Sie sind auf Seite 1von 9

Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No.

28 47
Aplicacin del clculo
fraccional en el modelado
de la viscoelsticidad
en polmeros
Parte II: Manifestacin dielctrica de la
viscoelasticidad
Martn Edgar Reyes Melo, Carlos Alberto Guerrero Salazar,
Ubaldo Ortiz Mndez
DIMAT FIME-UANL
Pedro de Alba S/N, San Nicols de los Garza 66451, Nuevo Len Mxico.
cguerrer@ccr.dsi.uanl.mx
Juan Jorge Martnez Vega
Laboratoire de Gnie lectrique de Toulouse. Universit Paul Sabatier
118, route de Narbonne 31062, Toulouse Cedex 4 France.
juan.martinez@lget.ups-tlse.fr
RESUMEN
La manifestacin viscoelstica dielctrica de los polmeros implica un
almacenamiento y disipacin parcial de la energa cuando se aplica un estmulo
elctrico a dichos materiales. A nivel molecular la disipacin parcial de energa
(fenmeno de relajacin) est asociada a diversos tipos de movimientos de
segmentos dipolares presentes en las cadenas polimricas, lo que se traduce en
variaciones importantes de sus propiedades macroscpicas, como la permitividad
relativa,
r
.
En este trabajo presentaremos el modelado de la permitividad relativa
compleja (
r
*) de los materiales polimricos. En dicho anlisis se modic el
modelo clsico de Debye sustituyendo la resistencia elctrica por un nuevo
elemento fraccional elctrico denominado cap-resistor, cuya ecuacin
constitutiva relaciona el voltaje aplicado con la carga elctrica, por medio de
un operador diferencial de orden fraccionario entre 0 y 1. Para la validacin
de dicho Modelo Fraccional Dielctrico (MFD), fueron comparadas las
predicciones tericas con resultados experimentales de un polmero importante
a nivel industrial; el Polinaftalato de etilen glicol o PEN.
PALABRAS CLAVE
Clculo fraccional, viscoelasticidad, relajaciones dielctricas, PEN.
ABSTRACT
The dielectric viscoelasticity of polymers is a simultaneous storage
and dissipation of energy under an electric stress applied. At a molecular
level, the partial energy dissipation (dielectric relaxation phenomenon) is
48 Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28
associated to several types of molecular motions of
polymer chains. These molecular movements are
manifested as important variations of the polymer
macroscopic properties, as for example the complex
permittivity,
r
.
In the second part of this work the aim is
the modeling of the complex permittivity, which
represents the dielectric manifestation of the polymer
viscoelasticity. The Dielectric Fractional Model is
based on the concepts of differential and integral
operators of arbitrary order (fractional calculus).
With these fractional operators we have modied the
classical Debye Model changing electric resistances
for a new fractional element named cap-resistor to
obtain a better description of the viscoelasticity than
the classical models having differential equations of
integer order. For the validation of this dielectric
Fractional Model (DFM), theoretical predictions
with experimental results of a polymeric material
(PEN) were compared.
KEYWORDS
Fractional calculus, viscoelasticity, dielectric
relaxations, PEN.
INTRODUCCIN
El comportamiento viscoelstico de los polmeros
es producto de su compleja estructura semicristalina.
Bajo la aplicacin de un esfuerzo (mecnico, elctrico,
o trmico, entre otros) la parte amorfa presenta
movilidad molecular relacionada con fenmenos
de relajacin, los cuales se denen como los ajustes
de un sistema a nuevas condiciones de equilibrio,
cuando una variable externa se modifica. Los
movimientos moleculares se traducen en variaciones
importantes de las propiedades macroscpicas de
los polmeros. Es evidente, entonces, la importancia
del estudio de la movilidad molecular en estos
materiales y una va es el modelado de algunas de
sus propiedades macroscpicas, como por ejemplo,
el mdulo elstico complejo (E*) y la permitividad
relativa compleja (
r
*). Dichas propiedades se miden
a partir de un anlisis dinmico, en el cual el estmulo
(mecnico o elctrico) se aplica de una manera
peridica sinusoidal.
1-3
En la Parte I de este trabajo
4
se present el
desarrollo del Modelo Fraccional Mecnico (MFM)
para la representacin del . En ese
caso se utilizaron nuevos elementos reolgicos
denominados spring-pots. La ecuacin constitutiva
para un spring-pot dene la relacin esfuerzo-
deformacin bajo el marco del clculo fraccional.
Con el MFM, se obtuvieron espectros de las partes
real (E) e imaginaria (E) de E*, que predicen de
manera correcta la manifestacin mecnica de la
viscoelsticidad del Politereftalato de etilen glicol
o PET. Dichos espectros de E(T) y de E(T) son
producto de 3 tipos de movilidad molecular en un
intervalo de temperatura entre 150 y 150C.
En esta segunda parte presentaremos una
extensin del MFM a las propiedades dielctricas
de los polmeros. Es decir, bajo el mismo marco del
clculo fraccional obtener un Modelo Fraccional
Dielctrico (MFD) para la representacin de la
r
* en
un amplio intervalo de frecuencias y temperaturas.
Las mediciones de la
r
* se obtienen a partir del
Analizador Dielctrico Dinmico (ADD), cuyo
principio de funcionamiento se esquematiza en la
gura 1. En esta tcnica, el polmero es sometido
a una tensin elctrica peridica de tipo sinusoidal
(producida por el generador) a una frecuencia
de pulsacin angular, , en donde f es la
frecuencia en Hertz. La corriente compleja, I*, que
atraviesa la pelcula polimrica se convierte en un
voltaje con la ayuda de una resistencia elctrica,
R, y con la ayuda de 2 voltmetros se miden los
voltajes complejos V
1
* y V
2
*, de tal manera que la
impedancia compleja Z* se calcula con la ecuacin
de la gura 1.
Fig. 1. Esquema del analizador dielctrico dinmico.
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28 49
Debido a la viscoelasticidad del polmero, el
voltaje y la corriente tienen un ngulo de desfase,
, lo que permite expresar dichas variables como
nmeros complejos, ver gura 2.
pueden representar a travs de circuitos elctricos
anlogos a base de elementos elctricos simples:
resistencias y condensadores, los cuales no pueden
predecir de manera precisa los espectros de
r
y de

