LA TERMODINAMICA

Definicin de algunos conceptos.

La termodinmica (del griego termo, que significa "calor" y dinmico, que significa "fuerza") es
una rama de la fsica que estudia los fenmenos relacionados con el calor.

La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura,la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla de el principio de conservacin
de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa. A continuacin
vamos a hablar de cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de
entropa.

La Ley cero de la termodinmica
La Ley cero de la termodinmica nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con
diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t,
estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego
un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma
temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto.
De este principio podemos inducir el de temperatura,la cual es una condicin que cada cuerpo
tiene y que el hombre ha aprendido a medir mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia
(escalas termomtricas).

La Primera Ley de la termodinmica
La Primera ley de la termodinmica se refiere al concepto de energa interna, trabajo y calor. Nos
dice que si sobre un sistema con una determinada energa interna, se realiza un trabajo mediante
un proceso, la energa interna del sistema variar. A la diferencia de la energa interna del sistema
y a la cantidad de trabajo le denominamos calor. El calor es la energa transferida al sistema por
medios no mecnicos. Pensemos que nuestro sistema es un recipiente metlico con agua;
podemos elevar la temperatura del agua por friccin con una cuchara o por calentamiento directo
en un mechero; en el primer caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el segundo
le transmitimos calor.
Cabe aclarar que la energa interna de un sistema, el trabajo y el calor no son ms que diferentes
manifestaciones de energa. Es por eso que la energa no se crea ni se destruye, sino que, durante
un proceso solamente se transforma en sus diversas manifestaciones.

La Segunda Ley de la termodinmica
La segunda ley dice que "solamente se puede realizar un trabajo mediante el paso del calor de un
cuerpo con mayor temperatura a uno que tiene menor temperatura". Al respecto, siempre se
observa que el calor pasa espontneamente de los cuerpos calientes a los fros hasta quedar a la
misma temperatura.
La segunda ley de la termodinmica da, adems, una definicin precisa de una propiedad
llamada entropa (fraccin de energa de un sistema que no es posible convertir en trabajo).
Para entenderla, la entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla
un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y
trmico) del sistema.
Pues bien, esta segunda ley afirma que "la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado
nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima
entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio"

Tercera Ley de la Termodinmica
El tercer principio de la termodinmica afirma que "el cero absoluto no puede alcanzarse por
ningn procedimiento que conste de un nmero finito de pasos. Es posible acercarse
indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a l".
Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo generalizaciones
estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico.
Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es una de las
ms slidas y universales de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por la ciencia.


EL CONCEPTO DE ENTALPA
Cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno.
Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el
calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas,
el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple
cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de variacin corresponde a la
capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el
fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa se define como:
Donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H de un sistema y se mide julios.
En una reaccin qumica realizada a presin constante el cambio de entalpa mediada es el cambio
en la energa interna mas el trabajo realizado por el cambio de volumen:

