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1 1

Compuestos
de coordinaci
de coordinaci

n
n
(Complejos)
Bibliografa:
1.- F. Basolo, R. Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed Revert,
1978.
L. E. Orgel, Introduccin a la qumica de los metales de transicin. Teora de campo
ligando, Ed. Revert, 1975.
C.E. Housecroft y A. G. Sharpe, Qumica Inorgnica, Ed. Pearson, 2005.
F. A. Cotton y G. Wilkinson, Qumica Inorgnica Avanzada, Ed. Limusa, 1980.
G.E. Rodgers, Qumica Inorgnica, Introduccin a la qumica de coordinacin, del
estado slido y descriptiva, Mc Graw Hill, Madrid, 1995.
Qumica Inorgnica, Complejos I, may. 2012
Materiales:
Clase 1) Modelos tetra, octa, cuadrado plano, modelos ferroceno, Polarizadores, polarmetro,
modelos complejos quirales, Pagina Internet Educaplus.
Clase 2) Orbitales d.
Clase 4)Complejos para y diamagnticos, Imn Fte. Tubos con complejos, vasos blancos con
cucharita de color. Cubetas de cuarzo.
2 2
Elementos de transici
Elementos de transici

n en la tabla peri
n en la tabla peri

dica
dica
3 3
n+/-
Qu es un compuesto de coordinacin?
In complejo: tomo o in central
rodeado de ligandos.
El ligando dona dos electrones a los
orbitales d del metal
In metlico
ligandos
Carga del complejo
X
-/+
n
contrain
L
L
L
L
L
L
In complejo
4
El modelo de enlace de Lewis
Ejemplo: [Co(NH
3
)
6
]
3+

H
N
H
H
Co
3+
+ 6
6
cido de Lewis"
base de Lewis"
H
3
N
NH
3
NH
3
NH
3
H
3
N
NH
3

3+
5 5


NH
3
amoniaco
H
2
O
agua
Ligandos neutros con pares
de electrones libres
Los ligandos se unen al metal a travs de un tomo donador o donor
C O

CO
Monxido de carbono
Ligandos aninicos
C N
CN
-
cianuro

O H
OH
-
oxhidrilo
X haluro
N C

S
SCN
-
tiocianato
6 6
H
2
N NH
2


N N


N N


Etilendiamina (en)
2,2-bipiridina (bipy)
1,10-fenantrolina (fen)
-
O O
-
O O
acetato
H
3
C
O
O
Oxalato (Ox)
Los ligandos que se unen al metal a travs de ms de un
tomo donador o donor se denominan ligandos
polidentados (bi, tri, tetradentados) o agentes quelantes
Quelato: Complejo formado por ligandos polidentados.
Nmero de coordinacin: N de tomos donores
alrededor del metal central.
EDTA
7
Geometras ms comunes en los complejos
Tetradrica 109
o
N.C. 4
Plana cuadrada 90
o
N.C. 4
Bipirmide trigonal 120
o
+ 90
o
N.C. 5
Pirmide de base cuadrada 90
o
N.C. 5
Octadrica 90
o
N.C. 6
8
[CuCl
2
]
-
[Au(CN)
2
]
-
Geometra lineal
[HgI
3
]
-
Geometra Plana trigonal
180
o
120
o
[CoCl
4
]
2-
[MnO
4
]
-
[NiCl
4
]
2-
Geometra tetradrica Geometra plano cuadrada
109
o
90
o
[PtCl
4
]
2-
[AuBr
4
]
-
[Ni(CN)
4
]
2-
[Co(CN)
4
]
2-
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
Ejemplos
9
Geometra octadrica
[Mn(H
2
O)
6
]
2+
[CrCl
6
]
3-
[Fe(CN)
6
]
3-
Nmero de coordinacin 6
10
Nomenclatura de Complejos
Escritura de frmulas:
NaCl o ClNa
K
2
SO
4
o SO
4
K
2
Elemento ms positivo ms negativo
Ej: K
2
[Fe(NH
3
)
2
Cl
4
]
Escritura
Lectura
11
Nombre de los ligantes:
Ligando Nombre Tipo
Sitio(s) de
coordinacin
Cl
-
cloro Monodentado Cl
X
-
(haluro) halo Monodentado X
H
2
O acuo Monodentado O
NH
3
amin o amino Monodentado N
CO carbonil Monodentado C
NO nitrosil Monodentado N
CN
-
ciano Monodentado C
NO
2
-
nitro-nitrito Monodentado N u O
SCN
-
tiociano Monodentado S o N
C
2
O
4
2-
oxalato Bidentado 2 O
C
2
H
4
(NH
2
)
2
etilendiamina Bidentado 2 N
NH
2
CH
2
COO
-
glicinato Bidentado N y O
C
2
H
4
(N(CH
2
C
OO
-
)
2
)
2
EDTA Hasta
hexadentado
2 N y 4 O

