31 PUMPS & PROCESS MAGAZINE ISSUE 65 March 2010

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AFFABULATIONS ET MALENTENDUS CONCERNANT:
LA CORROSION PAR PIQRES
ET LA CORROSION CAVERNEUSE
La corrosion par piqres (en anglais
pitting corrosion) est une attaque
trs localise du matriau rsultant
de conditions de corrosion locales
spciques.
La corrosion par piqre (pitting) apparat sur les mtaux et alliages
qui peuvent tre passivs comme lacier inox. Surtout en cas
dexposition leau contenant du chlore. Les environs de la piqre
font ofce de cathode o loxygne subit une rduction. La piqre
mme est lanode dans laquelle le mtal est oxyd par corrosion
galvanique avec un courant de grande densit. Loxygne dissous
dans leau reste donc lextrieur du mtal. Leau dans la piqre
contient relativement beaucoup de chlorure suite la migration
vers lintrieur. Cela empche une repassivation dans la piqre qui
progresse rapidement en profondeur.
C
omme chacun sait, la corrosion
est une attaque des matriaux
par des agents extrieurs et en
particulier des mtaux sous leffet de
ractions lectrochimiques. Les atta-
ques dorigine purement mcanique,
comme des raures ou un bris aprs
un choc ou une chute ne sont pas con-
sidrs comme de la corrosion. La
corrosion la plus connue est lattaque
des surfaces mtalliques par loxygne
et leau dans lair, comme la rouille du
fer et le cuivre qui devient vert. Nan-
moins, la corrosion peut aussi survenir
en milieu aqueux et haute tempra-
ture et elle peut aussi sattaquer aux
matriaux en cramique et en plastique.
On peut distinguer diffrents types de
corrosion faisant intervenir diffrentes
ractions chimiques.
La principale raction de corrosion
se produit quand loxygne de lat-
mosphre se combine avec leau ou
lhumidit de lair pour ragir avec le
fer ou un autre mtal et le ramener
ltat oxyd dans laquelle il se trouvait
lorigine dans le sol.
La corrosion entrane des risques de
scurit (dfaillance des constructions
portantes) et de grands frais. Dans
le monde, la corrosion entrane la
perte de prs de 5 tonnes dacier par
seconde!
Les sortes de corrosion
Outre la distinction entre la corrosion
humide et la corrosion sche, on peut
rpartir les sortes de corrosion selon
luniformit avec laquelle elle sattaque
une surface. Si lattaque est homogne,
on parle de corrosion uniforme. Il peut
sagir dune attaque directe de certains
mtaux par un gaz chlor ou dune
attaque lectrochimique. Dans les deux
cas, la corrosion entrane une rduction
progressive de lpaisseur des parois.
Le choix dun autre matriau est par-
fois sufsant pour prvenir une corro-
sion uniforme. Les formes de corrosion
entranant une attaque non uniforme de
la surface sont par exemple la corrosion
par piqres et caverneuse. Il existe de
nombreuses autres formes de corrosion,
mais nous ne parlerons ici que des deux
dernires.
Corrosion par piqres
La corrosion par piqres (en anglais
pitting corrosion) est une attaque trs
localise du matriau rsultant de con-
ditions de corrosion locales spciques.
cet endroit se cre ainsi une anode
et le reste de la surface fait ofce de
cathode. La petite surface de lanode
et la grande surface de la cathode pro-
voque un courant de forte intensit du
ct anode et ainsi une vitesse de cor-
rosion leve. Lappellation corrosion
par piqres fait rfrence au fait que
la corrosion se manifeste surtout en
profondeur dans le matriau et que sa
profondeur est bien plus grande que son
diamtre. Cette profondeur ainsi que le
nombre de piqres est trs variable mais
cette attaque est une des formes les plus
graves de corrosion. Elle peut savrer
trs rapidement dommageable pour la
robustesse du matriau. En outre, la cor-
rosion par piqres peut-tre difcile
dtecter car ces petits trous peuvent tre
masqus par des dpts de corrosion.
La corrosion par piqres peut avoir de
nombreuses causes comme les courants
vagabonds, une corrosion bactriologi-
que, des concentrations doxygne ;
mme des dfauts de matire peuvent
accentuer le problme. Dans lindustrie
ptrochimique, nous constatons rguli-
rement que des produits contenant du
soufre peuvent induire une corrosion
par piqres.
La forme la plus connue de corrosion
par piqres est lattaque de lacier
inoxydable austnitique par les chloru-
res. Les ions de chlore sont les dclen-
cheurs de la corrosion par piqres. Ils
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se substituent aux groupes -OH de la
couche passive constitue dun rseau
de CrO(OH). Ils endommagent cette
couche protectrice et dmarrent la cor-
rosion par piqres. Des tempratures ou
des taux dacidit plus levs accentuent
la corrosion par piqres. Le mcanisme
prcis de la corrosion par piqres est mal
connu mais des essais ont montr que
le phnomne se manifeste plutt avec
des uides stagnants quavec des uides
en mouvement. Lajout de molybdne
lacier comme lment dalliage
amliore la rsistance la corrosion
par piqres. Des matriaux comme le
laiton et le Monel sont moins sensibles
la corrosion par piqres.
