1

1
Polmeros
Joo Lus Farinha Antunes
Escola Superior de Tecnologia de Tomar
Departamento de Arte, Conservao e Restauro
IPT
Qumica 3
2
Sumrio
Polmeros
Tipos de polimerizao
Por adio
Por condensao
Classificaes do polmeros
Classificaes dos adesivos
Temperatura de transio vtrea
Polmeros vinlicos
PVA
Acrlicos
Cianoacrilatos
Ceras vinlicas
Polmeros epxidos
Mecanismo de reticulao
Deteriorao dos polmeros
Marcas comerciais de polmeros usados em CR
3
So compostos de massa molecular elevada que,
temperatura ambiente, se encontram em estado slido
ou pastoso, devido sua elevada massa molecular,
Polmeros so compostos onde uma ou mais unidades so repetidas mltiplas.
Macromolculas
As macromolculas so, na sua maioria, polmeros, mas h muitas que no o so.
Por exemolo, as resinas naturais (damar, elemi, ) so formadas por macromolculas
sem serem polmeros.
4
polmeros
So compostos de massa molecular elevada, formados pela mltipla
repetio de unidades estruturais mais pequenas monmeros.
O nmero de monmeros em cada molcula chama-se grau de polimerizao.
As propriedades dos polmeros dependem do grau de polimerizao, da
composio qumica dos monmeros e do arranjo da cadeia.
Homopolmeros apenas um monmero
Copolmeros 2 ou mais monmeros
2
5
Polimerizao por adio ou em cadeia
A reaco d-se em cadeia por adio de molculas
sucessivamente, por um mecanismo de radicais livres
Exemplo
Poliestireno
Monmero
estireno
Poliestireno
Os polmeros vinlicos
so polmeros de adio

Reaco de iniciao
6
Polimerizao por condensao
Ocorrem reaces entre 2 molculas, sucessivamente, com
eliminao de uma molcula mais pequena.
Exemplo
PET - poli (etileno tereftalato)
PET
Monmeros
Ac. tereftlico e
etileno glicol
condensao
As epxidas so polmeros
de condensao