12
Mltiplos para ligantes: Prefijos: di, tri, tetra, penta.....
Cuando ya se usaron los prefijos anteriores: bis,
tris, tetraquis, etc. Ver Ejs. ms adelante
Nombre del metal:
A) Cuando el complejo es catin:
Ej: hierro(II); cobalto(III)
B) Cuando el complejo es anin: terminacin:
ato
Ej. Cobaltato(II), niquelato(II), ferrato(III) (y no
hierrato), argentato(para Ag y no platato),
platinato.
Estado de oxidacin del metal (en nmeros romanos)
13
Ejemplos:
[Ag(NH
3
)
2
]Cl Cloruro de diaminplata(I)
[Fe(H
2
O)
6
]Cl
3
Cloruro de hexaacuohierro(III)
K
2
[CoCl
4
] Tetraclorocobaltato(II) de potasio
[Co(NH
3
)
3
(NO
2
)
3
] Trinitrotriamincobalto(III)
[Fe(NH
3
)
2
(H
2
O)
2
(CN)
2
]NO
3
(*) Nitrato de dicianodiacuodiaminohierro(III).
K
3
[FeF
6
] Hexafluorferrato(III) de potasio.
[Co(en)
3
]SO
4
Sulfato de trisetilendiaminacobalto(II)
K
3
[Co(C
2
O
4
)
3
] Trioxalatocobaltato(III) de potasio.
[Co(NH
3
)
4
ONOBr]
+
(*) bromonitritotetraminocobalto(III).
[Co(NH
3
)
5
CO
3
]Cl Cloruro de carbonatopentaminocobalto(III).
(*) En el caso de dos (o ms) ligandos dentro del complejo con la misma carga,
estos se ubicarn por rden alfabtico en el sentido en que se nombran, es
decir .
14
Isomera
Def:
Especies qumicas que tienen el mismo nmero y tipo de tomos
pero diferentes propiedades fsicas y/o qumicas.
Molculas o iones que poseen la misma frmula molecular pero
difieren en su estructura.
Son compuestos que presentan la misma frmula molecular, pero
propiedades fsicas y/o qumicas distintas
No confundir con variedades alotrpicas. C(grafito)-C(Diamante)
Ej:
15
Clasificacin de isomera en Q. Inorgnica
Ismeros
Estructurales
(diferentes enlaces)
Estereoismeros
(mismos enlaces)
De esfera de coordinacin
Ej.[Co(NH
3
)
6
] [Cr(C
2
O
4
)
3
] y [Cr(NH
3
)
6
] [Co(C
2
O
4
)
3
]
De ionizacin
Ej.: [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
[Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
.H
2
O
De enlace: Ej.-NO
2
; NO
2
-
geomtricos o Cis-trans
pticos
16
Tipos de Isomera
1.- Ismeros Estructurales (diferente enlaces)
Ismeros De Esfera De Coordinacin
[Co(NH
3
)
6
] [Cr(C
2
O
4
)
3
] y [Cr(NH
3
)
6
] [Co(C
2
O
4
)
3
]
Ej:
De Ionizacin:
De Enlace:
Nitro (amarillo)
Nitrito (rojo)
17
De Enlace (Continuacin):
Otros Ejemplos: Tiociano -SCN ;
Isotiociano: -NCS;
Nitrosilo: -NO;
isonitrosilo -ON
Coordinacin del grupo NO:
nitrosilo (
1
)
Hapticidad (
n
) con n= 1, 2,....5, 6....
Hapticity
isonitrosilo (
1
) coordinacin lateral (
2
)
Ciano: -CN
Isociano: CN-
Ligando etileno
2
Etileno: C
2
H
4
K[Pt(C
2
H
4
)Cl
3
]
18
ABSTRACT: Ruthenium polypyridyl complexes have seen extensive use in solar energy applications. One of
the most efficient dye-sensitized solar cells produced to date employs the dye-sensitizer N719, a ruthenium
polypyridyl thiocyanate complex. Thiocyanate complexes are typically present as an inseparable mixture of
N-bound and S-bound linkage isomers.
Here we report the synthesis of a new complex, [Ru(terpy)-(tbbpy)SCN][SbF6] (terpy = 2,2;6,2-
terpyridine, tbbpy = 4,4-di-tert-butyl-2,2-bipyridine), as a mixture of N-bound and S-bound thiocyanate
linkage isomers that can be separated based on their relative solubility in ethanol. Both isomers have been
characterized spectroscopically and by X-ray crystallography. At elevated temperatures the isomers
