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INGENIERA INDUSTRIAL

DIOXINAS

QUMICA II


Yordi Daz callo




2 SEMESTRE

2011

El alumno declara haber realizado el presente trabajo de
acuerdo a las normas de la Universidad Catlica San
Pablo


________
FIRMA

2

Introduccin
Las dioxinas contaminantes orgnicos muy txicos para los seres humanos y los
animales, no existirn antes de la era industrial y como consecuencia de ello existe una
enorme preocupacin pblica y un gran inters cientfico sobre los efectos que se van
descubriendo de estas sustancias.
Las dioxinas son poco voltiles y muy poco solubles en agua. Son estables y solo se
descomponen a temperaturas muy elevadas por encima de los 700 o por la luz solar y
en condiciones apropiadas en las que se dan reacciones fotoqumicas de degradacin.
Se generan los procesos de combustin de materia orgnica en presencia de cloro, lo
cual ocurre en la incineracin de residuos y en la industrial de metal, de cementos y
qumica del cloro.
El mayor peligro se produce cuando se incorpora al suelo o las corrientes hdricas ya
que entoses son completamente inalterables, persistentes y bioacumulables.
Como hemos indicado anteriormente son sustancias muy toxicas. Si peligrosidad
aumento por su persistencia en el medio y su gran facilidad de para introducirse y
acumularse en los seres vivos y a travs de las cadenas trficas llegar a los seres
humanos. El 90% de las dioxinas que entran en nuestro cuerpo lo hacen a travs de los
alimentos, especialmente por el consumo de alimentos de origen animal. Una
alimentacin vegetal reduce la ingesta de dioxinas en un 30% la mas toxica de las
dioxinas es la tetraclorodibenceno-paradioxina.

3

Contenido
1 Fuentes naturales .................................................................................................................. 4
1.1 Las dioxinas .................................................................................................................. 4
1.2 Propiedades Y Estructura Qumicas Dloxinas ................................................................ 4
1.3 Metabolismo y mecanismos de actuacin .................................................................... 5
1.4 Fuentes de combustin "naturales".............................................................................. 6
1.5 Las dioxinas se originan como subproductos no intencionados ................................... 6
2 Fuentes antropgenas y usos industriales ........................................................................... 7
2.1 Fuentes de generacin .................................................................................................. 7
2.1.1 Fuentes de combustin ......................................................................................... 7
2.2 Fuentes Industriales ...................................................................................................... 8
2.2.1 Fbricas de pasta y papel ...................................................................................... 8
2.2.2 Industria qumica ................................................................................................... 9
2.2.3 Produccin de PVC ................................................................................................ 9
3 Contaminacin sobre el ambiente ........................................................................................ 9
3.1 La contaminacin con dioxinas ..................................................................................... 9
3.2 Peligrosidad de las dioxinas ........................................................................................ 10
3.3 Biodegradacin de dioxinas ........................................................................................ 10
3.4 Distribucin ambiental ................................................................................................ 11
3.4.1 Procesos de transporte ....................................................................................... 11
3.4.2 Procesos de transformacin ................................................................................ 12
3.5 Distribucin final en el medio ..................................................................................... 13
3.5.1 Atmsfera ............................................................................................................ 13
3.5.2 Suelo .................................................................................................................... 13
3.5.3 Agua ..................................................................................................................... 13
3.6 Biodegradacin de dioxinas cloradas .......................................................................... 13
3.7 Efectos de las dioxinas sobre la salud ......................................................................... 14
3.8 Estudios epidemiolgicos ............................................................................................ 15
4 Remedicin trato o mitigacin ............................................................................................ 16
4.1 Protegerse de las dioxinas ........................................................................................... 16
4.2 Regulaciones y control ................................................................................................ 17
4.3 Acciones para contrarrestar su efecto ........................................................................ 18
4.4 Prioridades inmediatas: fuentes principales de dioxinas ............................................ 19
5 Conclusiones............................................................................Error! Bookmark not defined.
Bibliografa .................................................................................................................................. 20

4

1 Fuentes naturales
1.1 Las dioxinas
El trmino "dioxinas" hace referencia a un grupo de sustancias qumicas cloradas, de
carcter orgnico, que poseen una estructura qumica similar. Algunas presentan
propiedades dainas, en funcin del nmero y de la posicin de los tomos de cloro
presentes en su estructura. Una de las dioxinas ms dainas es la conocida como
TCDD. Algunos PCB, cuyas propiedades son similares, se consideran "de tipo dioxina"
(1).
Bajo el trmino dioxinas se incluyen una clase de teres aromticos tricclicos clorados,
casi planares, con caractersticas qumicas y fsicas similares. El nmero de tomos de
cloro en estos compuestos vara entre 1 y 8, lo que tiene como resultado 75 dibenzo-p-
dioxinas policloradas (PCDDS) posibles y 135 dibenzofuranos policlorados (PCDFs). Los
cogneres (miembros de este grupo de compuestos qumicos) ms txicos tienen
tomos de cloro en las posiciones 2, 3, 7 y 8. Debido a su estabilidad y persistencia,
estos cogneres se encuentran en el medio ambiente y en el ser humano. La 2, 3, 7, 8-
tetraclorodibenzo-p-dioxina (2, 3, 7, 8-TCDD o TCDD, tambin llamada dioxina), es el
cogener ms potente de todos y es ms txico que cualquier otra molcula sinttica.
La toxicidad de las dioxinas puede compararse con la de la TCDD por medio de un
sistema conocido como Equivalentes de Toxicidad (TEQ). Estos factores han sido
adoptados internacionalmente para los PCDD/Fs, as como para ciertos tipos de
bifenilos policlorados (PCBS). Las prcticas actuales adoptan el sistema de factor
internacional de toxicidad equivalente, aunque datos anteriores pueden haber
utilizado slo concentraciones d 2, 3, 7, 8 -TCDD. Tambin se utilizan otros factores de
toxicidad equivalente (vase Maisel & Hunt, 1990) y concentraciones totales de
PCDD/Fs. (2)

