ThermischeVerfahrensTechnik Vorlesung

Vorlesungsnotizen:
Thermische Verfahrenstechnik

von:

Prof. Dr.-Ing. habil. Evangelos Tsotsas
Lehrstuhl fr technische Verfahrenstechnik

Literatur:
- Thurner, F., Schlnder, E.U.: Destillation, Absoption, Extraktion, Thieme Verlag, Stuttgart-
New York, 1986
- Schlnder, E.U.: Einfhrung in die Stoffbertragung, 1. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart-
New York, 1984
- Seader, J.D., Henley E.J.: Separation process principles, John Wiley & Sons, Inc., 1998

Otto-von-Guericke-Universitt Magdeburg

(Version: Sommer 2004)

Destillation
1 Otto-von-Guericke-Universitt Magdeburg
Prof. Dr.-Ing. habil. E. Tsotsas
Destillation

Trennung eines flssigen Gemisches durch Verdampfung.

Die Verdampfung muss selektiv sein.

Trennfaktor:

= x
~
, x
flssige Phase
= y
~
, y gasfrmige Phase
Ausfhrung:

Berechnung: Absatzweise, Zweistoffgemisch

. const
12
=

Gesamtbilanz Blase: g
l
N 0
dt
dN

=

Blase, Komponente 1:
( )
1 g
1 l
y
~
N 0
dt
x
~
N d

=

2 1
2 1
12
x
~
x
~
y
~
y
~
=
( )
2 1 l
x
~
x
~
, N
Destillat
Rckstand
Destillierblase
Kondensator
K
Q
H
Q
( )
2 1 g
y
~
y
~
, N
Destillation
Eliminieren
g
N
, Trennen:
1 1
1
l
l
x
~
y
~
x
~
d
N
dN
=

Eliminieren
1
y
~
aus:
2 1
2 1
12
x
~
x
~
y
~
y
~
=
;
1 x
~
x
~
2 1
= +
;
1 y
~
y
~
2 1
= +

mit:
( )
1 12
1 12
1
x
~
1 1
x
~
y
~
+

=

Integrieren
( )
1 0 , 1 l 0 , l
x
~
x
~
, N N

Beispiel:
42 , 2
12
=
Benzol (1), Toluol (2)

1
1
10
1
1
10
1
0 , l
l
12
12
12
x
~
1
x
~
1
x
~
x
~
N
N

=

Der letzte
Flssigkeitstropfen ist
Toluol (2)
Destillation
Trennfaktor (Selektivitt) woher?
Aus Dampf-Flssig-Gleichgewicht Thermodynamik

Trennfaktor (
ij
) Relative Flchtigkeit

Ideale Gemische:
Die Komponenten merken nichts voneinander!
( ) T p x
~
p
*
1 1 1
=

( ) T p x
~
p
*
2 2 2
=

p y
~
p
1 1
=

p y
~
p
2 2
=

*
12
: ideal

Clausius-Clapeyron:
( ) R
~
h
~
T 1 d
p ln d
v
*
=

*
12
: temperaturunabhngig
Beispiel: T [C],
*
i
p
[mbar]
Benzol (1)
79 . 220 T
51 . 2788
1885 . 16 p ln
*
1
+
=

Toluol (2)
48 . 219 T
52 . 3096
3014 . 16 p ln
*
2
+
=

j i
j i
ij
x
~
x
~
y
~
y
~
=
Raoult
( ) T p
*
j
: Sattdampfdruck
Dalton (gltig fr ideale Gase)
= weitentfernt vom kritischen Punkt
( )
( ) T p
T p
*
2
*
1
*
12
=
Antoine
Destillation

T
*
1
p

*
2
p

*
12

[C] [mbar] [mbar] [-]
80.1 1013 390 2.60
90 1361 542 2.51
100 1801 742 2.43
110.6 2378 1013 2.35

Gleichgewicht darstellen?
( ) 0 p , T , y
~
, x
~
f
1 1
=

p T
T=const. p=const.
1
y
~
1
x
~
1 1
y
~
, x
~
p=const.
T=?
Druckdiagramm
1 1
y
~
, x
~
Temperaturdiagramm Zusammensetzungs-
Diagramm
Destillation
Druckdiagramm
( ) T p x
~
p
*
1 1 1
=

( ) T p x
~
p
*
2 2 2
=

2 1
p p p + =

1 x
~
x
~
2 1
= +

( ) ( ) T p
p
y
~
T p
p
x
~
*
1
1
*
1
1
1
= =

( ) ( ) T p
p
y
~
T p
p
x
~
*
2
2
*
2
2
2
= =

1 x
~
x
~
2 1
= +

1 y
~
y
~
2 1
= +

( )
( ) ( )
( ) ( ) ( ) [ ] T p T p y
~
T p
T p T p
y
~
p
*
2
*
1 1
*
1
*
2
*
1
1

= Taulinie
liquid
vapour
2
1
0
0
B
A
p [bar]
1 1
y
~
, x
~
0.2 0.4 0.6 0.8 1
( )
1 1
x
~
p
( )
1 2
x
~
p
2-phase region
T=100C
A: Erstes Destillat
in Benzol (1)
angereichert

B: letzter Tropfen
reines Toluol (2)
( ) ( ) T p
y
~
T p
y
~
1
p
*
2
2
*
1
1
+
=
( ) ( ) ( ) ( ) [ ] T p T p x
~
T p x
~
p
*
2
*
1 1
*
2 1
+ =
Siedelinie
Destillation
Temperaturdiagramm

( )
1
x
~
p

( )
( )
( ) ( ) T p T p
T p p
T x
~
*
2
*
1
*
2
1
=
( )
( )
p
T p
T y
~
*
1
1
=

( ) T x
~
1

Siedelinie
Taulinie
vapour
liquid
70
80
90
100
110
T[C]
130
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
1 1
y
~
, x
~
A
B
p=1.013 bar
A: Erstes Destillat
in Benzol (1)
angereichert

B: letzter Tropfen
reines Toluol (2)
Destillation
Zusammensetzungsdiagramm
2 1
2 1 *
12
x
~
x
~
y
~
y
~
=

1 x
~
x
~
2 1
= +

1 y
~
y
~
2 1
= +

Reale Gemische: Fremde Molekle werden anders behandelt als
gleichartige!

Realverhalten in der Flssigkeit.

) T ( p x
~
p
1 1 1 1

=

) T ( p x
~
p
2 2 2 2

=

( )
( )
1
*
12
1
*
12
1 1
x
~
1 1
x
~
x
~
y
~
+

=
Gleichgewichtslinie
0.2
1
y
~

0.6
0.4
1.0
0.2 0.4 0.6 1.0 0
0
A
B
1
x
~
1
*
12
>

1
*
12
=
1
*
12
<
Gleichgewichtskurve
p=1.013 bar; T= vernderlich
A: Erstes Destillat in
Benzol (1)
angereichert

B: letzter Tropfen
reines Toluol (2)

McCabe-Thiele-Diagram
Raoult, erweitert um
Aktivittskoeffizienten.
Destillation

1 lim
1 x
~
1
1
=

1 lim
1 x
~
2
2
=
i
>1, positive Abweichung (fremdenfeindlich)
i
<1, negative Abweichung (fremdenfreundlich)
i
=1, ideal (indifferent)

i
aus Messung und Anpassung, z.B. nach

2
1
2
1
2
2
2 1
1
x
~
C
C
x
~
x
~
C
ln
=

2
2
1
2
1
2
1 2
2
x
~
C
C
x
~
x
~
C
ln
=

Es muss erfllt werden:

Gibbs-Duhem

I. d. R. Idealverhalten in der Gasphase.

id , 1
1
1
P
P
=
id , 2
2
2
P
P
=
0
x
~
d
ln d
) x
~
1 (
x
~
d
ln d
x
~
1
2
1
1
1
1
=
Van Laar
Destillation
Beispiel: n-Propanol(1) / Wasser(2)
T=87.8C
60 . 2 C
1
=

13 . 1 C
2
=

1.Fall
Gemisch verdampft leichter als seine Bestandteile.
z.B Gemisch aus Methanol (1) und Tetrachlorkohlenstoff (2)

1
1
2
5
10
1.0 0.5
1
x
~
1
Taulinie
Siedelinie

A: Azeotrop

positive Abweichung
Destillation
2.Fall
Gemisch verdampft schwerer als seine Bestandteile.
z.B. Gemisch aus Aceton (1) und Chloroform (2)