r
de los sistemas polimricos.
El objetivo de este trabajo es el desarrollo del
MFD para la representacin de los tres fenmenos
de relajacin dielctrica que caracterizan a los
materiales polimricos que son de amplia utilizacin
en la industria elctrica y electrnica, tal es el
caso del Polinaftalato de etilen glicol o PEN.
La validacin del modelo propuesto se efectu
comparando las predicciones tericas con los
resultados experimentales para el PEN obtenidos a
partir del ADD.
Tal y como el PET, el PEN es un polmero
termoplstico semicristalino que pertenece a la
familia de los polisteres, pero el PEN presenta dos
anillos aromticos en su unidad repetitiva, ver gura
3. El grupo naftalato del PEN es mucho ms rgido
que el grupo tereftalato del PET, lo que le conere
al PEN mejores propiedades
6
trmicas, mecnicas y
de barrera a los gases. El PEN presenta un punto de
fusin el cual es 10C ms elevado que
el T
m
del PET. La T
g
es de 122C lo que representa
50C por encima de la T
g
del PET. Con respecto a
la barrera a los gases, la permeabilidad al oxgeno
es una quinta parte de la del PET.
Fig. 2. Clculo de
r
*, en donde es el factor
de prdida, A es el rea de los electrodos (g.1), d es el
espesor de la pelcula polimrica y
0
es la permitividad
del vaco.
Entonces, la permitividad relativa tambin
se puede expresar como un nmero complejo
(
r
*=
r
- i
r
). La parte real (
r
) est asociada al
almacenamiento de energa y la parte imaginaria
(
r
) traduce la disipacin de la misma. Las
mediciones experimentales se pueden efectuar de
dos maneras:
1. A temperatura constante, se obtienen los espectros
de
r
y de
r
en funcin de la frecuencia
(condiciones isotrmicas)
2. A una frecuencia constante, se obtienen los
espectros de
r
y de
r
en funcin de la
temperatura (condiciones iscronas).
Consecuentemente, el modelo que se necesita
para describir la manifestacin dielctrica de la
viscoelasticidad debe ser capaz de predecir el
comportamiento en funcin de la frecuencia y en
funcin de la temperatura. Cabe hacer mencin
que los espectros experimentales en funcin de la
temperatura se obtienen con menor dicultad que
los espectros en funcin de la frecuencia.
Los modelos que tradicionalmente se utilizan
como una primera aproximacin para el anlisis de
la
r
* son ecuaciones con operadores diferenciales
e integrales de orden entero.
5
Dichos modelos se
Fig. 3. Unidad repetitiva del PET y del PEN
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
50 Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28
PARTE EXPERIMENTAL
Las muestras de PEN estudiadas son pelculas
de 45m de espesor, las cuales presentan su grado
mximo de cristalizacin, % 43 . Dichas
pelculas fueron recubiertas con una delgada capa
de oro en ambas caras con la nalidad de obtener un
mejor contacto con los electrodos del espectrmetro
dielctrico utilizado: DEA2970 TA-Instruments.
Las mediciones experimentales de
r
* se
efectuaron en condiciones iscronas entre 100 y
180C. La gura 4 muestra los espectros de
r
y
de
r
para el PEN (
% 43
) a una frecuencia
de 10 Hz.
Las relajaciones dielctricas se identican como
picos en la curva
r
(T). Cada pico corresponde a un
incremento importante de
r
cuando la temperatura
aumenta. A bajas temperaturas (T-60C) en
r
(T)
se presenta un pico denominado (de amplitud 0.015)
asociado a un aumento de
r
(de 3.49 a 3.62) cuando
la temperatura se incrementa. El proceso se presenta