equilibrate, the product being significantly enriched in the more thermodynamically stable N-bound form.
Density functional theory analysis supports our experimental observation that the N-bound isomer is
thermodynamically preferred, and provides insight into the isomerization mechanism.
Thiocyanate Linkage Isomerism in a Ruthenium Polypyridyl Complex
Timothy P. Brewster, Wendu Ding, Nathan D. Schley, Nilay Hazari, Victor S. Batista,*
and Robert H. Crabtree*
Department of Chemistry, Yale University, P.O. Box 208107, New Haven, Connecticut 06520-8107,
United States Inorganic Chemistry 50, 1193811946 (2011)
19
Estereoisomera
Isomera geomtrica (cis-trans)
M
A
A
A
A
M
A
B
A
A
M
B
B
A
A
M
B
A
A
B
[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
] (cuadrado plano)
[Co(NH
3
)
4
(Cl)
2
]
1+
(coord.6, octadrico)
No existe isomera geomtrica en complejos
tetradricos debido a que todas las posiciones
son adyacentes.
Cis Trans
Cis Trans
Complejos cuadrados planos
Cis Trans
20
Un ismero ptico es aquel que tiene la propiedad
de hacer girar el plano de la luz polarizada, hacia la
derecha o hacia la izquierda.
Esta propiedad se mide en un aparato llamado
polarmetro y se denomina actividad ptica. Si el
estereoismero hace girar la luz hacia la derecha
se denomina dextrgiro, y si lo hace girar hacia la
izquierda se denomina levgiro.
Isomera ptica
21
Longitud de onda
caractersticas del visible
violeta = 410 nm
azul = 480 nm
verde = 530 nm
amarillo = 580 nm
naranja = 620 nm
rojo = 710 milimicras
Algunas propiedades de las radiaciones electromagnticas:
Luz natural
y
polarizada
Ondas planas polarizadas:
22
Esquema de un polarmetro
Mostrar pg. Web Educaplus:
http://www.educaplus.org/luz/polariz
acion.html
23
Lmpara de sodio: Luz
monocromtica de 589 nm (20 W),
cubetas de 100, 200 y 220 mm.
Polarmetro automtico
Polarmetro manual
Fin 1era clase complejos
24
Origen de la isomera ptica
Una molcula es quiral si su imagen especular no es superponible (IUPAC).
Las molculas quirales rotan el plano de la luz polarizada.
Una molcular quiral carece de un eje de simetra impropio (S
n
; n=1,2,3..[ C
n
+ ]).
25
Los ismeros d y l por separado se denominan enantimeros o
enantiomorfos (formas opuestas).
Se denomina mezcla racmica o racemato, a aqulla que
contiene un par de enantimeros en una proporcin del 50%
de cada uno. Esta mezcla no produce desviacin de la luz
polarizada, es decir, no tiene actividad ptica.
[Fe(Ox)
3
]
3-
Ejercicios: Analizar los tipos de isomera que pueden presentar los
siguientes complejos:
a.- clorotiocianodiaminorutenio(III) (cuadrado plano).
b.- Diclorobisetilendiaminacobalto(III).
c.- [M(NH
3
)
2
FCl] geometras tetradrica y cuadrada plana
1 hr ms de clase (intervalo 15 min)
26
Teoras de estructuras electrnicas de complejos
Teoras
De enlace de valencia
Electrosttica del campo cristalino
Del campo ligante
De Orbitales moleculares
27 27
Teora electrosttica del Campo Cristalino
Postulados:
Los ligandos estn representados por cargas puntuales
negativas.
Las interacciones entre el catin metlico y los
ligandos son puramente electrostticas.
Existe una repulsin entre los electrones d del metal
y los ligandos.
Esta interaccin es diferencial y depende de la
disposicin espacial de los ligandos alrededor del metal
(geometra del entorno).
Como consecuencia se produce un desdoblamiento de
los orbitales d.
28 28
Representaci
Representaci

