FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA,

MINERA Y METALRGICA

CURSO: FISICO-QUMICA



SECCION: s

TEMA: ELECTROQUIMICA

PROFESORA: SESPEDES VALKARSEL SVITLANA

ALUMNO: ASENCIOS PINEDA YORDANO

CODIGO: 20130238A

2014



ELECTROQUIMICA


Electroqumica: es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes
elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la
accin de las corrientes o voltajes.

Introduccin

Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto que
hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. Sin embargo, la
electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de oxido-reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y
practica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (en pilas
que se llaman pilas voltaicaso galvnicas). La energa elctrica puede utilizarse para
realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el estudio de los
procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin de los fenmenos
de oxido-reduccin que ocurren fuera de las pilas.
Corriente elctrica y movimiento de iones


Clula voltaica
Una clula voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica espontnea para
encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido
sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos. El puente
salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin
que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa
(como se muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente elctrica. Obsrvese que
el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece. La tira de cobre
crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de cobre para producir metal
adicional (reduccin). Si se sustituye la bombilla por una batera la reaccin se invertir,
creando una clula electroltica.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se disocian
en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la
corriente elctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolucin de un electrlito (o
compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones
positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos
hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y
transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo
depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrlito puede entenderse con un ejemplo sencillo.
Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivos e iones
sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los iones cobre se
mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como
elemento cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y
combinan con el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno. Esta
descomposicin producida por una corriente elctrica se llama electrlisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la
corriente por un electrlito sigue la ley descubierta por el qumico fsico britnico Michael
Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada electrodo es
proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y que la masa de los
elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las
sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter
elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es
necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un
reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente. Las reacciones de este
tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila
(batera) electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una disolucin diluida de cido
sulfrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fcilmente, pierde electrones y los iones cinc
positivos se liberan en la disolucin, mientras que los electrones libres se quedan en la
varilla de cinc. Si se conecta la varilla por medio de un conductor a un electrodo de metal
inerte colocado en la disolucin de cido sulfrico, los electrones que estn en este circuito
fluirn hacia la disolucin,donde sern atrapados por los iones hidrgeno positivos del
cido diluido. La combinacin de iones y electrones produce gas hidrgeno, que aparece
como burbujas en la superficie del electrodo. La reaccin de la varilla de cinc y el cido
sulfrico produce as una corriente en el circuito externo. Una pila electroqumica de este
tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.
En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como pila
secundaria), se proporciona energa elctrica desde una fuente exterior, que se almacena en
forma de energa qumica. La reaccin qumica de una pila secundaria es reversible, es
decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuando se
descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez.

APLICACIONES INDUSTRIALES

La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y
fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto
qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce
por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y
sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa
custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza
para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno,se calienta una carga de sales
metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el
oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el
metal depositado es de gran pureza. La galvanotcnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin
se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que
conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.


CONDUCCION METALICA

Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es llevada
por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin metlica. La
corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por una pila, batera,
o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un circuito completo para producir
una corriente.
Los cristales metlicos pueden describirse en los trminos de nubes de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metlico, los electrones en
movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de entrada. Los electrones
desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empujando los electrones vecinos hacia
delante y este efecto se trasmite por el alambre hasta que los electrones son forzados fuera
del alambre en el extremo opuesto. La fuente de energa puede ser considerada un bomba
de electrones, pues sirve para forzar a los electrones por uno de los terminales de circuito y
sacarlos por el otro extremo. En cualquier posicin en el alambre, se conserva la
neutralidad elctrica, pues la velocidad de entrada de los electrones iguala la velocidad de
salida de los mismos. Hace mucho se conoce la analoga entre el flujo de la electricidad fue
descrita en trminos de una corriente de " fluido elctrico". Convencionalmente, desde
hace tiempo (en los tiempos de Benjamin Franklin, 1747), antes de que se identificara el
electrn, se adscribe una carga positiva a esta corriente. Interpretaremos los circuitos
elctricos en trminos del movimiento del electrn. Sin embargo, debemos recordar que la
corriente elctrica convencional es descrita arbitrariamente como positiva y fluye en
direccin opuesta.
La corriente elctrica se mide en amperes (a). LA cantidad de carga elctrica se mide
en coulombs (C); el coulombs se define como la cantidad de electricidad transmitida en un
segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:
1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s
La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de
potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de trabajo para mover
un coulomb desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia de potencial
es de un volt. Un volt, por consiguiente,es igual a un joule coulomb y un volt coulomb es
una unidad de energa e igual a un joule.
1 V = 1 J/C
1 V . C = 1 J
Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado, mayor
ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg Simon Ohm, en
1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en voltios y la
corriente, I, en amperes, como:
I = E/ R o E = I . R
donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resistencia. La
resistencia se mide en ohms (). Se requiere un volt para transportar una corriente de un
ampere a travs de una resistencia de un ohm.
La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente por la
vibracin de los iones metlicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones interfieren
con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. A medida que aumenta la
temperatura, aumenta el movimiento trmico de los iones metlicos. Por lo tanto, la
resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes.

