TERMODINAMICA

La Termodinmica es la rama de
la Fsica que trata
del estudio de las
propiedades
materiales de los
sistemas
macroscpicos y de
la interconversin de
las distintas formas
de energa, en
particular de la
transformacin de
calor en trabajo. Los
sistemas que son objeto del estudio de la Termodinmica se
denominan Sistemas Termodinmicos.
SISTEMA TERMODINMICO.
n Fsica, un sistema es simplemente un cuerpo o conjunto de cuerpos que
aislamos, imaginariamente o mediante un esquema, para anali!ar su
comportamiento en determinados fenmenos fsicos.
n Termodinmica, un sistema
termodinmico es una
parte del "niverso que se
asla para su estudio.
ste ##aislamiento$$ se
puede llevar a cabo de
una manera real, en el
campo e%perimental, o de
una manera ideal, cuando
se trata de abordar un estudio terico.
&onviene precisar el concepto de sistema termodinmico como una cantidad de
materia limitada por una superficie cerrada. Si el sistema es un bloque
de cobre, la superficie es simplemente la del bloque. l sistema
pudiera ser un gas, o un gas y un lquido, contenido en un cilindro
provisto de un pistn mvil.
Los sistemas termodinmicos se clasifican seg'n el grado de aislamiento que
presentan con su entorno en(
Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su
entorno. "n ejemplo de este clase podra ser un gas encerrado en un recipiente
de paredes rgidas lo suficientemente gruesas )paredes adiabticas* como para
considerar que los intercambios de energa calorfica
+
sean despreciables, ya
que por ,iptesis no puede intercambiar energa en forma de trabajo.
Sistema cerrado. s el que puede intercambiar energa pero no materia con el
e%terior. -ultitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. l mismo
planeta Tierra puede considerarse un sistema cerrado. "na lata de sardinas
tambi.n podra estar incluida en esta clasificacin.
Sistema abierto. n esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden
observarse en la vida cotidiana. /or ejemplo, un ve,culo motori!ado es un
sistema abierto, ya que intercambia materia con el e%terior cuando es cargado, o
su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de
combustible, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero,
adems, intercambia energa con el entorno. Slo ,ay que comprobar el calor
que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo que puede efectuar
acarreando carga.
ESTADO TERMODINMICO
l estado termodinmico del sistema viene
representado por un conjunto de parmetros
macroscpicos linealmente independientes
)/0S123, volumen, temperatura, etc.*. Las
magnitudes que slo son funcin de los parmetros
independientes en el instante considerado, son las
funciones de estado.
l estado termodinmico de un sistema es
estacionario, cuando sus parmetros permanecen
constantes en el tiempo4 si no e%isten fuentes de energa e%ternas, el sistema se
encuentra en un estado de equilibrio termodinmico.
l estado termodinmico de un sistema es transitorio, cuando sus parmetros
dependen del tiempo.
PROCESO TERMODINMICO
Se denomina proceso al conjunto de infinitos
estados intermedios por la que pasa un sistema,
cuando cambia de un estado inicial a un estado final.
stas transformaciones deben transcurrir desde un
estado de equilibrio inicial a otro final4 es decir, que
las magnitudes que sufren una variacin al pasar de
un estado a otro deben estar perfectamente
definidas en dic,os estados inicial y final.
"n proceso termodinmico puede ser visto como los
cambios de un sistema, desde unas condiciones
iniciales ,asta otras condiciones finales, debidos a
interacciones con el entorno de trabajo o calor
l trabajo reali!ado durante el proceso por o en contra del sistema, se puede
representar como el rea bajo la curva en un diagrama presin vs. volumen
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES:
"n proceso termodinmico desde un estado inicial i a un estado final f tal que, tanto
el sistema como el medio e%terno pueden reintegrarse desde el estado final f a su
estado inicial i, de forma que no se origine ning'n cambio e%terior al sistema ni a su
medio ambiente, se dice que es un proceso reversible. &aso contrario el proceso es
irreversible.
l envejecimiento, la erosin, la fotosntesis, la evaporacin son procesos de
transformacin natural. n rigor, todo lo que ocurre en la naturale!a, son procesos o
transformaciones naturales, y una caractersticas de todos ellos es que se
desarrollan durante un lapso de tiempo )ninguno es instantneo*. n estricto rigor,
ninguno de los procesos que tienen lugar en la naturale!a es reversible
Los procesos 5reversibles6 son ideali!aciones 5convenientes6 para la descripcin
ordenada y simplificada de procesos que ocurren realmente en la naturale!a. Son
apro%imaciones y pueden ser considerados slo bajo ciertas condiciones.
CICLO TERMODINMICO