Beispiel: n-Propanol(1) / Wasser(2)
T=87.8C
mbar 699 p
*
1
=

mbar 644 p
*
2
=

60 . 2 C
1
=

13 . 1 C
2
=

( ) T p x
~
p y
~
p
1 1 1 1 1

= =

( ) T p x
~
p y
~
p
2 2 2 2 2

= =

( )
( )
2
1 *
12
2
1
*
2
*
1
2
1
12
085 . 1
T p
T p
=

( )
1 12
1 12
1
x
~
1 1
x
~
y
~
+

=

negative Abweichung
( )
( ) T p
T p
x
~
x
~
y
~
y
~
*
2
*
1
2
1
2
1
2
1

=
Destillation

1
x
~

12

1
y
~

0.00 14.61 0.000
0.05 8.47 0.308
0.10 5.39 0.374
0.20 2.66 0.400
0.30 1.59 0.405
0.40 1.08 0.418
0.50 0.80 0.443
0.60 0.63 0.485
0.70 0.52 0.547
0.80 0.44 0.640
0.90 0.39 0.778
0.95 0.37 0.875
1.00 0.35 1.000
Destillation
Aktivittskoeffizienten:

Van Laar-Gleichung:

( ) [ ]
2
1 2 1 2
2
2 1
1
x
~
c c x
~
x
~
c
ln
+

=

( ) [ ]
2
2 1 2 1
2
1 2
2
x
~
c c x
~
x
~
c
ln
+

=

Destillation
Dampfdrcke der reinen Stoffe

Antoine-Gleichung (p* in mbar ,T in C)

C T
B
A p log
*
+
=

Destillation
Wenn sich die Stoffe bereichsweise berhaupt nicht vertragen:

Mischungslcke

zwei flssige Phasen Druck
additiv

Gaszusammensetzung anteilig

Beides unabhngig von x
~
.
Destillation
Fr Mehrstoffgemische?
=
=
n
1 i
i
1 y
~

i i i
x
~
K y
~
=

mit: K
i
=Gleichgewichtskonstante
ideal:
( )
p
T p
K
*
i
i
=

=
=
n
1 i
i
1 x
~

i i i
x
~
K y
~
=

ideal:

Beispiel: p=5 bar, [bar; K]

i
i
x
~

A
i
B
i

1 Ethan 0.10 781.6 4.242
2 Propan 0.40 995.5 4.321
3 n-Butan 0.30 1194 4.391
4 n-Pentan 0.20 1381 4.470

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0 p T p x
~
T p x
~
T p x
~
T p x
~
T f
*
4 4
*
3 3
*
2 2
*
1 1
= + + + =

iterativ T
S
=2.4C

=
=
n
1 i
i i
1 x
~
K
Siedelinie, beliebig
geformt
( )
=
=
n
1 i
i
*
i
p x
~
T p
Siedelinie,
linear
=
=
n
1 i
i
i
1
K
y
~
Taulinie, beliebig
geformt
( )
=
=
n
1 i
*
i
i
p
1
T p
y
~
Taulinie,
linear
i
i *
i
B
T
A
p log + =

Siedepunkt?
Destillation
Darstellung fr Dreistoffgemische

56% Toluol
28% m-Xylol
16% Benzol
Benzol
1
Toluol 2 3 m-Xylol
1
x
~
2
x
~
3
x
~
Dreiecksdiagramm
Ideal! Siede- u.
Taulinie linear!
Destillation

Zuordnung der Punkte aus:
1 i i
x
~
K y
~
=

Fr ideal:
i
i
i
x
~
p
) T ( p
y
~

=

Somit, AB (Nassdampfisotherme): Gerade

Geometrische Konstruktion:

. const
p
) T ( p
BC
AC
x
~
y
~
i
i
i
= = =

Fr reale Gemische:

Alle Linien gekrmmt,

Binre und ternre Azeotrope

A
B
C
Dampf
Flssigkeit
Destillation
Berechnung:

Absatzweise Destillation, Mehrstoffgemisch.

Gesamtbilanz Blase: g
l
N 0
dt
dN

=

Blase, Komponente i: i g
i l
y
~
N 0
dt
) x
~
N ( d

=

Eliminieren
( )
g
N
, Trennen:

i i
i
l
l
x
~
y
~
x
~
d
N
N d

Eliminieren
( )
i
y
~
aus:
j j
i i
ij
x
~
y
~
x
~
y
~
=

i i
l
i
x
~
y
~
N ln d
x
~
d
=

l
i
i
i
N ln d
x
~
ln d
1
x
~
y
~
+ =

j ij i l ij
x
~
ln d x
~
ln d N ln d ) 1 ( =

Integrieren mit
. const
ij
=

0 , j
j
ij
o , i
i
0 , l
l
ij
x
~
x
~
ln
x
~
x
~
ln
N
N
ln ) 1 ( =

) 1 (
o , l
l
0 , j
j
0 , i i
ij ij
N
N
x
~
x
~
x
~
x
~

=

l
j
l
i
ij
N ln d
x
~
ln d
1
N ln d
x
~
ln d
1
+
+
=
Destillation
Entflechten (i und j),
=
=
n
1 i
i
1 x
~
(!)

n Gleichung, n Unbekannten
) x
~
(
j

Lsung der einen Gleichung gengt!
Umrechnen,
j
i
ij j i
x
~
x
~
y
~
y
~
=

Entflechten (i und j),
1 y
~
n
1 i
i
=
=
(!)

j
y
~
= momentane Dampfzusammensetzung.

Akkumulierte Dampfzusammensetzung =
Zusammensetzung des Destillats
D , i
x
~
.
l 0 , l D
N N N =
;
i l 0 , i 0 , l D , i D
x
~
N x
~
N x
~
N =

n ,..., 2 , 1 j ; 1
N
N
x
~
x
~
x
~
) 1 (
0 , l
l
n
1 i
0 , j
j
0 , i
ij ij
= =
j
i
n
1 i
ij
j
x
~
x
~
y
~
1
=
=
; j = 1,2,n
i
0 , l l
0 , l l
0 , i
0 , l l
D , i
x
~
N N 1
N N
x
~
N N 1
1
x
~
=

Destillation
bungsbeispiel: Absatzweise Destillation eines Dreistoffgemisches

Kurven invariant gegenber Verschiebung des Anfangspunktes,
solange die Anfangszusammensetzung darauf liegen.

Kurven auf

0 , l
l
N
N
rckextrapolierbar!

Destillation
Auf Dreiecksdiagramm durchgehende Prozesslinien!

Alle Gemische, die darauf liegen, machen die gleiche Destillation
durch!

Einschrnkung bei der Berechnung:

ij
=const. Ideale Gemische

Destillation

Berechnung: stetige Destillation, Mehrstoffgemisch

Gesamtbilanz Blase:
g l
N N N

+ =

Blase, Komponente:
i g i l i
y
~
N x
~
N z
~
N + =

Frher gesucht:
( ) ( )
0 , l l i 0 , l l i
N N y
~
; N N x
~

Nun neuer Parameter:
Schnitt (cut)

Gesucht:
( ) ( )

i i
y
~
; x
~

Es gilt:
( )
i i i
y
~
x
~
1 z
~
+ =

Eliminieren
) y
~
(
i
aus:

Zulauf
Produkt
Rckstand
i
z
~
, N
i l
x
~
, N
i g
y
~
, N
N
N
g
=
j j
i i
ij
x
~
y
~
x
~
y
~
=
) 1 (
x
~
z
~
) 1 (
x
~
z
~
j
j
i
i
ij

=
= ) 1 (
x
~
z
~
1
x
~
y
~
i
i
i
i

Destillation

Entflechten (i und j)

(!)

Lsung einer dieser Gleichungen gengt!

Umrechnen:

Entflechten (i und j)

(!)

wie gehabt!

Fr binre Gemische auch analytisch lsbar (quadratische Gleichung).

( ) ( )
=
1 1
x
~
z
~
z
~
x
~
ij
j
j
ij
i
i

1 x
~
n
1 i
i
=
=
( ) ( )
n ,..., 2 , 1 j ; 1
1 1
x
~
z
~
z
~ n
1 i
ij
j
j
ij
i
= =

=

j
i
ij j i
x
~
x
~
y
~
y
~
=
1 y
~
n
1 i
i
=
=
n ,..., 2 , 1 j ;
x
~
x
~
y
~
1
n
1 i
j
i
ij
j
= =
=
Destillation

Beispiel: Zweistoffgemisch

Darstellung im Zusammensetzungsdiagramm

0,5
1,0
0,5 1,0 0
0
1
x
~
1
y
~
1
y
1
x
3
12
=
5 , 0 z
~
1
=
0 =

Der Bescheidene

0 . 1 =

Der Gierige

5 . 0 =

Der Realist

1
y
~

1
x
~
5 , 0 =
1
0
0 1
0 =
1 =
1 =
5 , 1 =
3 =
5 =
Zulauf
( )
1 12
1 12
1
x
~
1 1
x
~
y
~
+

=

Gleichgewichtslinie
(Trennkurve)
( )
1 1 1
y
~
x
~
1 z
~
+ =

1 1
z
~
1
x
~
1
y
~

Stufenbilanzlinie mit der
Steigung:
( ) =

1 q

Vollstndige Trennung nur
wenn:
) ! (!
12

;
1
z
~
=

Destillation
Was nun?
Trennkaskade, Rektifikation

Rckfhrung

Produkt
P
N
(product)
Rckstand
W
N
(waste)
Was machen
wir damit?
Verstrkungsteil
Abtriebsteil
1 1 F
y
~
x
~
z
~
: 0
+
= =

2 0
x
~
y
~
: 1
+
= +

3 1
x
~
y
~
: 2
+ +
= +

Allerdings:
Rckfhrung=Vermischung=
Entropieerzeugung=
schlechtere Trennwirkung

Sei denn:
Gleiche Zusammensetzung
aller Strme, die in eine Stufe
reingehen.

