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TERMOQUMICA
TERMOQUMICA
PROBLEMAS
TERMOQUMICA
1.
El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromtico slido que se vende para combatir la polilla. La
combustin completa de este compuesto para producir CO2(g) y H2O(l) a 25 C y 1 atm
(101,3 kPa) desprende 5154 kJmol-1.
a) Escribe las reacciones de formacin del naftaleno y la reaccin de combustin.
b) Calcula la entalpia estndar de formacin del naftaleno e interprete su signo.
Datos: Hf(CO2(g)) = -393,5 kJmol-1; Hf(H2O(l)) = -285,8 kJmol-1
(P.A.U. Jun. 14)
Cifras significativas: 4
Incgnitas
Entalpa de formacin del naftaleno
Hf(C10H8)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del naftaleno:
C10H8(s) + 12 O2(g) 10 CO2(g) + 4 H2O(l) Hc = -5154 kJ/mol
La ecuacin de combustin del carbono slido (grafito) coincide con la ecuacin de formacin del CO2(g).
Ecuaciones de formacin:
10 C(s) + 4 H2(g) C10H8(s)
Hf(C10H8)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hf(CO2) = -393,5 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)
Hf(H2O) = -285,5 kJ/mol
b) Por la ley de Hess,
Hc(C10H8) = 10 Hf(CO2) + 4 Hf(H2O) (Hf(C10H8) + 12 Hf(O2) )
-5154 [kJ] = (10 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 4 [mol H2O] (-285,8 [kJ/mol H2O])) (Hf(C10H8))
Hf(C10H8) = 75,8 kJ/mol C10H8
El signo positivo indica que la reaccin de formacin es endotrmica.
2.
La entalpa de formacin del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpas de formacin del
CO2(g) y del H2O(l) son, respectivamente, 393,14 y 285,56 kJ/mol.
a) Calcule la entalpa de combustin del tolueno, gas.
b) Cuntos kJ se desprenden en la combustin completa de 23 g de tolueno?
(P.A.U. Set. 07)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
Datos
Cifras significativas: 5
Masa de tolueno
m = 23 g C7H8
Incgnitas
Entalpa de combustin del tolueno
Hc(C7H8)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del tolueno:
C7H8(g) + 9 O2(g) 7 CO2(g) + 4 H2O(g) Hc
Ecuaciones de formacin:
7 C(grafito) +4 H2(g) C7H8(g)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)
3.
1 mol C7 H 8 3944,17 kJ
=985 kJ
92,1 g C7 H8 1 mol C7 H 8
Cifras significativas: 4
m(Fe2O3) = 16,00 g
Masa molar:
xido de hierro(III)
xido de aluminio
Incgnitas
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
Datos
Cifras significativas: 4
Entalpa de la reaccin
m(Al2O3)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuacin:
Fe2O3(s) + 2 Al(s) Al2O3(s) + 2 Fe(s) H
La entalpa de formacin de los elementos en estado normal es nula, por definicin.
Por la ley de Hess,
H = Hf(Al2O3 ) + 2 Hf(Fe) (Hf(Fe2O3) + 2 Hf(Al) )
H = ( 1 662 [kJ]) (- 836 [kJ])
H = 826 kJ
Q=16,00 g Fe2 O 3
1 mol Fe 2 O3
826 kJ
=82,8 kJ
159,7 g Fe2 O3 1 mol Fe 2 O 3
b)
m(Al 2 O3 )=16,00 g Fe 2 O 3
4.
Cifras significativas: 4
Masa de acetileno
m = 1,000 kg C2H2
Incgnitas
Calor molar de combustin del acetileno
Hc(C2H2)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del acetileno:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g) Hc
b) Ecuaciones de formacin:
2 C(grafito) + H2(g) C2H2(g)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(g)
103 g 1 mol C2 H 2
1253 kJ
=4,812104 kJ=4,812107 J=48,12 MJ
1 kg 26,04 g C 2 H2 1 mol C2 H2
5.
a) A partir de los datos de entalpas de formacin calcule la entalpa estndar de combustin del
metano.
b) Sabiendo que la combustin de 1,0 g de TNT libera 4 600 kJ calcule el volumen de metano,
medido a 25 C y 1 atm (101,3 kPa) de presin, que es necesario quemar para producir la misma energa que 1,0 g de TNT.
Datos: Hf(CH4(g))= -75 kJmol-1; Hf(CO2(g))= -394 kJmol-1; Hf(H2O(g))= -242 kJmol-1
R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Jun. 12)
Cifras significativas: 3
Energa desprendida
E = 4 600 kJ
Gas metano:
Temperatura
T = 25 C = 298 K
Presin
R = 8,31 JK1mol1
Incgnitas
Calor molar de combustin del metano
Hc(CH4)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
pV=nRT
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del metano:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) Hc
Ecuaciones de formacin:
C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(g)
1 mol CH 4
=5,73 mol CH 4
803 kJ
6.