7
Alguns exemplos de polmeros de condensao
policarbonato
poliuretano
poliamida (nylon)
poliester
Polmero Monomeros tpicos
Ambos os monmeros tm de ser bifuncionais.
9
Classificaes dos polmeros
Lineares
Cadeias longas que no se ligam entre si
(spaghetti).
Ex: PVA, acrlicos (PB72), polietileno,
So adquiridos j polimerizados
No lineares
Podem ter diversa forma: ramificados, reticulados,
etc...
CR interessam sobretudo os reticuladosu).
Estrutura
Polmero linear ao microscpio
http://en.wikipedia.org/wiki/Polymer
Reformular
Polmero recticulado
3
10
Copolmeros lineares
Alternados
Os monmeros seguem-se alternadamente
Aleatrios
Os monmeros seguem-se de forma aleatria
De bloco (block)
Os co-monmeros esto agrupados em bloco
Produzem elastmeros termoplsticos
Polielectrlitos
Polmeros com grupos ionizveis que se dissociam
em soluo (muitas protenas so polielectrlitos)
(podem ser homopolmeros)
Ionmeros
Polmeros com alguns grupos laterais inicos (<15%).
Produzem elastmeros termoplsticos,
porque reticulam parcialmente pelos grupos inicos
11
Polmeros no lineares
Ramificados
Tm cadeias laterais ligadas cadeia principal, de
composio semelhante cadeia principal.
De enxerto (graft)
So polmeros ramificados cujos grupos laterais so
diferentes da cadeia principal
Dendrmeros
As ramificaes sucedem-se em cada ramificao
Usados em farmacologia
Em estrela
As cadeias iniciam-se num ponto comum
Usados nos leos de automveis
Reticulados
As cadeias longas ligam-se entre si por pequenas
molculas
Usado em polmeros estruturais (epxidas, pex.)
linhina
12
Classificaes dos polmeros (cont.)
Origem
Naturais
Protenas (colas animais, ovo, casena,)
Polissacardeos (gomas, algodo, amido, )
Sintticos
Produzidos a partir de monmeros por sntese pura.
Ex: PVA, Acrlicos, Epxidas (araldite), Nylon,
Semi-sintticos
Produzidos a partir de produtos naturais que so modificados.
Ex: nitrocelulose, CMC (carboxi metil celulose),
13
Termoplsticos
Ao serem aquecidos amolecem continuamente at fundirem (quando a
temperatura suficientemente alta).
A maioria linear (uma importante excepo: borracha vulcanizada, reticulada e
termoplstica) So solveis em algum solvente reversveis
Ex: Acrlicos
Termoendurecveis (termorrgidos)
Ao serem aquecidos amolecem numa primeira fase mas, na
continuao, do aquecimento endurecem irreversivelmente. (po)
A maioria reticulada. So insolveis irreversveis
Ex: Epxidas.
Classificaes dos polmeros (cont.)
Comportamento trmico
M
u
ito
im
p
o
rta
n
te
e
m
re
s
ta
u
ro
4
14
Classificaes dos polmeros (cont.)
Cristalinidade
Amorfos
As molculas esto
desordenadas
Cristalinos
As cadeias polimricas
orientam-se de forma regular
Semicristalino
s
Partes do polmero so
cristalinas e outras partes
amorfas
Os polmeros so tendencialmente amorfos, desorganizados.
No entanto alguns apresentam alguma cristalinidade.
Os polmeros cujas cadeias se podem encostar lateralmente com facilidade so os
mais cristalinos: os grupos laterais grandes, p. ex., dificultama cristalinidade.
15
Consequncias da cristalinidade
O aumento da cristalinidade responsvel por
Maior dureza, maior rigidez
Maior ndice de refraco
Maior tenso de ruptura
Ponto de fuso mais elevado
Menor solubilidade
Menor velocidade de degradao
Tg (temperatura de transio vtrea) mais elevada
Para diminuir as interaces entre as cadeias e tornar o polmero mais
plstico utilizam-se PLASTIFICANTES ou usam-se monmeros (na
prpria cadeia do polmero) que na sua composio tenham grupos que
diminuam as interaces entre as cadeias (plastificao interna).
16
Adesivos
importante a viscosidade, e poder adesivo.
Consolidantes
Importa a viscosidade e capacidade de penetrao.
Revestimentos
Importa a Tg , as propriedade pticas, a resistncia aos
agentes exteriores.
Fibras
Tm elevada tenacidade. As cadeias tm grupos laterais
muito polares que provocam ligaes secundrias
intermoleculares muito elevadas
Plsticos
Tm Tg acima da temperatura ambiente.
Classificaes dos polmeros (cont.)
Funo
17
Classificao dos adesivos
de solvente
Fazem presa por evaporao do
solvente
de reaco
Fazem presa por reaco entre dois
componentes, que se misturam no
momento da aplicao. Muito fortes.
Irreversveis. Ex. Araldite.
de fuso
O adesivo aquecido, funde e
aplicado quando est lquido. Muito
viscosos. Fraco poder adesivo. Ex.
BEVA filme
Dissolvidos
O adesivo adquirido slido, em grnulos
ou placas, e dissolvido num solvente
adequado, na concentrao desejada.
Ex: PB 72 em acetona
Em disperso
O adesivo adquirido disperso em gua e
aplica-se tal e qual (ou mais diludo).
Ex. Cola Branca.
As colas animais (de coelho, de peixe, )
formam presa por passagem a um gel no
arrefecimento, depois de dissolvidas.
(Transformao sol-gel)
A
d
e
s
i
v
o
s
T
i
p
o