n de orbitales d
n de orbitales d
Notar que los lbulos de los orbitales dx
2
-y
2
estn orientados segn los ejes X e Y, los
lbulos de los orbitales dz
2
estn orientados segn el eje Z, mientras que los lbulos de
dxy, dxz y dyz bisectan los correspondientes ejes.
Teora electrosttica del Campo Cristalino
29 29
En los iones metlicos
libres, los cinco orbitales
d tienen la misma energa
(degenerados)
Teora electrosttica del Campo Cristalino
M
Energa
M
L

6
En presencia de una distribucin de carga esfrica, la energa
de los orbitales se desestabilizan (aumentan su energa).
dx
2
-y
2
dz
2
dyz dxz dxy
dx
2
-y
2
dz
2
dyz dxz dxy
30 30
Direcci
Direcci

n de acercamiento de los
n de acercamiento de los
ligantes
ligantes
en un entorno octa
en un entorno octa

drico
drico
Teora electrosttica del Campo Cristalino
31 31
Teora del Campo cristalino: geometra octadrica
Direcci Direcci n de acercamiento de los n de acercamiento de los ligantes ligantes en un entorno octa en un entorno octa drico drico
32
Teora del Campo cristalino: geometra octadrica
33
En los iones metlicos
libres, los cinco orbitales d
tienen la misma energa
(degenerados)
x
2
-y
2
yz z
2
xz xy
Energa
M
x
2
-y
2
yz z
2
xz xy
M
En presencia de una distribucin de carga esfrica, la energa
de los orbitales se desestabilizan (aumentan su energa).
Teora del Campo Cristalino (TCC)

6 L
34
TCC: geometra octadrica
E
n
e
r
g

a
xy, yz, xz ms estables respecto al campo esfrico
x
2
-y
2
, z
2
menos estables respecto al campo esfrico
e
g
t
2g
dyz dxz dxy
dx
2
-y
2
dz
2
dx
2
-y
2
dz
2
dyz dxz dxy
M
M
e
g
t
2g
yz xz xy
x
2
-y
2
z
2
Baricentro

o

6 L
Etapa 1
Metal y ligantes
separados a dist. infinita
Etapa 2
Ligantes a distancia de
equilibrio en entorno esfrico
Etapa 3
Ligantes a distancia de
equilibrio en entorno
octadrico
Etapa 4
Atraccin electrosttica entre
el metal central y los ligantes.
Etapa de mayor magnitud
energtica.
dx
2
-y
2
dz
2
dyz dxz dxy
35
Campo esfrico
Campo octadrico

o
e
g
t
2g
La diferencia de energa entre los niveles e
g
y t
2g
se
denomina Energa de desdoblamiento del Campo
Cristalino,
o
.
+3/5
o
(+0,6
o
)
-2/5
o
(-0,4
o
)
TCC : geometra octadrica
dyz dxz dxy
dx
2
-y
2
dz
2
dx
2
-y
2
dyz dz
2
dxz dxy
36 36
Balance energ
Balance energ

tico
tico
general del
general del
desdoblamiento de
desdoblamiento de
orbitales d en un
orbitales d en un
campo octa
campo octa