CONDUCCION ELECTROLITICA

La conduccin electroltica,en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrir a
menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la
conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones
acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a travs de un conductor
electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimiento de los iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido entre
electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos). La
fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual por lo tanto puede
considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del electrodo de la derecha, el
electrodo positivo. En el campo elctrico as producido,los iones de sodio (catines) son
atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica en la conduccin electroltica es
transportada por los cationes que se mueven hacia el ctodo y los aniones que se mueven
en direccin opuesta hacia elnodo.

Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio fundido
Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de los
iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el transportador de
carga) debe aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo, los electrones deben ser
separados de algunas especies qumicas que, como consecuencia, se oxidan. La s
convenciones relativas a los trminos nodo y ctodo se resumen el la tabla"A".
Ctodo Anodo
Iones atrados
Direccin del movimiento electrnico
Media reaccin
Cationes
Dentro de la pila
Reaccin
aniones
Fuera de la pila oxidacin
Signo
Pila de electrlisis
Pila galvnica
negativo
positivo
positivo
negativo
En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:
Na
+
+ e
-
Na
y los iones cloruro se oxidan en el nodo.
2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila
es:
2 NaCl
(L)

electrlisis
- 2Na
(L)
+ Cl
2

(G)

En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio
y la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatura, el
sodio metlico es un lquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la
figura "1" como sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al
ctodo donde son recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atrados a este
electrodo negativo. Los iones cloruro se mueven del ctodo hacia el nodo y as
transportan carga negativa en esta direccin. En el nodo, los electrones son
removidos de los iones cloruro, oxidndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son
sacados de la pila por la fuente de corriente. En esta forma, se completa el circuito.
La conduccin electroltica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y
cualquier cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la
corriente.
Los factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de
electrolitos incluyen atracciones interinicas, solvatacin de iones y viscosidad del
disolvente. Estos factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-
disolvente e interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de
energa cintica de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y,
por consiguiente, la resistencia de los conductores electroliticos disminuye por lo
general a medida que se aumenta la temperatura.
En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. La carga total positiva de
todos los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.
ELECTROLISIS
La electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metlico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros
metales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas
soluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos en vez
de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores de corriente
no se descargan necesariamente en los electrodos.
En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el
ctodo y los iones sulfato se mueve hacia el nodo (figura "2"). Ambos iones se
descargan difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los electrodos
inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin que rodea el
electrodo se hace alcalina.

ctodo nodo
Figura "2" Electrlisis del sulfato de sodio acuoso
2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH 2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
La reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio.
e
+
+ Na
+
Na
el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua.
2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH
El agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza aproximadamente
2
x
10
-7
% a 25 C.
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
o, mas brevemente,
H
2
O H
+
+ OH
No se conoce el mecanismo exacto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis del
Na
2
SO
4
acuoso. Puede ser que los iones de hidrgeno del agua se descargan y que la
reaccin procede como sigue:
H
2
O H
+
+ OH
2 e + 2 H
+
H
2(G)