La entalpa es una medida de la energa total de un sistema termodinmico. Se incluye la energa
interna, que es la energa necesaria para crear un sistema, y la cantidad de energa necesaria para
hacer espacio para que mediante el desplazamiento de su medio ambiente y el establecimiento de
su volumen y la presin.
La entalpa es un potencial termodinmico. Es una funcin de estado y una extensa cantidad. La
unidad de medida de la entalpa en el Sistema Internacional de Unidades es el julio, pero otras, las
unidades convencionales histricos todava estn en uso, tales como la unidad trmica britnica y
las caloras.
La entalpa es la expresin preferida de los cambios de energa del sistema en muchos qumica,
biolgica, y las mediciones fsicas, ya que simplifica ciertas descripciones de la transferencia de
energa. Cuentas de cambio de entalpa para la energa transferida al medio ambiente a presin
constante a travs de la expansin o la calefaccin.
La entalpa total de, H, de un sistema no puede medirse directamente. Por lo tanto, el cambio en
entalpa,? H, es una cantidad ms til que su valor absoluto. El cambio? H es positivo en las
reacciones endotrmicas, y negativos de liberacin de calor en procesos exotrmicos. ? H de un
sistema es igual a la suma de trabajo no mecnico realizado sobre el mismo y el calor suministrado
a la misma.
Orgenes
La palabra entalpa se basa en los enthalpos sustantivo griego, lo que significa calefaccin. Viene
del prefijo griego clsico - ?, En-, es decir, poner en, y el verbo pe, thalpein, que significa "calor". La
palabra entalpa es a menudo errneamente atribuido a Benoit Paul millas Clapeyron y Rudolf
Clausius a travs de la publicacin de 1850 de su relacin Clausius-Clapeyron. Este error fue
popularizado por el 1927 la publicacin de las tablas de vapor Mollier y diagramas. Sin embargo, ni
el concepto, la palabra, ni el smbolo de entalpa existan hasta mucho despus de la muerte de
Clapeyron.
Los primeros escritos de contener el concepto de entalpa no aparecieron hasta 1875, cuando
Josiah Willard Gibbs present "una funcin de calor de la presin constante". Sin embargo, Gibbs
no hizo uso de la palabra "entalpa" en sus escritos. La palabra real aparece por primera vez en la
literatura cientfica en una publicacin 1909 por JP Dalton. Segn esa publicacin, Heike
Kamerlingh Onnes realidad acu la palabra.
A travs de los aos, se han utilizado muchos smbolos diferentes para denotar entalpa. No fue
sino hasta 1922 que Alfred W. Porter propuso el smbolo "H" como el estndar aceptado,
finalizando as la terminologa todava en uso hoy en da.
Definicin formal
La entalpa de un sistema homogneo se define como:
donde
H es la entalpa del sistema de U es la energa interna del sistema p es la presin del sistema V es
el volumen del sistema.
La entalpa es una propiedad extensiva. Esto significa que, para los sistemas homogneos, la
entalpa es proporcional al tamao del sistema. Es conveniente introducir la entalpa especfica h =
H/m, donde m es la masa del sistema, o la entalpa molar Hm = H/n, donde n es el nmero de
moles. Para sistemas no homogneos la entalpa es la suma de las entalpas de los subsistemas
que componen:
donde la etiqueta k se refiere a los diversos subsistemas. En caso de variacin continua p, T, y/o
composicin de la suma se convierte en una integral:
donde? es la densidad.
La entalpa H de sistemas homogneos se puede derivar como una funcin caracterstica de la
entropa S y la presin p de la siguiente manera: se parte de la primera ley de la termodinmica
para sistemas cerrados de un proceso infinitesimal
Aqu, dQ es una pequea cantidad de calor aadido al sistema y dW una pequea cantidad de
trabajo realizado por el sistema. En un sistema homogneo slo los procesos reversibles pueden
tener lugar por lo que la segunda ley de la termodinmica da dQ = TdS con T la temperatura
absoluta del sistema. Por otra parte, si slo trabajo pV se hace, dW = pdV.
En una forma ms general, la primera ley describe la energa interna con trminos adicionales que
implican el potencial qumico y el nmero de partculas de diversos tipos. La declaracin
diferenciado para dH se convierte en:
donde i es el potencial qumico por partcula para una partcula de tipo i, y Ni es el nmero de tales
partculas. El ltimo trmino tambin se puede escribir como idni o como IDMI.


EL CONCEPTO DE ENTROPIA
Etimolgicamente entropa, asociada a la termodinmica, surgi como palabra acuada del
griego, de em (en: en, sobre, cerca de...) y sqopg (trope: mudanza, giro, alternativa, cambio,
evolucin).
La termodinmica, por definirla de una manera muy simple,
fija su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los
intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo
entre un sistema y otro y tiene sus propias leyes.
Uno de los soportes fundamentales de la Segunda Ley de la
Termodinmica es la funcin denominada entropa que sirve
para medir el grado de desorden dentro de un proceso y
permite distinguir la energa til, que es la que se convierte en
su totalidad en trabajo, de la intil, que se pierde en el medio
ambiente.
La segunda ley de la termodinmica fue enunciada por S.
Carnot en 1824. Se puede enunciar de muchas formas, pero
una sencilla y precisa es la siguiente:
La evolucin espontnea de un sistema aislado se traduce
siempre en un aumento de su entropa.
La palabra entropa fue utilizada por Clausius en 1850 para