Las dioxinas viajan por el aire y se depositan sobre el agua o la tierra. En el agua, al
principio las dioxinas se unen a pequeas partculas o al plancton. En tierra, las
dioxinas se depositan sobre las plantas o se unen a las partculas del suelo, de manera
que, en general, no llegan a contaminar las aguas subterrneas. Los animales, a travs
de su comida, acumulan las dioxinas en su grasa; las concentraciones aumentan as en
cada nivel de la cadena alimentaria.
1.2 Propiedades Y Estructura Qumicas Dloxinas
Las dbenzo-para-dioxinas y dibenzofuranos (PCDD y PCDF} son compuestos con
propiedades qumicas similares. Cada uno comprende dos anillos de benceno
interconectados por tomos de oxigeno. En el caso de las PCDD los anillos de benceno
estn unidos por dos tomos de oxgeno y en el caso de los PCDF los anillos estn
interconectados por un tomo de carbono y uno de oxigeno. En la figura 3.1 se
muestra la estructura genrica de las PCDD y PCDF.
Todas las dioxinas y fura nos son slidos orgnicos, con altos puntos de fusin y baja
presin de vapor. Se caracterizan por tener una solubilidad en agua extremadamente
baja y por adsorberse fuertemente en las superficies de material particulado. Al
incrementarse su contenido de tomos de carbono se incrementa su solubilidad en
disolventes orgnicos.
5

Las PCDD y PCDF constituyen dos grupos de teres aromticos tricdicos casi planares.
lln teora existen 75 PCDD y 135 PCDF, dependiendo del nmero y la posicin de los
tomos de cloro. I.as abreviaturas normalmente utilizadas para designar los distintos
congneres de las PCDD y PDDF se resumen en el cuadro 3.1. Asimismo, algunas de las
propiedades ms importantes.
Las dibenzo-p-dioxinas bromadas (PBDD) y los diben/ouranos bromados (PBDF) son
molculas similares a las PCDD y los PCDF pero con tomos de bromo en lugar de los
tomos de cloro. Estos tienen mayores pesos moleculares que sus anlogos clorados,
altos puntos de fusin, bajas presiones de vapor y bajas solubilidades en agua. En
general son solubles en grasas, aceites y disolventes orgnicos.
La fotolisis ocurre con mayor rapidez en el caso de los PBDD y PBDF que en las PCDD y
los PCDF. Las PBDD y PBDF son termoestablcs y sus temperaturas de formacin y
destruccin dependen de varias condiciones, que incluyen la presencia o ausencia de
oxigeno, polmeros y aditivos piroretardantes ( retardants de ignicin ) como el
trioxido de antimonio (3).

Estructura de una dioxina
Funete Bremauntz, Adrin Fernndez. Las sustancias txicas persistentes (3)
1.3 Metabolismo y mecanismos de actuacin
Las dioxinas son lipoflicas, bioacumulativas y se metabolizan y eliminan lentamente.
La vida media de estos compuestos es larga; en el caso de la TCDD, se cifra entre 7 y 8
aos1. Las dioxinas se acumulan en el tejido adiposo, y se calcula que en
aproximadamente 40 aos (cinco vidas medias) se llega a un equilibrio dinmico entre
la ingestin y la eliminacin fecal. En un adulto, la dosis de dioxinas por ingestin diaria
es, aproximadamente, 5.000 veces menor que la carga corporal (cantidad total de
dioxinas acumuladas en el tejido adiposo); en consecuencia, los pequeos aumentos
de la ingestin diaria durante breves perodos de tiempo no tienen ninguna
repercusin en la dosis corporal total. Se cree que la mayora de los efectos de las
dioxinas se producen mediante el receptor intracelular Ah, que est altamente
preservado en diferentes especies de animales8. Los estudios realizados en ratones
knock-out (sin el gen del receptor Ah) han indicado que, en ausencia del gen del
receptor Ah, no se observan las manifestaciones clsicas de la exposicin, como la
hepatotoxicidad, el cncer y las malformaciones. La activacin del receptor Ah por un
ligando, como es la TCDD, induce la siguiente secuencia de efectos: el receptor Ah y el
ligando penetran en el ncleo, conectan con la protena ARNT y, posteriormente, con
6

el ADN, induciendo la transcripcin de los genes diana. El complejo AhR-Arnt est
reconocido por las secuencias reguladoras
de los genes diana (DRE-dioxin response elements), presentes en un gran nmero de
genes como, por ejemplo, el CYP1A1, el 1A2, el 1B1, la NAD(P)H-menadin
oxirreductasa, las glutatin transferasas, la interleucina 1b (IL1b), los factores del
crecimiento de transformacin (TGFa, b2) y los protooncogenes c-jun y c-fos. La va de
exposicin a la TCDD tiene poca importancia en relacin con el tipo de efectos
inmunotxicos, efectos sobre el desarrollo y otros, siendo estos efectos parecidos,
independientemente de si la exposicin ha sido crnica o aguda (4)
1.4 Fuentes de combustin "naturales"
Bumb et al (1980) fueron los primeros autores que publicaron que la combustin era
una fuente de generacin de dioxinas y furanos. De hecho, la combustin es,
seguramente, la fuente de produccin de dioxinas de la era preindustrial, que ha sido
ms extensamente documentada (ver Ligon et al. 1989,
Hashimoto et al. 1990, Czuczwa y Hites 1984 y 1985). En consecuencia, se ha afirmado
que la combustin del carbn domstico e industrial contribuye en gran medida a las
emisiones totales de dioxinas (Harrad y Jones 1992b). Sin embargo, anlisis de
emisiones atmosfricas en plantas trmicas no detectaron dioxinas y furanos (US EPA
1987, Fiedler et al. 1990). Anlisis de muestras de sedimentos de los Grandes Lagos
indican que el aumento de las concentraciones de dioxinas en el medio ambiente no
est en relacin con el consumo de carbn sino con la produccin de compuestos
aromticos clorados (Czuczwa y Hites 1985). Este hecho descartara la hiptesis de que
la combustin del carbn es una fuente significativa de generacin de dioxinas.
Del mismo modo, las dioxinas emitidas en los incendios se deben probablemente a la
contaminacin de la madera con herbicidas derivados del cido fenoxiactico (Fielder
et al. 1990) o de partculas areas en suspensin (Schaum 1993). Segn un estudio de
la EPA de Alemania las cenizas de la combustin de productos libres de cloro como
madera, papel y plsticos no clorados contenan concentraciones muy bajas o no
detestables de dioxinas, pero despus de la combustin de plsticos, disolventes y
pesticidas clorados se originaron concentraciones elevadas de dioxinas. Tambin, hay
estudios daneses que indican que las emisiones elevadas de dioxinas procedentes de
la combustin de estufas de lea se deban a la impregnacin de la madera con el
conservante pentaclorofenol (2).
1.5 Las dioxinas se originan como subproductos no intencionados
Las dioxinas se originan como subproductos no intencionados en algunas reacciones
qumicas, que incluyen las relacionadas con la produccin de clorofenoles como el
triclorofenol. En el curso de su fabricacin, todos los clorofenoles pasan por una fase
de policlorodibenzodioxinas o dioxinas (PCDD) a los polibenzofuranos (PCDF).
Se producen en los procesos industriales en los que se fabrica o utiliza cloro o
sustancias cloradas como plsticos PVC, PCB, disolventes clorados, protectores para
maderas, pesticidas, herbicidas, papel blanqueado, filtros, tampones, productos
cosmticos y farmacuticos... etc).
Tambin se producen durante la combustin de estos productos o de sus residuos en
incineradoras, vertederos o aceras y al quemar combus tibles fsiles, transformadores
7