Idealkaskade
Destillation
Darstellung einer Idealkaskade sehr einfach!
Am Ende:

Was bedeutet das fr die brigen, internen Betriebsgren der
Kaskaden?

Der Schnitt
fr 0
vorgegeben
1 1 F
y
~
x
~
z
~
: 0
+
= =
2 0
x
~
y
~
: 1
+
= +
3 1
x
~
y
~
: 2
+ +
= +

usw.
Alle
Zusammensetzungen
durch die Forderung
der Idealitt fixiert!
Destillation
Gesamtbilanz:
W P F
N N N

+ =

W W P P F F
x
~
N y
~
N z
~
N + =

Bilanzen im Verstrkungsteil:

P 2 , l 1 , g
N N N

+ =
+ +

P P 2 2 , l 1 1 , g
y
~
N x
~
N y
~
N + =
+ + + +

(Eliminieren
P
N
):

2 , 1 , R
2 P
1 P
1 , g
2 , l
P
x
~
y
~
y
~
y
~
N
N
+ +
+
+
+
+
=

Bilanzlinie im Verstrkungsteil, mit der
Steigung: P
V,+1,+2

Generell:

=
, 1 , R
P
1 P
1 , g
, l
P
x
~
y
~
y
~
y
~
N
N

fr Stufe .
Bilanzlinien mit
unterschiedlichen
Steigungen.
Destillation
Auerdem definiert man das Rcklaufverhltnis.

=
, l 1 , g P
N N N

=
, 1 , V
1 , g
, l
P
N
N

Idealkaskade variables Rcklaufverhltnis
Fr die oberste Stufe gilt:
0 P P
P , , V , 1 , V
= =

0
1 , V
=
+

Ferner:
Schnitt fr Stufe :
1 , g 1 , l
, g
N N
N
+
+
=

(Definition)
1 , g
, l
, 1 , V
N
N
P

+
+
=
, g
1 , l
1 , , V
N
N
P

(Definition)
Bilanz fr Stufe :
1 , l 1 , g , l , g
N N N N
+
+ = +

und

P
, l
, V
N
N
=
, 1 , V
, 1 , V
, V
P 1
P

=
, V
, V
, 1 , V
1
P

+
+
+ =
, 1 , V
1 , , V
1 , , V
P 1
P 1
P
1
1 , V , V
1 , V
1
1
+
+
+ +
+
=
Destillation

Im Abtriebsteil erhlt man analog:

=
, 1 , S
W
1 W
1 , g
, l
P
x
~
x
~
y
~
x
~
N
N
Bilanzlinie und ihre Steigung

W
, l
, S
N
N
=
Definition Rcklaufverhltnis
1 P
P
, 1 , S
, 1 , S
, S
Zusammenhang RLV SBL

1
P
, S
, S
, 1 , S

Zusammenhang SBL RLV
1 P
1 P
P
1
, 1 , S
1 , , S
1 , , S
+ =

+
+
Zusammenhang Schnitt SBL

1
1
, S 1 , S
1 , S
+

=
+
+
Zusammenhang Schnitt RLV

In einer Idealkaskade
muss auch der Schnitt
vernderlich sein!
Destillation
Stufenzahl einer Idealkaskade.
Gleichgewicht:
0
0
12
0
0
x
~
1
x
~
y
~
1
y
~

2 0
x
~
y
~
+
=

0
0
12
2
2
x
~
1
x
~
x
~
1
x
~
+
+

Gleichgewicht:
2
2
12
2
2
x
~
1
x
~
y
~
1
y
~
+
+
+
+

4 2
x
~
y
~
+ +
=

2
2
12
4
4
x
~
1
x
~
y
~
1
x
~
+
+
+
+

0
0 2
12
4
4
x
~
1
x
~
y
~
1
x
~
+
+

Allgemein:
0
0 r
12
r 2
r 2
x
~
1
x
~
y
~
1
x
~

Mit:
W 0
x
~
x
~
=

P 1 n r 2
y
~
x
~
x
~
= =
+
(2r=n+1)

W
W
2
1 n
12
P
P
x
~
1
x
~
y
~
1
y
~
+

1
ln
x
~
x
~
1
y
~
1
y
~
ln
2 n
12
W
W
P
P
=

1 . 0 x
~
W
=

9 . 0 y
~
P
=
n=7
0 . 3
12
=

Destillation
Konstruktion einer Idealkaskade sehr aufwendig, deswegen
Normalkaskade.
=

V
g
l
V
P
1 P
N
N
P
x
~
x
~
y
~
y
~
const. Verstrkungsgerade
=

A
g
l
A
W
1 W
N
N
P
x
~
x
~
y
~
y
~
const. Abtriebsgerade
Entsprechendes gilt fr die Rcklaufverhltnisse und fr die Schnitte,
z.B.
. const
P 1
P
N
N
V
V
V
P
l
V
=

. const
1 P
P
N
N
A
A
A
W
l
A
=

Abtrieb

Verstrkung
A: Gemeinsamer
Schnittpunkt,
Erfllung der
Gesamtbilanz

Nun jedoch vermischen
sich Strme mit
unterschiedlicher
Zusammensetzung
z.B.
1 3
y
~
, x
~
+ +

Destillation

unendlich viele Stufen
Mindestrcklaufverhltnis
(max. Investitionskosten)

V

Totaler Rcklauf
Mindeststufenzahl n
min

(min. Stufenzahl)
Berechnung von n
min
graphisch oder analytisch

( ) ! x
~
y
~
1 +
=

In der Praxis: ! !

P
P
min , V
x
~
y
~
y
~
y
~
P
=
0 0
0 P
min , V
min , V
min , V
x
~
y
~
y
~
y
~
P 1
P
=
1 P
max , V
=
,
1 P
A
=

0 N
P
=
,
0 N
W
=

12
W
W
P
P
min
ln
x
~
x
~
1
y
~
1
y
~
ln
n
=

( )
min , V V
5 . 2 5 . 1 =
Destillation
Ausfhrung: Mehrere Stufen fr stetige Destillation

Kopplung zwischen Verdampfung und Kondensation?

Destillation
Verstrkungslinie?

P V , l V , g
N N N

+ =

P P V , l V , g
x
~
N x
~
N y
~
N + =

P V , l
P P
P V , l
V , l
N N
x
~
N
x
~
N N
N
y
~

+
+
=

P
V , l
N
N
=

Verstrkungslinie

0 N
P
=

1 a tan =

(totaler Rcklauf)
x
~
; N
V , l

y
~
; N
V , g

P P
x
~
; N

1
x
~
x
~
1
y
~ P
+
+
+
=

1 N
N
a tan
V , g
V , l
+
= =

Gltig wenn:

j , v i , v
h
~
h
~
=

0 h
~
Misch
=

Keine Wrmeverluste
Destillation
Abtriebslinie?

W A , l A , g
N N N

+ =

W W A , l A , g
x
~
N x
~
N y
~
N + =

Zulaufboden?

x
~
; N
A , l

y
~
; N
A , g

W W
x
~
; N
A , g
W W
A , g
A , l
N
x
~
N
x
~
N
N
y
~
=
A , g
A , l
N
N
tan

=
0 V , g
y
~
; N
1 V , l
x
~
; N
+
1 A , g
y
~
; N

0 A , l
x
~
; N
F F
x
~
; N

F
N ; q

F V , l A , l
N q N N

+ =

( )
F A , g V , g
N q 1 N N

+ =

q: Anteil siedender
Flssigkeit im Zulauf
Destillation
( )
g S , F F
h
~
q 1 h
~
q h
~
+ =

V S , F g
h
~
h
~
h
~
+ =

0 V , g 0 A , l 1 A , g 1 V , l F F
y
~
N x
~
N y
~
N x
~
N x
~
N + = + +
+

(Bilanz)
Am Schnittpunkt zwischen Verstrkungs- und Abtriebsgerade:
x
~
x
~
x
~
1 0
= =
+

y
~
y
~
y
~
0 1
= =

( )
y
~
N q 1
N N
x
~
N q
N N
x
~
N
F
A , g V , g
F
A , l V , l
F F

=

+

Schnittpunktgerade

W P
x
~
, x
~
gegeben
V
F S , F
h
~
h
~
h
~
1 q
+ =

1 q
x
~
x
~
1 q
q
y
~ F
=

Verstrkungsgerade,
Schnittpunktgerade,
Schnittpunkt,
Abtriebsgerade

vollstndiges Betriebsdiagramm
Destillation
W P F
N N N

+ =

F
W P
W F
P
N
x
~
x
~
x
~
x
~
N

=

W W P P F F
x
~
N x
~
N x
~
N + =

W
W P
F P
W
N
x
~
x
~
x
~
x
~
N

=

Abzufhrender Wrmestrom
K
Q
?

l P l R g g K
h
~
N h
~
N h
~
N Q =

P R g
N N N

+ =

l g V
h
~
h
~
h
~
=

P
R
N
N
=

Zufhrender Wrmestrom
V
Q

(keine Wrmeverluste)

g g
h
~
, N
l P
h
~
, N
l R
h
~
, N
K
Q
( )
V P K
h
~
1 N Q + =

F F
h
~
; N

K
Q

V
Q

W W
h
~
; N
P P
h
~
; N
F F W W P P K V
h
~
N h
~
N h
~
N Q Q + + =

Destillation

q>1 unterkhlte Flssigkeit
q=1 Flssigkeit im
Siedezustand
0<q<1 Nassdampf
q=0 Sattdampf
q<0 berhitzter Dampf

Annahme: Gleichgewicht

12 12
=
(!)

