Las diferentes formas de Corrosin.



Figura 1. Corrosin de Metales y Aleaciones.

Deteccin de Acido Sulfhdrico.

El cido sulfhdrico (H2S) pertenece a la familia qumica de los
cidos minerales; es altamente txico, corrosivo y reactivo. Tambin se le
conoce con otros nombres: sulfuro de hidrgeno, gas amargo e hidrgeno
sulfurado. El equipo para la deteccin de acido sulfhdrico en el transporte
de gas natural por ductos, se muestra en la Figura 2.

El modo de operacin consiste en que el H2S reacciona por
contacto con una cinta impregnada de acetato de plomo, la cual
previamente es de color blanco y comienza a tornarse marrn debido a la
siguiente reaccin qumica:

Pb(CH3COO)2 + H2S PbS + 2 CH3COOH

La velocidad del cambio de color en la cinta es directamente
proporcional a la concentracin de H2S en la corriente de gas. As, si la
velocidad del cambio de color es medida y la concentracin de H2S en la
corriente de gas es determinada. El mtodo ASTM usado es D 4084-82:
Anlisis de Sulfuro de Hidrgeno en Gases Combustibles (Mtodo de
Velocidad de Reaccin del Acetato de Plomo).

Figura 2. Diagrama de flujo del sistema de deteccin u anlisis de

.

Deteccin de Humedad.

La concentracin mxima de humedad en el transporte de GN se
puede detectar a travs de la espectroscopia de absorcin lser de diodo
sintonizable es una tcnica altamente selectiva, sensitiva y verstil para
medir trazas en el anlisis de un gas. La fuente de lser de diodo se emite
en la regin del infrarrojo cercano (NIR) y es ideal para espectroscopia
ptica debido a su estrecho ancho de banda, capacidad de sintonizacin,
estabilidad, compacidad y habilidad de operacin a temperatura ambiente
debido a prdidas del sistema y otras fuentes.

Incrustacin

La corrosin se puede predecir mediante la elaboracin de
modelos particulares que permiten calcular la velocidad de corrosin
potencial basndose en la qumica del agua, suelo y el gas, y los
parmetros de produccin y operacin, los cuales son considerados como
los factores primarios que influencian el mecanismo de la corrosin.

En el caso de la incrustacin, esta puede determinarse a travs del
clculo de los ndices de saturacin (IS) mediante el uso de diversos
modelos como el Tomson-Oddo. Este parmetro indica la tendencia a la
formacin de incrustacin y tambin el tipo y masa de la misma.

La incrustacin potencial es calculada en los yacimientos y a
condiciones de superficie, con el fin de predecir la incrustacin en el fondo
de los pozos productores y en las instalaciones superficiales.

La composicin qumica ms comn de las incrustaciones es
calcita o carbonato de calcio (CaCO3), aunque tambin pueden
presentarse algunos sulfatos o silicatos.

El anlisis de los parmetros antes mencionados, permite la
elaboracin de programas exitosos de evaluacin y monitoreo de
corrosin e incrustacin que permiten a su vez tener programas de
mantenimiento ms robustos y eficientes. Sin embargo, es importante
mencionar que debido a que las caractersticas entre una instalacin y
otra son muchas veces diferentes, se hace necesario aplicar rediseo de
programas para poder dar solucin a los problemas de corrosin e
incrustacin.



Tuberas de Gas Natural.

Los ductos fabricados de acero al carbono juegan un papel
importante en la economa mundial por su empleo para el transporte y
conduccin de muchos tipos de fluidos: aguas potables y servidas,
petrleo crudo y combustibles derivados, lodos de minerales de hierro y
en particular para la transmisin de gas natural. Estas tuberas operan en
su gran mayora enterradas en el suelo y se detectan por las instalaciones
adicionales como son bombas, vlvulas y estaciones para el control de
proteccin catdica. En los Estados Unidos de Norteamrica existen ms
de medio milln de kilmetros de tuberas de GN, con dimetros de
alrededor de 0,8 m y espesor de pared de 5 a 7 mm, segn la
corrosividad del fluido transportado y de la agresividad del suelo.