d
e

p
r
e
s
a
5
18
Naturais
Colas de origem animal
Cola de coelho
Cola de peixe
Grude
Cola de casena
Colas de origem vegetal (gomas)
Cola de amido
Goma arbica
Sintticos
Colas vinlicas
Colas de PVA e EVA
Cola branca, BEVA
Acrlicas
Supercolas (cianoacrilatos)
Epxidas
Semi-sintticos (derivados da celulose)
Celuloses modificadas
CMC carboximetilcelulose
HMC Hidroximetilcelulose (Klucel)
Nitrato de celulose
o
r
i
g
e
m
A
d
e
s
i
v
o
s
19
Solveis em gua
Colas de origem animal
Colas de origem vegetal (gomas)
Metilceluloses
Colas de PVAL (poli vinil alcool)
Estes adesivos so solveis em gua porque as suas molculas tm uma elevada
quantidade de grupos funcionais hidroflicos, OH nos 3 ltimos e CO nas
colas animais.
Insolveis em gua
As restantes (a maioria dos adesivos sintticos)
As resinas naturais foram, por vezes, usadas como adesivos, e so hidrofbicas.
solubilidade em gua
naturais
no naturais
A
d
e
s
i
v
o
s
20
Tg - Temperatura de transio vtrea
glass temperature
Temperatura de transio qual um slido amorfo (como vidro ou um polmero) se torna
frgil, como slido, no arrefecimento, ou mole, como borracha, no aquecimento.
T
Polmero lquido
Polmero deformvel
(como borracha)
Polmero slido rgido
T. fuso
Tg
Apenas nos polmeros termoplsticos.
Os termoendurecveis queimam-se a altas
temperaturas.
Acima da Tg as cadeias polimricas ajustam-se tenso aplicada
Abaixo da Tg as cadeias esto congeladas e o polmero parte se sujeito a uma tenso
21
Curvas tenso elongamento de polmeros


6
22
Efeito da reticulao no mdulo de elasticidade dos polmeros e
no comportamento ao calor
In STEVENS,Malcon Polymer Chemistry: an introduction. N.York: Oxford
Univ. Press, 3a ed., 1999. pag 109
25
Temperatura de transio vtrea de alguns materiais
81 Poli (vinil cloreto) (PVC)
*
*
*
*
1175 Vidro de quartzo
520-600 Vidro comum (soda-cal)
54 Dammar
49 Goma-laca
50 Paraloid B-67
37 Paraloid B-72
105 Poli (metil metacrilato) (PMMA)
85 Poli (vinil alcool) (PVAL)
28 Poli (vinil acetato) (PVAc)
Tg (C) polmero
In STEVENS, Malcolm P. -- Polymer Chemistry: an Introduction. Oxford:
Oxford University Press, 1999.
Excepto * SCHILLING, M. R. -- Studies in Conservation 34, 1989, 110-116
28
Polmeros vinlicos
Todos derivam do grupo vinilo CH
2
=CHR.
Apenas mudam os grupos R ligados ao grupo
Poli (metil metacrilato)
(PMMA)
Poli (metacrilato de metilo)
Metil metacrilato
(Metacrilato de metilo)
Poli (vinil cloreto) (PVC)
Poli (cloreto de vinilo)
cloreto de vinilo
polipropileno propileno
polietileno etileno
Polmero Monmero
e
x
e
m
p
lo
s
Poli (vinil alcool) (PVAL)
Poli (alcool vinlico)
(Produzido por hidrlise do PVA)
30
Adesivos de PVA
Colas brancas
Disperses aquosas de PVA.
Forte capacidade adesiva.
Dificilmente reversvel.
Muito bom adesivo de madeira.
Muito baratas e acessveis
Usadas em situaes alternativas ao grude (este mais reversvel).
Mowillith