Theoretische Stufenzahl: Treppenkonstruktion auf
Zusammensetzungsdiagramm

Verdampfer: Eine Stufe
Kondensator: Teilkondensation Eine Stufe

Totalkondensation Kein Trenneffekt

Theoretische Bodenzahl: n

Destillation
Beispiel:

Totalkonden-
sation!

Theoretische Stufenzahl:
Verstrkung: 4
Abtrieb: 5
9

Theoretische Bodenzahl:
Verstrkung: 4
Abtrieb: 4
8 Bden
(da Verdampfer als erste Stufe zhlt)

Destillation
min

Schnittpunkt auf Gleichgewichtslinie
Unendlich viele Stufen(!)

mit:

Underwood-Gleichung

bzw. fr Gleichgewichtslinien
mit Wendepunkt aus der Tangente.

Beispiel: q=1

1
a tan
min
min
+
=

( )
F P
F
*
P
x
~
x
~
x
~
y
~
x
~
=

( )
( )
F F
*
F
*
P
min
x
~
x
~
y
~
x
~
y
~
x
~
=

( )
( )
F 12
F 12
F
*
x
~
1 1
x
~
x
~
y
~
+

=

=
F
P
12
F
P
12
min
x
~
1
x
~
1
x
~
x
~
1
1
Destillation

Welches in der Praxis?

Was wenn
? h
~
h
~
2 , V 1 , V

Variables Rcklaufverhltnis
Darstellung im Enthalpie- Zusammensetzungs-
Diagramm
(Ponchon- Savarit- Diagramm)
Andererseits:
Totaler Rcklauf
Minimale theoretische
Stufenzahl, jedoch kein
Produkt.
fr
12
=const.
12
W
W
P
P
min , th
ln
x
~
x
~
1
x
~
1
x
~
ln
n
=
Betriebskosten $/kg (x Durchsatz)
Gesamtkosten
Kapitalkosten $
Destillation

Eliminieren
( )
V , g
N
mit
( ) ( ) y
~
y
~
N x
~
y
~
N
P P V , g
+ =

( ) ( )
R R , g P , g P V , l V , g V , g
q h
~
h
~
N h
~
h
~
N + =

Somit:

Alle Querschnittsgeraden gehen durch den Pol!
V , l V , l
h
~
; x
~
; N

V , g V , g
h
~
; y
~
; N

P , g P P
h
~
; y
~
; N
R
Q
Dephlegmator:
Kondensation nur
des Rcklaufs
P V , l V , g
N N N

+ =

P P V , l V , g
y
~
N x
~
N y
~
N + =

r P , g P V , l V , l V , g V , g
Q h
~
N h
~
N h
~
N

+ + =

P
R
R
N
Q
q

=
( )
V , g R P , g
P
V , l V , g
h
~
q h
~
y
~
y
~
h
~
h
~
x
~
y
~
+

=
G
V
: Zustand des Dampfes
L
V
: Zustand der Flssigkeit
L
V
G
V
: Querschnittsgerade
im Verstrkungsteil
P
V
: Pol der
Verstrkungskolonne
Destillation
Rcklaufverhltnis
( )
b
a
h
~
h
~
h
~
q h
~
N
N
V , l V , g
V , g R P , g
P
V , l
=
+
= =

d.h. variables Rcklaufverhltnis.
Im Abtriebsteil:

( ) ( )
W W A , g
x
~
x
~
N x
~
y
~
N + =

( ) ( )
H W A , l W A , l A , g A , g
q h
~
h
~
N h
~
h
~
N + =

mit spezifische Heizenergie

Somit:

A , l A , l
h
~
; x
~
; N

A , g A , g
h
~
; y
~
; N

W , g W W
h
~
; x
~
; N
H
Q

W A , g A , l
N N N

+ =

W W A , g A , l
x
~
N y
~
N x
~
N + =

W , g W A , g A , g H A , l A , l
h
~
N h
~
N Q h
~
N + = +

Eliminieren
( )
A , l
N

W
H
H
N
Q
q

=
( )
H W A , l
W
A , l A , g
q h
~
h
~
x
~
x
~
h
~
h
~
x
~
y
~
+

=
Destillation

Ferner aus den Gesamtbilanzen:

Hauptgerade, verbindet:
P
V
: Pol der Verstrkungskolonne
P
A
: Pol der Abtriebskolonne
F: Zustandpunkt des Zulaufs

G
A
: Zustand des Dampfes
L
A
: Zustand der Flssigkeit
L
A
G
A
: Querschnittsgerade
des Abtriebteils
P
A
W P F
N N N

+ =

W W P P F F
x
~
N y
~
N x
~
N + =

R W W P P H F F
Q h
~
N h
~
N Q h
~
N

+ + = +

( ) ( )
H W F
W F
F R P , g
F P
q h
~
h
~
x
~
x
~
h
~
q h
~
x
~
y
~

=
+
Destillation

( ) ( )
H W F
W F
F R P , g
F P
q h
~
h
~
x
~
x
~
h
~
q h
~
x
~
y
~

=
+

P
V
: Pol der Verstrkungskolonne
P
A
F: Zustand des Zulaufs
W: Zustand des Rckstands
P: Zustand des Produkts
auf Taulinie: Dephlegmator
auf Siedelinie: Totalkondensator

Destillation
Stufenkonstruktion:

Die Isothermen werden mit Hilfe einer Hilfslinie auf dem Diagramm
konstruiert.

Isotherme
Querrschnitts-
gerade
Hauptgerade
Destillation

Unendlich viele Stufen
Querschnittsgerade// Isotherme
Totaler Rcklauf
Beide Pole im Unendlichen.
Minimale Stufenzahl
Hauptgerade fr
v
min

Hchster Schnittpunkt
Niedrigster Schnittpunkt
Destillation
Praktische (nicht theoretische) Stufen
Abweichung von Gleichgewicht
Stufenwirkungsgrad (Murphree)

wenn Gleichgewichtslinie und Bilanzlinie Geraden:

1
*
1
, M
y
~
y
~
y
~
y
~
E

=
E
M,
=0.6 bis 0.8, meistens 0.8
y
~
auf Beharrungslinie
Beharrungskurve
Gleichgewichts-
kurve
Stufenkonstruktion entsprechend
mglich
Auerdem :
Kolonnenwirkungsgrad
. prakt
. theor
o
n
n
E =
( ) [ ] S ln 1 S E 1 ln E
M o
+ =
g l
*
N N
x
~
d y
~
d
S

= mit: Abstreiffaktor
wenn
Gleichgewichtskurve und
Bilanzlinie parallel: S=1
Destillation

Auslegung nach HETS
Height Equivalent to one Theoretical Stage

HETS ca.. 2cm to 15cm
Jedoch von allen mglichen Einflussgren abhngig.

Fr Auslegung besser:

Alternativ zur
Bodenkolonne
Fllkrperko-
lonne

Kondensator
Verdampfer
Fllkrperschttung
Gegenstrmer

statt

Rhrkesselkaskade
HETS n H
th
=
Destillation

Bilanz Gas:
dA n y
~
d N
1 g
=

Kinetik Gas:
( ) y
~
y
~ ~
n
Ph g g 1
=

Gleichgewicht:
{ }
Ph
*
Ph
x
~
y
~
y
~
=

Geometrie: a=A/V (Volumenbezogene Austauschflche)

( ) dz f a y
~
y
~ ~
y
~
d N
Ph g g g
=

nach Chilton/Colburn

Somit:

=
=

=
P
W
x
~
y
~
x
~
y
~
Ph g g
g
y
~
y
~
y
~
d
f a
~
N
H

HTU
g
NTU
g

Height of a transfer unit Number of transfer unit
g g
NTU HTU H =
Destillation
Analog fr die Flssigkeit:

Bilanz Flssigkeit:
dA n x
~
d N
1 l
=

Kinetik Flssigkeit:
( )
Ph l l 1
x
~
x
~ ~
n =

Somit:

mit:
g
: gasseitiger Stoffbergangskoeffizient , [m/s]
l
: flssigseitiger Stoffbergangskoeffizient, [m/s]
f: Kolonnenquerschnitt, [m]
Annahme: HTU
g
bzw. HTU
l
aus Messungen bekannt.