drico
drico
(
(Libro de Libro de Rodger Rodger) )
Fin 2da clase complejos
37 37
Teora del Campo Cristalino: geometra tetradrica
38 38
In libre
Simetra esfrica
dx
2
-y
2
, dz
2
ms estables que en el campo esfrico
dxy, dyz, dxz menos estables que en el campo esfrico
x
2
-y
2
yz z
2
xz xy
t
2
e
Campo tetradrico
yz xz xy
x
2
-y
2
z
2

tet
- 0,6
tet
+ 0,4
tet
TCC: geometra tetradrica
(+2) = 2/3 (+3)

tet
= 4/9
oct
39 39
Comparaci
Comparaci

n de los desdoblamientos en un
n de los desdoblamientos en un
campo octa
campo octa

drico y tetra
drico y tetra

drico
drico

tet
= 4/9
oct
~ (1/2)
oct
(+2) = 2/3 (+3)
40 40
Desdoblamiento de energ Desdoblamiento de energ a en complejos cuadrados planos a a en complejos cuadrados planos a
partir de complejos octa partir de complejos octa dricos dricos

oct

C. Plano
e
g
t
2g
dx
2
-y
2
dz
2
dxy dxz dyz
dxy
dxz dyz
dx
2
-y
2
dz
2
dxy
dxz dyz
dx
2
-y
2
dz
2
Octadrico
Distorsin tetragonal
(Alejamiento ligandos eje z)
Cuadrado plano
Ligandos eje z dist. del Complejo)
E
n
e
r
g

a
41 41
Desdoblamiento de orbitales d en distintos entornos
Desdoblamiento de orbitales d en distintos entornos

tet

oct

C. Plano
e
g
t
2g
e
t
2
dx
2
-y
2
dz
2
dx
2
-y
2
dz
2
E
n
e
r
g

a
dxy dxz dyz
dxy dxz dyz
dxy
dxz dyz
dx
2
-y
2
dz
2

tet
= 4/9
oct
<
C. Plano
Tetradrico Octadrico
Cuadrado plano

42 42
Configuraciones electr
Configuraciones electr

nicas en complejos
nicas en complejos

Complejos octa
Complejos octa

dricos:
dricos:
Ej. [
Ej. [
Ti(H
Ti(H
2 2
O
O
)
)
6 6
]
]
3+ 3+
Config
Config
. electr.
. electr.
Ti
Ti
0 0
: 3d
: 3d
2 2
4s
4s
2 2
Ti
Ti
+3 +3
: 3d
: 3d
1 1
Campo esfrico
Campo octadrico

o
+3/5
o
(+ 0,6
o
)
-2/5
o
(-0,4
o
)
dyz dxz dxy
dx
2
-y
2
dz
2
dxy dxz dyz dz
2
dx
2
-y
2
43 43

Ej. [
Ej. [
Cr(H
Cr(H
2 2
O
O
)
)
6 6
]
]
2+ 2+
Config
Config
. electr.
. electr.
Cr
Cr
0 0
: 3d
: 3d
5 5
4s
4s
1 1
Cr
Cr
+2 +2
: 3d
: 3d
4 4
Campo esfrico Campo octadrico

o
+3/5
o
(+ 0,6
o
)
-2/5
o
(-0,4
o
)
dyz dxz dxy
dx
2
-y
2
dz
2

n
d
e

u
b
i
c
o

e
l

c
u
a
r
t
o

e
l
e
c
t
r

n
?
Bajo Espn
Alto Espn
44 44
Alto y bajo esp
Alto y bajo esp

n
n

Ej
Ej
Fe: 4s
Fe: 4s
2 2
3d
3d
6 6
Fe
Fe
2+ 2+
: d
: d
6 6
La energ La energ a de apareamiento ( a de apareamiento (Eap Eap) para 2 electrones es: ) para 2 electrones es:
Eap
Eap
= 210
= 210
kJ
kJ
/mol
/mol