elctricos, etc. A pesar de los argumentos esgrimidos an hoy por constructores de
incineradoras y los representantes de la industria del cloro, en particular los
fabricantes del plstico clorado PVC, para defender sus actividades contaminantes, se
ha demostrado que las dioxinas son peligrosas para el medio ambiente y para los seres
vivos (5).
2 Fuentes antropgenas y usos industriales
2.1 Fuentes de generacin
Las dioxinas son compuestos que no se han comercializado ni fabricado a escala
industrial y solo han sido sintetizadas a escala de laboratorio para fines de
investigacin o como patrones analticos. En general, estas sustancias se forman como
subproductos indeseables, en cantidades traza, en los procesos de combustin y en
una gran variedad de procesos industriales, lo cual hace que exista un gran nmero de
fuentes potenciales de estos compuestos.

Por otro lado, hasta hace poco se crea que las dioxinas, furanos no se podan producir
de forma natural y que, por lo tanto, su presencia en el medio era debido a factores
exclusivamente antropognicos. En 1980, se realizaron estudios que sugirieron que se
podan formar pequeas cantidades de estas sustancias en procesos naturales de
combustin, tales como incendios lorestales o erupciones volcnicas. Bsicamente, es
posible su formacin en toda combustin de sustancias orgnicas (no necesariamente
cloradas), si se encuentran presentes pequeas trazas de un donador de cloro, por
ejemplo, un cloruro inorgnico. Recientemente, se ha tenido evidencia de la formacin
de dioxinas y furanos a travs de reacciones enzimticasen sustratos naturales, asi
como a travs de reacciones totolticas.
Cabe sealar que cada fuente de produccin origina perfiles de contaminacin
caractersticos. En los procesos de combustin se generan todos los congneres
posibles y se da lugar a perfiles de homlogos caractersticos sin predominio de
ninguno en particular, mientras que en procesos industriales se forman slo unos
determinados congeneres en mayor preferencia, propios de cada proceso.
Desde 1930 se ha venido dando un incremento estacionario de los niveles ambientales
de dioxinas de acuerdo a la produccin a gran escala y al uso de sustancias qumicas
cloradas. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (USEPA por sus
siglas en ingls), elabor una clasificacin de las fuentes generadoras de dioxinas y
furanos.
2.1.1 Fuentes de combustin
Las dioxinas se forman en la mayora de los sistemas de de combustin, entre estos
se encuentra la incineracin de residuos slidos, lodos de planta de tratamiento,
residuos mdicos y residuos peligrosos); la combustin de diversos combustibles,
como carbn, madera y los productos derivados del petrleo; los hornos cementeros y
la quema no controlada de basura domstica en patios.
Fundicin, refinamiento y procesamiento de metales
8

Estas sustancias se pueden formar durante operaciones primarias y secundarias del
procesamiento de metales, incluyendo la produccin de hierro y acero y la
recuperacin de chatarra metlica (McKay, 2002). Una fuente importante es la
fundicin secundaria de cobre debido a los residuos del forro del alambre que
contiene cloro.
Produccin de sustancias qumicas
Las dioxinas, fu rail os y HCB se pueden formar como subproductos del blanqueo con
cloro de la pulpa de madera o en el reciclado del papel as como de la produccin y
destruccin de fenoles clorados, I3PC, ciertos herbicidas y compuestos alifticos
clorados.

Procesos biolgicos y fotoquImicos

Estudios recientes sugieren que las dioxinas, foranos se pueden formar en ciertos
procesos ambientales, tal es el caso de la biodegradacin de compuestos fenlicos
clorados, as como la fotolisis de molculas fenlicas cloradas. Los compuestos
fenlicos clorados se ocupan en la manufactura del 2,4,5-triclorofenol (2,4,5-TCP), el
cual a su vez sirve para producir hexaclorofenol (usado para matar bacterias) y el
herbicida 2,4,5-cido triclorofenoxiactico (2,4,5-T).
Fuentes de reserva
Algunos materiales o piezas que contienen dioxinas, furanos o HCB, formados en
alguna otra fuente, tienen el potencial de redistribuirlo en el ambiente. Entre estas
fuentes se encuentran los suelos, sedimentos, vegetacin, materiales recubiertos con
pentaclorofenol, etctera (3).
2.2 Fuentes Industriales
2.2.1 Fbricas de pasta y papel
La industria de pasta y papel utiliza grandes cantidades de cloro o compuestos
clorados para el blanqueo de la pasta. Fielder et al (1990) han revisado el proceso de
pasta y papel y las fases en las que se liberan las dioxinas. Las dioxinas se encuentran
en el efluente, Iodos y en la pasta en s misma, siendo las emisiones atmosfricas de
menor importancia.
El uso del dixido de cloro en lugar de cloro gas disminuye las emisiones de dioxinas
pero no las elimina. La OMS (1990) ha recomendado que se hagan disponibles y
empleen otros mtodos de blanqueo que no utilicen cloro. En la actualidad existen
alternativas al uso del cloro gas de gran aceptacin (Harriman y Capps 1989) y hay
tecnologas disponibles totalmente libres de cloro (TCF, del ingls "Total chlorine free")
(ver Henricson 1993, Kamyr 1993) que pueden evitar la formacin de dioxinas. Los
defensores de la tecnologa TCF sealan que esta tecnologa no slo eliminara
efectivamente las emisiones de compuestos organohalogenados sino que permitira
9