Woher NTU
g
bzw. NTU
l
?

Graphische Lsung

=
=

=
P
W
x
~
x
~
x
~
x
~
Ph l l
l
x
~
x
~
x
~
d
f a
~
N
H

HTU
l
NTU
l

l l
NTU HTU H =
Destillation

Man braucht die Kontaktlinie KL:
a tan
~
~
x
~
x
~
y
~
y
~
g g
l l
Ph
Ph
=

=

Damit und mit bekanntem HTU
g
(
g
) wre auch die numerische
Auflsung mglich.
Dazu mssten
Ph Ph
y
~
, x
~
eliminiert werden.
Destillation
Alternativ dazu

Bilanz Gas:
dA n y
~
d N
1 g
=

Kinetik:
( ) y
~
y
~ ~
n
S , Ph OV , g g 1
=

Als wre der gesamte Stoffbergangswiderstand auf der Gasseite
Gleichgewicht:
{ } x
~
y
~
y
~
*
S , Ph
=
nicht mehr von
Ph
x
~
abhngig!
Somit haben wir
Ph
x
~
eliminiert!

Somit:

oder:
f a
~
N
HTU
OV , l l
l
OV , l

=

{ }
=
=

=
P
W
x
~
y
~
x
~
y
~
*
OV , g g
g
y
~
x
~
y
~
y
~
d
f a
~
N
H

HTU
g,OV
NTU
g,OV

OV , g OV , g
NTU HTU H =
OV , l OV , l
NTU HTU H =
{ }
=
=

=
P
W
x
~
x
~
x
~
x
~
*
OV , l
y
~
x
~
x
~
x
~
d
NTU
Destillation

Trennung von Benzol (1)-Toluol (2) mit
12
=2.42 in einer
Fllkrperkolonne mit HTU
g,OV
=0.5m,
50 . 0 x
~
F
=
.
Gefordert:
02 . 0 x
~
W
=
,
98 . 0 x
~
P
=
. Rcklaufverhltnis: =3. Feed im
Siedezustand.
Gleichgewicht:

{ }
( ) x
~
x
~
1
x
~
x
~
y
~
12
12
+

=

Graphische
Berechnung von
NTU
g,OV

oder auch
analytisch
Destillation

Verstrkungslinie:
R R
q x
~
P y
~
+ =

Daraus: x
~
d P y
~
d
V
=

{ }
( )
( )

+
+

=
=
=
=
P
x
~
F
x
~
V V
12
12
V
P
x
~
y
~
F
x
~
y
~
*
V , OV , g
q x
~
P
x
~
x
~
1
x
~
x
~
d P
y
~
x
~
y
~
y
~
d
NTU

Integration: NTU
g,OV,V
=7.08 , H
V
=3.54 m
Abtriebslinie:
A A
q x
~
P y
~
+ =

( )
( )
+
+

=
F
x
~
W
x
~
A A
12
12
A
A , OV , g
q x
~
P
x
~
x
~
1
x
~
x
~
d P
NTU

Integration: NTU
g,OV,A
=5.92 , H
A
=2.96 m

Es folgt schlielich: H=H
V
+H
A
=6.50 m

1 +
1
x
~
P
+
W F
W F
x
~
x
~
x
~
y
~
F A F
x
~
P y
~

V F R
q x
~
P +
Destillation

Und den verschiedenen kritischen Anstzen folgt:

bzw.:

hnlich fr
l,OV
und HTU
l,OV
.
d.h.: Reihenschaltung der Widerstnde unter Bercksichtigung
des Gleichgewichtes.

Fr eine vollkommen prediktive Berechnung braucht man wohl
l
und
g
!
Gleichgewicht Bilanz
mit:
{ } = y
~
x
~
y
~
*

{ } ( ) ( ) y
~
y
~
y
~
x
~
y
~
Ph Ph
*
+

{ } ( )
Ph Ph
*
x
~
x
~
m y
~
x
~
y
~
=

m: Steigung der
Gleichgewichtslinie
g g l l OV , g g
~
1
~
m
~
1

+

=

g l
l
g
OV , g
HTU HTU
N
N
m HTU + =

Destillation
Ausfhrung

Glocken

Ventile

Lcher

Bodenkolonne
Destillation

Oder Strukturpackungen

Auswahlkriterien:

economic evaluation

Typisches Belastungsdiagramm

Trennwirkung
Druckverlust
Belastungsbereich
Verschmutzung
Korrosion
Entrainment
Flutung
Durchregnen Pulsieren
schlechte
Verteilung
der
Flssigkeit
Belastungs-
bereich
g
V

l
V
Destillation
Wie trenne ich azeotrope Gemische?
Zweidruck-Rektifikation.

Destillation
Heteroazeotrop- Rektifikation
fr Gemische mit Mischungslcke

Destillation
Extraktiv- Rektifikation
Mit schwerflchtigem Hilfsstoff (Schleppmittel).
Der Hilfsstoff soll mit keiner Komponente selbst ein Azeotrop bilden.
Er wird im Kreis gefahren.

Mit Hilfsstoff
Ohne Hilfsstoff
Absorption, Desorption
Absorption

Auflsung von Gasen in Flssigkeiten
z.B.: -Rauchgasbehandlung
-Bei der Fermentation in Bio-VT muss O
2
in Nhrstoff

Desorption
Entfernung von gelstem Gas aus einer Flssigkeit
z.B.: -Wasserbehandlung, Desodorierung
-Bakterien oder Viren leben von Desorption bei Fermentation

Absorber: (Wscher, Scrubber)
Desorber: (Stripper)
Reingas
Rohgas
Beladenes
Waschmittel
Regeneriertes
Waschmittel
Vor-
khler
Nach-
Khler
Abgetrenntes Gas
Absorber Desorber
Was ist in einem H
2
O-O
2
-Gemisch anders als z.B. in einem H
2
O-
Alkohol-Gemisch?

Idealverhalten:
O
2
-Molekle sehen nur ihresgleichen, d.h.:
1 x
~
i

Raoult:
{ }
i
*
i i
x
~
T P P =

Sonst
Realverhalten:

{ } { }
i
*
i i i i
x
~
T P T , x
~
P =

Grenzfall:
O
2
-Molekle sehen nur H
2
O-Molekle, d.h.:
0 x
~
i

{ } { } T T , x
~
i i i

Definition:
{ } { } { } T P T T H
*
i i i
=

und somit:
i i i
x
~
H P =
H
i
: Henry-Koeffizient

Gasphase, generell ideal:
Dalton:
i i i
y
~
H P =
, somit:
1 x
~
i

i
*
i
i
x
~
P
P
y
~
=
Raoult
0 x
~
i

i
i
i
x
~
P
H
y
~
=
Henry
Ansonsten:
i
i i
i
x
~
P
P
y
~

=

i i i
x
~
H P =

=
kmol
bar kmol
N
P N
H
i , g
i l
i

Andere Definition fr die Lslichkeit:

Bunsenscher Absorptionskoeffizient
i

=
bar m
Nm
P V
V
3
3
i l
O
i , g
i

i , g
i l
i
N
P N
H

=

l
l l
l
M
~
V
N

=

l
O
i , g
i , g
V
~
V
N =

kmol
Nm
4 . 22 V
~
3
=
: Avogadro-Volumen
Doch was ist anders als im H
2
O-Alkohol-Gemisch. Warum wurde H
i
berhaupt eingefhrt?
l
l
i
i
M
~
V
~ 1
H

=
l
l
i
i
M
~
V
~
H
1
=
T=30C
P
i
[bar]
H
i
=48347bar
*
i
P
=780bar
Henry
real
Raoult
i
x
~

Berechnung

T 200 . 273
757 . 370
11477 . 7 P log
*
O
2
+
=
[mbar; C]
T=30C
*
O
2
P
= 780 bar
T=30C
i
= 0.02574
bar m
Nm
3
3

18
1000
4 . 22
02574 . 0
1
M
~
V
~ 1
H
l
l
i
i
=
=
H
i
= 48347 bar

0 1

Sehr groer Abstand zwischen den Siedepunkten. Uns interessiert nur
der - markierte Bereich!