a lo largo de un intervalo de temperaturas extenso
y est relacionado con movimientos moleculares
localizados de los grupos carboxilo de las cadenas
de PEN
7,8
. A T70C,
r
(T) presenta un pico * (de
amplitud 0.026) asociado tambin a una variacin
de
r
(T) (de 3.62 a 3.86). La movilidad molecular
relacionada con * corresponde a movimientos
moleculares parcialmente cooperativos de los grupos
naftalatos.
7,8
Finalmente a T140C
r
(T) presenta
un mximo denominado , que corresponde a la
manifestacin dielctrica de la transicin vtrea del
Fig. 4.
r
(T) y
r
(T) para una muestra de PEN con un
estado de cristalinidad saturado 43%.
Fig. 5. Circuito elctrico que representa el modelo clsico
de Debye.
PEN. La movilidad molecular en se efecta de
manera simultnea y coordinada (cooperatividad),
estos movimientos son de largo alcance y son
inducidos por rearreglos conformacionales de toda
la cadena
7,8
y que se traducen por una variacin
importante de
r
(T) de 3.86 a 4.44.
Los espectros experimentales de la gura 4 son
la manifestacin dielctrica del comportamiento
viscoelstico del PEN. Dichos espectros no pueden
obtenerse con los modelos clsicos anlogos
representados por circuitos de capacitores y
resistencias elctricas, tal como el modelo de Debye
mostrado en la gura 5.
En la figura 5 se puede constatar que los
espectros
r
(T) y
r
(T) calculados a partir del
modelo de Debye no corresponden a la forma de
las curvas experimentales del PEN presentadas
en la gura 4. Esto se debe, en parte a que los
operadores diferenciales en el modelo clsico de
Debye son de orden entero. Adems, solamente
se obtiene un pico en
r
(T) que correspondera a
un solo fenmeno de relajacin dielctrica. Ante
esta problemtica, los operadores diferenciales e
integrales de orden fraccionario son una alternativa
para poder representar la manifestacin dielctrica
de la viscoelasticidad de los polmeros, caracterizada
por un comportamiento elctrico intermediario entre
un capacitor y una resistencia elctrica.
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28 51
En la gura 6 se presenta este nuevo elemento
elctrico denominado cap-resistor, cuya ecuacin
constitutiva presenta un operador diferencial de
orden fraccionario entre 0 y1.
embargo, podemos recurrir de una manera anloga
a como se hizo para la parte mecnica,
4
es decir
modicar el modelo de Debye remplazando en este
caso las resistencias elctricas por cap-resistors,
y como es necesario representar 3 relajaciones
dielctricas ser necesario construir un circuito en
paralelo de 3 modelos de Debye modicados con
cap-resistors.
MODELO FRACCIONAL DIELCTRICO (MFD)
El Modelo Fraccional Dielctrico propuesto
(gura 7) est constituido por un arreglo en paralelo
de 3 Modelos de Debye Modicados (MDM). Cada
MDM est asociado a un proceso de relajacin
dielctrica. El primer MDM est relacionado con
los movimientos moleculares cooperativos de la
relajacin , para lo cual ha sido necesario utilizar
dos cap-resistors, a representa los tiempos de
relajacin cortos (a baja temperatura) de la relajacin
y el cap-resistor b representa los tiempos largos
(alta temperatura). El segundo MDM est asociado a
Fig. 6. El cap-resistor
Fig. 7. Modelo Fraccional Dielctrico (MFD).
En donde C y R son la capacitancia y la resistencia
elctrica, respectivamente, asociadas al cap-
resistor. El operador diferencial se dene
de la siguiente manera.
5,9,10
( )
( )
( ) ( )