, Vinamul

,
So colas brancas mais refinadas, com propriedades mais bem definidas.
Existem vrios tipos, com composies e viscosidades diferentes.
Ex: Mowilith 50 (em grnulos, solvel em acetona, Tg 40C)
Mowilith DMC2 (disperso aquosa), copolmero de PVA.
7
31
BEVA
Usado para consolidao de pinturas, cabedal, txteis e de ouro em
talha dourada e para reentelagens.
Principais vantagens:
Poder adesivo equilibrado para consolidar e colar telas.
Fortemente reversvel: por pequeno aquecimento e por solventes.
Compatvel com antigos restauros de cera+resina
Modos de aplicao:
Por aquecimento.
Por pincelagem.
Por asperso
T. fuso: 50-55C
Solvel em white spirit, tolueno acetona, e etanol.
G. Berger mudou o nome do produto para BEVA Original Formula por questes de
autenticidade.
Copolmero de Etileno e Acetato de Vinilo criado por G. Berger em 1970
Livro recomendado:BERGER, Gustav A. Conservation of Paintings. London: Archetype Publications, 2000.
32
Variantes de BEVA
BEVA 371 (mistura seca)
Cpia do BEVA 371 sem os solventes.
Solvel em Tolueno e White Spirit.
BEVA O.F. Gel
BEVA O.F. D-8-S espessado com polmeros acrlicos. Especialmente apto para reentelagens a frio.
Depois de seco comporta-se como um adesivo de fuso.
revertvel em tolueno.
BEVA 371 Filme
Beva 371 puro ensanduichado entre duas folhas. Aplicvel por aquecimento.
BEVA O.F. D-8-S
Disperso aquosa composta principalmente por EVA. 55% de resduo slido. Solvel em gua.
Forte adesividade. Revertvel a quente ou com misturas de aromticos e lcoois.
T. de reactivao: 85 C.
BEVA Original Formula 371 (BEVA 371)
Gel com a seguinte composio: Elvax e A-C 400 (copolmeros de EVA), Laropal K80
(resina cetnica), Cellolyn 21 (Ester ftalato do alcool hidroabietilico) e parafina
diluidos em tolueno e nafta (40 % contedo slido). T. de reactivao: 65 C.
33
Acrlicos
So polmeros vinlicos.
So derivados de esteres do cido acrlico
cido acrlico CH
2
=CH
2
COOH
Ester do cido acrlico CH
2
=CH
2
COOR
Se R = CH
3
(metilo) o monmero chama-se acrilato de metilo e o homopolmero
correspondente poli(acrilato de metilo) ou poli(metilacrilato) PMA.
Se o cido tem um grupo CH
3
lateral, no carbono , chama-se metacrlico
cido metacrlico CH2=CH(CH3)COOH
Metacrilato de metilo
(Metil metacrilato)
Poli (metacrilato de metilo)
Poli (metil metacrilato)
PMMA
exemplos
34
Adesivos Acrlicos
Paraloid B72
Tem sido o polmero mais usado em restauro, quer como adesivo quer como
verniz ou consolidante (em concentraes diferentes).
Sempre reversvel, mesmo ao fim de muito tempo.
Muito resistente aos U.V. (no amarelece)
Excelentes qualidades pticas (importante quando usado como verniz).
Solvel em acetona, aromticos e etanol. Insolvel em White Spirit.
Capacidade adesiva mdia, adequada para a maioria dos pequenos objectos,
mas insuficiente para colagens estruturais.
Tg 40 C; T. fuso 70 C. (www.RohmHaas.com)
Paraloid B67
Tem propriedades semelhantes s do Paraloid B72, mas mais duro (Tg = 50 C)
Primal AC 33
Disperso aquosa. Usado em situaes onde mais conveniente usar um meio aquoso.
8
35
Cianoacrilatos
Os poli (cianoacrilatos) so polmeros acrlicos que derivam do monmero
O mais comum o poli(cianoacrilato) de etilo (R = C