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de procesos termodinmicos
tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial4 es
decir, que la variacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea
nula.
n un ciclo Termodinmico la 7" es cero y el trabajo neto reali!ado es igual al calor
neto recibido por el sistema
"n motor t.rmico de eficiencia perfecta reali!ara un ciclo ideal en el que todo el
calor se convertira en trabajo mecnico. l cientfico franc.s del siglo 818 Sadi
&arnot, que concibi un ciclo termodinmico que constituye el ciclo bsico de todos
los motores t.rmicos, demostr que no puede e%istir ese motor perfecto. &ualquier
motor t.rmico pierde parte del calor suministrado. l segundo principio de la
termodinmica impone un lmite superior a la eficiencia de un motor, lmite que
W Q U =
siempre es menor del 9::;. La eficiencia lmite se alcan!a en lo que se conoce
como ciclo de &arnot.
<eneralmente, el estudio de los ciclos termodinmicos se lleva a cabo suponiendo
que el sistema es un fluido perfecto, que funciona en una mquina igualmente
perfecta, es decir, suponiendo que el ciclo est constituido por una serie de
transformaciones termodinmicas ideales.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
El Primer Principio de l Termodin!mic "e re#iere $%e "&lo p%eden ocurrir
procesos en los que la nerga total del "niverso se conserva.
La primera ley de la termodinmica establece que, cuando se a=ade calor > a un
sistema mientras este efect'a un trabajo ?, la energa interna "
cambia en una cantidad igual a > @ ?
&onvencin de signos(
Q $ :, si el sistema absorbe calor.
Q # :, si el sistema libera calor.
W $ :, si el sistema ,ace trabajo sobre el medio, el
volumen aumenta.
W # :, si el medio ,ace trabajo sobre el sistema, el
volumen disminuye.
La energa interna " del sistema depende 'nicamente del estado del sistema. n un
gas ideal depende solamente de su temperatura.
La variacin de la interna 7" solo depende de los estados final e inicial. -ientras
que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de
transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturale!a que
parte de un estado de equilibrio y termina en otro. Aecimos que si un sistema esta
en estado de equilibrio cuando podemos describirlo por medio de un grupo
apropiado de parmetros constantes del sistema como presin, volumen,
temperatura.
La primera ley de la termodinmica nos dice que la energa se conserva en todos los
procesos, pero no nos dice si un proceso en particular puede ocurrir realmente. sta
informacin nos la da una generali!acin enteramente diferente, llamada segunda
ley de la termodinmica, y gran parte de los temas de la termodinmica dependen
de la segunda ley.
La primera ley de la termodinmica es general y se aplica a sistemas que involucran
lquidos, gases y slidos, pero es particularmente simple e instructivo
aplicar esta ley a sistemas de gases ideales y eso es lo que ,aremos a
continuacin.
PROCESOS TERMODINMICOS SIMPLES SOBRE 'ASES IDEALES
Bplicaremos la primera ley de la termodinmica a diferentes procesos simples y
cclicos. &onsideraremos cuatro tipos de procesos simples( i"o(!rico,
i"&coro, i"o)*rmico + di(!)ico.
/ara precisar diremos que un proceso es un conjunto de cambios que llevan a un
sistema termodinmico de un estado )P
9
, V
9
, T
9
* a otro estado )P
C
, V
C
,
T
C
*. Bsumiremos que durante este proceso el sistema siempre pasa
por estados )P, V, T* de equilibrio )PV D nRT*. B este tipo de procesos
se les llama cuasiestticos. Tambi.n consideramos que el sistema
puede regresar del estado )P
C
, V
C
, T
C
* al estado )P
9
,V
9
, T
9
* a trav.s de
un conjunto de estados de equilibrio. Aecimos que estos procesos son
reversibles.
Proce"o I"o(!rico , pre"i&n con")n)e-
Si el gas ideal contenido en el recipiente de la figura recibe calor, la presin sobre
el .mbolo ejercer una fuer!a sobre .ste. n cada instante la fuer!a sobre el .mbolo
ser F D PA. Si se coloca alg'n peso )como algunos granos de arena* en la parte
e%terna del .mbolo de modo que pueda despla!arse, pero que la presin se
mantenga constante, entonces, al despla!arse el .mbolo una longitud x, el gas
,ar sobre el e%terior un trabajo
-asa y presin constantes
= = V
2 1 2 1
3 3
U = n R (T - T ) P( V - V ) n c T
2 2
2 1
5
Q P ( V - V )
2
=
2 1
5
Q n R ( T - T )
2
=
2 1
W P ( V - V ) =
= =
2 1 2 1
5 5
U n R ( T - T ) P ( V - V )
2 2
= W n R T
=
2 1
7
Q P ( V - V )
2
=
2 1
7
Q n R ( T - T )
2
U Q - W =
p U nc T - nR T =
p
2 1
Q n c ( T - T ) =
T C Q n
P
=
ste trabajo queda representado por el rea
del rectngulo de lados p y )V
C
@ V
9
* en la
figura.
Si el gas es monoatmico, el incremento en
la energa interna ser(
l calor recibido por el cuerpo es(
Si el
gas es diatmico, el
incremento en la energa interna ser(
l calor recibido por el cuerpo es(