t
a a
t
dy y Q y t D
a
t Q D
0
1
1

(1)
en donde es la funcin gamma:
( )


>
0
1
0 con , m du u e m
m u

(2)
La ecuacin 1 se obtiene a partir de la denicin
de una integral de orden fraccionario entre c y
t, que se conoce con el nombre de operador de
Rieamann-Liouville y que se expresa de la siguiente
manera:
5,9,10
( )
( )
( ) ( )

t
c
a a
t c
dy y Q y t
a
t Q D
1
1
con a>0 (3)
Con un cap-resistor no es posible representar las
curvas experimentales
r
(T) y
r
(T) del PEN.
5
Sin
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
52 Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28
la movilidad molecular de los grupos naftalato de las
cadenas del PEN. En este caso, solamente se requiere
un cap-resistor, c. El ltimo MDM tambin con un
solo cap-resistor, d, est asociado a la movilidad
molecular de los grupos carboxilo del PEN.
La permitividad relativa compleja calculada para
el MFD es igual a la suma de las permitividades
relativas complejas individuales de los MDM 1, 2
y 3:



3
1
3
1
3
1
' ' ' * ' ' ' *
k
r
k
r
k
r r r r
k i k k i

(4)
La ecuacin 4 nos muestra que es posible calcular

r
* a partir de las permitividades individuales del
MFD, lo cual puede hacerse a partir de las ecuaciones
constitutivas individuales que representan a los
MDM 1, 2 y 3.
Las ecuaciones 5, 6, y 7 corresponden
respectivamente a los elementos 1, 2 y 3 de nuestro
MFD
14
:
( )
]
]
]
]
,
,

,
(
(
,
\
,
,
(
j

+
(
(
,
\
,
,
(
j



1 1
1 1 1
1
1 1
1 1 1
1
1 1 1 1 1
C C
V C Q
V D
C C
V C Q
V D
C C V C Q
S
b
t
b
b
S
a
t
a
a
S

.
( )
]
]
]
]
,
,

,
(
(
,
\
,
,
(
j

+
(
(
,
\
,
,
(
j



1 1
1 1 1
1
1 1
1 1 1
1
1 1 1 1 1
C C
V C Q
V D
C C
V C Q
V D
C C V C Q
S
b
t
b
b
S
a
t
a
a
S

.