Physikalische Absorption, z.B. O
2
/H
2
O
Schlechte Lslichkeit, ca. 20cm in 1l H
2
O/Raum

Chemische Absorption: z.B. CO
2
/H
2
O/NO
2
CO
3

NH
3
/H
2
O
gute Lslichkeit, ca. 700l NH
3
in 1l H
2
O/Raum

Wie die Kondensation, so ist auch die Absorption exotherm:
Absorptionsenthalpie.
Alternative Darstellung mit molaren Beladungen!

i
i
l
i
i
x
~
1
x
~
N
N
X
~
= =

i
i
g
i
i
y
~
1
y
~
N
N
Y
~
= =

40C
20C
P=constant
i
x
~
i
y
~

0
0
T
1 bar
2 bar
T=constant
i
x
~
i
y
~
0
0
P
i
Y
~
i
X
~

0
0
Beladungsdiagramm

Bilanz:
aus g l g l
Y
~
N X
~
N Y
~
N X
~
N + = +

+ =
ein
g
l
aus
g
l
X
~
N
N
Y
~
X
~
N
N
Y
~

Gleichgewicht:
i i
x
~
m y
~
=

i
i
i
x
~
1
x
~
X
~
=

P
H
m
i
=

i
i
i
y
~
1
y
~
Y
~
=

aus g
Y
~
, N
X
~
, N
l
ein l
X
~
, N

ein g
Y
~
, N

Y
~
, N
g

aus l
X
~
, N
Bilanzraum
Ausfhrung

z.B. in Bodenkolonne,
jedoch ohne Unterteilung
in Verstrkung- und
Abtriebsteil.

Bilanzlinie
( ) X
~
m 1 1
X
~
m
Y
~
*
+

=

Gleichgewichtslinie
a

1
3
2
X
~
Y
~
ein
Y
~

aus
Y
~

ein
X
~

aus
X
~
Bilanz
Gleichgewicht
g
l
N
N
a tan

=
min , l
N
: Mindestwaschmittelstrom
Y
~
X
~
aus
Y
~
ein
X
~
max , aus
X
~
ein
Y
~

a
min
min g min , l
a tan N N =

n
th

Bilanz
Gleichgewicht

aus
X
~
ein
Y
~

aus
Y
~

ein
X
~

Y
~
X
~
Bilanzlinie
Gleichgewichtslinie
nichtisotherme
Absorption

l
A
st st
c
~
h
~
x
~
T

=

Erwrmung des
Waschmittels

n
th

X
~
Y
~
X
~
Stufenwirkungsgrad
*
1
1
, M
Y
~
Y
~
Y
~
Y
~
E

=
Oft recht
klein.!
Gleichgewichtslinie
Bilanzlinie
Apparate fr Gas-Flssig-Kontakt

Oberflchenabsorber
Fallfilm
Fllkrperkolonne
Bodenkolonne
Dsenstrahl
CSTR
Begaster Rhrkessel
Blasensule
Beide Phasen
zusammenhngend
Gas dispers
Flssig. zusammenh.

Leistung Druckverlust bzw.
Energieverbrauch

Flssigkeit dispers
Gas zusammenhngend
Sprhturm Venturi
In Fllkrperkolonnen:

Bilanz Gas:
dA n Y
~
d N
1 g
=

Bilanz Flssigkeit:
dA n X
~
d N
1 l
=

Kinetiken:
Richtig (weil nicht quimolar):

y
~
1
y
~
1
ln
~
n
Ph
g g 1

Ph
l l 1
x
~
1
x
~
1
ln
~
n

Mit Beladungen:
Y
~
1
Y
~
y
~
+
=
,
X
~
1
X
~
x
~
+
=

Ph
g g 1
Y
~
1
Y
~
1
ln
~
n

X
~
1
X
~
1
ln
~
n
Ph
l l 1

Y
~
, N
l

X
~
, N
g

g
N
,
aus
Y
~
l
N
,
aus
X
~

l
N

ein
X
~

g
N

ein
Y
~
Linearisiert (an sich falsch)
( )
Ph
O
g g 1
Y
~
Y
~
~
n =

( ) X
~
X
~
~
n
Ph
O
l l 1
=

Zusammenhnge:
( )
( )
g
Ph
Ph O
g
Y
~
Y
~
Y
~
1
Y
~
1
ln

+
+
=

( )
( )
g
Ph
Ph
O
l
X
~
X
~
X
~
1
X
~
1
ln

+
+
=

fr:
1 X
~
,
1 Y
~

g
O
g
=
,
l
O
l
=

Gleichgewicht:
{ }
Ph
*
Ph
X
~
Y
~
Y
~
=

Es folgt:
{ } { }

=
aus
X
~
ein
X
~
Ph
* O
l l
l
ein
Y
~
aus
Y
~
Ph
* O
g g
g
X
~
Y
~
X
~
X
~
d
f a
~
N
X
~
Y
~
Y
~
Y
~
d
f a
~
N
H

O
l
O
l
O
g
O
g
NTU HTU NTU HTU H = =

hnlich wie bei der Rektifikation!
Fr die numerische oder graphische Auswertung brauch man
Ph
X
~

bzw.
Ph
Y
~
.
Berechenbar bei bekanntem:
O
l l
O
g g
Ph
Ph
Ph
Ph
l l
g g
~
~
Y
~
Y
~
X
~
X
~
Y
~
1
Y
~
1
ln
X
~
1
X
~
1
ln
~
~

=
+
+
+
+
=

Bei kleinen Beladungen!

Oder entlang der horizontalen oder vertikalen gehen und den
gesamten Widerstand einer der Phasen zuordnen.

Dann:
{ } { }

=
aus
X
~
ein
X
~
* O
OV , l l
l
ein
Y
~
aus
Y
~
* O
OV , g g
g
X
~
Y
~
X
~
X
~
d
f a
~
N
X
~
Y
~
Y
~
Y
~
d
f a
~
N
H

O
OV , l
O
OV , l
O
OV , g
O
OV , g
NTU HTU NTU HTU H = =

Dies ist eine Eliminierung! Es gilt weiterhin:

O
g
O
l
O
OV , g
HTU HTU S HTU + =

mit:
g l
*
N N
X
~
d X
~
d
S

=
Abstreichfaktor

Gemessene
O
OV , g
HTU
gelten fr ein Gemisch, eine Packung und einen
engen Bereich der Betriebsparameter.

Fr bessere bertragbarkeit
O
g
,
O
l
/
g
,
l

Bei Desorption:

a
a
max
X
~
Y
~
max , aus
Y
~

aus
Y
~

ein
Y
~

aus
X
~
ein
X
~

max l min , g
a tan N N + =

Mindestinertgasstrom
Extraktion
Extraktion insbesondere Flssis-Flssig-Extraktion.
Wenn Rektifikation zu aufwendig, z.B.:
Eng siedende oder azeotrope Gemische,
Gemische mit kleinem Anteil an hhersiedendem Wertstoff,
Temperaturempfindliche Gemische usw.

Abgeber + Wertstoff
+ Lsungsmittel

Anforderungen:
Selektivitt: Lsungsmittel/Wertstoff

Mischungslcke: Lsungsmittel /Abgeber
zwecks nachfolgender Abtrennung

Extrakt (viel Wertstoff)
Raffinat (wenig Wertstoff)
Feed:
Abgeber+
Wertstoff
Lsungsmittel (Solvent)
Extrakt
Raffinat
Mischer
(Mixer)
Abschneider
(Settler)
Extraktion
Dreiecksdiagramm

M E R
N N N = +

AM M AE E AR R
z
~
N z
~
N z
~
N = +

E R
N ME N RM =
Hebelgesetz

Wertstoff
Lsungsmittel
Extraktphase
Raffinatphase
Konnode
Einphasengebiet
(homogen)
Lslichkeitskurve
kritischer Punkt
Zweiphasengebiet
(heterogen)
Schichtenzuordnungskurve
Anreicherung
P,T=const
E R
AE E AR R
AM
N N
z
~
N z
~
N
z
~
+
+
=
( ) ( )
E AM AE R AR AM
N z
~
z
~
N z
~
z
~
=
Abgeber
Extraktion
Einfluss des Drucks: i.d.R. unwesentlich

Einfluss der Temperatur:

T
4
=binre
kritische
Lsungstemperatur
T
4
=ternre
kritische
Lsungstemperatur
Mit steigender Temperatur wird die Mischungslcke kleiner!