Cpcidd clor.#ic molr pre"i&n con")n)e:
Se define como el calor necesario para elevar la temperatura de un mol en un grado
centgrado. /ara incrementar la temperatura de n moles en 7T se
necesita la cantidad de calor
La variacin de la energa interna por la
primera ley de la termodinmica
0 = W
C =
p
7
R
2
V
n T C Q =
2 1 2 1
3 3
U n R ( T - T ) V ( p - p )
2 2
= =
) P P V Q
1 2
- (
2
3
= ) T T R Q
1 2
- ( n
2
3
=
Aesarrollando esta ecuacin con las ecuaciones anteriores, podemos decir que(
Para gases monoatmicos(
Para gases diatmicos(
Proce"o" I"&coro" ,o proce"o" /ol%men con")n)e-
&uando un gas recibe calor y se mantiene constante el volumen, no ,ace trabajo.
el calor recibido por el gas es
el calor recibido para un gas monoatmico es
el cambio de energa interna para un gas monoatmico es
p
5
R
2
C =
V
n T C Q =
R C
2
3
V
=
W Q =
) ( log n 2,3 ( ln n
1
2
1
2
V
V
T R )
V
V
T R W = =
U Q =
V
2 1 2 1
3
n R ( T - T ) n c ( T - T )
2
=
V
5
R
2
C =
U 0 =
Cpcidd clor.#ic /ol%men con")n)e
Se define como el calor por mol que es necesario entregar a un gas para elevar su
temperatura en un grado centgrado, es decir,
/ara gases monoatmicos
/ara gases diatmicos
Proce"o" i"o)*rmico" o proce"o" )emper)%r con")n)e
n un proceso a temperatura constante, la energa interna del gas no vara
y por lo tanto, la primera ley de la termodinmica nos permite afirmar que( Todo el
calor recibido por un sistema a temperatura constante se convierte en
trabajo.
l trabajo se puede calcular, evaluando el rea bajo la curva P vs V4 aqu slo
mostramos el resultado de este clculo(
Proce"o" Adi(!)ico" ,o proce"o" "in in)ercm(io de clor-
n termodinmica se designa como proce"o di(!)ico a aqu.l en el cual el
sistema )generalmente, un fluido que reali!a un trabajo* no intercambia calor con su
entorno.
Cte =