Estos ductos sufren eventos de corrosin, a veces fatales con dao
a la propiedad cuando ocurren explosiones. Los accidentes causados por
corrosin interna constituyen el 36%, mientras que el 64% es debido a
corrosin externa.

La aplicacin eficiente de mtodos de proteccin y control de la
corrosin contribuir a la seguridad y salud del personal, evitar la
contaminacin ambiental y la economa de operacin de la tubera.

Los aceros al carbono, en particular los del grupo 5L, especificados
por el American Petroleum Institute (API) se utilizan en las tuberas de
transporte de GN. En algunos casos, donde se requieren mejores
propiedades mecnicas, se usan aceros de baja aleacin que contienen
Mn, Ni o Cr.

En las tuberas aparecen distintos tipos de corrosin como son la
corrosin por picaduras, corrosin galvnica, corrosin inducida por
microorganismos (MIC) y fracturas por corrosin bajo esfuerzos (SCC).
Organismos Internacionales como NACE (National Association of
Corrosion Engineers) han dedicado mucho esfuerzo para combatir y/o
mitigar la corrosin en tuberas de GN, preparando y publicado
estndares para controlar la corrosin.

La especificacin NACE SP0110, describe la metodologa para
evaluar la corrosin interna en tuberas que transportan gas hmedo. Se
analizan el efecto corrosivo del agua condensada y de hidrocarburos
lquidos que afectan la integridad de la tubera. El objetivo principal es
evitar la reduccin del espesor de pared del ducto y determinar qu zonas
de este estn corrodas.

Otra especificacin, la NACE SP0210 evala la corrosin externa
de tuberas enterradas en el suelo, analizando la presencia y efectos de la
corrosin microbiolgica (MIC), el SCC o fracturas por corrosin bajo
esfuerzos y daos mecnicos.

Plantas de Regasificacin.

Las plantas de regasificacin que reciben en terminales martimas
el gas natural licuado ara su almacenamiento y distribucin tierra adentro,
estn constituidas por una serie de equipamientos de diferentes tamaos
construidos con una diversidad de materiales que pueden ser afectados
por corrosin. En la Tabla 2, se presenta un listado de equipos y
materiales utilizados en las plantas de regasificacin.


Tabla 2. Equipamiento y materiales en plantas de regasificacin.
Se producen grandes cantidades de GN en pases en los cuales la
produccin es mayor que el consumo e.g Indonesia, Argelia, Dubai, etc.
El GN se purifica, se deshidrata, se remueven gases cidos e
hidrocarburos pesados. Posteriormente, mediante operaciones de
enfriamiento y compresin el GN se transforma en GN licuado conocido
como GNL (LNG en ingles), el cual es transportado en buques especiales,
llamados criognicos (Figura 5). Donde el gas se mantiene licuado a
temperatura 160C.

Una planta de regasificacin se compone de dos unidades
centrales: el puerto para el almacenaje dos buques criognicos y el
intercambiador de calor de aluminio (open rack-vaporizer), donde el gas
licuado se convierte en gas, mediante el calentamiento con agua de mar,
a temperatura de alrededor de 20C.

El GNL se descarga del barco en grandes tanques de almacenaje
fabricado de concreto reforzado, revestido interiormente por lminas de
una aleacin de Fe-Ni resistente al ataque del GNL.



Figura 3. Barco transportador de gas natural licuado en recipientes
criognicos.


Equipos y Materiales.

Una planta de regasificacin consiste de dos partes: la terminal de
equipos y materiales portuarios en la acosta y las instalaciones que
incluyen los equipos de procesos: tanques, bombas, filtros,
intercambiadores de calor, tubos de distintos dimetros y los ductos de
transmisin del GN. La gran mayora de ductos estn hechos de CS,
basado en las regulaciones del American Petroleum Institute (API), que
especifican su composicin qumica, espesor de pared, propiedades
mecnicas y condicin de soldaduras.