2
H
5
)
C H
2
C
C N
C
O R
O
So as chamadas supercolas.
R = CH
3
, C
2
H
5
, C
4
H
9
,
Ao contrrio de todos os outros polmeros vinlicos, a polimerizao ocorre no
momento da sua aplicao
36
Polimerizao dos cianoacrilatos
C H
2
C
C
N
C
O R
O
OH
-
CH
2
C
-
C
N
C
O R
O
O H
+
A polimerizao iniciada por bases aninicas fracas, como a gua e o lcool
(devido ao grupo hidroxilo OH) e aminas (grupo NH
2
).
O passo de iniciao consiste no ataque pela base (OH
-
, p.ex.) dupla ligao no grupo CH2,
A propagao ocorre pelo ataque do anio resultante a outro monmero e assim sucessivamente
C H
2
C
C
N
C
O R
O
CH
2
C
-
C
N
C
O R
O
O H
+
CH
2
C
C
N
C
O R
O
O H
CH
2
C
-
C
N
C
O R
O
37
Ceras de parafina e ceras microcristalinas
A Vaselina (marca comercial) uma mistura de hidrocarbonetos (C>25) cujos
componentes mais densos so ceras microcristalinas.
A parafina lquida, ou leo mineral, um subproduto da produo de gasolina
utilizado, entre outras funes, como leo para crianas (depois de refinado).
Extremamente estveis.
Pontos de fuso:
C. parafinas entre 47 e 70 C; C. microc. entre 54 e 95C.
So misturas de hidrocarbonetos saturados de
cadeias longas de C
20
a C
40
aprox (C
35
a C
60
microcr.)
As c. de parafina so constitudas por alcanos no ramificados, formando cristais grandes.
As c. de parafina constitudas por alcanos ramificados e cicloalcanos, formando cristais muito pequenos.
As c. microcristalinas so mais densas, mais duras e mais flexveis
que as c. de parafina.
Podem ser aplicadas dissolvidas em white spirit quente.
Cosmolloid 80 H cera microcristalina p.f. 75 C
Cosmolloid + C. polietileno
Ceras vinlicas
38
Ceras de Polietileno
Tm massa molecular dupla das ceras de parafina e microcristalinas,
por isso, so mais duras e tm ponto de fuso superior.
Quimicamente so muito semelhantes s ceras de parafina e s ceras
microcristalinas.
As ceras de polietileno so obtidas por sntese. As ceras de parafina e
microcristalinas so obtidas por extraco do petrleo e seus
derivados.
So polmeros de polietileno de baixa massa molecular.
Em restauro usam-se adicionadas s outras ceras para as endurecerem e
as tornarem mais impermeveis.
Algumas formulaes de ceras microcristalinas tm cera de polietileno
(p.ex. C. Renaissance).
P. Fuso 75 105 C
9
39
Ceras de PEG
Os PEG (Poli etilenoglicois) so polmeros de frmula geral
H
2
OCH (CH
2
OCH
2
)
n
CH
2
OH
No so ceras, no sentido comum, porque so solveis em gua e lcoois.
Os PEG mais pequenos so lquidos, os intermdios so pastosos (tipo Vaselina) e os
maiores (de massa molecular entre 3000 e 6000) so slidos tipo cera.
O PEG 3000 tem ponto de fuso 50 C.
No podem ser usadas sobre metais sobre os quais tm uma forte aco corrosiva.
Devem ser evitados pois h muitas referncias de maus resultados.
44
Epxidos
Cont.
So polmeros termorrgidos que formam presa (polimerizam e reticulam) por
reaco entre dois componentes.
Um dos componentes um polmero de baixo peso molecular com um grupo epxido em
cada extremo. A este componente chama-se geralmente prepolmero porque o
precursor do polmero final.
Ao outro componente chama-se endurecedor, catalizador ou acelerador.
Grupos epxido
Di epxido