cerrar el ciclo de agua en las plantas de blanqueo con lo que se reduciran las
emisiones de todas las clases de estas sustancias al medio acutico.
2.2.2 Industria qumica
Los procesos industriales que generan dioxinas y furanos bromados y clorados son,
segn el grado de importancia:
1. Procesos de fabricacin de clorofenoles y sus derivados.
2. Fabricacin de clorobencenos y sus derivados.
3. Sntesis de compuestos clorados alifticos.
4. Mtodos que incluyen compuestos intermedios clorados.
5. Procesos inorgnicos cloroqumicos.
6. Procesos que emplean catalizadores y disolventes clorados.
7. Procesos que fabrican pirorretardantes bromados (bifenilos, difenilteres, etc)
Compuestos qumicos aromticos clorados
Para la fabricacin de pesticidas, nailon, goma sinttica, tintes, producto
farmaceticos y especialidades qumicas para la elaboracin de plsticos se emplean
compuestos aromticos clorados.
Los procesos de cloracin aromtica y de cadena lateral estn asociados con la
produccin de dioxinas, por ejemplo clorofenoles, cloronitrobencenos y cido 2,3,6-
triclorofenoxiactico (Hutzinger 1988). Las instalaciones de fabricacin de clorofenol y
los vertederos de estos residuos se han relacionado con
niveles elevados de dioxinas en distintas partes del mundo, incluyendo el Reino Unido,
Checoslovaquia (antigua) y EE UU.
2.2.3 Produccin de PVC
Varios estudios europeos han establecido claramente que durante la produccin del
monmero de cloruro de vinilo -producto base para la fabricacin de PVC- se generan
grandes cantidades de dioxinas. Se han detectado niveles elevados de dioxinas
asociadas con la produccin de PVC (Evers et al. 1989 y 1993). El craqueo trmico del
dicloroetano puede originar un crecimiento sustancial de residuos de cobre, que es
catalizador en la produccin de dioxinas (Norsk Hydro 1992). En mayo de 1994 la
Agencia de Medio Ambiente de Suecia public que el PVC contiene cantidades
medibles de dioxinas y furanos (SEPA 1994).
3 Contaminacin sobre el ambiente
3.1 La contaminacin con dioxinas
El caso de las dioxinas detectadas en los piensos belgas se inicia en la primera mitad de
1999. La deteccin de dioxinas provoc la eliminacin de pollos y otros animales
alimentados con los piensos contaminados en Blgica, a la vez que se localizaban
partidas en otros pases europeos, incluyendo Espaa. En nuestro pas circularon listas
de productos que podan contener dioxinas incorporadas en productos alimenticios
con supuesto origen en Blgica, generndose una gran alarma social. Como
consecuencia de la preocupacin circularon listas15 de diferentes de productos, con el
nombre de marcas concretas. Aunque, luego se inform que no haba ningn
problema con el consumo de esas marcas, pero el dao a su imagen ya estaba hecho.
10

Segn la organizacin ecologista Greenpeace16 las dioxinas son un tipo de
compuestos qumicos extremadamente txicos para animales y seres humanos, que se
han caracterizado como uno de los txicos qumicos artificiales y ms potentes"
jams estudiados. En los ltimos aos se est generando una gran preocupacin
pblica e inters cientfico por esas sustancias qumicas. Segn dicha organizacin,
antes de que estallara el escndalo en 1999 por los niveles de dioxinas detectados en
los pollos y huevos belgas, se haban producido muchos casos de contaminacin en
alimentos por dioxinas (6).

3.2 Peligrosidad de las dioxinas
Las dioxinas son una familia de 75 hidrocarburos clorados formados como
subproductos indeseables en reacciones qumicas (generalmente a temperaturas altas,
especialmente en las plantas incineradoras) que producen cloro e hidrocarburos. Uno
de estos compuestos, el TCDD (a veces denominado dioxina a secas) es el ms nocivo y
el ms ampliamente estudiado. Las dioxinas tales como el TCDD son sustancias
qumicas persistentes que permanecen en el medio ambiente durante dcadas,
especialmente en el suelo y en el tejido graso humano.

En 1990, representantes de las industrias del papel y del cloro reivindicaron que los
resultados poco coherentes de los estudios clnicos exoneraban al TCDD y a otras
dioxinas, y presionaron a la APM a una redefinicin de los riesgos para la salud de las
dioxinas. Esta estrategia pudo ser boicoteada cuando la reevaluacin de la APM de
1994 indic que las dioxinas constituan un riesgo para la salud an ms grande de lo
que se haba pensado previamente.
Esta nueva revisin conclua diciendo que la dioxina "probablemente es un
cancergeno para los humanos". De acuerdo con la comunicacin de la APM, el TCDD y
otras varias dioxinas presentes en el aire y en los alimentos pueden constituir ya un
riesgo importante de cncer; se cree ahora que los niveles de dioxinas en la poblacin
de Estados Unidos causan entre un 2.5% y un 25% de nuevos casos de cncer, es decir,
26 000-260 000 nuevos casos de cncer cada ao.
Este amplio estudio realizado a lo largo de 3 aos y con 4 millones de dlares por 100
cientficos de todo el mundo, tambin revela que los efectos ms fuertes de la
exposicin a varas dioxinas a los niveles, o a niveles prximos, que ya tienen lugar en
la poblacin de Estados Unidos se han encontrado en los sistemas reproductor,
endocrino (hormonal) e inmunolgico. Estos efectos suponen una amenaza an mayor
para la salud humana (especialmente para los fetos y para los recin nacidos) que la
capacidad de varas dioxinas para promover el cncer. Con la mirada puesta en los
beneficios, hay una intensa presin de la industria para suavizar o desacreditar este
nuevo enfoque sanitario de las dioxinas (7).
3.3 Biodegradacin de dioxinas
El origen de las dioxinas es variado y aunque las dioxinas se forman en pequeas
cantidades en los volcanes, los incendios forestales y algunos procesos biolgicos, se
suelen considerar compuestos xenobiticos porque su origen fundamental es
antropognico. La mayor cantidad de dioxinas cloradas vertidas en un solo punto
11