El equipo prominente de la planta es el vaporizador (Figura 4),
compuesto de tubos de la aleacin de aluminio UNS A95052. Su
resistencia de la corrosin proviene de la formacin de una capa delgada
de Al2O3 que le otorga la condicin de pasividad. Adems se depositan
sales marinas de Na, Mg, Ca, Fe y Mn, provenientes del agua de mar, con
un tpico color rojizo (Figura 5). Otros equipos de la planta son fabricados
de materiales resistentes a la corrosin.



Figura 4. Vista general de una instalacin tpica de vaporizadores de gas
natural licuado.


Figura 5. Corrosin en y depsitos en tubos de aluminio de un
vaporizador de gas natural licuado expuesto a agua de mar por la cara
exterior.

Control de corrosin.

Las plantas de regasificacin estn ubicadas en las costas de
ocanos y mares, sufren de los vientos marinos portadoras de gotas
salinas, de una alta humedad, que se depositan en los equipos y
provocan varios tipos de corrosin.

Corrosin marina, en particular en las zonas donde se rompen las
olas (splash zone), que generan una espuma blanca, con alto contenido
de burbujas de aire, que aportan oxgeno para la corrosin.

Corrosin atmosfrica, en la regin costera y condensaciones de la
humedad durante las noches fras. Las plantas de electricidad que
queman combustibles fsiles que producen gas de cidos corrosivos, e.g.
SOx, NOx que causan la precipitacin de lluvia cida.

Corrosin industrial, los equipos, maquinarias e instalaciones en el
terreno, cerca de la costa, sufren de corrosin galvnica cuando se
componen de metales de distinto potencial electroqumico. Adems las
pinturas de los tanques y bombas se deterioran por la humedad, las
lluvias y los vientos que aportan contaminantes corrosivos.

El control de la corrosin se consigue mediante la seleccin de
materiales resistentes a tales tipos de corrosin y la aplicacin de pinturas
y revestimientos y de la proteccin catdica.

Proteccin Catdica.

La proteccin catdica fue aplicada por primera vez en el ao 1824
por Hamphry Davy un qumico e inventor Britnico, al sujetar pedazos
cortos y gruesos de hierro a la parte exterior del casco de cobre de un
barco, por debajo de la lnea del agua. El hierro, por tener un potencial
electroqumico estndar mucho ms negativo (-0.44V) que el cobre
(+0.34V), juega el papel de nodo de sacrificio en la celda de corrosin,
formada por el casco de cobre y el pedazo de hierro. As, por primera vez
fue reducida dramticamente la velocidad de corrosin del cobre, en agua
de mar.

El anlisis de las condiciones electroqumicas para la aplicacin de
proteccin catdica, muestra que esta es efectiva y econmicamente
benfica, cuando la corrosin ocurre en las condiciones de
despolarizacin por oxgeno con control del proceso de difusin, por
ejemplo, la corrosin de metales en suelo, agua y soluciones acuosas
neutras. Por esta razn, la proteccin catdica ha encontrado mayor
aplicacin para proteccin de estructuras metlicas de acero subterrneas
(cables, gasoductos, oleoductos, acueductos, tanques de gasolina, etc.),
construcciones y barcos en aguas dulces y del mar, equipos en las
industrias en contacto con agua y soluciones acuosas neutras, muelles de
concreto reforzado, plataformas de petrleo, etc.


La proteccin catdica (PC) se puede aplicar por dos mtodos.

Proteccin catdica por nodo de sacrificio

Se lleva a cabo conectando elctricamente la estructura metlica
con un metal (protector), cuyo potencial de corrosin es ms negativo
(ms andico) que el potencial de la estructura, en las condiciones dadas.
De esta manera, el metal protector juega el papel de nodo en la celda de
corrosin estructura metlica-nodo protector, provocando la polarizacin
catdica necesaria de la estructura metlica.