Extraktion
Oder auch Jnecke-Diagramm

Vorteilhaft:
Streckung der
Koordinate

BR AR
SR
BR AR
SR
z
~
z
~
z
~
N N
N
V
~
+
=
+
=

BE AE
SE
BE AE
SE
z
~
z
~
z
~
N N
N
W
~
+
=
+
=

BR AR
AR
BR AR
AR
'
z
~
z
~
z
~
N N
N
X
~
+
=
+
=

BE AE
AE
BE AE
AE
'
z
~
z
~
z
~
N N
N
Y
~
+
=
+
=

1 0
0
E
K
R
' '
Y
~
, X
~
'
Y
~
'
X
~
W
~
, V
~

W
~
V
~
0<
V
~
<
0<
W
~
<
Lsungs-
mittel
0<
'
X
~
<
0<
'
Y
~
<
Wertstoff
Extraktion

Beladungsdiagramm

SR AR
AR
BR
AR
z
~
z
~
1
z
~
N
N
X
~

= =

BE AE
AE
SE
AE
z
~
z
~
1
z
~
N
N
Y
~

= =

Sinnvoll bei

Abgeber und Lsungsmittel kaum ineinander lslich

Wertstoffkonzentration klein

Dreiecksdiagramm Gleichgewichtsdiagramm
X
~
Y
~
Extraktion
M muss im Zweiphasengebiet sein!
Zwei Grenzflle

1.)

2.)

Geizig an Lsungsmittel!
minimale
Lsungsmittelmenge
min , S
N
:

F
AS AD
AD AF
min , S
N
z
~
z
~
z
~
z
~
N

=

Nur Raffinat!
Zu grozgig an
Lsungsmittel!
Maximale
Lsungsmittelmenge
max , S
N
:

F
AS AG
AG AF
max , S
N
z
~
z
~
z
~
z
~
N

=

Extraktion
Einstufige Extraktion (eine theoretische Stufe)

M S F
N N N

= +

AM M AS S AF F
z
~
N z
~
N z
~
N = +

E R M
N N N

+ =

AE E AR R AM M
z
~
N z
~
N z
~
N + =

Stufe
Raffinat R
Extrakt E
Zulauf F
Lsungsmittel
0 AF F
X
~
, z
~
, N

1 AE E
Y
~
, z
~
, N
0 AS S
Y
~
, z
~
, N

1 AR R
X
~
, z
~
, N
F+SM
FM MS N N
S F
=

S F
AS s AF AF
AM
N N
z
~
N z
~
N
z
~

+
+
=
MR+E
RM ME N N
E R
=

M
AR AE
AM AE
R
N
z
~
z
~
z
~
z
~
N

=

M
AR AE
AR AM
E
N
z
~
z
~
z
~
z
~
N

=

Extraktion
Auf dem Beladungsdiagramm:

1 S 1 B 0 S 0 B
Y
~
N X
~
N Y
~
N Y
~
N + = +

Fr nicht ineinander mischbare Abgeber- und
Lsungsmittelphase!

BR
AR
N
N
x
~
=
SE
AE
N
N
y
~
=
( )
0 0 1
S
B
1
Y
~
X
~
X
~
N
N
Y
~
+ =

S
B
N
N
a tan

=

Gleichgewicht
Bilanzgerade
Extraktion

Mehrstufige Kreuzstromextraktion

Punkt S
bleibt konstant
Gleichgewichtskurve
Bilanzgerade
Extraktion
Mehrstufige Gegenstromextraktion

Gesamt:
R S n , R 1 , E F
N N N N N

= =

Unt. Kolonnenende:
R 1 m , E m , R 1 , E F
N N N N N

= =
+

Ob. Kolonnenende:
R S n , R m , E 1 m , R
N N N N N

= =

Stufe m:
R 1 m , E m , R m , E 1 m , R
N N N N N

= =
+

Bilanzgeraden schneiden sich zum gemeinsamen Pol P!

Stufenkonstruktion:
Hier 6 Stufen! F,S und R
n
: bekannt!

Konnode
Extraktion
Lsungsmittelverhltnis:

S
N
MF Bilanzgeraden steiler

irgendwann ist Bilanzgerade parallel zur Konnode.

n
,
min
Mindestlsungsmittelverhltnis

(graphisch): PP
min

P
min
= entferntester Schnittpunkt Konnode /
S R
n

MS
FM
N
N
F
S
= =

Konnode
Extraktion
mit Beladung

(Abgeber schwer lslich in Lsungsmittel)

m S aus B ein S 1 m B
Y
~
N X
~
N Y
~
N X
~
N + = +

+ =
aus
S
B
ein 1 m
S
B
m
X
~
N
N
Y
~
X
~
N
N
Y
~

Bilanzgerade

Gleichgewichtskurve
Bilanzgerade
Extraktion

weitere Trennung
des Extrakts notwendig

Jedoch:
Durch Extraktion keine
reinen Phasen!

Extrakt: Bestenfalls ein
Gemisch vom Wertstoff
A und vom
Lsungsmittel S.
Rektifikation
Kristallisation
Eindampfung
Gleichgewichts-
kurven
Bilanz-
geraden
n
min , S
N
(Mindestl-
sungsmittelmenge)
Extraktion
Fr schnellere Phasentrennung:
Zentrifugalextraktoren

leichte Phase schwere Phase
Teller
Podbielniak
leichte Phase schwere Phase
Phasentrennflche
Extraktion
Kolonnen:
Ohne Energieeintrag
mit rotierenden Einbauten
pulsierend

Siebbden
Fllkrper

Scheibel

Extraktion

Khni Rotating Disc-Contactor (RDC)

Graesser-Contactor

Asymmetrical RDC (ARDC)

Extraktion

pulsierte Fllkrperkolonne pulsierte Siebbodenkolonne

Schwingplattenkolonne

Trocknung
l l
; H
; M
l
Grundlagen der Konvektionstrocknung

Verdunstung einer Flssigkeit

z.B.: Wasser(1) in Luft(2)

Zunchst gemeinsam:
Massenbilanz fr Wasser, gesamter Apparat:

aus , 1 2 ein , 1 2
l
Y M Y M
dt
dM
=
(1)

Energiebilanz, gesamter Apparat:

aus , g 2 ein , g 2
l
h M h M
dt
dH
=
(2)

2
M

aus , g
aus , 1
Y
ein , g ein , 1 ein , g 2
h ; Y ; ; M
2
M

ein , g

ein , 1
Y

ein , g
h

2
M

aus , g

aus , 1
Y

aus , g
h

l l l
; H ; M
2
Ph 1 , g 2 , g
1 , g
M
A
NTU

=

1 , g
NTU
1 , g
NTU 0
Trocknung
Definition, Enthalpie der Gasphase:

( )
g g , 1 P
O
Ph 1 g 2 P g
c h Y c h + + =
(3)

Definition, Enthalpie der Flssigphase:

l l , 1 P l l
c M H =
(4)

1. Grenzfall: Sttigung (Gleichgewicht)

AS l aus , g
=
Gleichgewicht ist erreicht (5a)

{ }
AS
*
1 aus , 1
Y Y =
(5b)

) 1 (
) 2 (

aus , 1 ein , 1
aus , g ein , g
l
l
Y Y
h h
dM
dH
=

(4)
=
+
l
l
l l , 1 P l l , 1 P
dM
d
M c c
aus , 1 ein , 1
aus , g ein , g
Y Y
h h

(3)
=
+
l
l
l l , 1 P l l , 1 P
dM
d
M c c

( ) ( )
aus , 1 ein , 1
aus , g g , 1 P
O
Ph aus , 1 aus , g 2 P ein , g g , 1 P
O
Ph ein . 1 ein , g 2 P
Y Y
c h Y c c h Y c
+ + +

1 , g
NTU

AS
: Adiabatische Sttigungstemperatur
Trocknung
5)
=
AS l , 1 P
c

{ }
{ }
1
P
P
M
~
M
~
Y
AS
*
1
2
1
AS
*
1
=

{ }

+
+ =
AS
0 AS
*
1
C
B
A exp P P

2. Grenzfall:

ein , g aus , g
= (5a)

ein , 1 aus , 1
Y Y = (5b)

WB l
=
(=constant) (5c)

Ungleichgewicht, Kinetik

( ) { } ( )
{ }
AS
*
1 ein , 1
AS g , 1 P
O
Ph AS
*
1 AS 2 P ein , g g , 1 P
O
Ph ein , 1 ein , g 2 P
Y Y
c h Y c c h Y c

+ + +
( )
{ } ( )
ein , 1
*
1
g , 1 P ein , 1 2 P
AS l , 1 P g , 1 P
O
Ph
AS ein , g
Y Y
c Y c
c c h

+
+
+ =
Formel fr die
adiabatische
Sttigungstemperatur
mit:
1 , g
NTU 0
WB
: Adiabatische Beharrungstemperatur
Trocknung
Nun:
Kinetik fr Wrmebertragung
( )
l aus , g Ph g
A Q =

(1)

Kinetik fr Stoffbertragung

{ } ( )
aus , 1 l
*
1 Ph 1 , g 2 , g 1
Y Y A M =

(2)

Wrmebertragung um Phasengrenzflche

( ) ( )
l l , 1 P g , 1 P
O
Ph 1
c c h M Q + =

(3)

(1)+(2) in (3)

( ) ( ) { } ( )
aus , 1 l
*
1 l l , 1 P g , 1 P
O
Ph
g
1 , g 2 , g
l aus , g
Y Y c c h +

+ =

(5)