Las entalpas estndar de combustin del C(s) y C6H6(l) son -393,5 kJ/mol y -3 301 kJ/mol, respectivamente; y el de formacin del H2O(l) vale -285,5 kJ/mol. Calcule:
a) La entalpa estndar de formacin del benceno(l)
b) El calor, expresado en kJ, necesario para la obtencin de 1,0 kg de benceno(l).
(P.A.U. Jun. 09)
Cifras significativas: 4
Masa de benceno
Incgnitas
Entalpa de formacin del benceno
Hf(C6H6)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del benceno:
C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(l) Hc = -3 301 kJ/mol
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
La ecuacin de combustin del carbono slido (grafito) coincide con la ecuacin de formacin del CO2(g).
Ecuaciones de formacin:
6 C(s) +3 H2(g) C6H6(l)
Hf(C6H6)
C(s) + O2(g) CO2(g)
Hf(CO2) = -393,5 kJ/mol
H2(g) + O2(g) H2O(l)
Hf(H2O) = -285,5 kJ/mol
Por la ley de Hess,
Hc(C6H6) = 6 Hf(CO2) + 3 Hf(H2O) (Hf(C6H6) + 15/2 Hf(O2) )
-3 301 [kJ] = (6 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 3 [mol H2O] (-285,5 [kJ/mol H2O])) (Hf(C6H6))
Hf(C6H6) = +83,5 kJ/mol C6H6
b) Para obtener 1 000 g de C6H6 se necesitan
Q=1000 g C6 H 6
7.
1 mol C6 H 6
83,5 kJ
=1,07103 kJ=1,07 MJ
78,1 g C6 H 6 1 mol C6 H 6
Cifras significativas: 4
H = 1072 kJ/mol
Masa de grafito
m = 5,00 g C
Incgnitas
Entalpa estndar de reaccin (de formacin del CS 2)
Hf(CS2)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuaciones
De formacin
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
S(s) + O2(g) SO2(g)
C(grafito) + 2 S(s) CS2(l)
De combustin
CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g)
Por la ley de Hess,
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
8.
1 mol C 86 kJ
=36 kJ
12,0 g C 1 mol C
Cifras significativas: 4
Masa de glucosa
Temperatura de la reaccin
t = 25 C = 298 K
Presin exterior
p = 0,9800 atm
R = 0,08200 atmdm3K-1mol-1
Incgnitas
Entalpa de fermentacin de la glucosa
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
pV=nRT
Solucin:
a) Como la entalpa es una funcin de estado, es independiente del camino.
Lay ecuacin de fermentacin de la glucosa se puede obtener por combinacin lineal de las ecuaciones de
combustin
C6H12O6(s) + 6 O2(g)
6 CO2(g) + 6 H2O(l)
Hc1 = -2 813 kJ/mol
CH3-CH2OH(l) + 3 O2(g)
2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Hc2 = -1 371 kJ/mol
Dejando la primera ecuacin como est y multiplicando la segunda por -2 y sumando queda:
C6H12O6(s) + 6 O2(g)
= 6 CO2(g) + 6 H2O(l)
Hc1 = -2 813 kJ/mol
-2 CH3-CH2OH(l) - 6 O2(g)
= -4 CO2(g) -6 H2O(l)
-2Hc2 = 2 742 kJ/mol
C6H12O6(s)
= 2 CO2(g) + 2 CH3-CH2OH(l) H = -71 kJ/mol
b) De la reaccin de fermentacin ajustada se puede calcular la cantidad de CO2 producido
n (CO 2 )=1 000 g C6 H 12 O 6
1 mol C6 H12 O 6
2 mol CO 2
=11,10 mol CO 2
180,2 g C6 H12 O6 1 mol C6 H12 O6
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
9.
3
1
1
n R T 11,10 mol CO2 0,08200 atmdm K mol 298 K
=
=276,8 dm3 CO 2
p
0,9800 atm
Cifras significativas: 4
3 C2H2(g) C6H6(l)
H1 = -631,0 kJ/mol
T = 25,00 C = 298,2 K
Presin
R = 8,31 JK1mol1
Incgnitas
Entalpa de combustin del benceno
Hc
V(C2H2)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
pV=nRT
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del benceno:
C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6 CO2(g) + 3 H2O(g) Hc
Como la entalpa es una funcin de estado, es independiente del camino.