(5)
( ) 2 2 2
2 2 2 2
2 2 2
2 V C Q D
C C C C
V C Q
V
c
t
S
c
c
S


(6)
( ) 3 3 3
3 3 3 3
3 3 3
3 V C Q D
C C C C
V C Q
V
c
t
S
c
c
S



(7)
Aplicando la transformada de Fourier a las
ecuaciones 5, 6 y 7, fueron calculadas las ecuaciones
necesarias para denir k
r
* (tabla I). La transformada
de Fourier para un operador diferencial de orden
fraccional a (0<a<1) es la siguiente:
5,9,10,11
( ) [ ] [ ] ( ) ( ) [ ] t f F i t f D F
a a
t

(8)
en donde se define de la siguiente
manera:
( ) [ ] ( ) ( ) ( ) i f dt t i t f t f F * exp
0

(9)
A partir de las ecuaciones 10, 11 y 12 fueron
calculadas las partes real e imaginaria de cada
permi t i vi dad compl ej a i ndi vi dual , l o que
permiti calcular las partes real e imaginaria de
la permitividad compleja global (
r
*) del MFD.
5

Los parmetros
a
,
b
,
c
y
d
, son funcin de la
temperatura y su expresin analtica depende de
la naturaleza cooperativa o no cooperativa de la
movilidad molecular correspondiente.
5,12,13,14
Para
los movimientos moleculares no cooperativos de
la relajacin la expresin analtica de sigue un
comportamiento de tipo Arrhenius.
12-14
(
(
,
\
,
,
(
j

T k
Ea
B
exp
0

(12)
En donde E
a
es la energa de activacin, k
B

es la constante de Boltzman,
0
es un factor pre-
exponencial que presenta valores entre 10
-16
y 10
-
13
segundos. Los valores de
0
alrededor de 10
-13

segundos corresponden a los tiempos de relajacin
de la vibracin atmica y los valores alrededor de
10
-16
segundos estn asociados a una contribucin
de la entropa del sistema.
14
Para los movimientos cooperativos y los
parcialmente cooperativos * la expresin analtica
sigue una ley de potencia (ecuacin 13), en donde
la energa de activacin depende del nmero de
entidades elementales (Z*) que se mueven de una
manera cooperativa.
5,13,14
( )
*
0 0
exp
*
exp
Z
B B
T k T k
Z
]
]
]
,

,
(
(
,
\
,
,
(
j

(
(
,
\
,
,
(
j


(13)
Tabl a I . Permi ti vi dades rel ati vas compl ej as
individuales.
MDF n-
mero k
Permitividad relativa compleja
(k
r
*)
1
()
( ) ( ) ( )
( ) ( )
b
b
a
a
b
b
a
a rs r
r
i i
i i

+ +
+ +

1
1 1
* 1
(10)
2
()
( )
c
c
r rs
r r
i


+

1
2 2
2 * 2
(11)
3
()
( )
d
d
r rs
r r
i


+

1
3 3
3 * 3
(12)
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28 53
El trmino es la energa de activacin
individual de los movimientos de base que constituyen
la movilidad cooperativa y representa la
energa de activacin del conjunto de movimientos
cooperativos. El parmetro Z* depende de la
estructura del polmero y para su clculo se utiliz
la siguiente relacin.
5,13,14
0
0
*
*
*
T T
T T
T
T
Z