ocurri en Seveso (Italia) en 1976, tras el accidente de una planta productora del
herbicida 2,4,5-triclorofenoxiactico. La toxicidad depende de la posicin de los cloros,
siendo las posiciones laterales las que ms toxicidad confieren. As, la 2,3,7,8-
tetraclorodioxina es la molcula ms txica que existe sobre la biosfera. Otra fuente
importante de dioxinas cloradas son las incineradoras, existiendo riesgo de su
produccin siempre que se manejen compuestos orgnicos que contengan cloro. Es
por ello que existe una legislacin muy restrictiva al respecto en toda la CE. Las
dioxinas cloradas se co-generan en procesos de sntesis qumica de compuestos
aromticos clorados. El caso ms llamativo fue la contaminacin con dioxinas de los
herbicidas 2,4-D y 2,4,5-T (cidos dicloro y triclorofenoxiactico, respectivamente) que
se emplearon con profusin en el pasado. De hecho, ste es el conocido gas naranja
empleado por el ejrcito de los Estados Unidos como agente desfoliante en la guerra
de Vietnam. A esta contaminacin con dioxinas se atribuyen enfermedades tanto en
los que lo usaron como en los que lo padecieron. Por ltimo, se sabe que se pueden
formar dioxinas cloradas en el proceso de blanqueado de la pulpa de papel con cloro
(8).
3.4 Distribucin ambiental
3.4.1 Procesos de transporte

Las dioxinas, furanos y HCB son muy estables en condiciones ambientales y desde el
momento en que son liberados en el ambiente, se ven sometidos a una serie de
condiciones ambientales a travs de los cuales pueden experimentar una gran
variedad de procesos, los cuales tienen como consecuencia la redistribucin de estos
compuestos en todo el ecosistema. Dichos procesos involucran los mecanismos de
transporte y transformacin que se describen a continuacin.
Estos implican mecanismos fsicos o biolgicos que dan lugar a transferencias entre
diferentes sistemas, como aire-suelo, suelo-agua, etctera (3).
Deposicin atmosfrica
En este proceso las dioxinas, furanos se separan de la atmsfera y llegan al suelo.
Puede presentarse deposicin seca y hmeda. En la primera, los contaminantes
adsorbidos en las partculas en suspensin llegan al suelo por sedimentacin. En la
segunda, el agua de lluvia los arrastra como consecuencia de la deposicin de
partculas.
Volatilizacin
Por medio de este mecanismo, las dioxinas, furanos y pueden volver a la atmsfera
desde el agua o suelo. Al ser sustancias poco voltiles, se pueden presentar distintas
distribuciones isomricas en las fases vapor y slido.
Sedimentacin
12

Estas sustancias tienen baja solubilidad y alta tendencia a adherirse a las partculas,
razn por la cual se encuentran en mayores proporciones en los sedimentos que en la
fase acuosa.
Erosin
La erosin provocada por el aire, agua, etctera provoca el transporte de las dioxinas,
foranos y HCB que se encuentran unidos a las partculas de suelo.
Lixiviacin
Mediante este mecanismo, las dioxinas, furanos contenidos en suelos son solubilizados
por corrientes de agua y transportados hasta las aguas subterrneas. Esta
solubilizacin se produce por la interaccin con la materia orgnica y partculas en
suspensin que contiene el agua.

Bioacumulacin y bioconcentracin La lipoflia y la baja solubilidad en agua que
caracteriza a estas sustancias hacen que sean especialmente afnes por los tejidos
grasos de los seres vivos. Estas propiedades, adems de conferirles resistencia a la
degradacin, favorecen su acumulacin dentro de los organismos, pudiendo llegar a
concentrarse en varios rdenes de magnitud con respecto al medio que les rodea (3).

3.4.2 Procesos de transformacin

Estos son procesos fsicos, qumicos o bioqumicos que implican la modificacin de la
estructura qumica de estos compuestos y que contribuyen a su degradacin
ambiental, aunque en periodos muy largos.
Fotolisis
La fotolisis, a travs de la luz solar, constituye una va importante de degradacin de
estos compuestos en el ambiente y es de gran trascendencia para las dioxinas, furanos
y HCB contenidos en la atmsfera. Sin embargo, en agua y suelo la fotodegradacin es
menos importante. Algunos estudios han demostrado que a medida que disminuye el
grado de floracin se acelera el proceso de fotodegradacin de estos contaminantes.
Biodegradacin
La degradacin biolgica se puede llevar a cabo por microorganismos o por
organismos superiores. Se han realizado diversos estudios para evaluar la magnitud de
la degradacin alcanzada por microorganismos y algunos animales. Sin embargo, se ha
encontrado que el metabolismo de estas sustancias es muy lento.

Degradacin qumica En condiciones de laboratorio se han forzado determinadas
reacciones de sustitucin de tomos de cloro por otros sustituyentes, pero esto es
muy complicado en condiciones ambientales (3).

13

3.5 Distribucin final en el medio
3.5.1 Atmsfera
La presencia de dioxinas, foranos en el aire se debe principalmente a los procesos de
combustin y en menor grado a la evaporacin de suelos y superficies. Hasta
sustancias se transportan fcilmente a travs de la atmsfera a zonas muy alejadas.
Finalmente, a travs de la deposicin seca o hmeda, acaban por depositarse en
suelos y agua, con la posibilidad de afectar grandes extensiones. Los niveles de
dioxinas y furanos son menores de 2 pg/m en zonas rurales remotas, oscila entre 2 y
15 pg/m en reas urbanas y entre 15 y 120 pg/m en reas cercanas a fuentes de
generacin. En los ltimos aos se han venido realizando determinaciones en diversos
pases como Alemania, Suecia, Holanda, Canad y Estados Unidos. En Mxico, se ha
trabajado en la elaboracin de inventarios con base a factores de emisin (3).
3.5.2 Suelo
Las dioxinas, furanos llegan a los suelos por el vertimiento de residuos contaminados,
aplicacin de plaguicidas o por deposicin atmosfrica. Una vez depositados, son
fuertemente retenidos por las partculas y se transportan nicamente por erosin a
travs del viento y agua. La deposicin de estos contaminantes en pastizales es una de
las principales vas de acceso a la cadena alimenticia, a travs de los lcteos y la carne
del ganado (3).
3.5.3 Agua
La contaminacin de aguas superficiales puede deberse a la propia deposicin
atmosfrica de las dioxinas, foranos y HCB o al vertido directo de efluentes industriales
contaminados. La lixiviacin de suelos tambin puede contribuir, aunque en menor
grado, a la introduccin de estas sustancias en aguas subterrneas. Una vez
introducidas, tienden a acumularse en sedimentos y partculas en suspensin y de ah
transferirse a los organismos. Cabe sealar que los peces pueden acumular hasta
10,000 veces las concentraciones ambientales (3).
3.6 Biodegradacin de dioxinas cloradas
Las dioxinas son muy recalcitrantes a la biodegradacin y debido a su hidrofobicidad se
acumulan en la cadena trfica. La primera bacteria capaz de usar dioxina como fuente
de carbono se describi hace relativamente poco tiempo (Sphingomonas sp. RVV1, en
1992), y ello es indicativo de que hay pocas bacterias capaces de degradar esta
molcula. En la figura 15.3 se muestra un esquema de la ruta degradati va de las
dioxinas.
La ruta comienza con el ataque del oxgeno molecular a la posicin angular de la
molcula catalizado por una dioxigenasa (1 en el esquema de la Fig. 1 5.3). Es de
destacar que los genes de las dos subunidades terminales de la dioxigenasa no se
encuentran agrupados en un opern con los genes de las dos subunidades que le
transfieren los electrones. Adems, el resto de los genes necesarios para la
transformacin de la molcula en catecol tampoco se encuentran agrupados. Estos
hechos se han relacionado con una mayor versatilidad metablica de la bacteria, pero
tambin son indicativos de que se trata de una ruta metablica poco evolucionada y,
por tanto, sugiere que se trata de un grupo de molculas relativamente recientes en la
14