Lay ecuacin de combustin del benceno se puede obtener por combinacin lineal de las ecuaciones:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g)
Hc1 = -1 302 kJ/mol
3 C2H2(g) C6H6(l)
H1 = -631,0 kJ/mol
Multiplicando la primera ecuacin por 3 y multiplicando la segunda por -1 y sumando queda:
3 C2H2(g) + 15/2 O2(g)
= 6 CO2(g) + 3 H2O(g)
3Hc1 = -3 906 kJ/mol
-3 C2H2(g)
= -C6H6(l)
-H1 = 631,0 kJ/mol
C6H6(l) + 15/2 O2(g)
= 6 CO2(g) + 3 H2O(g)
Hc = -3 275 kJ/mol
b)
n (C6 H6 )=0,2500 dm3 C6 H6
950,0 g C6 H 6 1 mol C6 H 6
=3,040 mol C6 H6
1 dm3 C6 H 6 78,11 g C6 H6
Qumica P.A.U.
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n (C 2 H 2 )=3,040 mol C6 H 6
3 mol C 2 H2
=9,121 mol C 2 H 2
1 mol C6 H6
Volumen que ocupar a 25 C y 1520 kPa, suponiendo comportamiento ideal para el C2H2
V (C2 H 2 )=
1
1
n R T 9,121 mol C2 H 2 8,31 JK mol 298,2 K
=
=0,0149 m 3 =14,9 dm 3 C2 H 2
p
1,520106 Pa
10. a) Calcule el calor de formacin del acetileno (C2H2(g)) a partir de los calores de formacin del
H2O(l) y del CO2(g) y del calor de combustin del C2H2(g)
b) Qu volumen de dixido de carbono medido a 30 C y presin atmosfrica (1 atm) se generar en la combustin de 200 g de acetileno?
Datos: Hf(H2O(l)) = 285,8 kJ/mol; Hf(CO2(g)) = 393,3 kJ/mol; Hf(C2H2(g)) = 1300 kJ/mol
R = 0,082 atmdm3/(Kmol)
(P.A.U. Jun. 07)
Cifras significativas: 4
Masa de acetileno
m = 200,0 g C2H2
p = 1,000 atm
T = 30 C = 303 K
Incgnitas
Calor molar de formacin del acetileno
Hc(C2H2)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuacin de combustin del acetileno:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g) Hc = 1 300 kJ/mol
Ecuaciones de formacin:
2 C(grafito) + H2(g) C2H2(g)
Hf(C2H2)
Qumica P.A.U.
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10
b) De la estequiometra de la reaccin:
n (CO 2 )=200 g C 2 H2
1 mol C2 H2 2 mol CO 2
=15,4 mol CO2
26,0 g C2 H 2 1 mol C2 H2
11. La entalpa de combustin del propano(gas) es 526,3 Kcal. Las H0 de formacin del dixido de
carbono(gas) y del agua(lquida) son respectivamente 94,03 y 68,30 Kcal/mol. Calcular:
a) La entalpa de formacin del propano.
b) Los kilogramos de carbn que habra que quemar (con un rendimiento del 80 %), para producir
la misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de 1 kg de propano.
Dato: La entalpa de combustin del carbn es de 5 Kcal/g
(P.A.U. Jun. 04)
Cifras significativas: 4
r = 80,00 %
mp = 1,000 kg
Incgnitas
Entalpa de formacin del propano
Hf(C3H8)
m(carbn)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Por la ley de Hess:
Hc(C3H8) = 3 Hf(CO2) + 4 Hf(H2O) (5 Hf(O2) + Hf(C3H8))
1 [mol C3H8] (526,3 [kcal/mol C3H8]) =
= 3 [mol CO2] (-94,03 [kcal/mol CO2]) + 4 [mol H2O] (-68,30 [kcal/mol H2O]) 5 [mol O2] 0 Hf(C3H8)
Hf(C3H8) = 28,99 kcal/mol C3H8
b) La energa producida por 1 kg de propano es:
Q 1 =1000 g C3 H8
5,000 kcal
=5,000103 kcal
1 g carbn
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
11
Anlisis: Si se tuvieran en cuenta las cifras significativas de los datos para este apartado, (5 kcal/g), el resultado slo tendra una cifra significativa y sera: 3 kg de carbn.
Tambin se podra haber usado el valor de Hf (CO2) ya que equivale a la entalpa de combustin del grafito. En ese caso el resultado hubiese sido: m(carbn) =1,91 kg grafito. La diferencia entre ambos resultados se debe a que el carbn (que no especifica si es hulla, antracita, etc.) contiene un porcentaje considerable de impurezas.
12. El cido etanoico(lquido) [cido actico] se forma al reaccionar carbono(slido), hidrgeno molecular(gas) y oxgeno molecular(gas). Los calores de combustin del cido etanoico(l); hidrgeno(g) y carbono(s) son respectivamente 870,7; 285,8 y 393,13 kJ/mol.
a) Escribir adecuadamente las ecuaciones qumicas de los distintos procesos de combustin y la
correspondiente a la formacin del cido etanoico.
b) Calcular el calor de formacin, a presin constante, de dicho cido etanoico.
c) Cuntas kilocaloras se desprenden en la formacin de 1 kg de cido etanoico?
