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=
PROCESO A VOLUMEN CONSTANTE
El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa
interna de la reaccin
=
SISTEMAS QUIMICOS
Un sistema qumico es una porcin de cuerpo material con lmites especficos y que es
objeto de estudios y/o anlisis con algunos fines especficos.
Los limites de un sistema son muy importantes para determinar si hay paso de
materia o energa desde el sistema hacia afuera (entorno o alrededores) o desde los
alrededores hacia el sistema. Hay tres tipos de sistemas:
1. Sistema Abierto: Es aquel en el cual la masa y energa pueden entrar o salir
libremente del sistema. Por ejemplo: La ebullicin de agua en un recipiente abierto.
2. Sistema Cerrado: La masa dentro del sistema permanece constante, pero la
energa puede entrar o salir del sistema. Por ejemplo: La ebullicin de agua en un
recipiente cerrado.
3. Sistema Cerrado y Aislado: La masa y energa dentro del sistema permanece
constantes. Por ejemplo: Agua hervida dentro de un termo por espacio de 10 minutos.
TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA N1: Condiciones de laboratorio
TEMPERATURA PRESION HUMEDAD RELATIVA
22 C 756mmHg 95%
TABLA N2: Datos experimentales
TABLA N2.1: Capacidad calrica del calormetro
MASA (g)
TEMPERATURA
INICIAL C
TEMPERATURA
FINAL C
AGUA FRIA 150 20.2
13.9
AGUA HELADA 150 8.5
TABLA N2.2: Valoracin del NaOH con biftalato de potasio(patrn primario)
MASA DE BIFTALATO DE POTASIO (g) 0.2133
Vgastado DE NaOH (ml) 5.7
TABLA N2.3: Valoracin del HCl con el NaOH ( patrn secundario)
Vgastado DE NaOH (ml) 20.7
Vgastado DE HCl (ml) 5.0
TABLA N2.4: Calor de neutralizacin.
VOLUMEN (ml)
TEMPERATURA
INICIAL C
TEMPERATURA
FINAL C
ACIDO(HCl) 58.37 23.0
24.1
BASE(NaOH) 241.63 21.8
TABLA N3: Datos tericos.
TABLA N3.1: Normalidad del HCl.
NORMALIDAD DEL HCl 0.8 N
TABLA N3.2: Normalidad del NaOH
NORMALIDAD DEL NaOH 0.2 N
TABLA N3.3: Calor de neutralizacin.
CALOR DE NEUTRALIZACION ( T=25 C)
13.3Kcal/mol.
TABLA N4: Resultados y % error
TABLA N4.1: Valoracin del NaOH con biftalato de potasio (patrn primario)
TABLA N4.2: Valoracin del HCl con NaOH (patrn secundario)
TABLA N4.3: Calor de neutralizacin.
Clculos
A. Capacidad Calorfica del Calormetro.
mCe(T
e
-T
h
)=C(T
f
T
e
)
C=
C= c+ mCe
C=
Donde:
m : masa donde es de 150ml = 150g
Ce: calor especfico
Th: temperatura del agua helada
Tf : temperaturas del agua fra
Te: temperatura del equilibrio
Luego:
C=
=278.57
VALOR TEORICO VALOR EXPERIMENTAL % ERROR
CONCENTRACION NaOH 0.2 N 0.1832 15%
VALOR TEORICO VALOR EXPERIMENTAL % ERROR
CONCENTRACION HCl 0.8 N 0.7584 2.5%
VALOR TEORICO VALOR EXPERIMENTAL % ERROR
CALOR DE
NEUTRALIZACION
13.6Kcal/mol 10.697Kcal/mol 21.1 %
B. Calor de Neutralizacin
1. Valoracin del NaOH(ac) 0,2N con Biftalato de potasio (patrn primario)
Datos:
Masa del patrn: W
patron
=0,2133g
Peso equivalente: Pe= 204,228
Usamos la siguiente igualdad:
Pero el
Reemplazando:
DATOS:
Reemplazando datos:
2. Determinacin de volmenes para una neutralizacin
Dato:
V
HCl
+ V
NaOH
=300mL
V
HCl
=300-V
NaOH
3.- Determinacin del Nmero de Moles de cada uno:
Sabemos que N = M u pero como en este caso para ambos u =1; N = M
# moles NaOH = N
NaOH
* V
NaOH
# moles NaOH = (0.1832) x(0.24163L) = 0,04427
# moles HCl = N
HCl
* V
HCl
# moles HCl = (0.7584) x (0.05837L) =0.04427
4..- Determinacin de la temperatura final del sistema.