V P
U - W =
=
=

1 1
1 1 2 2
1 1 2 2
pV = nRT
p V p V
T V T V
l t.rmino adiabtico ,ace referencia a elementos que impiden la transferencia de
calor con el entorno. "na pared aislada se apro%ima bastante a un lmite adiabtico.
Etro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que
podra alcan!ar una llama si no ,ubiera p.rdida de calor ,acia el entorno. n
climati!acin los procesos de ,umectacin )aporte de vapor de agua* son
adiabticos, puesto que no ,ay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar
la temperatura del aire y su ,umedad relativa.
l calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que com'nmente ocurren
debido al cambio en la presin de un gas. sto puede ser cuantificado usando la ley
de los gases ideales.
n este proceso en el que el sistema no intercambia calor con el medio e%terno, es
decir Q D : la primera ley de la termodinmica nos dice que
n la figura las paredes del recipiente son adiabticas y se ,ace trabajo sobre el
gas, incrementndose la temperatura del gas
/uede demostrarse analticamente y
verificarse e%perimentalmente que cuando en
un recipiente de material aislante t.rmico se
tiene una cantidad de gas y .sta se somete a
cambios cuasiestticos de presin entonces la
relacin P vs V es(

2 2 1 1 p V p V - p V n R T n( c - c ) T
W =
1- 1- 1-

= =

v U nc T =
Ae esta ecuacin por un proceso que implica el clculo del rea puede demostrarse
que el trabajo en un proceso adiabtico viene dado por la e%presin(
La energa interna se puede calcular con la e%presin
La constante adiabtica
&uando se comprime el embolo el trabajo es negativo y la temperatura del das
aumenta
&uando se e%pande el embolo el trabajo es positivo y la temperatura del gas
disminuye
PROCESOS C0CLICOS
"n proceso termodinmico durante el cual el sistema pasa por sucesivos estados de
equilibrio y regresa al estado inicial se llama procesos cclico. En %n
proce"o c.clico el e")do #inl e" el inicil, l%e1o l" #%ncione" de
e")do no /r.n en el proce"o
p

v
c
=
c

V
P
?
Q
i
Q
e
i
Q
W
=
Las figuras a, y b muestran ejemplos de procesos cclicos
Se observa en las figuras diferentes procesos. La
figura c. est constituido por dos
procesos termodinmicos isot.rmicos y dos iscoros. Se dice que es
un proceso iscoro F isot.rmico
E#icienci de %n proce"o c.clico
La eficiencia de un proceso cclico se define como la ra!n entre el trabajo ,ec,o
por un sistema y la cantidad de calor que ingresa a .ste.
jemplo
&alcular la eficiencia del ciclo iscoroFisobrico de la figura, considerando que el
proceso se reali!a sobre un gas ideal monoatmico
Solucin
Q
9C
D Q
C+
D