Dato: 1 J = 0,24 cal
(P.A.U. Set. 04)
Cifras significativas: 4
m = 1,000 kg CH3COOH
Equivalencia de unidades
1 J = 0,2400 cal
1 kJ = 0,2400 kcal
Incgnitas
Entalpa de formacin del cido etanoico
Hf(C2H4O2)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
a) Ecuaciones de combustin
CH3COOH(l) + O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)
Hf
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
12
103 g 1 mol C2 H 4 O 2
487,1 kJ
0,2400 kcal
=1,940103 kcal
1 kg 60,05 g C2 H4 O 2 1 mol C2 H 4 O2
1 kJ
13. Las entalpas de formacin del butano(g), dixido de carbono(g) y agua(l) a 1 atm (101,3 kPa) y
25C son -125,35 kJmol-1, -393,51 kJmol-1 y -285,83 kJmol-1, respectivamente. Formular la reaccin de combustin del butano y calcular:
a) El calor que puede suministrar una bombona que contiene 6 kg de butano.
b) El volumen de oxgeno, medido en condiciones normales, que se consumir en la combustin
del butano contenido en la bombona.
Dato: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
(P.A.U. Set. 13)
Rta.: a) Q = 2,9707108 J; b) V = 15 m3 O2
Datos
Cifras significativas: 5
Hf(C4H10) = 125,35 kJ
Masa de butano
m(C4H10) = 6,0000103 g
R = 0,082 atmdm3K1mol1
Incgnitas
Calor desprendido en la combustin de 6 kg de butano
V(O2)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
pV=nRT
Solucin:
a) La ecuacin de combustin es
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l)
Por la ley de Hess,
Hc(C4H10) = 4 Hf(CO2) + 5 Hf(H2O) (Hf(C4H10) + 13/2 Hf(O2) )
Hc(C4H10) = (4 [mol CO2] ( 393,51 [kJ/mol CO2] + 5 [mol H2O] ( 285,53 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol C4H10 ] (125,35 [kJ/mol C4H10]) + 13/2 [mol O2] 0) = 2 877,84 kJ
La ecuacin termoqumica queda:
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l) Hc = 2,87784103 kJ/mol C4H10
La cantidad de butano que hay en una bombona de 6 kg es:
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
n (C 4 H 10 )=6,0000103 g C4 H 10
13
1 mol C4 H10
=103,23 mol C4 H10
58,124 g C4 H 10
13/2 mol O2
=670,98 mol O2
1 mol C4 H10
Cifras significativas: 3
Hf(C8H18) = 250 kJ
= 800 kg/m3
Volumen de gasolina
T = 30 C = 303 K
p = 1,00 atm
R = 0,082 atmdm3K1mol1
Incgnitas
Entalpa de combustin del octano
Hc(C8H18)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
pV=nRT
Solucin:
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
14
a) La ecuacin de combustin es
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g)
Por la ley de Hess,
Hc(C8H18) = 8 Hf(CO2) + 9 Hf(H2O) (Hf(C8H18) + 25/2 Hf(O2) )
Hc(C8H18) = (8 [mol CO2] (394 [kJ/mol CO2] + 9 [mol H2O] ( 242 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol C8H18] (250 [kJ/mol C8H18]) + 25/2 [mol O2] 0) = 5 080 kJ
La ecuacin termoqumica queda:
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g) Hc = 5,08103 kJ/mol C8H18
b)
n (C8 H 18)=5,00 dm3 gasolina
8 mol CO 2
=281 mol C8 H 18
1 mol C8 H 18
15. Si suponemos que la gasolina es una mezcla de octanos de frmula general C 8H18:
a) Calcule el volumen de aire medido a 25 C y 1 atm (101,3 kPa) que se necesita para quemar
100 dm3 de gasolina.
b) Calcule el calor desprendido cuando se queman 100 dm3 de gasolina.
Datos: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1
Hf(CO2(g)) = -393,5 kJmol-1; Hf(H2O(l)) = -285,8 kJmol-1; Hf(C8H18(l)) = 249,8 kJmol-1;
oxgeno en el aire = 21 % en volumen; densidad del octano = 800 gdm-3
(P.A.U. Jun. 10)
Cifras significativas: 4
Volumen de gasolina
Densidad de la gasolina
Aire(gas):
Temperatura
T = 25 C = 298 K
Presin
r = 21,0 % en volumen
Cifras significativas: 4
R = 8,31 mol-1K-1
Incgnitas
Volumen de aire necesario
Calor desprendido
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
15
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
De estado de los gases ideales
pV=nRT
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
Solucin:
La ecuacin de combustin es
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(g)
La cantidad de gasolina que hay en 100 dm3 es:
n (C8 H 18)=100 dm3 gasolina
25/2 mol O2
=8,75103 mol O2
1 molC8 H18
Como el aire contiene un 21 % en volumen de oxgeno, el volumen de aire que contendr ese volumen ser:
V =214 m 3 O2
100 m3 aire
=1,02103 m 3 aire
3
21,0 m O2
16. Las entalpas de formacin a 25 C del metanol (lquido), dixido de carbono(gas) y agua(lquida)
son, respectivamente, 239,1; 393,5 e 285,8 kJ/mol.
a) Escribe la ecuacin de combustin del metanol.
b) Calcula H del proceso de combustin.
c) Calcula U del mismo proceso a 25 C.