La multiplicacin de la primera ecuacin por 2 seguida por la adicin de las dos
ecuaciones da el cambio sigue:
2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH
En general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e iones
hidrxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na
2
SO
4
acuoso, los aniones
(SO
4
=
) que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar:
2 SO
4
=
S
2
O
8
=
+ 2 e
Por consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de
esta reaccin puede ser:
H
2
O H
+
+ OH
4 OH O
2(G)
+ 2 H
2
O + 4 e
Multiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el
cambio neto:
2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
En el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que rodea
al polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo (produciendo oxigeno
gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anin del soluto es difcil de oxidar.
La reaccin completa para la electrlisis del Na
2
SO
4
acuoso se puede obtener
sumando las reacciones del nodo y del ctodo:
2 [2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH ]
2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
6 H
2
O 2 H
2(G)
+ O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 OH
Si se mezcla la solucin, los iones hidrogeno e hidrxido producidos se neutralizan
entre si y el cambio neta.
2 H
2
O -
electrlisis
- 2 H
2(G)
+ O
2(G)

es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion
hidrogeno se aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma
similar,los iones hidrxido se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan entre
si en la solucin entre los dos electrodos.

Se utilizan evaporadores para obtener hidrxido de sodio de la solucin derivada de la electrlisis
de cloruro de sodio acuoso. Hooker Chemical Co.
La electrlisis de una solucin acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como un
ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anin del electrolito, pero el catin no:
Anodo 2 Cl Cl
2(G)
+ 2 e
Ctodo 2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH
2 H
2
O + 2 Cl H
2(G)
+ Cl
2(G)
+ 2 OH
Puesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se
puede indicar.
2 H
2
O + 2 Na
+
+ 2 Cl -----
electrlisis
- H
2(G)
+ Cl
2(G)
+ 2 Na
+
+ 2 OH
Este proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, hidrxido de sodio.
En la electrlisis de una solucin de CuSO
4
entre electrodos, la corriente es
transportada por los iones Cu
+
y SO
4
=
. La corriente que transporta los cationes se
descarga, pero los aniones no:
Anodo 2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
Ctodo 2 [ 2 e + Cu
+
Cu
(S)
]
2 Cu
+
+ 2 H
2
O O
2(G)
+ 2 Cu
(S)
+ 4 H
+


Figura "3" Electrlisis de una solucin de sulfato cprico entre electrodos de cobre
Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la
electrlisis de una solucin acuosa. Un ejemplo es la electrlisis del CuCl
2
entre
electrodos inertes:
Anodo 2 Cl Cl
2(G)
+ 2 e
Ctodo 2 e + Cu
+
Cu
(S)

Cu
+
+ 2 Cl Cu
(S)
+ Cl
2(G)

Tambin es posible tener el electrodo mismo dentro de una reaccin de electrodo. Si
el CuSO
4
se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3 "), los iones Cu
+
se
reducen en el ctodo.
2 e + Cu
+
Cu
pero de las tres posibles oxidaciones andicas:
2 SO
4
=
2 S
2
O
4
=
+ 2 e
2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
Cu
(S)
Cu
+
+ 2 e
Se observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. Por esto, en el
nodo, el cobre del electrodo va a la solucin como iones Cu
+
y, en el ctodo, los iones
Cu
+
se depositan como Cu
(S)
sobre el electrodo. Este proceso se usa para refinar
cobre. El cobre contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y la
solucin de CuSO
4
est electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el ctodo. Los
electrodos activos tambin son utilizados en los procesos de electroplateado. En el
electroplateado de plata, se utilizan nodos de plata.


ESTEQUIOMETRIA DE LA ELECTROLISIS

Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El
cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:
Na
+
+ e Na
indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de tomos de
sodio metlico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol
electrones se llama Faraday (F) y se encontr que es igual a 96, 485 coulombs (C), el
cual, para problemas de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96,5 C.
1 F = 96,5 C
Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn dos moles de Na al mismo tiempo que
el equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al ctodo, ese mismo
numero de electrones se saca del nodo,
2 Cl Cl
2(G)
+ 2 e
La extraccin de 1 mol de electrones (1F) del nodo dar como resultado la descarga
de 1 mol de iones Cl y la produccin de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2F de electricidad fluyen a travs de la pila, 2 moles de iones Cl se descargaran y 1
mol de Cl
2
gas se libera.
Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de
moles y faradays. La oxidacin del ion hidrxido en el nodo, por ejemplo,
4 OH O
2(G)
+ 2 H
2
O + 4 e
puede leerse como que dice que 4 moles de iones OH producen 1 mol de O
2
gaseoso y
2 moles de H
2
O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila.
Las relaciones entre moles de sustancias y faradays de electricidad son las bases de
los clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. Recordemos que un
ampere (1A) es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo.
1 A = 1 C/s
En la figura "4 " dos pilas electrolticas se montan es serie. La electricidad pasa
primero a travs de una pila y luego a travs de la otra antes de regresar a la fuente
de corriente. Si se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la reaccin catdica
es,
Ag
+
+ e Ag
(S)

y se deposita plata metlica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y
despus de la electrlisis, si se puede determinar la cantidad de plata depositada y por
lo tanto el numero de coulombs que pasan a travs de la pila. Un faraday depositara
107,868g de plata. Por consiguiente, un coulomb es equivalente a,
Ver Figura "4" coulmetro de plata en serie con una pila electrlisis

PILAS VOLTAICAS

Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o
galvnica en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes
primero experimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica.
La reaccin entre cinc metlico y iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio
espontneo en el cual se transfieren los electrones:
Zn
(S)
+ Cu
+
(AC)
Zn
+
(AC)
+ Cu
(S)

No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de
electrones. Sin embargo, podemos representar la reaccin anterior como una
combinacin de dos medias reacciones:
Zn
(S)
Zn
+
(AC)
+ 2 e
2 e + Cu
+
(AC)
Cu
(S)

En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de
forma tal que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito
elctrico externo mas bien que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "5 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una
corriente elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc
metlico y solucin de ZnSO
4
. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de
cobre metlico en solucin de CuSO
4
. Las medias pila estn separadas por separador
poroso que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones
bajo la influencia del flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.

Figura "5" la pila de Daniell
Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones
fluyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida
a iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la
oxidacin abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el
circuito externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reduccin de los
iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido se deposita sobre el
electrodo. El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y
se realiza la reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa
como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en
el circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado,
donde los electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente,el polo
positivo. Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. A
primera vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la
misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el
ctodo que el polo positivo.
Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a
este problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en
el metal. La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solucin
que rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva
de los cationes. Por esta razn, los iones SO
4
=
se desplazan hacia el nodo para
neutralizar el efecto de los iones Zn
=
que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc
se alejan del nodo hacia el ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para
reducir los iones Cu
+
a cobre metlico. Mientras que los iones Cu
+
se descargan,
mas iones Cu
+
se mueven hacia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de
los iones removidos. Si no ocurriera esto, se acumulara un exceso de iones
SO
4
=
alrededor del ctodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las
dos medias pilas. Si los iones Cu
+
se pusieran en contacto con el electrodo del cinc
metlico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el
circuito. En la operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a
que los iones Cu
+
se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. Realmente,
esta pila trabajara si una solucin de un electrolito diferente del ZnSO
4
fuese
utilizado en el comportamiento del nodo y si un metal diferente del cobre fuese
utilizado para ctodo. Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma
que el electrolito en el comportamiento del nodo no reaccione con el electrodo de
cinc y el ctodo no reaccione con los iones Cu
+
.

PILA ELECTRICA

Mecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en
un electrlito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un
electrodo negativo. El electrlito es un conductor inico; uno de los electrodos
produce electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato
que hay que alimentar, llamado carga, se produce una corriente elctrica.
Las pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una vez
que la energa ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman
pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto qumico puede ser
reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en direccin opuesta a la
operacin normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores.

Pila de dicromato
Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y carbono situados en
un frasco de cristal lleno de cido crmico. El diseo de esta batera fue considerado mucho ms
seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntrico concentrado que desprende
humos venenosos.