04/04/2014

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Tpicos em Bioqumica
Prof. Marlia Magalhes Gonalves
Universidade Federal de So Joo Del Rei
Introduo
Bioqumica o ramo da qumica que
estuda as transformaes moleculares dos
constituintes celulares
O conjunto dessas transformaes
chamado metabolismo
Sntese anabolismo
Degradao - catabolismo
Introduo
Esses constituintes celulares so
denominados biomolculas
Apresentam-se em nmero elevado nas
clulas
Formados por um nmero pequeno de
molculas simples
Introduo
A maioria dos componentes qumicos dos
seres vivos so orgnicos compostos de C
Muitas biomolculas orgnicas contm
tambm N, S e O
Entretanto, N e C no so abundantes na
matria inanimada, mas ocorrem na forma
de CO
2
, nitratos, N
2
e carbonatos
Introduo
Existem quatro classes principais de compostos
bioqumicos celulares:
Carboidratos
gorduras e lipdeos
cidos nucleicos DNA (cido
desoxiribonucleico) e RNA (cido ribonucleico)
protenas
Introduo
Dessa forma, a bioqumica objetiva estudar,
em nvel molecular, a natureza dos diversos
processos biolgicos (respirao,
crescimento, fotossntese...) que ocorrem
nos organismos vivos, animais, vegetais,
superiores ou inferiores
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Carboidratos
Biomolculas mais abundantes na Terra
Certos carboidratos (acar comum,
amido) so a base da dieta na maior parte
do mundo
Oxidao de carboidratos principal via
metablica fornecedora de energia na
maioria das clulas no - fotossintticas
Carboidratos
Quimicamente podem ser definidos como
aldedos ou cetonas poliidroxilados ou
substncias que mediante hidrlise liberem
esses compostos
Frmula geral C
x
(H
2
O)
Y
A presena de outros compostos alm de
C, H e O pouco frequente (N, S, P)
Carboidratos
Carboidratos mais conhecidos: glicose, frutose
e sacarose
Existem carboidratos de molculas muito
grandes (macromolculas) como a celulose e
o amido
Podemservir como elementos estruturais
Livres ou combinados com protenas
(glicoprotenas)
Carboidratos
Participam da composio da membrana
citoplasmtica, ncleo, membranas de
organelas celulares, com grande
importncia biolgica
Sua principal funo biolgica a
liberao de energia para o trabalho
celular, sendo a glicose o principal
fornecedor de energia para a clula
Carboidratos
Os carboidratos so os principais substratos
dos processos biotecnolgicos
A fotossntese realizada por plantas utiliza luz
solar para converter CO
2
em glicose e
outros carboidratos
Na respirao celular a glicose oxidada
por O
2
, produzindo ATP e energia
Figura 1: Ciclo energtico da vida (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
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Carboidratos
Dividem-se em trs classes:
Monossacardeos
Oligossacardeos
Polissacardeos
Carboidratos
Monossacardeos
Acares simples, aldedos ou cetonas com
um ou mais grupos hidroxila na molcula
O mais abundante a glicose que contm
6 tomos de carbono
Carboidratos
Oligossacardeos
Compostos por cadeias curtas de unidades
monossacardicas, ou resduos, unidos pelas
chamadas ligaes glicosdicas
Mais abundantes so dissacardeos
formados por duas unidades de
monossacardeos
Carboidratos
Oligossacardeos
A sacarose (acar da cana) o
dissacardeo tpico
Composto por dois monossacardeos de 6
carbonos glicose e frutose
Carboidratos
Polissacardeos
Polmeros com mais de 20 unidades de
monossacardeos
Podem ter cadeias com centenas ou
milhares de unidades monossacardicas
Glicognio e celulose so constitudos de
unidades repetitivas de glicose
Carboidratos
Polissacardeos
Energticos reserva nutritiva da clula
Amido (amilose, amilopectina), glicognio
Estruturais participam da formao de
estruturas de seres vivos
Celulose, quitina
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Carboidratos
Menores monossacardeos so as trioses 3
carbonos
Enantimeros gliceraldedo possui um
carbono quiral (C2)
Enantimeros: no possuem imagem
sobreposta no espelho Figura 2: Enantimeros D- e L- do gliceraldedo (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Carboidratos
Na natureza, a forma enantiomrica D-
prevalece em organismos vivos
Monossacardeos com mais de trs
carbonos podem apresentar mais de um
carbono assimtrico ou quiral mais
estereoismeros
Carboidratos
Pentoses e hexoses tem potencial para
formao de estruturas cclicas (anis)
Anis com menos de cinco tomos de
carbono no so estveis
Glicose (hexose) ocorre na forma cclica
Piranoses - Furanoses
Figura 3: Estrutura linear e cclica (piranose) da glicose
Carboidratos
Monossacardeos se ligam uns aos outros
atravs das ligaes glicosdicas
Ocorre liberao de uma molcula de
gua
A hidrlise das ligaes glicosdicas gera
energia livre que utilizada para realizao
de trabalho em processos celulares
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Figura 4: Ligao glicosdica (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Lipdeos
Substncias orgnicas, normalmente
insolveis em gua, porm solveis em
solventes apolares como acetona,
clorofrmio, ter ou benzeno
Constitudos especialmente por tomos de
carbono e hidrognio
Lipdeos
Podem conter O, N, P em pequenas
quantidades
Quando quebrado, libera cido graxo e
lcool
Participam da formao de membranas