Volumen de NaOH = 241.63 ml.
Temperatura del NaOH = 21,8C
Volumen del HCl = 58.37 ml.
Temperatura de HCl = 23C
Temperatura promedia = 22,4 C
Temperatura final del sistema = 24.1C
n
T T C
Q
) (
1 2
=
, u
NV
n =
Donde:
T
2
= Temperatura de equilibrio
T
1
= Promedio de las temperaturas de cido y de base
n = # de moles de cido o de base
u = # de OH
o OH
+
, u =1
Luego:
mol
cal
K
mol C
cal
Q 697 , 10
04427 , 0
4 , 22 1 , 24
57 , 278 = |
.
|
\
|
=
PORCENTAJE DE ERROR:
Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad de la base:
% error = (0,2 0.1832) * 100 = 8.4 %
0,2
Clculo del % de error en la determinacin de la Normalidad del cido.
%error = (0,8 0.7584) * 100 = 5,2 %
0,8
A partir de los valores de las entalpias de formacin tericas a 18 y 25 C, obtuvimos el
valor terico del calor de neutralizacin:
(2)
Por lo tanto de (1) y (2), calculamos el porcentaje de error:
1. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
En al determinacin de la capacidad calorfica al mezclar agua fra a 21,2C con
agua helada a 5.9 C nos da una temperatura de equilibrio de 13,8 C y en todo el
sistema la capacidad calorfica es de 310,14 cal/C . Estos valores deben haber
tenido un gran % de error debido a que las temperaturas medidas antes de
proceder la experiencia varan en el transcurso de esta por las condiciones
ambientales, as tambin la transferencia de calor entre la pera y el agua contenida
en ella; adems se puede decir que algunos instrumentos de medicin de
volmenes como probetas, pipetas, vasos y sobretodo en el sistema (calormetro).
No estn debidamente calibrados y aislados en el caso del calormetro.
En la determinacin de las concentraciones de NaOH y del HCl se obtuvo errores
o diferencias al momento de comparar como por ejemplo para la concentracin
del primero se obtuvo que tena una concentracin de 0,172N siendo la terica de
0,200 N lo que nos dio un % de error de 14 % .Tambin en la determinacin de la
concentracin del HCl se obtuvo que era de 0,750N siendo la terica de 0,800N lo
que el % de error fue de 6,25 %. Estos errores pudieron haber tenido su origen al
momento de medir los volmenes de las soluciones tanto como el NaOH como
del HCl, la mala pesada del Biftalato de Potasio, medidas inexactas del
termmetro; Adems a esto se le puede sumar los errores de parte nuestra al
momento de valorar las soluciones tanto del biftalato con el NaOH y del NaOH
con el HCl ya que
I II I. . C CO ON NC CL LU US SI IO ON NE ES S Y Y R RE EC CO OM ME EN ND DA AC CI IO ON NE ES S
- Es posible calcular la capacidad calorfica de un sistema, para el caso un calormetro,
y con ese valor realizar posteriormente clculos para diversos cambios de
temperatura ya sea por neutralizacin o reaccin. Sin embargo, se debe tener en
cuenta que siempre habrn desviaciones de la idealidad debido a las condiciones de
trabajo que siempre generan errores producto de las malas mediciones y de la
prdida de calor del sistema.
- Al medir la capacidad calorfica de una misma sustancia. Por ejemplo agua,
combinndola a diferentes temperaturas se puede predecir la cantidad de calor que
se transfiere.
- Para nuestros clculos, en la determinacin del calor de neutralizacin hemos visto
que la temperatura inicial para ambas sustancias es menor a la de equilibrio y
promedio porque hubo una transferencia de energa producto de la reaccin
exotrmica producida.
- El calor de neutralizacin es el calor que se desprende cuando una molcula de un
cido fuerte reacciona con una molcula de una base fuerte en una cantidad de agua
lo bastante grande para que el cido y la base que reaccionan y la sal que se forma
estn completamente ionizados.
2. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Conclusiones:
Luego de haber realizado el experimento podemos llegar las siguientes conclusiones:
- Todas las reacciones qumicas van acompaadas de efectos calorficos
- La termoqumica es la rama de la Fisicoqumica que determina la cantidad de
calor absorbida o liberada en una reaccin qumica
- En un proceso de neutralizacin se produce la formacin de agua
- Cuando dos soluciones a distinta temperatura se mezclan, el de mayor temperatura
pierde calor y el de menor gana calor
- El calor ganado por la solucin ms fra es igual al calor perdido por la solucin a
mayor temperatura.
- En una mezcla de soluciones a distinta temperatura, la temperatura de la mezcla
va variando hasta alcanzar el equilibrio.
Recomendaciones:
- Limpiar los instrumentos con agua destilada antes de utilizarlos, para evitar as
que estos contaminen la sustancia.
- Conocer cada instrumento a utilizar para evitar as confusiones y perder tiempo
preguntando por cada instrumento
- Medir con exactitud la cantidad de sustancia a utilizar, para as evitar errores en
el clculo final.
- Cuando se mezclen soluciones a distinta temperatura, agitar constantemente
para que se llegue a una temperatura de equilibrio ms rpido.
- Ser muy cuidadoso a la hora de utilizar los reactivos, en especial el HCl
- En las neutralizaciones, realizar un clculo previo para conocer un volumen de
referencia, evitando as verter un exceso en la neutralizacin que afecte a los
clculos.
- Utilizar los instrumentos con cuidado, para as evitar problemas con los
responsables de laboratorio.
- Una vez terminado el experimento, lavar los materiales utilizados
En la ltima experiencia, tratar de ser precisos con la determinacin de las temperaturas, sin
perder mucho tiempo
Cuestionario
1. Cules son las reglas que deducen se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.
El cambio de estado producido por una reaccin qumica especfica es definido, pues la entalpia
es una funcin de estado. En consecuencia, si transformamos un conjunto especfico de
reactivos en un conjunto especifico de productos, mediante ms de una secuencia de
reacciones, la variacin total de entalpia debe ser la misma para cada secuencia. Esta regla es
consecuencia de la primera ley de la termodinmica, conocida originalmente como la ley de
Hess para la suma constante de calores.
Ejemplo: sntesis de NaCl a partir de sodio y cloro a 25C.
Mtodo 1
Mtodo 2
Si una reaccin se realiza en varias etapas, el calor producido en la reaccin total ser la suma
algebraica de los calores de las diversas etapas, y esta suma a su vez ser idnticas calor que la
propia reaccin producir o absorber si se llevara a cabo en un solo paso. Esto permite
calcular los calores de muchas reacciones en las cuales no sea posible la determinacin
experimental directa o cuando no se desea medir tales calores.
2. Establezca una relacin entre H y U para una reaccin en fase gaseosa, y
determine H y U para la obtencin de amoniaco a partir de sus elementos
en fase gaseosa.
Para una fase gaseosa, la relacin entre H y U sera:
U = H - nRT
Donde n= #de moles de productos gaseosos - # de moles de reactivos gaseosos
Para la obtencin de amoniaco tenemos la reaccin:
N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
Donde H= -46,2 kJ/mol a 25C
Ahora, n = 2 (3+1) = -2
Como tenemos H= -46,2 kJ/mol, calculamos U
U= H - nRT
U= -46,2 kJ/mol + 2*8.3145J/mol-K*(25 + 273.15)K
U = -41.2 kJ/mol
3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reaccin a
temperatura diferente de la estndar.
Si conocemos H para una temperatura dada, podemos calcular el calor de reaccin
para cualquier otra temperatura. Debemos conocer las capacidades calorficas molares
de las sustancias que intervienen en la reaccin.
Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura, derivamos en funcin
de temperatura:
Por definicin dH
o
/dT=Cp
o
, por tanto:
Donde Cp
o
es la capacidad calorfica molar, y Cp
o
se calcula mediante capacidades
calorficas molares individuales de productos y reactivos.
Operando obtenemos:
Integrando de To, que es la temperatura estndar; a T, temperatura cualquiera:
Usamos temperaturas absolutas.
Debemos tener en cuenta que para un intervalo de temperatura pequeo, se considera
constante las capacidades calorficas, pero para intevalos muy grandes, consideramos a
Cp como funcin de temperatura T:
Cp= a + bT+ cT
2
+ dT
3
.
Donde a, b, c, d son constantes para un determinado material