biosfera. El paso 2 est catalizado por una dioxigenasa que rompe en "meta" el anillo
ms oxidado para rendir un intermediario que es sustrato de una hidrolasa (paso 3). En
ambos casos se genera un metabolito de 5 0 tomos de carbono que es fcilmente
asimilado por la bacteria. Ln el caso de la dioxina la hidrlisis rinde adems catecol,
mientras que en el caso del dibenzofurano se forma salicilato. ste ltimo se puede
degradar tanto va gentisato como a travs de catecol (reacciones marcadas en el
esquema de la figura 15.3 con el nmero 4). Aunque no se indica en el esquema por
motivos de simplicidad, las dos reacciones necesitan oxgeno molecular y en las dos se
forma un derivado dihidroxilado susceptible de seguir oxidndose como veremos ms
adelante (8).

Conversin de dioxinas y dibenzofurano en derivados dihidroxilados
Fuente Biotecnologa ambiental (8)
3.7 Efectos de las dioxinas sobre la salud
La primera dioxina clorada fue sintetizada en 1872 por Merz y Weith, pero su
estructura no se conoci hasta 1957. En este mismo ao se efectu la sntesis de la
2,3,7,8 tetraclorodibenzodioxina. En ambos casos los tcnicos de laboratorio fueron
hospitalizados.
Los efectos de las dioxinas en el organismo son a largo plazo. No hay consenso entre
los cientficos sobre en qu grado las dioxinas son cancergenas. La Organizacin
15

Mundial de la Salud ha incluido una dioxina en su lista oficial de sustancias
cancergenas a raz de un estudio de 25.000 trabajadores expuestos a dosis elevadas
en los que se observ un aumento (pequeo pero significativo) de varios tipos de
cncer. Pero si el riesgo de la exposicin crnica a dosis altas est demostrado, el de la
exposicin aguda -como la que afectara a una persona que hubiera ingerido varios
pollos contaminados- no parece ser tan grande. El precedente ms famoso es la
emisin accidental de cantidades masivas de dioxinas en Seveso (Italia) en 1976.
Veintitrs aos despus, "an no se ha demostrado un incremento significativo de los
casos de cncer en la poblacin de aquella zona", seala Josep Llus Domingo, director
del Laboratorio de Toxicologa Salut Mediambiental de la Universitat Rovira Virgili.
Ms alarmante son los resultados de experimentos en roedores: a dosis altas, las
dioxinas le causan trastornos hormonales, inmunitarios y reproductivos, adems de
perjudicar el desarrollo de los embriones.
En Japn 1300 residentes de Kyush, en el ao 1968, enfermaron gravemente al
consumir arroz contaminado y muchas de las mujeres afectadas dieron a luz nios con
defectos de nacimiento.
Segn la Agencia de Proteccin Medioambiental (EPA) en una publicacin en
septiembre del 1994 afirman que, las dioxinas producen cncer al ser humano y en
dosis inferiores asociadas al cncer ocasionan alteraciones en el sistema inmunitario,
reproductor y endocrino. Tambin los fetos y embriones de peces, aves, mamferos y
seres humanos son muy sensibles a sus efectos txicos y no existe un nivel seguro de
exposicin a las dioxinas. No obstante, la
Convencin de Estocolmo, firmada el 23 de mayo de 2001 en Suecia, pretende actuar
inicialmente, puesto que estos contaminantes se encuentran entre innumerables
muertes por cncer, as como mltiples defectos de nacimiento que han provocado
esos compuestos, que afectan, adems, el sistema nervioso, reproductivo e inmune
del hombre y de muchas otras especies. Adems de ser persistentes (es decir, no se
descomponen rpidamente), orgnicos (con carbono en su estructura molecular) y
contaminantes (por ser muy txicos), las dioxinas tienen otras dos propiedades: son
solubles en grasas y por consiguiente se acumulan en los tejidos vivos, y pueden viajar
grandes distancias.
Algunos de los efectos encontrados son: cncer respiratorio, cncer de prstata,
mieloma mltiple, sarcoma de tejido blanco, lesiones de timo y hepticas, defectos
congnitos y depresin del sistema inmunolgico, afecciones cardiovasculares,
cambios degenerativos del esqueleto y del msculo cardiaco.
En intoxicaciones agudas aparecen cuadros de cefalea intensa, alteraciones digestivas
y cutneas, dolores musculares y articulares, as como una variedad de alteraciones
enzimticas, neurolgicas y psiquitricas. Datos epidemiolgicos indican que la
exposicin a elevadas dosis puede producir un incremento del 40% en el riesgo
relativo de varios tipos de cncer. No obstante no puede descartarse la participacin
de otros factores (9).
3.8 Estudios epidemiolgicos
Entre los estudios epidemiolgicos de dioxinas y salud se encuentran los de exposicin
industrial en trabajadores implicados en la produccin de fenoxiherbicidas y
16