La sensibilit la corrosion par piq-
res est dtermine en dfinissant la
Critical Pitting Temperature, CPT en
abrg. Comme cette forme de corro-
sion dpend aussi dlments comme le
chrome, le molybdne et lazote, une
formule mathmatique appele Pitting
Resistance Equivalent Number (PREN)
a aussi t mise au point:
PREN =
%Cr + 3,3 x %Mo + 16 x %N.
Il est intressant dutiliser cette formule
paralllement la mthode avec les tem-
pratures CPT. Ajoutons nanmoins
que ltat de la surface a une grande
inuence sur les valeurs obtenues.
Corrosion caverneuse
La corrosion caverneuse sapparente la
corrosion par piqres, elle apparat dans
les crevasses. Avec les vannes, la corro-
sion caverneuse dmarre habituellement
entre les crous et les rondelles. Il y est
plus difcile pour loxygne de diffuser
dans ces fentes. Ce dcit en oxygne
entrane une acidication suite quoi le
mtal le moins rare devient anodique et
est dissous. Llment dalliage titane
rduit la sensibilit la corrosion par
piqre et caverneuse.
Ce type de corrosion se forme comme
la corrosion par piqres, mais prsente
un autre aspect. Quand deux surfaces
dinox dans un liquide sont sufsam-
ment proches, ou quand un objet non
mtallique recouvre entirement ou
partiellement lacier, il se produit une
ssure dans laquelle le liquide a peu
dchange avec le liquide lextrieur.
Dans de telles circonstances, on constate
souvent une importante corrosion. On la
trouve notamment dans les joints entre
les brides, l o le liquide peut sinl-
trer entre le joint et le mtal. Les autres
exemples de corrosion caverneuse sont
les soudures dangle, les raccords entre
un tube et une tle et les serpentins de
refroidissement et de chauffage.
Cela sexplique par le fait que la con-
centration en oxygne dans la fente
est plus faible qu lextrieur, ce qui
augmente le taux dacidit qui a pour
effet de dissoudre lacier dans la fente.
Il sagit donc dun point auquel il faut
faire attention dans la conception de
raccords dune construction. Ceci vaut
galement pour les assemblages souds.
Il faut viter autant que possible les
fentes ou les garder les plus grandes
possible. Obturer les fentes par une
soudure est aussi un moyen de prvenir
les risques de corrosion caverneuse. Une
petite fente troite donne toujours lieu
des problmes, ce qui est moins le cas
avec une temprature plus leve.
On obtient linox de qualit 304 et 316
en ajoutant au minimum 12% de chrome
libre la matrice. En cas doxydation
haute temprature et en prsence de
sufsamment doxygne, une couche
doxydation thermique poreuse se
forme comme avec la plupart des autres
mtaux. Cependant, en cas doxydation
basse temprature et en prsence de
suffisamment doxygne, le RVS se
couvre dune trs ne couche doxyde
de chrome incolore (Cr2O3), appe-
le aussi couche de passivation. Le
matriau a un comportement passif,
avec les applications courantes. Si cette
couche de passivation est endommage,
elle se rpare naturellement (autopassi-
vation) avec linox qui retrouve ainsi sa
rsistance dorigine la corrosion. Dans
des cas spciques, il faut stimuler la
formation de cette couche de protec-
tion. Les processus de mordanage et
de passivation crent la couche doxy-
dation passive par voie lectrochimique
: le nettoyage de la surface est suivi
par une oxydation du chrome prsent
en surface, qui donne une couche de
protection mince mais solide apportant
au matriau une protection maximale
contre la corrosion.
Lors de la transformation de lacier
inox RVS 304 et RVS 316, par exemple,
pendant lusinage ou le soudage, cette
couche de passivation forme naturel-
lement est limine. La prsence de
chrome fait natre spontanment une
nouvelle couche de passivation. En
attendant que la couche soit de nouveau
intacte (cela peut prendre de quelques
minutes plusieurs jours), les processus
de corrosion avec le matriau de base
peuvent se produire. Une fois que ce
processus de corrosion a dmarr, la
couche de passivation ne peut pas se
former localement et la corrosion se
poursuit librement. En effet, la passi-
vation ne peut se produire que sur une
surface mtallique dnude. La forma-
tion de la couche de passivation peut tre
gne notamment par:
la contamination de la surface par du
fer,
de la graisse ou de la salet,
une dformation de la surface,
une dcoloration due au soudage,
la composition de latmosphre
Il se forme ainsi une couche active au
lieu dune couche passive. La rsistance
la corrosion du matriau est ainsi for-
tement rduite.
avec une fente large. Lutilisation de
types dacier non stabiliss au molyb-
dne rduit les risques de corrosion
caverneuse, comme pour la corrosion
par piqres.