celulares
Lipdeos
So utilizados como substncias de reserva
nutritiva e fonte de energia pelas clulas
Podem formar alguns hormnios, vitaminas
e pigmentos
Lipdeos
Molculas pequenas (no formam
polmero), com grande capacidade de se
unirempor foras no covalentes
Estruturalmente composto por uma
cabea polar e hidroflica conectada a
uma cauda no polar e hidrofbica
Figura 5: Estrutura geral da molcula de lipdeo (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
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Lipdeos
Em soluo aquosa, as molculas lipdicas
tendem a se manter juntas por interaes
hidrofbicas de suas caldas
A cabea hidroflica fica em contato com o
solvente polar
Figura 6: Arranjos naturais das molculas lipdicas (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Lipdeos
Esse arranjo natural contribui para a
formao de uma variedade de estruturas
necessrias sustentao da clula, como
formao de monocamadas e bicamadas
lipdicas, micelas e vesculas formadas por
lipdeos, em contato com a gua
Lipdeos
Formam a base de gorduras animais,
vegetais, hormnios, vitaminas e outras
molculas biologicamente ativas, como
medicamentos
Lipdeos
Os lipdeos podem ser divididos em trs
categorias, conforme diferenas em suas
estruturas
Triglicerdeos
Fosfolipdeos
Esteris
Lipdeos
Triglicerdeos
Gorduras e leos de origem animal ou
vegetal
So steres do glicerol e cidos graxos
leos apresentam cidos graxos mais
insaturados
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Figura 7: Formao dos triglicerdeos (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Lipdeos
Fosfolipdeos
Componentes importantes de membranas
celulares
Apenas duas molculas de cidos graxos
esto ligadas ao glicerol
Um grupo fosfato est ligado ao glicerol
Lipdeos
Fosfolipdeos
Grupo fosfato hidroflico e as cadeias de
hidrocarbonetos dos cidos graxos so
apolares (hidrofbicas)
Molculas anfipticas parte hidroflica com
maior afinidade pela gua e parte hidrofbica
interage melhor com leos, gorduras e
solventes orgnicos
Lipdeos
Fosfolipdeos
Natureza anfiptica determina seu
comportamento em contato com a gua
Bicamada lipdica grupamentos fosfatos em
contato com a gua e cadeia de
hidrocarbonetos apolares de cidos graxos
voltada para a parte interna da bicamada
Estrutura fundamental das membranas
celulares
Figura 8: Formao de um fosfolipdeo(Fonte: Pelczar et al., 1997)
Lipdeos
Esteris
Molculas altamente apolares
Compostos de vrios anis de tomos de
carbono ligados entre si
Utilizados pelos animais para sintetizar
vitamina D e hormnios esteroides
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Lipdeos
Esteris
So encontrados nas membranas de alguns
tipos de clulas
O colesterol faz parte desse grupo de
lipdeos
Figura 9: Molcula de colesterol
Protenas
Macromolculas mais abundantes nas
clulas
Desempenham uma srie de funes
Atravs delas a informao gentica
contida no DNA da clula expressa na
forma de reaes e produtos bioqumicos
Protenas
Aminocidos
Subunidades monomricas das protenas
Todas as protenas so constitudas pelo mesmo
conjunto de 20 aminocidos
Sequncia caracterstica conforme informao
do DNA
Cada aminocido possui cadeia lateral
distinta, o que garante as diferentes
propriedades qumicas
Figura 10: Estrutura geral dos aminocidos (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Figura 11: Tipos de aminocidos (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Protenas
Aminocidos
As caractersticas qumicas dos diferentes
grupos de aminocidos so fundamentais
na conformao das protenas
Alterao da sequncia de aminocidos
pode modificar ou causar a perda da
funo da protena
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Protenas
Peptdeos
Molculas que podem conter desde 2 ou 3
aminocidos at milhares deles (protenas)
Ligao peptdica grupo amina de um
aminocido e grupo carboxila de outro
Poucos aminocidos oligopeptdeos
Muitos aminocidos polipeptdeos
Aspartame: peptdeo sintetizado comercialmente
(200 vezes mais doce que a sacarose)
Fonte: Serpa e Porto, 2005
Protenas
Hemoglobina: 574 aminocidos
Insulina: 51 aminocidos
Protenas
Quase tudo que ocorre nas clulas envolve
uma ou mais protenas
Fornecem estrutura, catalisam reaes
celulares, atuam no transporte e motilidade
das clulas, funcionam como reserva de
nutrientes, atuam nos sistemas de defesa e
regulao dos organismos vivos
Protenas
Funo principal expresso da informao
gentica
Cada protena sintetizada a partir da informao
contida num segmento de DNA (gene) que
determina a sequncia de aminocidos
Muitas protenas incluem componentes no
proteicos na estrutura: grupos prostticos,
cofatores, oligossacardeos (glicoprotenas),
lipdeos (lipoprotenas), metais (metaloprotenas)
Protenas - Funes
Enzimas: apresentam atividade cataltica nas
reaes qumicas que ocorrem no interior da
clula. Ex: amilases, lipases
Transporte: Ligam se a ons ou molculas
especficos para transport-los de um lado a
outro da clula, ou de um rgo a outro. Ex:
hemoglobina
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Protenas - Funes
Armazenamento de nutrientes: apresentam
grande valor nutricional. Ex: albumina,
casena
Motilidade: atuam na contrao, mudana
de forma ou deslocamento de organismos.