Datos: R = 8,31 JK1mol1
(P.A.U. Jun. 96)
Cifras significativas: 4
R = 8,310 JK1mol1
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
16
Datos
Cifras significativas: 4
Temperatura
T = 25 C = 298,2 K
Incgnitas
Entalpa de combustin del metanol
Hc(CH3OH)
Uc(CH3OH)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
H = U + n(g) R T
Solucin:
a) La ecuacin de combustin es
CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
b) Por la ley de Hess,
Hc(CH3OH) = Hf(CO2) + 2 Hf(H2O) (Hf(CH3OH) + 3/2 Hf(O2) )
Hc(CH3OH) = (1 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 2 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]))
(1 [mol CH3OH] (239,1 [kJ/mol CH3OH]) + 3/2 [mol O2] 0) = 7 26,0 kJ/mol
La ecuacin termoqumica queda:
CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Hc = 726,0 kJ/mol
c) La variacin de energa interna de la reaccin a 25 C
U = H n(g) R T = 726,0 [kJ/mol] (1 3/2) [kJ/mol] 8,310103 [kJK1mol1] 298,2 [K]
Uc(CH3OH) = 724,8 kJ/mol
ESPONTANEIDAD
1.
Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano(g): H = 1 559 kJ/mol de
hidrocarburo; entalpa de combustin del eteno(g): H = 1 410,9 kJ/mol de hidrocarburo; entalpa de formacin del agua(l): H = 285,8 kJ/mol y entalpa de formacin del dixido de carbono(g): H = 393,5 kJ/mol.
a) Calcula la entalpa de formacin del etano(g) y del eteno(g).
b) Calcula la variacin de entalpa en condiciones estndar, en el proceso:
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
c) Si la variacin de entropa en este proceso es S = 110,6 J/K, el proceso ser espontneo en
condiciones estndar? Razona la respuesta.
(P.A.U. Set. 98)
Cifras significativas: 5
S = 110,6 J/K
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
17
Datos
Cifras significativas: 5
Temperatura
T = 25 C = 298,2 K
Incgnitas
Entalpa de formacin del etano (C2H6)
Hf(C2H6)
Hf(C2H4)
Hr
Espontaneidad de la hidrogenacin
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Ley de Hess
H = HPRODUC HREACTIV
G = H TS
Solucin:
a) La combustin del etano es:
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Por la ley de Hess,
Hc(C2H6) = 2 Hf(CO2) + 3 Hf(H2O) (Hf(C2H6) + 7/2 Hf(O2) )
1 [mol C2H6] (1 559 [kJ/mol C2H6]) =
= 2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 3 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]) (Hf(C2H6) + 7/2 [mol O2] 0)
Hf(C2H6) = 85,4 kJ/mol etano
La combustin del eteno es:
C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l)
HC = 2 Hf(CO2) + 2 Hf(H2O) (Hf(C2H4) + 3 Hf(O2) )
1 [mol C2H4] (1 410,9 [kJ/mol C2H4]) =
= 2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 2 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]) (Hf(C2H4) + 3 [mol O2] 0)
Hf(C2H4) = 52,3 kJ/mol eteno
b) Para el proceso:
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
Hr = Hf(C2H6) (Hf(C2H4) + Hf(H2) )
Tomando como base de clculo 1 mol de eteno
Hr = 85,4 [kJ] (52,3 [kJ] + 0) = 137,7 kJ/mol eteno
c) La espontaneidad de un proceso viene dada por el signo de la energa libre de Gibbs G.
Si G < 0, el proceso es espontneo. En condiciones estndar (t = 25 C, p = 1 atm.)
G = H T S = 137,7 [kJ] 298 [K] (110,6 [J/K]) 103 [kJ/J] = 104,7 kJ
Como G < 0, el proceso es espontneo en condiciones estndar.
Qumica P.A.U.
2.
