Primera Ley de la Termodinmica

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Introduccin
Hasta alrededor de 1850, los campos de la termodinmica y la mecnica se consideraban como dos
ramas distintas de la ciencia. La ley de conservacin de la energa pareca describir nicamente
ciertos tipos de sistemas mecnicos. Sin embargo, los experimentos de mediados del siglo xix,
realizados por el ingls James Joule y otros, demostraron una fuerte conexin entre la transferencia
de energa mediante calor en los procesos trmicos y la transferencia de energa por trabajo en los
procesos mecnicos.
Calor y energa interna
La energa interna es toda la energa de un sistema que se asocia con sus componentes microscpicos,
tomos y molculas, cuando se ve desde un marco de referencia en reposo respecto del centro de
masa del sistema.
El calor es la transferencia de energa a travs de la frontera de un sistema debida a una diferencia de
temperatura entre el sistema y sus alrededores.
Unidades de calor
La calora (cal), que se define como la cantidad de transferencia de energa necesaria para elevar la
temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.
La unidad de energa en el sistema estadounidense es la unidad trmica britnica (Btu), que es la
cantidad de transferencia
de energa que se requiere para elevar la temperatura de 1 lb de agua de 63F a 64F.
alimentos, es en realidad una kilocalora.)
El equivalente mecnico del calor
(2.1) (2.1)
(2.2) (2.2)
En la figura se muestra un diagrama esquemtico del experimento ms famoso de Joule. El sistema
de inters es el agua en un contenedor trmicamente aislado. Sobre el agua se invierte trabajo
mediante una rueda de paletas giratoria, que se impulsa mediante pesados bloques que caen con una
rapidez constante. Si la prdida de energa en los cojinetes y a travs de las paredes es despreciable,
la prdida en energa potencial del sistema bloques-Tierra mientras los bloques caen es igual al
trabajo invertido por la rueda de paletas sobre el agua. Si los dos bloques caen una distancia h, la
prdida de energa potencial es 2mgh, donde m es la masa de un bloque; esta energa hace que la
temperatura del agua aumente debido a la friccin entre las paletas y el agua.
Al variar las condiciones del experimento, Joule encontr que la prdida en energa mecnica es
proporcional al producto de la masa del agua y el aumento en la temperatura del agua. La constante
de proporcionalidad que encontr era de aproximadamente 4.18 J/g.C.
Por lo tanto, 4.18 J de energa mecnica elevan la temperatura de 1 g de agua en 1C. Mediciones
ms precisas tomadas ms tarde demostraron que la proporcionalidad era de 4.186 J/g.C cuando la
Esta igualdad se conoce, por razones meramente histricas, como el equivalente mecnico del calor.
Ejemplo:
Un estudiante ingiere alimentos calificados en 2 000 Caloras. l quiere hacer una cantidad
equivalente de trabajo en el gimnasio y levanta una barra de 50.0 kg. Cuntas veces debe levantar la
barra para gastar toda esta energa? Suponga que
l levanta la barra 2.00 m cada vez que la eleva y no vuelve a ganar energa cuando baja la barra.
Solucin:
(2.7) (2.7)
(2.3) (2.3)
(2.6) (2.6)
(2.5) (2.5)
(2.4) (2.4)
soluciones para n
Calor especfico y calorimetra
Cuando se le agrega energa a un sistema y no hay cambio en las energas cintica o potencial del
sistema, por lo general la temperatura del sistema aumenta.
La capacidad trmica C de una muestra particular se define como la cantidad de energa necesaria
para elevar la temperatura de dicha muestra en 1C. A partir de esta definicin, se ve que, si la
El calor especfico c de una sustancia es la capacidad trmica por unidad de masa. Por lo tanto, si a
una muestra de una sustancia con masa m se le transfiere energa Q y la temperatura de la muestra
El calor especfico es en esencia una medida de qu tan insensible trmicamente es una sustancia a la
adicin de energa. Mientras mayor sea el calor especfico de un material, ms energa se debe
agregar a una masa determinada del material para causar un cambio particular de temperatura.