o
[Fe(H
2
O)
6
]
+2
=120 kj/mol

o
[Fe(CN)
6
]
-4
=390 kj/mol

o
[
F
e
(
C
N
)
6
]
-
4
=
3
9
0

k
j
/
m
o
l
E
a
p
E
a
p
=

2
1
0

=

2
1
0

k
J
k
J
/
m
o
l
/
m
o
l

o
[
F
e
(
H
2
O
)
6
]
+
2
=
1
2
0

k
j
/
m
o
l

o
dyz dxz dxy
dyz dxz dxy
dx
2
-y
2
dz
2
dx
2
-y
2
dz
2
E
a
p
E
a
p
=

2
1
0

=

2
1
0

k
J
k
J
/
m
o
l
/
m
o
l

o
45 45
Factores que influyen en la estabilidad de los
complejos
a) Ion metlico: cuanto mayor es la carga y menor el radio del in, mayor es
la estabilidad de los complejos (mayor ), es decir cuanto mayor es la
relacin Q/r.
b) Carga y tamao de los ligandos
i) Cuanto ms pequeo es el ligante, ms estable es el complejo (mayor
interaccin de los ligandos con el in central. F

ms estables que Cl

ii) Con ligandos neutros, cuanto ms polar es el grupo ligante, mayor es la


fuerza que lo une al in central.
iii) Cuanto mayor es la fuerza del grupo ligante como base, mayor es la
tendencia a formar complejos metlicos estables.
c) Efectos debidos al campo cristalino: mayor , mayor estabilidad del
complejo.
46 46
Factores que determinan la magnitud del
Factores que determinan la magnitud del
delta (
delta (

)
)

Geometr
Geometr

a del complejo:
a del complejo:
Se ha visto que la interacci Se ha visto que la interacci n depende de la orientaci n depende de la orientaci n de los n de los ligantes ligantes con con
respecto a la direcci respecto a la direcci n de los l n de los l bulos de los orbitales d. bulos de los orbitales d.
(cuadr (cuadr. Plano)> . Plano)> (octa (octa drico drico)> )> (tetra (tetra dirco dirco) )

Factores del metal central (M)
Factores del metal central (M)
1) 1) A mayor carga del metal central mayor A mayor carga del metal central mayor
2) 2) Ubicaci Ubicaci n del metal en la tabla peri n del metal en la tabla peri dica (1ra, 2da, 3ra serie de dica (1ra, 2da, 3ra serie de
transici transici n). n).

Factores del ligando:
Factores del ligando:
Est Est n determinados por la serie n determinados por la serie espectroqu espectroqu mica mica: :
Ligandos Ligandos de campos fuerte: CO, CN de campos fuerte: CO, CN
- -
, NO. , NO.
Ligandos Ligandos intermedios: H intermedios: H
2 2
O, NH O, NH
3 3
, , Etilendiamina Etilendiamina, ,
Ligandos Ligandos d d biles: Cl biles: Cl
- -
, Br , Br
- -
, I , I
- -
Fuerza del ligante (serie espectroqumica):
I
-
<Br
-
<Cl
-
<OH
-
<F
-
<C
2
O
4
2-
<H
2
O<NCS
-
<NH
3
<en<NO
2
-
<NO<CN
-
<CO
Lig. Campos Dbiles Lig.Campos. intermedios Lig. Campos Fuertes
47 47
Configuraciones electr
Configuraciones electr

nicas: Alto
nicas: Alto
-
-
bajo esp
bajo esp

n
n

Todos los complejos tetra
Todos los complejos tetra

dricos son de alto


dricos son de alto
esp
esp

n
n (debido a las menores interacciones M (debido a las menores interacciones M- -L), independiente de L), independiente de
la posici la posici n del metal central y del ligando en la serie n del metal central y del ligando en la serie
espectroqu espectroqu mica mica. .

Todos los complejos cuadrados planos son de
Todos los complejos cuadrados planos son de
bajo esp
bajo esp

n
n (debido a las fuertes interacciones). (debido a las fuertes interacciones).