TERMOQUMICA
18
Rta.: a) ; b) ; c) Te = 190 C
Datos
Cifras significativas: 3
H = 61,1 kJ = 61,1103 J
S = 132,1 JK1
Temperatura estndar
T = 25 C = 298 K
Incgnitas
Sentido en que es espontnea la reaccin en esas condiciones
Hf(C2H6)
Hf(C2H4)
Temperatura de equilibrio
Hr
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles)
Ecuaciones
Energa libre de Gibbs
G = H TS
Solucin:
a) Para la reaccin:
4 Ag(s) + O2(g) 2 Ag2O(s)
G = H T S = 61,1 [kJ] 298 [K] (132,1 [J/K]) 103 [kJ/J] = 104,7 kJ = 21,7 kJ
La reaccin es espontnea en el sentido escrito porque G < 0.
b) Calculando la variacin de energa libre de Gibbs a 500 C = 773 K
G = H T S = 61,1 [kJ] 773 [K] (132,1 [J/K]) 10 3 [kJ/J] = 104,7 kJ = 41,0 kJ
La reaccin no es espontnea el sentido escrito porque G > 0. La reaccin es espontnea en sentido opuesto.
2 Ag2O(s) 4 Ag(s) + O2(g)
c) Cuando se alcanza el equilibrio G = 0.
Para la temperatura de equilibrio
H Te S = 0
Te = H / S = 61,1103 [J] / 132,1 [JK1] = 463 K = 190 C
CUESTIONES
TERMOQUMICA.
1.
Para una reaccin qumica entre gases, qu relacin existe entre el calor de reaccin a volumen
constante y la variacin de entalpa en la reaccin? pueden ser iguales? Raznelo.
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
19
ESPONTANEIDAD.
1.
De acuerdo con la ecuacin que relaciona la variacin de energa libre con la variacin de entalpa y la variacin de entropa, razonar:
a) Cuando un proceso qumico es espontneo.
b) Cuando un proceso qumico es no espontneo.
c) Cuando est en equilibrio.
(P.A.U. Jun. 03)
Solucin:
La espontaneidad de un proceso viene dada por el signo de la entalpa libre (energa libre de Gibbs) G. El proceso es espontneo si
G = H T S < 0
siendo H la variacin de entalpa del proceso, S su variacin de entropa y T la temperatura.
Ser espontnea:
(a.1) para un proceso exotrmico H < 0;
Para que G = H T S < 0,
Si S < 0,
G = H T S = () T (). Para que G < 0, |H| > T| S|
Ser espontneo para temperaturas T < H / S (temperaturas bajas).
Si S > 0,
G = H T S = () T (+). G < 0. Ser espontneo a cualquier temperatura
(a.2) para un proceso exotrmico H > 0;
Para que G = H T S < 0,
Si S < 0,
G = H T S = (+) T ().>0 Nunca ser espontneo.
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
20
Si S > 0,
G = H T S = (+) T (+). Para que G < 0, H < TS
Ser espontneo para temperaturas T > H / S .(temperaturas altas).
(b) Ser no espontnea en los casos opuestos a los del apartado anterior.
(c) Se encontrar en equilibrio cuando G = 0 => H = T S .
Para que G = H T S = 0, T = H / S .
Para un proceso exotrmico H < 0, slo es posible si S < 0
Para un proceso endotrmico H > 0, slo es posible si S > 0
Resumiendo:
H
2.
Espontnea
No espontnea
Equilibrio
< 0 (exotrmica)
>0
Siempre
Nunca
Nunca
< 0 (exotrmica)
<0
T < H / S
T > H / S
T = H / S
> 0 (endotrmica)
>0
T > H / S
T < H / S
T = H / S
> 0 (endotrmica
>0
Nunca
Siempre
Nunca
Razone bajo qu condiciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones correspondientes a sus trminos entlpicos y entrpicos son los siguientes:
a) H>0; S>0
b) H<0; S<0
c) H<0; S>0
d) H>0; S<0
(P.A.U. Set. 00)
Podra decirse que una reaccin cuya variacin de entalpa es negativa es espontnea? Justifquelo.
(P.A.U. Jun. 02)
Rta.: a T bajas
Solucin: Ver ejercicio de Jun. 03
4.
Solucin:
El criterio de espontaneidad de una reaccin qumica viene dado por el signo de la entalpa libre o energa libre
de Gibbs G:
G = H T S
donde H es la variacin de entalpa del proceso y S la variacin de entropa.
Un proceso es espontneo si G < 0.
Si la reaccin es endotrmica,
H > 0
por lo que si la temperatura es muy baja, el segundo trmino apenas influye y
G > 0
que indica que el proceso no ser espontneo.
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
21
Pero si la variacin de entropa del proceso es positiva, y la temperatura lo suficientemente alta para que
T S > H
sera
G < 0
y el proceso sera espontneo.
LABORATORIO
1.
3,8103 J 1 kJ 40 g NaOH
=30 kJ/ mol NaOH
5 g NaOH 103 J 1 mol NaOH
Anlisis: Los valores son bastante diferentes en ejercicios anlogos, por lo que hay que suponer que los datos
de alguno de ellos son errneos.