( ) { } ( ) ( ) ( )
l l , 1 P g , 1 P
O
Ph aus , 1 l
*
1 Ph 1 , g 2 , g l out , g Ph g
c c h Y Y A A + =

( ) ( ) { } ( )
ein , 1 B
*
1 B l , 1 P g , 1 P
O
Ph
g
1 , g 2 , g
B ein , g
Y Y c c h +

+ =

Formel fr
adiabatische
Beharrungstemperatur
Trocknung
Analogie zwischen Stoff- und Wrmebertragung:
3
1
m
Sc Re a Sh =

3
1
m
Pr Re a Nu =

mit:

= Pr

= Sc

=
Pr
Sc
Le

12 , g
1 , g
L
Sh

=

g
g
L
Nu

=

3
1
3
1
Le
Pr
Sc
Nu
Sh
=
=
12 , g
g
g
1 , g
Nu
Sh
( )
g , 1 P ein , 1 2 P 2 , g g g
c Y c + =
( )
g , 1 P ein , 1 2 P
12 , g
g
g
1 , g 2 , g
c Y c
Nu
Sh
+
( )
3
1
g , 1 P ein , 1 2 P
g
1 , g 2 , g
Le c Y c Le = +
( )
3
2
g , P ein , 1 2 P
g
1 , g 2 , g
Le c Y c
1
+

( )
( )
{ } ( )
ein , 1 WB
*
1
3
2
g , 1 P ein , 1 2 P
WB l , 1 P g , 1 P
O
Ph
WB ein . g
Y Y
Le c Y c
c c h

+
+
+ =
Trocknung
hnliche Formeln fr physikalisch entgegengesetzte Grenzflle:
Sttigung Behaarung
AS
WB

Gleichgewicht Kinetik

Le>1
WB
>
AS

Le<1
WB
<
AS

Le=1
WB
=
AS

(stimmt ungefhr fr H
2
O, Le=0.87)

Statischer Beobachter:

1 1 1
y
~
N N N + =

2 2 2
y
~
N N N + =

1 , g
NTU 0
1 , g
NTU

Was bedeutet
1 , g
?
S
Flssigkeit
Grenzschicht
turbulenter Kern
, 1
y
~

{ }
l
*
1 Ph , 1
y
~
y
~
=

Teilstrom Diffusionsstrom
Gesamtstrom
Schleppstrom
Trocknung
binre Diffusion
0 N N
2 1
= +

Somit:
2 1
N N N

+ =

Jedoch:
0 N
2
=
Wasseroberflche fr Luft undurchlssig

Es folgt:
1
N N

=

1 1 1
y
~
N N N + =

Fr
1
N
der Ficksche Ansatz .

Somit:

( )
dS
y
~
d
n A y
~
1 N
1
12 , g g 1 1
=

( )
dS
y
~
1 ln d
n A N
, 1
12 , g g 1

{ }
=

l
*
1
, 1 12 , g
g 1
y
~
1
y
~
1
ln
S
n A N

mit: 1 , g
12 , g
S
=
(Filmtheorie)

Einseitige Diffusion
( )
1 1 1
N y
~
1 N

=
{ }
=

l
*
1
, 1
1 , g g 1
y
~
1
y
~
1
ln n A N

korrekter
Ansatz
Trocknung
Mit Beladung und mit
aus . 1
Y fr
. 1
Y
folgt:

{ }
+
+
=

aus , 1
1
2
l
*
1
1
2
2
1
Ph 1 , g 2 , g 1
Y
M
~
M
~
1
Y
M
~
M
~
1
ln
M
~
M
~
A M

Wir haben hingegen geschrieben:

{ } ( )
aus , 1 l
*
1 Ph 1 , g 2 , g 1
Y Y A M =

Es folgt:

{ }
{ } ( )
aus , 1 l
*
1
1
2
aus , 1
1
2
l
*
1
1
2
1 , g
1 , g
Y Y
M
~
M
~
Y
M
~
M
~
1
Y
M
~
M
~
1
ln

+
+
=

Nur fr kleine Beladungen (Y
1
0), d.h. kleine
Temperaturen
l
ist
1 , g

1 , g

Ansonsten macht man immer einen Fehler, wenn man den
linearisierten Ansatz mit Beladungen verwendet, ohne den -Wert
entsprechend zu korrigieren!
Trocknung
Darstellung feuchter Luft fr P=const.
( )
g g , 1 P
O
Ph 1 g 2 P g
c h Y c h + + =

hg in [J/kg trockener Luft]

Das h-Y- oder Mollier-Diagramm
kg
kJ
2500 h
O
Ph
=

K kg
kJ
005 . 1 c
2 P

=

K kg
kJ
842 . 1 c
g , 1 P

=

h
Y
=const.>0
c
P1,g
.
g

c
P2,g
.
g

O
Ph 1
h Y
=0
h=0
h=const.
Trocknung
=const.
Sttigung:
1
P
P
*
1
1
= =

fr:
*
1
*
1
2
1
*
1
P P
P
M
~
M
~
Y
=

Linien mit =const <1

*
1
*
2
1
1
P P
P
M
~
M
~
Y
1

=

Somit:

Was macht die Isotherme im Nebelgebiet?

Nebel
=1
=0.2
Y
h
Ungesttigte Luft
Trocknung
=const.

Die Enthalpie der Wassertrpfchen muss bercksichtigt werden.

( ) + =
*
l , 1 P
*
Y Y c h h

K kg
kJ
187 . 4 c
l , 1 P
=

(Nebelisotherme)
Jedoch daraus:

Zurck zu der Ableitung der adiabatischen Sttigungstemperatur:

!

=1
Y
Ungesttigte Luft
Y
*
c
P,l
.
(Y-Y
*
)
.

h
=
l , 1 P
*
*
c
Y Y
h h
AS l , 1 P
*
1 ein , 1
*
g ein , g
c
Y Y
h h
=
Trocknung
AS

AS

h
g,ein

Sttigungszustand
Daher:
Luftzustnde, die zur gleichen adiabatischen Sttigungstemperatur
fhren, liegen im Mollier-Diagramm auf der Verlngerung einer
Nebelisotherme.

Wie schnell verdunstet die Flssigkeit bei NTU
g,1
?

Y
h
AS
=const.
AS
Y
Y
1
*
Y
1,ein
Lufteintrittszustand
( )
l
M 5 . 0
l
ein , 1
*
1 2
dt
dM
Y Y M =
( )

=
% 50
t
0
5 . 0 , l
M
0 , l
M
l ein , 1
*
1 2
dM dt Y Y M
(
ein . 1
*
1 2
0 , l
% 50
Y Y M
M 5 . 0
t

=

Trocknung
Wie schnell verdunstet die Flssigkeit bei NTU
g,1
0 ?

WB
ist auf dem Mollier-Diagramm grundstzlich nicht darstellbar,
jedoch wie abgeleitet berechenbar.

Es gilt:
dt
dM
M
l
1
=

1
0 , l
% 50
M
M 5 . 0
t

=

mit:
{ } ( )
ein , 1 WB
*
1 Ph 1 , g 2 , g 1
Y Y A M =

Somit:

Die dazwischen liegenden Flle mssen gesondert berechnet werden!

{ } (
ein , 1 WB
*
1 Ph 1 , g 2 , g
0 , l
% 50
Y Y A
M 5 . 0
t

=

Trocknung
m
[kg
H2O
/s/m
2
]
cr
X
eq
X
Konvektionstrocknung

Trocknungskurve des Einzelkrpers

X
cr
: kritische Feuchte, Ende des 1. Abschnitts
X
Gl
: Feuchte am hygroskopischen Gleichgewicht

1. Abschnitt
Widerstnde nur gasseitig.
Krper trocknet wie das Wasser aus dem Becherglas!

1
m
wie dargestellt berechenbar.

2. Abschnitt
Widerstnde im Inneren des Krpers.

{ } X m
aus Messung, jedoch abhngig von den

Trocknungsbedingungen.
Ph
1
1 1
A
M
m M

=

1. Abschnitt
2.
Abschnitt
1
m
=drying rate
X [kg
H2O
/kg
dry solid
]

Trocknung
normierte Trocknungskurve

1
m
m
=
normierte Trocknungsgeschwindigkeit

Gl cr
Gl
X X
X X
=
normierte Feuchte

{ }
normierte Trocknungskurve, unabhngig von

Trocknungsbedingungen!

leicht zu trocknen
schwer zu trocknen
1
1
1. Abschnitt

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ThermischeVerfahrensTechnik Vorlesung

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Bilanzlinie und ihre Steigung

Zusammenhang RLV SBL

Zusammenhang Schnitt SBL

Zusammenhang Schnitt RLV

Oder auch Jnecke-Diagramm

Wasseroberflche fr Luft undurchlssig

der Ficksche Ansatz .

wie dargestellt berechenbar.

aus Messung, jedoch abhngig von den

normierte Trocknungskurve, unabhngig von

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