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SULFUROS
Los sulfuros son un importante grupo mineral que tienen en comn la formacin de enlaces en
los que el anin es S
-2
y uno o ms metales que actan como cationes. Son muy importantes
desde un punto de vista econmico, pues amalgaman gran parte de las menas minerales
metalferas. Suelen, por tanto, ser opacos y se usa en ellos el microscopio de luz reflejada.
Los enlaces predominantes en estos son metlicos y covalentes, apareciendo en dominancia uno
de los dos tipos segn el mineral sulfuro que se forme. La frmula general para todos los
sulfuros es AmXn, donde A es el elemento metlico y X el azufre.
Los sulfuros de un determinado metal son siempre mejores conductores que el xido anlogo del
mismo metal. Por ejemplo, la pirita es mejor conductor elctrico que el hematites. Los 2 tipos
principales de sulfuros son los sulfuros metlicos y las sulfosales (semimetales de frmula ABX)
Sulfuros Metlicos
Es un grupo muy diverso, que engloba sulfuros de metales con propiedades muy heterogeneas y
estructuras muy diversas entre s, por lo que es complejo establecer una clasificacin general.
Pero se hace una clasificacin en torno a asociaciones de metales. Hay los siguientes grupos:
Asociacin Ni Co- Fe
Pirrotina (Fe
1-x
S)
Es un mineral que presenta un derivado de empaquetado hexagonal compacto de aniones S, con Fe
ocupando el 100% de las posiciones octadricas (tipo NiAs modificado). Sin embargo, es una
estructura compleja y peculiar. Y ahora es cuando se explica el significado de la x en la frmula.
El valor de x vara entre 0 y 0,2. El que haya menos de 1 Fe por cada S significa que esta
estructura presenta una deficiencia en Fe. La estructura podra no parecer estable. Pero este
problema se resuelve al existir alternancia entre capas llenas y capas con vacancias atmicas,
siendo las capas llenas de Fe2+ y las capas que presentan vacancias con Fe3+, con lo que se
compensa el dficit en Fe con capas de mayor carga, que dan a la estructura un carcter
magntico. Hay 4 clases de capas vacantes, en funcin de los huecos libres que dejen, y se
alternan entre capa y capa llena. (Llena-A-Llena-B-Llena-C-Llena-D-Llena-A)
A mayor cantidad de huecos tenga la pirrotina (menos rica en Fe), ms magntica es, tanto que
se la denomina pirita magntica. Las vacancias se producen debido a una solucin solida por
omisin entre la pirrotina de simetra hexagonal (estable a altas T) y la pirrotina de simetra
monoclnica (estable a bajas T).
Este mineral presenta un color pardo y un brillo metlico comn a la mayor parte de sulfuros.
Los principales yacimientos de pirrotina estn ligados a yacimientos ortomagmticos de
inmiscibilidad lquida, donde aparece junto con otros sulfuros como calcopirita o sulfuros de Ni.




2

Pirita (FeS
2
) Fe = 45%; S = 55%
Mineral con estructura derivada de un empaquetado cbico compacto de aniones de S (unidos
entre s por un eje ternario) con Fe
2+
ocupando el 100% de las posiciones octadricas. Por lo
tanto, esta estructura es derivada de la de tipo NaCl, con 2 redes cbicas entrecruzadas, y tpica
de compuestos con relacin estequiomtrica 1:1, aunque en este caso no es as. Su hbito comn
en la naturaleza es en forma de cubos. Cada pareja de azufres toca a 3 tomos de Fe
2+
. Esto
explica la ausencia de exfoliacin en la pirita pese a ser derivada de un empaquetado NaCl.
Cada tomo de Fe
2+
tiene coordinacin 6 con los tomos de S
Es un sulfuro con una dureza excepcional, propiedad que no suele aparecer en estos
compuestos, en torno a 6 en la escala de Mohs. El color de la pirita suele ser amarillo latn ms
o menos intenso y tiene un brillo metlico. Puede contener pequeas cantidades de Ni y Co, que
son los otros 2 miembros de estas asociaciones, y que no suelen formar minerales propios
comunes para sulfuros. Sin embargo existe S. slida completa entre la pirita y su tocayo de Ni.
Este mineral es fcilmente alterable a xidos de hierro como el hematites o la limonita,
apareciendo generalmente superficies de alteracin en l. Los filones de pirita suelen estar
cubierto por un gossan de limonita. Otra propiedad caracterstica de este mineral es que es
piromagntico, y si se le expone a una fuente de calor adquiere campo magntico propio.
La pirita no suele usarse como mena de Fe
2+
, salvo que no haya otra alternativa. Si bien si es til
para la extraccin de su S
-
, que es muy abundante en peso en este mineral. Se usa para elaborar
cido sulfrico principalmente. Tambin puede tener impurezas de oro, que se extraen.
La pirita es un sulfuro de Hierro tremendamente comn, asociado a todo tipo de yacimientos en
los que puedan aparecer sulfuros, no solo magmticas e hidrotermales, si no tambin
sedimentarios, en cuyo caso su formacin es secundaria unindose a S procedente de disolucin
de Yeso por ejemplo. Asociado en yacimientos de sulfuros a calcopirita, esfalerita y galena.
Marcasita (FeS
2
)
La marcasita es un polimorfo de baja T de la pirita. Es metaestable respecto a la pirita por
encima de los 160. Su estructura, como suele pasar por regla general con los polimorfos de baja
T/presin, es menos compacta que la de la pirita.
En este caso es un derivado de un empaquetado cbico compacto de aniones S- con cationes Fe
ocupando el 100% de las posiciones octadricas y con la celda cbica deformada, reducindose
la simetra a ortorrmbica. Como hbito suelen aparecer con sus caractersticas maclas en
crestas de gallo, en agregados radiales partiendo de una base.
Posee brillo metlico, un color amarillento ms blanquecino que la pirita (ms blanca a ms
reciente sea) y aparece asociada a fenmenos de precipitacin epitermal y en zonas supergnicas
superficiales, dentro de calizas. Ms rara que la pirita, pese a ser ms estable.
Arsenopirita (FeAsS) Fe = 35% As = 45% S = 20%
Estructuralmente podra describirse como una marcasita en la que han entrado iones de As, lo
que deforma la celdilla ortorrmbica y la convierte en monoclnica. As sustituye en esta
estructura a la mitad de los aniones de S, mantenindose Fe en los huecos octadricos.
Presenta un caracterstico color plata, numerosas maclas polisintticas y brillo metlico. Es la
ms importante mena de Arsnico, que se usa en medicina y para fabricar vidrio y pintura.
3

Asociacin Mo-W-Sn:
Molibdenita (MoS
2
) Mo = 60% S = 40%
Posee un empaquetado derivado de un hexagonal compacto de aniones S con cationes Mo
ocupando el 100% de las posiciones octadricas. As, cada capa de tomos de Mo est
intercalada entre dos capas de tomos de S, teniendo una estructura laminar en capas, en
sndwiches de Molibdeno. Los enlaces que unen este sndwich son mucho ms fuertes que
las que unen los sndwiches entre s, lo que crea una exfoliacin basal perfecta en (0001).
Son placas de cristales hexagonales las que forman la estructura. Las capas entre s estn, como
pasaba con el grafito, unidas por fuerzas de Van der Walls. Tiene, por su estructura laminar,
ms caractersticas comunes al grafito como su flexibilidad en las lminas, brillo submetlico,
dureza baja y un color grisceo. Pero se distingue por presentar una tonalidad ms azul y por
tener un peso especfico elevado, como corresponde a la mayora de sulfuros metlicos.
Es la principal mena de Molibdeno, que sirve para la fabricacin de aceros especiales.
En cuanto a su yacimiento, son muy importantes en prfidos de molibdeno, donde son mena
mayoritaria, apareciendo tambin asociados a prfidos de Cu. Tambin en yacimientos
hidrotermales de contacto, asociado a Scheelita (W) y Fluorita. Tambin en Skarn de Cu.
Asociacin Zn-Cu-Pb:
Posiblemente la asociacin de sulfuros que presenta menas de mayor valor en global. Tanto Zn
como Cu son elementos con comportamiento parecdos, de asociacin en yacimientos de
enriquecimiento supergnico sonde tambin actan de forma similar, lo cual evidencia sus
similitudes. Entre estas similitudes est el carcter marcadamente calcfilo de ambos en
ambientes reductores es decir, tienden a formar enlaces con S, por lo que suelen formar sulfuros
secundarios en la zona de cementacin. Son, por tanto muy mviles ambos.
Por su parte el Pb es un metal inerte, y en ese aspecto es distinto su comportamiento al de los
otros 2 sulfuros. Sin embargo, tambin es calcfilo en ambientes muy reductores, apareciendo
como Pb
2+
, que es el Pb que forma los sulfuros. Tambin y al ser inerte, tiene afinidad por las
fases oxidadas en los gossan, donde aparece como Pb
4+
.
Esfalerita (ZnS) Zn = 65% S = 35%
Estructura derivada de un empaquetado cbico compacto de aniones de S con Zn ocupando el
50% de las posiciones tetradricas (isoestructural al diamante). Luego el n de coordinacin en
la estructura es 4, tanto para Zn como para S. El que presente este tipo de empaquetado es un
indicador de que presenta fuerzas direccionales, lo cual se traduce en un predominio del enlace
covalente para esta estructura.
Posee por este motivo y al igual que el diamante una exfoliacin perfecta, que corta por los
enlaces ms dbiles. Sin embargo no es en el plano (111) como era en el diamante sino en el
(011). Esto es as ya que en este plano (011) se presenta el enlace ms dbil de la estructura, que
no es ni entre S-S ni entre Zn-Zn, sino de tipo Zn-S, producindose la llamada exfoliacin
dodecadrica perfecta. De esta exfoliacin proviene tambin su carcter piezoelctrico y
piroelctrico si se le aplica un esfuerzo en este plano de exfoliacin.
4

En global, la estructura de la esfalerita vendra a ser una serie de tetraedros de este tipo de
empaquetado direccional, apilados unos encima de otros. Este tipo de empaquetados son
apropiados para una relacin estequiomtrica de tipo 1:1.
La estructura de la esfalerita puede contener grandes significativas de Fe si se ha cristalizado
junto a pirrotina. La cantidad de Fe que contenga una esfalerita depende de las condiciones del
medio de formacin, de la T y de los procesos qumicos. Por ejemplo, en un yacimiento
hipotermal el porcentaje en Fe de una esfalerita es muy alto. El mximo de Fe que puede
contener una esfalerita es de un 36,5%. A ms Fe, ms T, luego es un til termmetro
geolgico. Este Fe ocupa posiciones del Zn.
En cuanto a su hbito, son comunes las masas exfoliables de tipo geomtrico. Tambin en
agregados redondeados. La esfalerita, debido a su importante carcter covalente, tiene unas
propiedades muy distintas a la mayora de sulfuros metlicos. Su brillo es adamantino-resinoso,
si bien las variedades ricas en Fe son de brillo submetlico. Translcido si no tiene Fe.
El color es muy variable, pero siempre se oscurece a mayor cantidad de Fe contenga. Puede
adems de Fe contener otros cationes en cantidades minoritarias como Mn, In y Cd, que pueden
aadir valor a la esfalerita. Pese a que Fe pueda entrar de forma importante en la estructura de la
esfalerita nunca hay una solucin slida completa entre los dos miembros. Esto es porque la
pirrotina se configura en base a un empaquetado hexagonal, mientras que la esfalerita lo hace en
torno a un empaquetado cbico, lo cual ejerce un factor limitante.
La esfalerita es un mineral de mena muy importante, la principal mena de Zn. El Zn sirve para
galvanizar el Fe, obtener latn en aleacin con Cu y para fabricar bateras. Tambin por las
mencionadas cantidades de Tierras raras y metales poco frecuentes que pueden quedar de forma
minoritaria en la estructura de estos sulfuros.
Aparece asociada a otros sulfuros metlicos como la pirrotina, la calcopirita, la pirita o la galena
en yacimientos de tipo hidrotermal. Tambin en yacimientos ortomagmticos de inmiscibilidad
lquida, asociado a los mismos minerales.
Existe un polimorfo de alta T de la esfalerita (1020C), que es la wurtzita. Esta presenta un
derivado de un empaquetado hexagonal compacto de aniones S con Zn ocupando el 50% de las
posiciones tetradricas. La wurtzita puede poseer multitud de secuencias de apilamiento,
llamadas politipos de la wurtzita. No es utl ms all de su estructura polimrfica, al existir otros
compuestos minerales con igual estructura y mayor importancia.
Galena (PbS) Pb = 85% S = 15%
Derivado de un empaquetado cbico compacto de aniones S con cationes Pb ocupando el 100%
de las posiciones octadricas. Es, por tanto, isoestructural a la pirita y a NaCl. Son comunes los
hbitos cbicos.
Este mineral presenta una exfoliacin cbica perfecta en el plano (001). Adems es un mineral
muy denso debido a su contenido en Pb. Es blando y de brillo metlico por su condicin de
sulfuro. Suele contener importantes cantidades de Ag en su estructura o de Se, la primera
sustituyendo a los cationes y la segunda a los aniones. Tizna los dedos por ser blanda.
La galena es la principal mena de Pb. Este se usa para la fabricacin de pinturas blancas, de
tuberas y soldaduras, de vidrios Aparece en filones hidrotermales y en yacimientos de
inmiscibilidad lquida. Tambin en skarn en el exoskarn.
5

Calcopirita (CuFeS
2
) Cu = 35% Fe = 30% S=35%
Es un derivado de la estructura de la esfalerita, que sufre un desplazamiento catinico, con su
asociada reduccin de simetra en este caso a tetragonal.
Empaquetado cbico compacto de aniones S con Cu ocupando un 25% de las posiciones
tetradricas y Fe ocupando un 25% de las posiciones tetradricas. Suele aparecer amorfo. Como
Fe y Cu no son equivalentes, se necesitan 2 celdas para definir la estructura, ya que alternan de
un empaquetado al otro sus posiciones en el mismo.
Es un mineral con las caractersticas generales de los sulfuros: brillo metlico, dureza media,
relacionado a otros sulfuros metlicos, denso amarillo latn y suele presentar texturas de
exolucin con esfalerita. Suele alterarse con facilidad a malaquita o calcosina-covellina ya que
Cu es un elemento muy mvil.
Sus yacimientos son muy variados: prfidos de Cu, yacimientos de enriquecimiento
supergnico, filones hipotermales y mesotermales de cuarzo, yacimientos ortomagmticos de
inmiscibilidad lquida, pegmatitas metamrficas Es el mineral de Cu ms frecuente.
Calcosina (Cu
2
S) Cu = 80% S = 20%
Estructura derivada de un empaquetado cbico compacto de aniones S con el 100% de las
posiciones tetradricas ocupadas por Cu. Es por tanto una estructura tipo antifluorita.
La calcosina es un mineral de brillo metlico, color gris plomo a negro cuando entra en contacto
con O
2
. A alta T el empaquetamiento es hexagonal compacto, de grupo espacial monoclnico.
Se usa como mena muy importante de Cu, apareciendo en yacimientos de enriquecimiento
supergnico como un sulfuro secundario de la zona de cementacin. Asociada siempre a covellina.
Covellina (CuS) Cu = 65% S = 35%
Es un ejemplo de un sulfuro simple que presenta una estructura compleja. Tiene una estructura
en capas de sistema hexagonal.
En esta estructura un tipo de tomos de Cu est en coordinacin tetradrica con los S, con los
vrtices compartidos de los tetraedros formando capas. Luego hay un 2 tipo de tomos de Cu
en coordinacin triangular con S, formando capas planas. Cada 3 capas, 2 son de S Cu en
coordinacin tetradrica y 1 es de S Cu en coordinacin triangular.
Tiene una excelente exfoliacin en el plano (0001), paralela a esta estructura en capas y
cortando por las capas que poseen este enlace triangular. Es de color azul ail, de hojas flexibles
y brillo metlico. Asociada a yacimientos de enriquecimiento supergnico.





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Asociacin Ag Au Hg:
Cinabrio (HgS) Hg = 85% S = 15%
Empaquetado cbico compacto de aniones S con Hg ocupando el 100% de las posiciones
octadricas. A su vez, y debido al gran tamao de este catin, deforma la red cristalina, asi que
en lugar de una estructura tipo NaCl, tenemos que aparece deformada por el gran tamao que
presenta Hg. Sumado al gran tamao de Hg como catin, aparecen fuerzas direccionales en este
tipo de enlace, fenmeno tpico de enlaces covalentes, lo que tambin explica la distorsin en la
estructura. Simetra reducida a rombodrica.
La estructura general del cinabrio seran infinitas espirales Hg S Hg que se extienden en un
eje C. Solo es isomtrico a T por encima de 350 C, en caso contrario aparecen estas
deformaciones.
Este mineral tiene un exfoliacin prismtica perfecta. Presenta un brillo normalmente mate,
aunque puede ser adamantino, debido a las fuerzas covalentes potentes de este mineral. No
existe solucin slida con otros minerales. Es un mineral blando, denso y pesado por contener
mercurio y de color rojo.
Es la principal mena de Hg. Este se usa para aparatos elctricos, preparacin electroltica del Cl,
amalgamacin de Au y Ag. Hay un importante yacimiento en Almadn de este mineral asociado
a vulcanismo. Tambin puede aparecer en yacimientos hidrotermales.
Sulfuros semimetlicos
Estibina (Sb
2
S
3
) Sb = 70% S = 30%
Estructura basada en una serie de cadenas en zigzag de iones sulfuro y antimonio paralelos a un
eje C. Hay una distorsin en la estructura, producida por una predominancia covalente de la
estructura respecto a los metlicos. Al ser una estructura tan direccional, la distorsin es grande
(tanto enlaces Sb-S como S-S son covalentes, aunque Sb-Sb sea metlico). Es una estructura de
sistema ortorrmbico.
En cuanto al hbito suelen ser cristales bien formados, terminados en punta. Presenta una
exfoliacin (010) perfecta, justo en el punto ms dbil de la estructura que es el plano donde se
dan los enlaces tipo Sb-S. En las caras de exfoliacin presenta un brillo metlico muy intenso.
Es un mineral muy condicionado por su estructura. Al tener una amplia separacin entre
cadenas es un enlace blando y dbil de color gris plomizo. Este mineral es mena de antimonio.
Es un mineral asociado a yacimientos hidrotermales junto con rocas intrusivas como el granito.
SULFOSALES
Los sulfuros son minerales en los que el metal o semimetal est mezclado directamente con S2-.
Si hay tanto un metal como un semimetal, como ocurre en la arsenopirita, el caso no vara
mucho y siguen siendo sulfuros, ocupando el semimetal parte del espacio del no metal.
En las sulfosales los semimetales desempeas un papel parecido al de los metales, siendo una
especie de sulfuros dobles. As, S no siempre es anin en las sulfosales, tambin puede actuar
como catin. En estas estructuras aparecen nmeros de coordinacin extraos, y tambin suelen
ser estructuras poco estables. Las sulfosales tienen importancia econmica porque suelen tener
una mena de Ag.