2.
Para calcular en el laboratorio la entalpa de disolucin del NaOH(s) se disuelven 2,0 g de NaOH en
500 mL de agua en un calormetro que tiene un equivalente en agua de 15 g, producindose un aumento de temperatura de 1,0 C.
a) Explique detalladamente el material y procedimiento empleados.
b) Cul es la entalpa de disolucin del NaOH?
Datos: Calor especfico(agua) Calor especfico(disolucin) = 4,18 J/(gC) y densidad del agua = 1
gmL-1
(P.A.U. Jun. 13)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
22
En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos
y se mide la temperatura con un termmetro.
En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echan lentejas de NaOH hasta que su
masa aumente 2,0 g.
Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del NaOH) se echa el hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor
inicial de la del agua.
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
La masa de agua es:
m(agua) = 500 cm3 1,00 g/cm3 = 500 g agua
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua:
QD = m(agua) ce(agua) t = 500 g 4,18 J/(gC) 1 C = 2,09103 J
El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro.
QC = m(equivalente en agua) ce(agua) t = 15 g 4,18 J/(gC) 1 C = 63 J
Q (cedido en la disolucin) = -(2,09103 J + 63 J) = -2,15103 J
H od =
3.
2,15103 J 1 kJ 40 g NaOH
=43 kJ / mol NaOH
2,0 g NaOH 103 J 1 mol NaOH
Describa el procedimiento que seguira para determinar, de forma aproximada, el calor de disolucin del hidrxido de sodio en agua, indicando el material que utilizara. Si al disolver 1,2 g de
NaOH(s) en 250 g de agua el incremento de temperatura de la disolucin es 1,24 C, calcule el calor
molar de disolucin del hidrxido de sodio.
DATO: Ce(disolucin) = 4,18 J/(gC)
(P.A.U. Set. 96)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
23
Rta.: 61 kJ/mol.
Solucin:
Procedimiento:
En una probeta de 500 cm3, se miden 450 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos
y se mide la temperatura con un termmetro.
En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echa el KOH hasta que su masa aumente 4,5 g.
Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del KOH) se echa el hidrxido de potasio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor
inicial de la del agua.
Clculos:
masa de agua = 450 dm3 1,00 g/cm3 = 450 g agua
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua.
QD = m(agua) ce(agua) t = (450) g 4,18 J/(gC) 2,5 C = 4,7103 J
El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro.
QC = m(equivalente en agua) ce(agua) t = (15) g 4,18 J/(gC) 2,5 C = 1,6102 J
Q (cedido en la disolucin) = (4,7103 + 1,6102) J = 4,9103 J
H od =
4,9103 J 1 kJ 56 g KOH
=61 kJ /mol KOH
4,5 g KOH 103 J 1 mol KOH
8.
a) Indique el procedimiento que se debe seguir y el material utilizado para determinar la entalpa
de disolucin del NaCl, si al disolver 0,2 moles de dicha substancia en 500 cm3 de agua se produce un incremento de temperatura de 2 C.
b) Cul ser el valor de la entalpa de disolucin del compuesto expresado en J/mol?
Datos: Calor especfico(agua) Calor especfico(disolucin) = 4,18 J/(gC);
densidad(agua) = 1 g/cm3
(P.A.U. Jun. 11)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
24
4103 J
=210 4 J / mol
0,2 mol
Anlisis: Si al echar 12 g de sal en agua la temperatura subiera 2 C habra que sospechar que la substancia no era NaCl o haba que tirar el termmetro, porque la disolucin de sal en agua no desprende calor.
9.
Se quiere determinar la H del proceso de disolucin de un compuesto inico AB. Indique el procedimiento a seguir y el material a utilizar. Si al disolver 0,2 moles de dicha sustancia en 500 cm3
de agua se produce un incremento de temperatura de 2 C. Cul ser el valor de H, en J/mol,
para dicho proceso de disolucin?
Datos: Ce(disolucin) = Ce(agua) = 4,18 J/(gC) densidad del agua = 1 g/cm3 y masa de disolucin =
masa del agua.
(P.A.U. Jun. 02 y Set. 07)
4,2103 J
=210 4 J / mol AB
0,2 mol
10. Indique, con un ejemplo, cmo determinara en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, haciendo referencia al principio, material, procedimiento y clculos.
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
25
Solucin:
Principio:
Conservacin de la energa
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la neutralizacin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
Material:
Calormetro de 250 cm3
Probeta de 100 cm3
Termmetro
Agitador
Reactivos:
HCl 1,0 mol/dm3
NaOH 1,0 mol/dm3
Procedimiento:
En una probeta de 100 cm3, se miden 100 cm3 de disolucin de HCl de concentracin 1,0 mol/dm3 y se vierten
en un calormetro. Se mide la temperatura con un termmetro. t1 =16,8 C.