Acier inoxydable
Contrairement ce quon croit gn-
ralement, linox nest pas insensible
la corrosion. Beaucoup pensent quil
rsiste tout, mais cest faux. Chaque
matriau a un domaine dapplication et
son utilisation prsente certaines limites.
Linox peut en effet se corroder. Il arrive
souvent que les systmes de refroidisse-
ment leau, souvent ralises en inox
type 304 ou type 316, soient endomma-
gs par la corrosion. Cela vient souvent
de la qualit de leau et de la prsence
ventuelle de bactries. Leau peut aussi
contenir des chlorures. Avec un inox 304
ou 316, cela peut conduire trs rapide-
ment la corrosion, en combinaison
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En cas de corrosion par piqres, un
traitement avec de puissants produits
chimiques pour liminer les taches de
rouille peut mme renforcer la corrosion
par piqres. Pour liminer des salissures
et des dpts de corrosion tenaces, on
peut meuler et poncer les surfaces en
acier inox. Pour liminer la corrosion
par piqres, le meulage est mme la
seule solution.
Pour lacier inox, il est vital dliminer
les produits de corrosion et surtout de
traiter temps les endroits atteints par
une corrosion par piqres. Dans lindus-
trie alimentaire, le polissage de surface
doit rpondre des exigences leves
pour prvenir laccrochage des bact-
ries. Si la surface devient rugueuse suite
aux salissures et aux produits de cor-
rosion, lacier inoxydable peut devenir
inutilisable pour lapplication prvue.
Ensuite, lacier inoxydable est ponc et
poli pour le rendre plus lisse et en am-
liorer laspect. Une surface plus lisse
est moins sensible la corrosion. On
peut ventuellement forer les endroits
atteints par la corrosion par piqres pour
liminer localement les produits de cor-
rosion et les salets. Ensuite, on comble
par un soudage TIG les trous fors, les
petits trous et les zones endommages.
Aprs comblement, lensemble doit tre
ponc pour obtenir une surface lisse, en
contrlant constamment lpaisseur des
parois des cuves pour savoir si un meu-
lage supplmentaire est possible.
Que faire?
Ltude de la corrosion lectrochimi-
que est rendue difcile par le caractre
htrogne de la corrosion par piqres.
Les rsultats sont peu reproductibles.
On a aussi pens pendant des annes
quil avait un potentiel de corrosion
par piqres critique au-del duquel la
corrosion par piqres se produisait. On
pensait pouvoir prvenir la corrosion
par piqres grce p.ex. un contrle du
potentiel de lacier inox. Par analogie
avec une protection cathodique. Mais
cette piste na pas donn les rsultats
attendus. Cela sexplique par le fait que
le processus initial, prcdant la crois-
sance des piqres, ne pouvait pas tre
matris par le potentiel. Lattaque de
la couche de passivation protectrice par
les ions de chlore par exemple ne peut
pas tre rgule par le potentiel comme
avec une attaque anodique.
Que peut-on faire alors contre la corro-
sion? Daprs les experts, cela dpend de
lorigine de la corrosion. Parfois, cest
une question de protection, il faut appli-
quer un revtement. Cela concerne alors
les applications extrieures. Pour une
application intrieure, comme pour les
canalisations, il faut examiner la qualit
de leau ou du uide. Le uide nest pas
ncessairement de leau, il peut sagir
dun autre liquide ou dun gaz. Avec a
uides corrosifs, il faut alors choisir les
bons matriaux pour les canalisations
et les quipements et ternir compte
des conditions dutilisation. Un uide
immobile entrane souvent une corro-
sion accrue par rapport un uide en
mouvement. Les tempratures plus le-
ves accentuent aussi la corrosion, sauf
exception. Il en dcoule que le choix du
matriau est trs important.
Lors du choix dune solution, il faut
choisir les meilleurs matriaux, en fonc-
tion du uide, des conditions dutilisa-
tion et de la dure de vie attendue. De
nombreux matriaux sont disponibles.
On peut opter pour des mtaux aust-
nitiques, dont le plus connu est lacier
inoxydable type 304(L) ou 316(L). Un
L est souvent ajout au nom de ces
mtaux pour indiquer la faible teneur
en carbone, ce qui rend le matriau
plus facile souder. La diffrence entre
linox 304 et 316 est que linox 316 con-
tient deux trois parts de molybdne, ce
qui est indiqu par Mo. Cet lment rend
le matriau plus rsistant la corrosion
par piqres, caverneuse et de tension.
Il y a encore dautres mtaux austni-
tiques, contenant de fortes proportions
dalliage avec du chrome, du nickel ou
du molybdne. En prsence dun uide
encore plus corrosif, on ne tournera alors
vers les alliages au nickel. << (O.G.)