(14)
La temperatura T* para el caso de polmeros en
un estado semi-cristalino saturado es equivalente
a la temperatura de fusin.
13
T
0
es la temperatura
por debajo de la cual el tiempo de relajacin tiende
a innito, para el caso de la relajacin muchos
polmeros
13,14
presentan un valor de C T T 50
0
.
COMPARACIN ENTRE LAS PREDICCIONES
T E R I C A S Y L O S R E S U LTA D O S
EXPERIMENTALES
La gura 8 muestra como nuestro MFD representa
de una manera precisa los resultados experimentales
del PEN estudiado, a excepcin de la contribucin
de la conductividad
5,7
que se presenta a temperaturas
superiores a 160C y que se manifiesta por un
incremento de
r
cuando T aumenta.
La gura 9 muestra los diagramas de la gura 8
en el plano complejo, dichos diagramas se conocen
como diagramas de Cole-Cole.
Fig. 8. Comparacin de las predicciones tericas y
resultados experimentales de
r
(T) y de
r
(T) a una
frecuencia de 10 Hz. Los resultados experimentales son
los presentados en la gura 4.
Fig. 9. Diagrama de Cole-Cole correspondiente a los
espectros de la gura 8.
Fig. 10. Diagramas de Cole-Cole individuales del MFD.
A partir de los diagramas experimentales de
la gura 9 se calcularon los rdenes fraccionarios
para cada cap-resistor del MFD. La gura 10 es
un esquema en el que se muestra la relacin que
existe entre los rdenes fraccionarios b, a, c y d,
y los diagramas de Cole-Cole individuales de los
elementos 1, 2, y 3 del MFD.
Los valores numricos de los parmetros del
MFD que fueron utilizados para reproducir los
valores experimentales se muestran en la tabla II.
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
54 Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28
Movilidad molecular Parmetros

Movimientos moleculares
cooperativos
a 0.41
b 0.24
1
rs
-1
r
0.58
*
Movimientos moleculares
parcialmente cooperativos
c 0.19
2
rs
-2
r
0.25

Movimientos moleculares
no cooperativos
d 0.17
3
rs
-3
r
0.24
Tabla II. Valores numricos de los parmetros utilizados
en las guras 7, 8, y 9.
En el caso de la relajacin , la energa de
activacin es constante y de una magnitud tal que
pueden asociarse a movimientos moleculares muy
localizados, es decir, movimientos moleculares no
cooperativos.
CONCLUSIN
Los operadores diferenciales e integrales de
orden arbitrario han permitido desarrollar un modelo
capaz de predecir la manifestacin dielctrica de la
viscolelasticidad de un polmero que presenta tres
fenmenos de relajacin dielctrica.
La compar aci n ent r e l os r esul t ados
experimentales y los predicciones tericas muestran
que las mediciones experimentales son reproducidas
por nuestro MFD.
Considerando que cuando el orden fraccionario de
un cap-resistor se acerca a la unidad la disipacin
de energa se incrementa (comportamiento de una
resistencia elctrica) y por el contrario cuando dicho
parmetro tiende a 0 la energa almacenada se hace
ms importante que la disipada (comportamiento
de un capacitor), podemos concluir que a medida
que la temperatura se incrementa los movimientos
moleculares correspondientes disipan ms energa
(b>a>c>d).
Fig. 11. Predicciones de las energas de activacin
calculadas a partir de los parmetros de activacin
utilizados en las guras 8 y 9.
Los rdenes fraccionarios presentan la siguiente
relacin: b>a>c>d. El valor ms pequeo d,
corresponde a la relajacin que se presenta a
muy bajas temperaturas (por debajo de 60C),
mientras que el valor ms alto b, est asociado a
los movimientos moleculares de la relajacin , a
temperaturas ligeramente superiores a 120C. El
parmetro c corresponde a la relajacin *.
En la gura 8 puede constatarse que para la
curva
r
(T) el mnimo localizado entre * y est
asociado a los parmetros c y a. Por otra parte, el
mnimo localizado entre * y est asociado a
los parmetros c y d. Se ha demostrado para otros
polmeros amorfos que el mnimo entre la relajacin
principal y una relajacin secundaria es muy
sensible al proceso de envejecimiento fsico que
sufren dichos materiales.
10
En lo referente a los parmetros cinticos
utilizados para denir los tiempos de relajacin

a
,
b
,
c
y
d
, podemos decir que para el caso de la
relajacin , la energa de activacin (en el intervalo
T*>T>T
0
) depende de la temperatura, ver gura 11.
Como referencia se tiene que la energa del enlace
covalente carbono-carbono es de 334kJ/mol.
Para el caso de la relajacin , hemos podido
constatar que T
o