Se lava la probeta y se miden 100 cm3 de disolucin de NaOH de concentracin 1,0 mol/dm3. Se mide su temperatura que debera ser la misma que la de la disolucin de HCl ya que estn ambas a la temperatura del laboratorio.
Se echa la disolucin de hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo. t2 = 23,3 C
Se vaca el calormetro y se lava.
Clculos:
Haciendo las aproximaciones:
Los calores especficos de todas las disoluciones es el mismo que el del agua. c = 4,18 Jg1(C)1
Las densidades de las disoluciones son iguales a la del agua. d = 1,0 g/cm3
El calor QC ganado por el calormetro es despreciable. QC = 0
La masa de cada disolucin se calcula:
m(disolucin) = V(disolucin) = 200 cm3 1,0 g/cm3 = 200 g
El calor QD ganado por la disolucin es:
QD = m(disolucin) ce(disolucin) t = (200) g 4,18 Jg1(C)1 (23,3 16,8) C = 5,4103 J
Q (cedido en la neutralizacin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0
Q (cedido en la neutralizacin) = 5,4103 J
En la reaccin:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
que se puede escribir en forma inica:
H+(aq) + OH(aq) H2O(l)
reacciona:
n(HCl) = 0,100 dm3 1,0 mol HCl / dm3 = 0,10 mol HCl
con
n(NaOH) = 0,100 dm3 1,0 mol HCl / dm3 = 0,10 mol NaOH
Por lo que la entalpa de reaccin es:
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
H on =
26
5,4103 J
=54 J/ mol
0,10 mol
Anlisis: El resultado es aproximado al tabulado de -57,9 kJ/mol, debido a las aproximaciones realizadas.
11. Se dispone en el laboratorio de las siguientes disoluciones acuosas: 100 cm3, de HCl de concentracin 0,10 mol/dm3 y 100 cm3 de NaOH de concentracin 0,10 mol/dm3.
a) Describa el procedimiento y material que empleara para medir el calor de neutralizacin al mezclar las dos disoluciones.
b) Calcule el calor molar de neutralizacin si en la reaccin se liberan 550 J.
(P.A.U. Jun. 10, Jun. 09)
550 J 1 kJ
=55 kJ / mol
0,010 mol 103 J
12. Cmo determinaras en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base
fuerte? Explcalo con un ejemplo.
(P.A.U. Set. 99)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
27
13. En el laboratorio disponemos de hidrxido de sodio(slido en lentejas) y de 100 cm3 de disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3. Queremos determinar el calor de neutralizacin entre disoluciones de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 mol/dm3 y de cido
clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3. Indique, describiendo el material utilizado en cada
caso:
a) El procedimiento a seguir para la preparacin de la disolucin de hidrxido de sodio de concentracin 0,10 mol/dm3.
b) El procedimiento a seguir para calcular el calor de neutralizacin.
c) Si en la reaccin se liberan 550 J, qu valor asignara al calor de neutralizacin entre las dos
especies?
(P.A.U. Set. 01 y Set. 98)
Qumica P.A.U.
TERMOQUMICA
28
ndice de contenido
TERMOQUMICA........................................................................................................................................1
PROBLEMAS.....................................................................................................................................................1
TERMOQUMICA........................................................................................................................................1
ESPONTANEIDAD....................................................................................................................................16
CUESTIONES..................................................................................................................................................18
TERMOQUMICA......................................................................................................................................18
ESPONTANEIDAD....................................................................................................................................19
LABORATORIO..............................................................................................................................................21
ACLARACIONES
Los datos de los enunciados de los problemas no suelen tener un nmero adecuado de cifras significativas.
Por eso he supuesto que los datos tienen un nmero de cifras significativas razonables, casi siempre tres cifras
significativas. Menos cifras daran resultados, en ciertos casos, con amplio margen de error. As que cuando
tomo un dato como V = 1 L y lo reescribo como:
Cifras significativas: 3
V = 1,00 L
lo que quiero indicar es que supongo que el dato original tiene tres cifras significativas (no que las tenga en
realidad) para poder realizar los clculos con un margen de error ms pequeo que el que tendra si lo tomara
tal como lo dan. (1 L tiene una sola cifra significativa, y un error relativo del 100 %!. Como los errores se suelen acumular a lo largo del clculo, el error final sera inadmisible. Entonces, para qu realizar los clculos?
Con una estimacin sera suficiente).
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.
Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com
Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles Lalanne-Cassou.
La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.
Algunos clculos se hicieron con una hoja de clculo OpenOffice (o LibreOffice) hecha por Alfonso Barbadillo Marn.
Se procur seguir las normas recomendadas por la oficina de metrologa en el documento
http://www.cem.es/sites/default/files/recomendaciones_cem_ensenanza_metrologia__rev.sep_2013.pdf