Complejos octa
Complejos octa

dricos
dricos
Primera serie de transici Primera serie de transici n n: Todos los complejos son de alto : Todos los complejos son de alto
esp esp n excepto que el metal est n excepto que el metal est unido a unido a ligantes ligantes de campos de campos
intensos. En este caso ser intensos. En este caso ser n de bajo esp n de bajo esp n. n.
Excepci Excepci n: n: Todos los complejos de Todos los complejos de Co(III Co(III) son de bajo esp ) son de bajo esp n n
excepto [ excepto [CoF CoF
6 6
] ]
3 3- -
y [ y [Co(H Co(H
2 2
O O) )
3 3
F F
3 3
]. ].
Segunda y tercera serie de transici Segunda y tercera serie de transici n n: : Todos los complejos Todos los complejos
ser ser n de bajo esp n de bajo esp n, independiente de la ubicaci n, independiente de la ubicaci n del metal central n del metal central
en la tabla peri en la tabla peri dica y del dica y del ligante ligante. .
48 48
Valores de
Valores de

Oct Oct. .
para
para
algunos complejos de
algunos complejos de
metales del bloque d
metales del bloque d
49 49
Energ
Energ

a de estabilizaci
a de estabilizaci

n de campo cristalino
n de campo cristalino
E.E.C.C.(Octa)= [3/5 (nro electrones en e
g
) - 2/5(nro electrones t
2g
)]o
E.E.C.C.(Tetra)= [2/5 (nro electrones en t
2
) - 3/5(nro electrones en e)]t
Ejemplos:
Calcular y comparar la EECC para los siguientes complejos:
Hexaacuomanganeso(II) hexacianomanganato(II)
Fin 3
ra
clase complejos
50 50
Propiedades magnticas de los compuestos
de coordinacin

oct
e
g
dx
2
-y
2
dz
2
dxy dxz dyz
[ [Fe(H Fe(H
2 2
O O) )
6 6
] ]
+2 +2
E
n
e
r
g

a
Dibujar las configuraciones electrnicas de los siguientes complejos y
determinar las propiedades magnticas. [ [Fe(H Fe(H
2 2
O O) )
6 6
] ]
2+ 2+
y [ y [Fe(CN Fe(CN) )
6 6
] ]
4 4- -
Config Config. electr. para el metal en ambos complejos: . electr. para el metal en ambos complejos:
Fe Fe
0 0
: 3d : 3d
6 6
4s 4s
2 2
Fe Fe
+2 +2
: 3d : 3d
6 6
[ [Fe(CN Fe(CN) )
6 6
] ]
4 4- -

oct
e
g
dx
2
-y
2
dz
2
dxy dxz dyz
t
2g
t
2g
Alto
espn
Bajo
espn
Paramagntico
diamagntico
51 51
Balanza magntica o de Gouy
52 52
Momento y susceptibilidad magn
Momento y susceptibilidad magn

tica
tica
0
0
0
m
m
m
m
x
x
x


La susceptibilidad especfica de una muestra patrn (
0
) y una muestra incgnita
(
x
) se vinculan mediante la siguiente expresin:
donde:
0 y x son ndices que corresponden a la muestra patrn e incgnita
m: masa en la cpsula y
m: diferencia de masa de la muestra con y sin campo.
M
x M
=
La susceptibilidad molar (
M
) se expresa como:
donde:
M es el peso molecular
Las unidades de
M
estn dadas: [
M
=(MB)
2
K
-1
] MB:magnetn de Bohr
Sust. Patrn: Hg[Co(SCN)
4
],
53 53
El momento magn El momento magn tico total se vincula con la susceptibilidad molar a tico total se vincula con la susceptibilidad molar a
trav trav s de la siguiente expresi s de la siguiente expresi n: n:
T
M
= 84 , 2
L s T
+ =
s n n s 2
2
1
= =
) 1 ( 2 ) 2 ( + = + = s s n n
s

El momento total de un tomo puede considerarse como la suma de los momentos


magnticos de espn (
s
) y orbital (
L
). El primero representa la contribucin ms
importante a para tomos de la primera serie de transicin y
L
adquiere
importancia para metales de la segunda y tercera serie de transicin.
donde:

s
: es el momento magntico de espn expresado en magnetones de
Bohr [MB=e.h/4.m.c] (cgs).
n: nmero de electrones desapareados.
s: nmero de espn (s=ns
i
).
T: temperatura absoluta (K).
54 54
Ejercicio: En base a la estructura electrnica de los complejos: [CoCl
4
]
2-
y
[Co(CN)
6
]
-4
, calcular los momentos magnticos correspondientes.