clorofenoles les: los de la poblacin de Seveso expuesta a un accidente industrial; los
de los trabajadores o militares expuestos durante la aplicacin de herbicidas, y los
basados en la poblacin general (estudios de casos y controles). A continuacin se
presentan los estudios ms informativos, ya sea por el nmero de personas incluidas
como por los altos grados de exposicin (de 10 a 1.000 veces ms que la poblacin
general), pero particularmente por la validacin del nivel de exposicin mediante
anlisis de sangre. Estos estudios son los que se consideraron, principalmente, en las
evaluaciones de la OMS
Estudio prospectivo de las personas que en 1976, cuando ocurri el accidente
industrial, residan en el rea de Seveso; concretamente 750 personas en la zona ms
cercana (zona A), con niveles medios de 334 pg/g despus del accidente, y 5.000
individuos en un rea menos contaminada (zona B), con niveles medios de 111 pg/g
despus del accidente
Estudio de la cohorte Ranch Hand, formada por 1.261 militares estadounidenses
aplicadores del herbicida agente naranja en Vietnam, con valores medios, segn la
IARC, de 180 pg/g al final del perodo de exposicin (4).
4 Remedicin trato o mitigacin
4.1 Protegerse de las dioxinas
Puesto que las dioxinas se acumulan en las grasas animales, reducir el consumo de
este tipo de grasas es el mejor modo de prevenir la exposicin a las dioxinas. Adems,
se conseguir reducir el consumo de otras sustancias nocivas que se acumulan en las
grasas, como los PCB y los insecticidas organoclorados. Y de paso se reducir el riesgo
de infarto, que probablemente acabar siendo el mayor beneficio de moderar el
consumo de grasas animales.
A nivel domstico, las siguientes son algunas medidas que impiden la generacin de
dioxinas:
No quemar neumticos
No quemar papel fotogrfico
No quemar revistas con colores
No quemar envases plsticos.
No cocinar con aceite reutilizado.
No fumar.
Consumir productos lcteos desgrasados.
En hornos microondas, no cocinar alimentos grasos con envases de plstico. Lo
ideal es usar recipientes de vidrio o de cermica.
Elegir cortes de carne res, cerdo y aves con menor contenido graso, y tambin
quitar el exceso de grasa de la piel antes de cocinar la carne.
A nivel industrial, es necesario favorecer el desarrollo de nuevos procedimientos y
avances tecnolgicos encaminados a minimizar la formacin y emisin de las dioxinas
que llegan al medioambiente procedente de las actividades industriales del hombre.
Por ello durante los ltimos aos se han estudiado y definido las condiciones que debe
cumplir una combustin para evitar la emisin de dioxinas:
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Altas temperaturas (mayores de 850C, o de 1100C en presencia de cloro)
Suficiente tiempo de residencia de los gases a esa temperatura (mayor de 2
segundos)
Presencia de oxgeno suficiente para que la combustin se realice de manera
completa
Enfriamiento rpido de los gases tras la combustin para evitar la sntesis
posterior de dioxinas
En el caso de los alimentos, no hay todava motivo para que cunda el pnico. Aunque
los niveles de dioxinas detectados en algunos alimentos son altos, esto no significa que
quienes los hayan consumido vayan a tener cncer. Se estima que el riesgo
cancergeno de las dioxinas que pueda haber en estos alimentos no es, ni de lejos, tan
alto como el riesgo del tabaco para un fumador.
El nivel de dioxinas en los alimentos consumidos en Espaa y en el medio ambiente se
ha reducido a la mitad desde 1993 a la actualidad, segn un informe presentado en el
2002 al Programa de Medio Ambiente de Naciones Unidas (ONU). Las dioxinas son
unos contaminantes que se encuentran en el medio ambiente y en algunos alimentos,
tambin en los animales, ya que estas partculas se acumulan en los piensos, que
posteriormente son consumidos por el ganado que llega a la mesa del consumidor. El
95% de las dioxinas que llegan al organismo proceden de la ingesta de alimentos. En la
UE, el nivel de estas sustancias en los productos alimenticios ha disminuido en un 40%.
Otros pases europeos han reducido este nivel en un 10 o un 20%. Esta reduccin se
debe a los trabajos elaborados por la Comisin Europea en los que se insta a los
Estados miembros a controlar el nivel de dioxinas de los alimentos. De hecho, en julio
del 2002 la Unin Europea (UE) oblig a todos los pases a controlar el nivel de
dioxinas en los alimentos que producen y exportan. En el caso de Espaa, deben
analizarse 50 muestras de aceite virgen de oliva y, por ejemplo, en Noruega, debe
analizarse el salmn, producto que se consume en el resto de Europa (9).
4.2 Regulaciones y control
Durante las dos ltimas dcadas, la Comisin Europea ha implementado un amplio
rango de legislacin para reducir o controlar, directa o indirectamente, la liberacin de
dioxinas en el ambiente. De todas maneras, la reciente revaluacin de la toxicologa de
las dioxinas ha indicado que deberan tomarse medidas adicionales para reducir la
exposicin humana hasta un nivel aceptable. Pero para conseguir una accin efectiva,
sta debe formularse basndose en un mayor conocimiento y comprensin de la
situacin actual en cada Estado miembro de la Unin Europea3. En la mayora de
pases, las regulaciones relacionadas con la liberacin de dioxinas en las incineradoras
ya se han adaptado a las directivas correspondientes. Espaa todava no ha
incorporado la directiva, pero deber hacerlo antes de 1 de julio de 2001. Sin embargo,
ningn Estado miembro ha introducido los requisitos legales de la legislacin europea
sobre la liberacin de dioxinas en el agua. En Catalua, el Departamento de Medio
Ambiente de la Generalitat ha recomendado que todas las incineradoras se adapten a
un lmite de emisin de 0,1 ng/m3 y actualmente est desarrollando una gua para la
concentracin de dioxinas en el suelo Para conseguir un mayor control y reduccin de
la exposicin humana a las dioxinas, la Unin Europea ha propuesto, entre otras
18