Rudolf Emanuel Clausius.
calificar el grado de desorden de un sistema. Por tanto la segunda ley de la termodinmica est
diciendo que los sistemas aislados tienden al desorden, a la entropa.
Este desorden se grafica en la mayor o menor
produccin de energa disponible o no disponible, y
sobre esta base, tambin podemos definir la entropa
como el ndice de la cantidad de energa no disponible
en un sistema termodinmico dado en un momento de
su evolucin.
Segn esta definicin, en termodinmica hay que
distinguir entre energa disponible o libre, que puede ser
transformada en trabajo y energa no disponible o
limitada, que no puede ser transformada en l.
Para comprender conceptualmente lo dicho, analicemos
el ejemplo de un reloj de arena, que es un sistema
cerrado en el que no entra ni sale arena.
La cantidad de arena en el reloj es constante; la arena ni
se crea ni se destruye en ese reloj. Esta es la analoga de
la primera ley de la termodinmica: no hay creacin ni
destruccin de la materia-energa.
Aunque la cantidad de arena en el reloj es constante, su distribucin cualitativa est
constantemente cambiando: la cavidad inferior se va llenando, mientras la cavidad superior se
vaca. Esta es la analoga de la segunda ley de la termodinmica, en la que la entropa (que es la
arena de la cavidad inferior) aumenta constantemente.
La arena de la cavidad superior (la menor entropa) es capaz de hacer un trabajo mientras cae,
como el agua en la parte superior de una catarata. La arena en la cavidad inferior (alta entropa)
ha agotado su capacidad de realizar un trabajo. El reloj de arena no puede darse la vuelta: la
energa gastada no puede reciclarse, a menos que se emplee ms energa en ese reciclaje que la
que ser desarrollada por la cantidad reciclada.
Tambin podemos hacer el anlisis tomando
como ejemplo una cadena trfica.
En las cadenas trficas al ir subiendo de nivel (de
productores a consumidores) se va perdiendo
energa qumica potencial. A medida que
subimos en los niveles de la cadena, el
contenido total de este tipo de energa es menor
pero va aumentando la liberacin de otro tipo
de energa: El calor. Este ltimo es un tipo de
energa con menor probabilidad de
aprovecharse ya que podemos generar menos
trabajo con este tipo de energa que con la
energa qumica potencial.
Al proceso por el cual la energa pierde su
capacidad de generar trabajo til o, mejor dicho,
se transforma en otra energa que es menos aprovechable, se le llama entropa.

Abajo, aumenta la entropa.

La entropa acabar con el Universo.
Mirado desde otro punto de vista, y para una comprensin y aplicacin ms general del
concepto, la entropa se entiende como el grado de desorden de un sistema, as, por ejemplo, en
la medida en que vamos subiendo niveles en la cadena trfica, cada vez tenemos menos control
sobre la energa qumica potencial que sirve para generar trabajo ya que sta se ha ido
transformando en calor y nosotros podemos aprovechar (controlar) menos este tipo de energa, es
decir va aumentando el grado de descontrol (desorden) que tenemos sobre la cadena trfica.
Por eso se dice que todo sistema biolgico tiende a la entropa; es decir, al desorden.
Como podemos apreciar, la entropa es el elemento esencial que aporta la termodinmica, ciencia
de los procesos irreversibles, es decir orientados en el tiempo.
Ejemplos de procesos irreversibles pueden ser:
la descomposicin radioactiva, la friccin o la
viscosidad que modera el movimiento de un
fluido. Todos estos procesos poseen una
direccin privilegiada en el tiempo, en contraste
con los procesos reversibles.
Precisamente, la distincin entre procesos
reversibles e irreversibles la introduce en
termodinmica el concepto de entropa, que
Clausius asocia ya en 1865 al segundo principio
de la termodinmica.
Todos hemos visto alguna vez un plato que se
cae desde una mesa y se hace aicos contra el
suelo. Lo que antes estaba ordenado en una
nica pieza de porcelana, se convierte en una
multitud de fragmentos desordenados. Pero la
situacin contraria, la recomposicin de un plato
a partir de sus fragmentos de manera espontnea, al menos que se sepa, no la ha visto nadie.
La ruptura del plato es un suceso natural e irreversible, una secuencia temporal adecuada; su
recomposicin, en cambio, no lo es. Es la evolucin natural del orden al desorden o, en trminos
cientficos, la natural tendencia del Universo a aumentar su entropa.
Todos tenemos una cierta idea, intuitiva, de lo que significa orden y desorden, pero desconocemos
que el paso de una situacin a la otra implica, de forma indefectible, el final de todo movimiento,
la muerte del Universo.




Fragmentos de plato con alta entropa.