Como nodos de sacrificio se utilizan metales baratos como
aleaciones de zinc, magnesio y aluminio cuyos potenciales
electroqumicos con suficientemente negativos, metales que no se
pasivan y no generan capas de productos de corrosin con propiedades
protectoras en el ambiente de uso. Para mejorar la eficiencia y estabilidad
de funcionamiento de los nodos protectores, stos se colocan en un
lecho de materiales de relleno especficos, que mantienen la humedad
necesaria y electroconductividad alrededor de estos nodos. De esta
manera se garantiza su disolucin homognea, as mismo, se evita su
pasivacin. La funcin del nodo de sacrificio est limitada a una distancia
determinada que depende de la conductividad del medio y el potencial
electroqumico del nodo. Una desventaja de esta proteccin
electroqumica es la prdida irrevocable del nodo de sacrificio y su
reemplazo peridico. Adems, esta proteccin no es aplicable en
ambientes con una alta resistencia elctrica.

Para estructuras metlicas de grandes dimensiones, los nodos
galvnicos de sacrificio no pueden suministrar una corriente suficiente,
por lo que no pueden proporcionarle una proteccin catdica completa.
Por esta razn, en estos casos se utiliza la PC por corriente impresa.

En la Figura 6 se muestra la proteccin catdica con nodos de
sacrificio que ha sido instalada para proteger de la corrosin a los filtros
del agua de mar que es utilizada como fluido de enfriamiento en los
vaporizadores de una planta regasificadora de GNL.


Figura 6. Proteccin catdica por medio de nodos de sacrificio que ha
sido instalada para proteger de la corrosin los filtros de agua de mara
utilizada en los vaporizadores de una planta de regasificacin de gas
natural licuado.

Proteccin catdica por corriente impresa.

Este mtodo ofrece varias ventajas, comparado con el mtodo de
PC por nodo de sacrificio: mayor eficiencia, posibilidad para proteccin
de estructuras metlicas de rea grande, la corriente exterior y el
potencial aplicado se controlan y ajustan de una manera fcil, etc.

En la Figura 7 se muestra un esquema general de PC por corriente
impresa, aplicada a una estructura metlica que se corroe como puede
ser el caso de una tubera enterrada. El polo negativo de la fuente de
corriente directa o rectificador de corriente se conecta con cables
elctricos a la estructura metlica que se desea proteger, mientras que el
polo positivo es conectado a un electrodo auxiliar (nodo). El voltaje de la
corriente directa que se aplicar, debe ser de tal valor que garantice el
estado inmune de la estructura (proteccin catdica).

Figura 7. Diagrama general de un sistema de proteccin catdica por
corriente impresa.

Como materiales de nodos galvnicos se utilizan acero y acero
gris (nodos solubles), o aceros inoxidables, grafito, aleaciones de plomo
(nodos insolubles). Los nodos pueden ser de forma tubular y varilla
slida, o de cintas continuas de materiales especializados. Estos incluyen
acero gris con alto contenido de Si (silicio), grafito (C), mezcla xidos de
metales, alambres de platino (Pt) y niobio (Nb) con recubrimientos, entre
otros. Los nodos son enterrados en el suelo en una cama de materiales
de relleno, que mantienen un ambiente hmedo y aseguran una buena
conductividad. Para muchas aplicaciones son instalados hasta 60 m de
profundidad, en una cavidad vertical o pozo profundo con dimetro de 25
cm, donde el nodo se rodea de carbn conductor para mejorar su
funcin y vida til.

Es aconsejable en suelos que presentan una baja resistividad y
que por ende realizan una mejor conduccin cerrando el circuito de
interconexin para la PC y tambin que el nodo est construido de un
metal ms electropositivo que la estructura a proteger. En la Figura 7, se
esquematiza la aplicacin de la proteccin catdica por corriente impresa
para la proteccin de una tubera enterrada.
Los sistemas de proteccin catdica comnmente son
acompaados de sistemas de recubrimientos que coadyuvan a tener una
mejor proteccin, ya que la superficie de metal desnudo expuesto al
medio corrosivo es mnima.


Figura 8. Esquema de proteccin catdica por corriente impresa para una
tubera enterrada.