medidas, establecer lmites de emisin de dioxinas para las principales fuentes
industriales, junto con programas de monitorizacin adecuados, clasificar los suelos en
diferentes usos segn su concentracin de dioxinas, hacer ms anlisis de dioxinas y
PCB en los alimentos, recomendar concentraciones mximas y ofrecer al pblico
informacin especfica sobre los riesgos asociados (4).
4.3 Acciones para contrarrestar su efecto
Como se menciona anteriormente en este trabajo, con el crecimiento que ha tenido en
los ltimos aos la industria del plstico y productos que generan contaminacin, se
produjo un aumento en los niveles de dioxina ambiental que podra alcanzar niveles
crticos. Est quedando de manifiesto que la poblacin humana y particularmente
aquellas personas expuestas a un nivel de dioxinas superior a la media, por ejemplo
por la dieta, tienen el riesgo de sufrir efectos adversos por la acumulacin de dioxinas
a lo largo de la vida. Los fetos y recin nacidos son el sector de poblacin ms sensible.
La cantidad y persistencia de los niveles corporales actuales de dioxinas significa que
todas las fuentes de contaminacin de dioxinas; estas fuentes pueden ser
provenientes de la quema de plsticos y/o desechos a cielo abierto, de los residuos
sanitarios, entre otros; deben ser finalmente eliminadas si se pretende reducir
significativamente los niveles de exposicin a estas sustancias. Esto requiere la
eliminacin progresiva de todos los usos del cloro. El principio de precaucin es la
estrategia que se est llevando a cabo cada vez ms a nivel nacional e internacional
respecto a los contaminantes ambientales persistentes y txicos. Este principio no se
basa en que el vertido de un compuesto debera permitirse mientras no se pruebe su
dao ambiental sino, al contrario, que los productos no se viertan hasta que se
compruebe su inocuidad. Tambin evita los inconvenientes creados por las
limitaciones del conocimiento en toxicologa al eliminar la hiptesis de que puede
estimarse un nivel de seguridad para un compuesto o grupo de compuestos. Por ello,
la industria no debe slo restringir las emisiones de las sustancias txicas ambientales
sino reducirlas a nivel cero.
La eliminacin progresiva de contaminantes ambientales txicos, persistentes y
bioacumulativos se ha tratado en varias convenciones internacionales:
En la 32 Conferencia Internacional sobre la proteccin del Mar del Norte
(1990) se acord: "reducir todos los vertidos de las sustancias que ocasionan
un mayor riesgo al ambiente marino, y al menos dioxinas, mercurio, cadmio y
plomo, en un 70% o ms entre 1985 y 1995, teniendo en cuenta que el uso de
la mejor tecnologa disponible o medidas tecnolgicas que generan menos
residuos permiten estas reducciones".
El Convenio de Pars acord en septiembre de 1992 el siguiente compromiso:
"Debera ser responsabilidad del Convenio (de Pars) redactar planes para
reducir y eliminar progresivamente las sustancias que son txicas, persistentes
y con tendencia a bioacumularse y que proceden de vertidos desde tierra;
Las partes contratantes del Convenio de Barcelona acordaron en 1993 eliminar
progresivamente los vertidos desde tierra al Mediterrneo de las sustancias
que se conocen sospechan como txicas. Se aprobaron las siguientes
recomendaciones (UNEP, 1993): " ... las partes contratantes debern reducir y
19

eliminar progresivamente para el ao 2.005 los vertidos al medio ambiente de
sustancias txicas, persistentes y bioacumulativas indicadas en el protocolo
LBS, particularmente de los compuestos que tienen estas caractersticas..." y:
"...promover medidas para reducir los vertidos al mar y facilitar la eliminacin
progresiva para el ao 2.005 de sustancias cancergenas5, teratognicas6 y/o
mutagnicas ".
4.4 Prioridades inmediatas: fuentes principales de dioxinas
Todos los usos del cloro y de los compuestos organoclorados pueden generar dioxinas
en una fase o ms de su ciclo de vida. La eliminacin progresiva de las dioxinas
necesita, por lo tanto, la eliminacin progresiva de toda la industria qumica del cloro.
En los sectores principales de produccin de dioxinas para los que existen alternativas
disponibles y eficaces, se deben tomar medidas inmediatas para llevarlas a cabo. Para
los sectores que necesitan ms tiempo se deben fijar plazos de eliminacin de
dioxinas. Las fuentes principales de dioxinas que necesitan urgentemente considerarse
es:
1. Incineracin y otras fuentes de combustin En primer lugar, no deberan
concederse permisos para la construccin de nuevas incineradoras de productos y
residuos clorados. En segundo lugar, los permisos actuales deberan incluir plazos
para eliminar todas las fuentes de generacin de dioxinas. Finalmente, la adicin
de sustancias cloradas a los combustibles, incluyendo la gasolina y los aceites de
motor debera eliminarse inmediatamente.
2. Pasta y papel En la actualidad, existen tecnologas alternativas al blanqueo de la
pasta y papel, como mtodos basados en oxgeno y otros compuestos no clorados
cuyo uso est aumentando. El uso del cloro en este sector puede evitarse y
debera eliminarse progresivamente.
3. PVC (policloruro de vinilo-plstico) Se debera desarrollar un programa de
eliminacin progresiva de la fabricacin y uso del PVC hasta conseguir el nivel
cero. La prohibicin de los productos de PVC de corta duracin como juguetes,
embalajes y equipo mdico no esencial debera hacerse efectiva inmediatamente.
Todos los usos del PVC en reas sensibles al fuego y los productos que vayan a ser
incinerados tendran que ser prioritarios en un programa de plazos para eliminar
progresivamente el PVC (10).
5 Conclusiones
He llegado a la conclusin que las dioxinas producidas sin un uso industrial
determinado, en su mayora son sintetizadas en laboratorio para eventuales estudios,
debido a que son altamente toxicas, son causantes de mortandad por cncer aun en
exposicin a estas en bajo nivel
Dentro de sus principales fuentes la fbricacion de pasta y papel, procesos de
fabricacin de clorofenoles y sus derivados, fabricacin de clorobencenos y sus
derivados, sntesis de compuestos clorados alifticos, mtodos que incluyen
compuestos intermedios clorados, procesos inorgnicos cloroqumicos, procesos que
emplean catalizadores y disolventes clorados, procesos que fabrican pirorretardantes
bromados (bifenilos, difenilteres, etc)
20

Debido a su difcil degradacin y baja reactividad es que su eliminacin es muy difcil,
solo de da a altas temperaturas y bajo condiciones especificas, su propiedad de
acumulacin es otro factor que influye en su eliminacin dificultndola aun mas.
Por ltimo la nica manera de contrarrestar el incremento de la contaminacin de
medio ambiente por las peligrosas dioxinas es la disminucin de procesos industriales
ya antes mencionados y reemplazarlo por nuevos mtodos.
Bibliografa
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