(3.1) (3.1)
(3.2) (3.2)
A partir de esta definicin, es factible relacionar la energa Q transferida entre una muestra de masa
Calorimetra
Una tcnica para medir calor especfico involucra el calentamiento de una muestra en alguna
temperatura conocida Tx, al colocarla en un recipiente que contenga agua de masa conocida y
temperatura Tw < Tx, y medir la temperatura del agua despus de que se logra el equilibrio. Esta
tcnica se llama calorimetra, y los dispositivos donde se presenta esta transferencia de energa se
llaman calormetros. Si el sistema de la muestra y el agua est aislado, el principio de conservacin
de energa requiere que la cantidad de energa que sale de la muestra (de calor especfico
desconocido) sea igual a la cantidad
de energa que entra al agua. La conservacin de energa permite escribir la representacin
matemtica de este enunciado energtico como:
Suponga que mx es la masa de una muestra de alguna sustancia cuyo calor especfico quiere
determinar. Sean cx su calor especfico y Tx su temperatura inicial. Del mismo modo, sean mw, xw y
Tw los valores correspondientes para el agua. Si Tf es la temperatura de equilibrio final despus de
mezclar todo, la ecuacin penltima muestra que la transferencia de energa para el agua es mw.cw
(Tf -Tw), que es positivo porque Tf>Tw, y que la transferencia de energa para la muestra de calor
especfico desconocido es mxcx(Tf - Tx), que es negativa. Al sustituir estas expresiones en la
ecuacin anterior se obtiene:
Al resolver para se obtiene:
resolver para c[x]
(3.5) (3.5)
(3.4) (3.4)
(3.3) (3.3)
Ejemplo
Un lingote de 0.050 0 kg de metal se calienta a 200.0C y despus se deja caer en un calormetro que
contiene 0.400 kg de
agua inicialmente a 20.0C. La temperatura de equilibrio final del sistema mezclado es 22.4C.
Encuentre el calor especfico
del metal.
Solucin:
resolver para c[x]
Probablemente el lingote es parecido al hierro, como puede ver al comparar este resultado con la
informacin mostrada en la tabla.
Trabajo y calor en procesos termodinmicos
En termodinmica el estado de un sistema se describe con variables tales como presin, volumen,
temperatura y energa interna. Como resultado, estas cantidades pertenecen a una categora llamada
variables de estado. Para cualquier configuracin dada del sistema, es posible identificar valores de
las variables de estado. (Para sistemas mecnicos, las variables de estado incluyen energa cintica K
y energa potencial U.) Un estado de un sistema se especifica slo si el sistema est en equilibrio
trmico interno. En el caso de un gas en un contenedor, requiere el equilibrio trmico interno que
cada parte del gas est a la misma presin y temperatura.
Considere un gas contenido en un cilindro ajustado con un pistn mvil (vea la figura). En equilibrio,
el gas ocupa un volumen V y ejerce una presin uniforme P sobre las paredes del cilindro y sobre el
pistn. Si el pistn tiene un rea de seccin transversal A, la fuerza ejercida por el gas sobre el pistn
es F = PA. Ahora suponga que el pistn se empuja hacia adentro y comprime el gas cuasi
estticamente, es decir, con la suficiente lentitud que le permita al sistema permanecer, en esencia, en
equilibrio trmico interno en todo momento. A medida que el pistn se empuja hacia abajo por una
fuerza externa
a travs de un desplazamiento de (vea la figura), el trabajo invertido en el gas es, de acuerdo
con la definicin de trabajo:
como entoces:
Si el gas se comprime, dV es negativo y el trabajo invertido en el gas es positivo. Si el gas se
expande, dV es positivo y el trabajo invertido en el gas es negativo. Si el volumen permanece al
mximo, el trabajo invertido en el gas es cero. El trabajo total invertido en el gas a medida que su
volumen cambia de Vi a Vf se conoce por la integral de la ecuacin:
En general, la presin no es constante durante un proceso seguido por un gas, pero depende del
volumen y la temperatura. Si se conocen la presin y el volumen en cada paso del proceso, el estado
del gas en cada momento se puede graficar sobre una representacin grfica llamada diagrama PV,
como en la figura:
Esta clase de diagrama permite visualizar un proceso a travs del cual avanza un gas. La curva en un
diagrama PV se llama
trayectoria entre los estados inicial y final.