Q
9+
D Q
9C
D Q
C+
D

=
=
V
c
/ )/a*
G )m
+
*
G C G
/
C /
PV
2
13

9H,I; :,9HI = = =
13
2


2
13

13
PV
PV
Q
PV
PV
2
3
V P ) 2 (
2
5
1
4
0esumiendo
2
1
T
1 -
T
=
CICLO DE CARNOT
l ciclo de &arnot est constituido por dos procesos isot.rmicos y dos procesos
adiabticos. La figura muestra el grfico P vs V y el esquema de cada proceso
simple que constituye el ciclo. l sistema absorbe calor Q
9
de un reservorio caliente
a temperatura T
9
durante la e%pansin isot.rmica ab. ntrega calor a un reservorio
fro, a temperatura T
C
. l trabajo neto ,ec,o por el sistema en cada ciclo es
representada por el rea encerrada en el grfico P vs V.
/uede demostrarse que la eficiencia de un ciclo de &arnot est dada por
l ciclo de &arnot es de particular importancia en termodinmica porque es el ciclo
de m%ima eficiencia. /one un lmite m%imo a la eficiencia que cualquier maquina
t.rmica puede alcan!ar
M23INAS T4RMICAS
Son dispositivos que convierten cclicamente calor en trabajo. La maquina recibe
calor de una fuente con alta temperatura y desec,a el calor no utili!ado a un
sumidero con baja temperatura
E5emplo": La mquina de vapor y el motor diesel
Los procesos que ocurren en algunas mquinas t.rmicas pueden apro%imarse a
procesos cclicos basados en los procesos simples ya estudiados.
H C neto Q Q W =
N
C
H
H
Q W
= 1 -
Q Q
=
jemplo( el motor Aiesel puede apro%imarse a un proceso que consta de un
isobtico, dos adiabticos y un iscoro

Repre"en)ci&n e"$%em!)ic + e#icienci de %n m!$%in )*rmic
T
6
Temperatura de la fuente caliente
T
C
Temperatura de la fuente fra
2
6
&alor entregado a la mquina t.rmica
2
C
&alor rec,a!ado por la mquina t.rmica
7
N
Trabajo neto reali!ado
SE'3NDA LEY DE LA TERMODINAMICA
0eparemos por un momento en la observacin cotidiana de que al poner un cuerpo
caliente en contacto con un cuerpo fro el calor fluye del cuerpo caliente al fro. La
posibilidad de que el calor fluya de un cuerpo fro a uno caliente tambi.n est
permitida por la primera ley de la termodinmica, pero nunca ocurre. ste es un
ejemplo de fenmenos que ocurren en la naturale!a en un solo sentido. Son los
llamados procesos irreversibles.
l calor fluye irreversiblemente del cuerpo caliente al cuerpo fro. Etro ejemplo de
procesos irreversibles es el rompimiento de un vaso de vidrio. l vaso se
transforma irreversiblemente en mil partculas de vidrio. 3unca se ,a observado
e%perimentalmente que mil pedacitos de vidrio espontneamente adquieran la forma
de un vaso.
sta preferencia que tiene la naturale!a para que los procesos ocurran en
determinados sentidos y no en los opuestos es la causa, por ejemplo, de que todo el
trabajo efectuado sobre un sistema se pueda transformar en calor, pero es
imposible que todo el calor recibido por un sistema sea transformado en trabajo
mecnico. ste es el tema de la segunda ley de la termodinmica, que para nuestros
propsitos en este curso podemos enunciar de la siguiente forma.
2
1
T
1 -
T
=
La segunda Ley de la termodinmica impone limites a los procesos de conversin de
calor en trabajo indicando que es imposible convertir todo el calor que se entrega a
una maquina t.rmica en trabajo, es decir, que ninguna maquina t.rmica tiene 9:: ;
de eficiencia.
"no de los enunciados mas conocidos de la segunda ley de la termodinmica sera.
5 s imposible que un sistema efectu. un proceso cclico en el cual absorba calor de
un deposito a temperatura constante y lo convierte por completo en trabajo
mecnico6
Seg'n este enunciado siempre se pierde algo de calor entregado a una maquina,
calor debido a la friccin o a trabajos que ,ay que reali!ar para que el proceso sea
cclico
La m%ima eficiencia de una mquina t.rmica que trabaja entre dos focos t.rmicos
T
9
)caliente* y T
C
)fro* es la de un ciclo de &arnot.
1
2
max
- 1
T
T
=
.
POST3LADOS DE CARNOT
9.F 3inguna mquina t.rmica tiene mayor eficiencia que una maquina t.rmica
reversible trabajando entre los mismos focos t.rmicos
C.F Todas las maquinas t.rmicas reversibles que trabajan entre los mismos focos
t.rmicos tienen la misma eficiencia
+.F la eficiencia de de la maquina t.rmica de carnot solo depende de las
temperatura de los focos calientes y fri.