(n = 0)
Prepolmero epxido de Bisfenol A (n = 0 a 25)
Quanto mais baixo for o valor de n mais fludo o prpolmero. Se n = 25 o prpolmero um plstico muito duro.
45
Epxidos (cont.)
Produo do prpolmero (em fbrica)
Bisfenol A
Epicloridrina
+
Prepolmeros epxidos de Bisfenol A
(Cont.)
O grau de polimerizao (n) vai de 0 a 25

Este prpolmero um
dos dois componentes
da epxida.
Tem um grupo epxido
em cada extremo
F
o
r
m
a
s

d
i
f
e
r
e
n
t
e
s

d
e

e
s
c
r
e
v
e
r

o

m
e
s
m
o

c
o
m
p
o
s
t
o
n
n
46
Epxidas (cont.)
Reticulao
Os agentes reticulantes, diaminas R(NH
2
)
2
,
reagem com os grupos epxido que esto
nos extremos dos prepolmeros e reticulam
Para maior desenvolvimento ler Making epoxyde resinshttp://pslc.ws/macrog/eposyn.htm
Ocorre quando se juntam os dois componentes finais dos epxidos
As epxidas tm muitos grupos OH laterais
que lhe do grandes propriedades adesivas
Estrutura de uma epxida
Resduo do prpolmero
Resduo do reticulante
10
47
Epxidas (cont.)
Mecanismo da reticulao
Um grupo amina ataca um
grupo epxido, ligando-se
respectiva molcula
Os tomos rearranjam-se e forma-se um
grupo alcool (OH).
O grupo amina (da diamina) ainda pode
reagir com outro grupo epxido.
O primeiro grupo amina fica
ligado a duas molculas.
O segundo grupo amina vai ligar-
se a outras duas molculas pelo
mesmo mecanismo
A reticulao procede atravs da reaco de um agente reticulante (frequentemente uma diamina)
com os grupos epxidos do prpolmero.
1
3
2
diamina
48
Adesivos epxidos
So os adesivos mais fortes existentes.
So usados em situaes onde se pretenda uma colagem muito forte
(colagens estruturais)
So de adesivos de 2 componentes.
Termoendurecveis e reticulados.
Irreversveis. Insolveis em qualquer solvente.
A maioria das epxidas amarelece fortemente com o tempo.
Araldite HY 103 - das epxidas mais usadas em restauro.
EpoTek 301 muito bom para porcelana.
Hxtal NYL-1 ideal para vidro e porcelana. No amarelece.
E
x
e
m
p
l
o
s
Devido sua elevada resistncia, o seu uso deve ser evitado em materiais frgeis.
49
Polmeros de silcio
Os polmeros de silcio tm a sua cadeia formada por
tomos de Silcio ligados por tomos de Oxignio
Slica amorfa
No um silicone
Geralmente chamam-se
silicones
Os silicones so hidrofbicos e muito resistentes
ao calor e ataque qumico
Polisiloxanos
Cadeia curta leo; mdia gordura; longa -- slido
50
Nomenclatura dos siloxanos
As regras de nomenclatura dos derivados do silano SiH
4
, seguem as do metano (CH
4
),
e servem para nomearmos os monmeros de Silcio.
Exemplos
Silano
SiH
4
Os compostos de silcio so anlogos dos alcanos, com
substituio do C dos alcanos pelo Si nos silanos.
Chamam-se siloxanos aos compostos com ligaes Si-O-R
Tetra etxi silano
TEOS
Silicato de etilo
Si (C
2
H
5
)
2
(OCH
3
)
2
Dietil dimetoxi silano
Grupos alquilo: metilo -CH
3
, etilo -C
2
H
5
Grupos alcoxi: metoxi -OCH
3
, etoxi -OC
2
H
5
11
51
Polimerizao dos polisiloxanos
Os grupos alcoxi (-OCH
3
, -OC
2
H
5
, ) sofrem hidrlise na presena de gua,
e condensam, com libertao de 2 molculas de lcool (ROH).
Os grupos alquilo (CH
3
, C
2
H
5
, ) directamente ligados ao Silcio (sem o
oxignio) no se hidrolisam e, assim, no permitem a polimerizao pelo seu lado.
Polisiloxano linear
53
Deteriorao dos polmeros
Agentes
Calor Luz Atmosfera Humidade Seres vivos
Mecanismos
1. Despolimerizao
2. Quebra de cadeias
3. Reticulao
4. Reaces dos grupos
laterais
1
2
3
4
55
Algumas marcas de polmeros usados em restauro
Poli (acetatos de vinilo) PVA
Mowilith, Vinamul, Rhodopas M, Vinalac, Texilac
Alcois polivinlicos Poli (alcoois vinlicos) PVAL
Mowiol, Rhodoviol, Poliviol, Gelvat (so solveis em gua)
Acrlicos
Paraloid B-72: co-polmero de metacrilato de etilo e acrilato de metilo (PEMA, PMA)
Paraloid B-82: co-polmero de metacrilato de metilo (MMA)
Paraloid B-67: co-polmero de metacrilato de isobutilo (PiBMA)
Epxidas
Araldit AY103, Devcon 5 min, Hxtal, Epotek, Milliput
Resinas de silcio
Tegosivin, Tegovakon V, Tegovakon T, Wacker OH (usados em materiais inorgnicos)
Derivados da celulose
HGM, Tylose MH, Tylose C, Klucel G (so solveis em gua)
56
Alguns polmeros sintticos existentes nos lab. do DACR
Adesivo Emulso vinil acrlica BEVA gel 371
Adesivo Polmero epxido Devcon 5 min
Preenchedor Poliester Sintolit
Consolidante Silicato de etilo Tegosivin V
Adesivo Polmero epxido Icosit K 101
Adesivo Ciano acrilato Bondit
Adesivo Polmero epxido Araldite AY103
Adesivo, Preenchedor Polmero epxido Hxtal NYL1
Adesivo, Preenchedor Polmero epxido Epotek 301
Adesivo Copolmero vinlico Mowilith DMC
Hidrorepelente Metil etoxi siloxano Silo 111
Consolidante Silicato de Etilo Wacker OH
Consolidante Polmero perfluorado Akeogard CO
Consolidante Polmero acril silicnico Acrisol 201
Adesivo, consolidante,
protector
Copolmero acrlico Paraloid B72
Adesivo Emulso acrlica Primal AC33
Adesivo Polimero nitroceluloso HGM
Funo
Composio ou categoria
qumica
Nome mais comum
12
57
fim
Le jongleur,
Chagall,
1943
leo sobre tela,
111 x 79 cm