Ex: actina, miosina
Estruturais: fornecem proteo ou resistncia a
estruturas biolgicas. Ex: colgeno, queratina
Protenas - Funes
Defesa: conta invaso de outras espcies. Ex:
anticorpos
Regulao metablica: regulam atividade
celular ou fisiolgica. Ex: insulina
Protenas
Conformao estrutura espacial dos
tomos de uma protena
Determinada pela sequncia primria dos
aminocidos
Para a protena ser funcional, precisa estar
na sua conformao espacial
predominante (nativa)
Protenas
Estrutura primria definida pela sequncia
de aminocidos unidos por ligaes
peptdicas
Estrutura secundria interaes entre os
resduos de aminocidos adjacentes
(pontes de hidrognio)
hlice e folhas
Protenas
Estrutura terciria conformao real,
caracteriza-se pelas diversas dobras da
molcula
Interao entre tomos de enxofre do
aminocido cistena (pontes ou ligaes
dissulfeto)
Protenas
Estrutura quartenria interaes entre
duas ou mais cadeias polipeptdicas por
ligaes inicas, hidrofbicas ou pontes de
hidrognio
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Figura 14: Estruturas de uma protena (Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Protenas
Interao com o meio pode promover
alteraes nas estruturas secundria,
terciria ou quartenria (reversvel)
Alteraes na estrutura primria
(rompimento das ligaes peptdicas)
irreversvel
Desnaturao perda total da estrutura
tridimensional
Protenas
Desnaturao pode ocorrer pelo
aquecimento, variaes extremas de pH do
meio, solventes orgnicos como etanol e
acetona, compostos como uria ou
detergentes
Perda da conformao nativa
cidos Nucleicos
Organelas moleculares responsveis pela
informao gentica
DNA, RNA
A estrutura de todo constituinte celular
depende da informao contida numa
sequncia nucleotdica dos cidos
nucleicos
cidos Nucleicos
Nucleotdeos so compostos ricos em
energia que direcionam os processos
metablicos na clula
Funcionam como sinais qumicos e podem
ser componentes estruturais de vrios
cofatores enzimticos e intermedirios
metablicos
Nucleotdeos
Monmeros que formam os cidos
nucleicos
Compostos por uma base nitrogenada,
uma pentose e um fosfato
No DNA a base nitrogenada pode ser
purina (adenina, guanina) ou pirimidina
(citosina, timina)
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Nucleotdeos
No RNA a timina substituda por uracil
A pentose a desoxirribose no DNA e a
ribose no RNA
A ligao dos nucleotdeos ocorre entre o
grupo fosfato de um e a pentose do outro
Figura 16: Estruturas dos nucleotdeos e suas bases nitrogenadas
(Fonte: Serpa e Porto, 2005)
Nucleotdeos
As bases pricas ou pirimdicas so ligadas por
pontes de hidrognio ocasionando a fita dupla
de DNA A/T e G/C
A sequncia de bases do DNA representa a
informao gentica da clula (sequncia
diferente para cada organismo)
No RNA no h formao de fita dupla, mas a
fita simples pareia-se com ela mesma,
formando um lao
Nucleotdeos
RNA desempenha o papel de intermedirio
na converso da informao existente no DNA
para uma protena funcional
RNA mensageiro transporta a informao
gentica do DNA do ncleo das clulas
eucariticas para os ribossomos do citoplasma,
onde ocorre a sntese de protenas
Procariotos tambm possuem mRNA
Nucleotdeos
RNA Transportador (tRNA) atua como
carreador dos aminocidos a serem
utilizados na sntese de protenas
RNA Ribossmico (rRNA) componentes
estruturais dos ribossomos
Referncias Bibliogrficas
GALLO, L. A. BASSO, L. C. Fundamentos de Bioqumica para Cincias
Biolgicas, Cincias dos Alimentos, Agronmicas e Florestais (apostila)
ESALQ USP, 2012
LEHNINGER, A. L.; NELSON, D. L.; COX, M. M. - Princpios de Bioqumica.
So Paulo, Sarvier, 2006
SERPA, G.; PORTO, L. Introduo Engenharia Genmica (apostila).
Universidade Federal de Santa Catarina, 2005
Notas de aula do professor Andr Aguiar. Engenharia Bioqumica, UFSJ
CAP