Primera ley de la termodinmica
La primera ley de la termodinmica establece que, cuando un sistema se somete a un cambio de un
estado a otro, el cambio en su energa interna es:
donde Q es la energa transferida al sistema por calor y W es el trabajo consumido en el sistema.
Aunque Q y W dependen de la trayectoria tomada del estado inicial al estado final, la cantidad
no depende de la trayectoria.
Algunas aplicaciones
En un proceso cclico (uno que se origina y termina en el mismo estado), y por lo tanto Q = -
W. Esto es, la energa transferida al sistema por calor es igual al negativo del trabajo consumido en el
sistema durante el proceso.
En un proceso adiabtico no se transfiere energa por calor entre el sistema y sus alrededores (Q = 0).
En este caso, la primera ley da . En la expansin adiabtica libre de un gas, Q = 0 y W = 0,
de modo que . Esto es, la energa interna del gas no cambia en tal proceso.
Un proceso isobrico es el que se presenta a presin constante. El trabajo invertido en un gas en tal
proceso es
Un proceso isovolumtrico es aquel que se presenta a volumen constante. En tal proceso no se
consume trabajo, as que .
Un proceso isotrmico es el que se presenta a temperatura constante. El trabajo consumido en un gas
ideal durante un proceso isotrmico es:
Ejemplo:
(4.3) (4.3)
(4.8) (4.8)
(4.6) (4.6)
(4.5) (4.5)
(4.9) (4.9)
(4.1) (4.1)
(4.4) (4.4)
(4.7) (4.7)
Una muestra de 1.0 mol de un gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de 3.0 L a 10.0 L.
A) Cunto trabajo se gasta en el gas durante la expansin?
Solucin:
B) Cunta transferencia de energa por calor se presenta entre el gas y sus alrededores en este
proceso?
solve Q-2731.368822 = 0
C) Si el gas regresa al volumen original mediante un proceso isobrico, cunto trabajo se consume
en el gas?
(4.10) (4.10)
(4.11) (4.11)
1588.041000
Mecanismos de transferencia de energa
La conduccin se presenta slo si hay una diferencia en temperatura entre dos partes del medio de
de la placa est a una temperatura Tc , y la otra est a una temperatura Th > Tc (vea la figura). Al
inversamente proporcional al grosor:
donde la constante de proporcionalidad k es la conductividad trmica del material y |dT/dx| es el
gradiente de temperatura (la relacin a la que vara la temperatura con la posicin).
Suponga que una larga barra uniforme de longitud L se asla trmicamente de modo que la energa no
puede escapar por calor de su superficie, excepto en los extremos, como se muestra en la figura. Un
extremo est en contacto trmico con un depsito de energa a temperatura Tc , y el otro extremo est
en contacto trmico con un depsito a temperatura Th>Tc . Cuando se llega a un estado estable, la
temperatura en cada punto a lo largo de la barra es constante en el tiempo. En este caso, si se supone
que k no es una funcin de la temperatura, el gradiente de temperatura es el mismo en todas partes a
lo largo de la barra y es:
Debido a eso, la rapidez de transferencia de energa por conduccin a travs de la barra es:
Las sustancias que son buenas conductoras trmicas tienen valores mximos de conductividad
trmica, mientras que los buenos aislantes trmicos tienen valores bajos de conductividad trmica. La
tabla menciona conductividades trmicas para diferentes sustancias. Note que los metales por lo
general son mejores conductores trmicos que los no metales.
Para una placa compuesta que contenga varios materiales de grosores L1, L2, . . . y conductividades
trmicas k1, k2, . . . la rapidez de transferencia de energa a travs de la placa en estado estable es:
donde Tc y Th son las temperaturas de las superficies exteriores (que se mantienen constantes) y la
suma es sobre todas las placas.
Ejemplo:
Dos placas de grosores L1 y L2 y conductividades trmicas k1 y k2 estn en contacto trmico una
con otra, como se muestra en la figura. Las temperaturas de sus superficies exteriores son Tc y Th,
respectivamente, y Th>Tc. Determine la temperatura en la interfaz y la rapidez de transferencia de
energa por conduccin a travs
de las placas en la condicin de estado estable.
(5.3) (5.3)
(5.1) (5.1)
(5.2) (5.2)
Solucin:
Sustituyendo en la(s) ecuaciones anteriores obtenemos: