Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
SPE 106074
INVESTIGACIN EXPERIMENTAL Y MODELADO DE JABONES DE
NAFTENATO Y LA CINETICA DE LAS PRECIPITACIONES EN
YACIMIENTOS DE PETRLEO
S. Sarac, SPE, and F. Civan, SPE, U. of Oklahoma
Este documento fue preparado para su presentacin en el Simposio Internacional de la
SPE sobre La Qumica de los Campos Petroleros, celebrada en Houston, Texas,
EE.UU., febrero 28 a marzo 2 de 2007.
Resumen
Los mecanismos de la cintica de la reaccin, y la ecuacin de velocidad de la
precipitacin de jabn de naftenato, se determinan por medio de investigaciones
experimentales y tericas. Tal informacin puede ser importante para controlar y
minimizar la prdida de la productividad del pozo por precipitacin de jabn de
naftenato en yacimientos de petrleo. Esto se logr por tres medios: a) se llevaron a
cabo pruebas de botella estticas para determinar la tasa de precipitacin en
diferentes condiciones de pH y de temperatura, b) crecimiento del tamao de las
partculas de los precipitados de jabn de naftenato, esto fue investigado bajo
condiciones estticas para determinar el mecanismo que regula el crecimiento, y c) se
realizaron pruebas de flujo en ncleos para determinar el efecto de la precipitacin de
jabn de naftenato sobre deterioro de la permeabilidad en medios porosos. La tasa de
precipitacin de jabn de naftenato se correlacion con respecto a lo considerado en
los parmetros basados en una expresin de ley de potencia. Los datos del tamao
las partculas medidos, indicaron el crecimiento del tamao de las partculas con el
tiempo. Finalmente, las pruebas de flujo en ncleos permiten la determinacin del
impacto de la precipitacin de jabn de naftenato en medios porosos, en trminos de
deterioro de la permeabilidad y la relacin de daos. Los resultados de estos estudios
pueden ser fundamentales para evitar o minimizar el dao a formacin (skin) y los
problemas asociados con el cido naftnico que se encuentra en yacimientos de
petrleo.
Introduccin
La produccin de crudo cido puede crear varios problemas adversos durante la
produccin de petrleo. Si el crudo contiene un alta concentracin de cido naftnico
con frecuencia conduce a la precipitacin de naftenato de jabn mediante la
interaccin con los iones presentes en la salmuera del reservorio, y causar dao a la
formacin (skin) y la prdida de la productividad del pozo en yacimientos de petrleo.
Los jabones de naftenato crean problemas en varias formas, incluyendo la
emulsificacin y formacin de incrustaciones (escamas). Por lo tanto, la adquisicin de
los conocimientos sobre el mecanismo de la cintica de la reaccin y la ecuacin de
velocidad de precipitacin de jabn de naftenato es de gran importancia para la
industria del petrleo; para poder controlar y minimizar la prdida de la produccin del
pozo debido a la precipitacin de jabn de naftenato en reservorios de petrleo. En las
Traduccin. DAGO STEVEN ROJAS PUENTES Cd. 2002103198 ARTICULO. 2 de 4.
siguientes secciones, se trata sobre la formacin de jabn de naftenato, el tipo de los
daos causados por la formacin de los jabones de naftenato, y los objetivos
principales se describen dando un enfoque a este documento.
Descripcin de la Formacin de Jabn de Naftenato.
Un crudo cido contiene gran cantidad de "cido naftnico" representado mediante la
frmula general R-COOH como se indica por Goldszal y otros. Y se caracterizan por
un alto ndice de acidez total (TAN Total Acid Number, por sus siglas en ingles). La
salmuera del yacimiento est saturada naturalmente con CO2, y como el proceso de
produccin se lleva a cabo, genera una cada presin suficiente para iniciar la
desgasificacin o liberacin del CO2, lo que lleva a un aumento en el pH. Entonces, el
aumento de pH provoca la formacin de naftenatos de superficie activa, RCOO estos
aniones son contemplados por Rousseau y otros, a lo largo de la interfaz aceite-
salmuera hasta que se alcanza el equilibrio de pH en el sistema. La reaccin de
formacin de naftenatos est dada por Goldszal y otros. Como:
Dependiendo del tipo de cationes presentes en la salmuera, los naftenatos se unirn
con los iones metlicos para formar sales insolubles, mencionadas como jabn, los
tipos ms comunes son principalmente jabones de calcio y sodio. Por ejemplo, la
reaccin de jabn de calcio est dada por:
Puesto que los jabones se forman en la superficie de contacto entre salmuera-
petrleo, y generalmente la densidad est se encuentra entre de las fases petrleo-
salmuera, los jabones de naftenato tienden a acumularse en la interfase petrleo-
salmuera, formando una barrera slida y en movimiento a lo largo la interfaz. Por lo
tanto, si no se toman medidas de prevencin, pueden causar dao en el yacimiento y
en el medio poroso y en las instalaciones de produccin.
Daos a la formacin causados por jabones de Naftenato.
La Figura 1. Ilustra los mecanismos de formacin de la interface jabn seguidos de las
gargantas de poro taponadas, que son responsables del dao de formacin debido a
la precipitacin de jabn de naftenato. Dado que las partculas se forman
generalmente en la interfase petrleo-salmuera, la precipitacin de las partculas sobre
la superficie de los poros es un mecanismo de dao de la formacin menos probable
en un sistema de flujo multifasico. Sin embargo, las partculas que se atascan o
taponan en la garganta de los poros, estos es ms probable que ocurra debido a que
el rea abierta para el flujo es pequea y las partculas son propensas a unirse al
acercarse a las restricciones en la garganta de poro. El presente estudio confirma que
"el taponamiento en la garganta de poro" como el mecanismo de dao de formacin
ms probable de acuerdo con Wojtanowicz y otros. y Civan.
A pesar de su frecuente aparicin en los yacimientos de petrleo cidos, slo se han
publicado unos pocos estudios hacia una mejor comprensin de los daos a la
formacin causados por la precipitacin de jabn de naftenato. Principalmente, los
Traduccin. DAGO STEVEN ROJAS PUENTES Cd. 2002103198 ARTICULO. 2 de 4.
estudios se han centrado en la comprensin de las condiciones encargadas de la
formacin de jabn de naftenato, y los problemas encontrados a lo largo de las
instalaciones de superficie. Por ejemplo, Rousseau y otros. Demostraron la existencia
de una relacin inversa entre el contenido de cido y la gravedad API de crudos. Y
estudiaron la estabilidad de la emulsin de naftenato-cido contenidos en crudo con
salmuera y demostraron que el aumento inicial del pH de la salmuera mejora la
estabilidad de la emulsin. Asimismo, consideraron que la formacin de incrustaciones
de carbonato de calcio en simultnea con la formacin de jabn de naftenato lo que
explic que la cantidad de precipitado de carbonato puede sobreestimarse en
presencia de crudo cido.
Shepherd y Otros. Investigaron la formacin de jabones de naftenato bajo diferentes
condiciones de pH de la salmuera, concentraciones y tipos de cationes presentes en la
fase de la salmuera, y la concentracin y los tipos de cidos naftnicos en la fase
petrleo. Ellos mostraron que la tensin interfacial disminuye y la estabilidad de la
emulsin aumenta con el aumento del pH inicial de la salmuera. Esto tambin fue
observado con la linealidad de los cidos naftnicos que forman grandes aumentos de
precipitado, y los cationes de calcio in la fase de la salmuera favoreciendo la formacin
de escamas (depsitos) de jabn de naftenato.
Dyer y Otros. Determinaron que al incrementar el pH inicial de la salmuera se
incrementa la cantidad de precipitados. Ellos tambin observaron que incrementando
la concentracin de los cationes de sodio se reduce la cantidad de precipitado,
formado en presencia de ambos cationes de calcio y sodio en la fase salmuera. Esto
se da porque los naftenatos de sodio son ms pequeos que los naftenatos de calcio y
por lo general se disuelve fcilmente en salmuera.
Havre. Estudio la formacin de Naftenato de calcio por medio de la espectroscopia
cercana IR (Near-IR spectroscopy). La densidad ptica de las partculas fue medida
a diferentes tiempos y varias concentraciones de calcio y cido naftnico. La raz
cuadrada de la densidad ptica del volumen de las partculas. Sin embargo, la
medicin cuantitativa del tamao de las partculas y su aumento no fue posible.
Enfoque del presente estudio.
Los objetivos generales del presente estudio son para determinar los mecanismos,
cintica de las reacciones y la ecuacin de flujo del jabn de naftenato precipitado y
los mecanismos del dao a la formacin (skin), por medio de las investigaciones
experimentales y tericas. Por lo tanto, los estudios fueron conducidos en tres
direcciones: a) Pruebas de botella estticas, estas fueron conducidas para determinar
la rata de precipitacin a diferentes pH y condiciones de temperatura, b) El tamao de
las partculas de jabn de naftenato y su crecimiento bajo condiciones estticas esto
investigado para comprender los mecanismo que gobiernan el crecimiento de las
partculas de jabn de naftenato, y C) Varias pruebas de flujo en ncleos fueron
corridas para determinar el efecto de la precipitacin de jabn de naftenato sobre la
disminucin de la permeabilidad en medio poroso. Estos estudios y sus resultados son
descritos en las siguientes secciones.
Teora, Estudio Experimental y Resultados
En esta seccin, la teora detrs de la formacin y el crecimiento del tamao de la
partcula de jabn de naftenato, los mecanismos del dao a la formacin (skin)
Traduccin. DAGO STEVEN ROJAS PUENTES Cd. 2002103198 ARTICULO. 2 de 4.
causados por jabn de naftenato; los estudios experimentales y sus resultados sern
discutidos.
Determinacin de la Cintica de flujo de la Precipitacin
La precipitacin de naftenato es un fenmeno que depende el tiempo. El flujo de
precipitado del jabn de naftenato es crucial para la ubicacin de donde este problema
toma lugar; este puede ser, en el yacimiento, dentro de las facilidades de superficie, o
ambos. Para comprender esto, pruebas de botella estticas se han corrido a
inicialmente a diferentes valores de pH de salmuera y temperaturas. Los experimentos
indican que las precipitaciones de jabn de naftenato pueden tomar lugar en ambos,
en el yacimiento y dentro de las facilidades de superficie. El aumento de los depsitos
de jabn de naftenato en un tiempo dado, el pH, y la temperatura pueden ser
determinados cuantitativamente. Esta informacin es de mucha ayuda en la
comprensin de la disminucin permeabilidad del yacimiento causada por la
precipitacin de las partculas de jabn naftenato.
Teora de la Cintica de flujo de la Precipitacin. Una ley poderosa de la ecuacin
del flujo de precipitacin se propone, dada por, similar a la de Civan y Weers:
Donde mf es el lmite superior para el aumento del precipitado (g) y m es la cantidad
de precipitado (g) en un instante dado. De este modo, (mf m) actan como una fuerza
de manejo (conductora) Kd es el flujo constante de precipitado, y n es el orden de la
reaccin. Considerando que la precipitacin puede comenzar con algunas demoras en
el tiempo, td, son las condiciones iniciales y estn dadas por:
La solucin analtica de la ecuacin de flujo de precipitado est dada por:
Por lo tanto en un grfico de se tiene como
resultado una lnea recta de pendiente igual a (l n) Kd. Para obtener la mejor lnea
recta, n es ajustada para que el coeficiente de regresin lineal se ajuste al mximo
valor posible acercndose a 1.0. Despus de obtener el mejor ajuste, el flujo constante
de precipitacin puede ser calculado por:
Como un segundo paso, una correlacin entre la precipitacin constante de flujo y
temperatura se va estabilizando en orden para obtener los valores del flujo constante a
varias temperaturas. Para este propsito, una ecuacin de tipo Arrhenius es usada,
segn (Civan y Otros):
Traduccin. DAGO STEVEN ROJAS PUENTES Cd. 2002103198 ARTICULO. 2 de 4.
Donde y es cualquier parmetro dependiente de la temperatura (Kd en este estudio),
Ea es la energa de activacin de la reaccin (kJ/mol), R es la constante universal de
los gases (8.314x10-3 kJ mol-1 K-1) y T es la temperatura absoluta (K). y
es el valor
lmite a temperatura infinita. El logaritmo de la ecuacin. 7 es de forma lineal como:
Por lo tanto, un grfico de ln y vs. 1/T resultar en un grfico lineal con la pendiente
igual a Ea/R y la interseccin con el eje y igual a ln y