Tg-50C y T*T
m
del PEN, estos
valores concuerdan con los reportados para muchos
polmeros semicristalinos.
13
Con respecto a la
relajacin *, la dependencia en temperatura de la
energa de activacin es menos pronunciada, en este
caso T*T
m
y T
o
*
<Tg-50C.
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al
Ingenieras, Julio-Septiembre 2005, Vol. VIII, No. 28 55
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecemos a los organismos ECOS
(Francia), ANUIES y la UANL de Mxico, por el
apoyo nanciero aportado durante la realizacin de
este trabajo.
REFERENCIAS
1. Ferry, J.D. Viscoelastic properties of polymers,
3th edition, John Wiley & Sons, USA 1980.
2. Perez, J. Matriaux non cristallins et science
du dsordre, Presses Polytechniques et
Universitaires Romandes, Lyon France 2001.
3. Carreau, P.J., De Kee, D.C.R., Chhabra, R.P.,
Rheology of polymeric systems, Hanser/
Gardner Publications, USA 1997.
4. Reyes Melo, M.E., Guerrero Salazar, C., Ortiz
Mndez, U., Martnez Vega, J.J.; Aplicacin
de los operadores diferenciales e integrales
de orden arbitrario al modelamiento del
comportamiento viscoelstico de materiales
polimricos. Parte I: Manifestacin mecnica
de la viscoelasticidad Ingenieras, 2005, Vol.
VIII, No. 27, pp. 7-15.
5. Reyes-Mel o, M. E. , Modl i sat i on des
manifestations mcanique et dilectrique de
la viscolasticit des isolants organiques par
la mthode de drivation et dintgration
fractionnaire, Thse (Doctorat), Universit Paul
Sabatier Toulouse, France Juillet 2004
6. Tonelli, A.E.; PET versus PEN: what difference
can a ring make?; Polymer 2002, Vol.43,
pp.637-642.
7. Martnez-Vega, J. J., Zouzou, N., Boudou,
L., Guastavino, J.; Molecular mobility in
amorphous and partially crystalline PEN after
isothermal crystallization, IEEE Tand. DEI,
2001, Vol.8, No.5, pp.776-784.
8. Hardy, L., Stevenson, I., Fritz, A., Boiteux,
G., Seytre, G., Schnhals, A. ; Dielectric and
dynamic mechanical relaxation behaviour of
poly(ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate).
II.Semicrystalline oriented lms, Polymer, 2003,
Vol.44, pp.4311-4323.
9. Koeller, R.C.; Applications of fractional calculus
to the theory of viscoelasticity, Journal of
Applied Mechanics, Transactions ASME, 1984,
Vol.51, No.2, pp.299-307.
10. Alcoutlabi, M., Martnez-Vega, J. J.; Application
of fractional calculus to viscoelastic behaviour
modelling and to physical ageing phenomenon
in glassy amorphous polymers, Polymer, 1998,
Vol.39, No.25, pp.6269-6277.
11. Le Mhuat, A., Nigmatullin, R.R., Nivanen,
L.; Flches du temps et gomtrie fractale,
Hermes, 2e dition, Paris, France, 1998.
12. Lewis, T.J., Ageing-a perspective, IEEE
Electrical Insulation Magazine, 2001, Vol.17,
No.4, pp.6-16.
13. Rault, J., Origin of the Voguel-Fulcher-
Tammann law in glass-forming materials: the -
bifurcation, Journal of Non-Crystalline Solids,
2000, Vol.271, pp.177-217.
14. Matsuoka, S.; Entropy, free volume, and
cooperative relaxation, Journal of Research
of the National Institute of Standards and
Technology, 1997, Vol.102, No.2, pp.213-228.
Aplicacin del clculo fraccional en el modelado... / Martn Edgar Reyes Melo, et al

Das könnte Ihnen auch gefallen