PRCTICA N 5

ISOMERIA. ESTEREOQUMICA DE COMPUESTOS ORGNICOS

I. INTRODUCCIN

La estereoqumica es el estudio de la estructura tridimensional de las molculas.

Definicin de ismero
Se llaman ismeros a aquellas molculas que poseen la misma frmula molecular pero
diferente estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros.

Ismeros estructurales
Los ismeros estructurales difieren en la forma de unir los tomos y a su vez se clasifican
en ismeros de cadena de posicin y de funcin
Estereoismeros
Los estreoismeros tienen todos los sustituyentes idnticos y se diferencian por la
disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros geomtricos, enantimeros y
diasteremeros
Isomera Geomtrica
La rigidez y la falta de rotacin en los dobles enlace C-C dan lugar a las isomera cis-trans,
en ocasiones se usar la isomera geomtrica E-Z.


CH
2
CH
3
H
C H
3
H CH
2
CH
3
C H
3
H
H
cis-2-penteno trans-2-penteno
CH
3
H
Br
Cl H
Cl
Br
CH
3
(Z) -1-bromo-1-cloropropeno (E) -1-bromo-1-cloropropeno



Centro quiral o asimtrico
Se llama centro quiral o asimtrico a un tomo unido a cuatro sustituyentes diferentes.
Una molcula que posee un centro quiral tiene una imagen especular no superponible con
ella, denominada enantimero.

H
3
C C CH
3
H
Br
H
3
C C CH
2
CH
3
H
Br

*
Aquiral Quiral



Nomenclatura R y S de tomos de carbonos quirales
Es el sistema mas aceptado para nombrar la configuracin de un carbono quiral, se sigue
este procedimiento en dos pasos:
1. Asignar una prioridad a cada grupo enlazado al carbono quiral,. Los tomos con nmeros
atmicos mayores reciben prioridades mayores.
2. Colocando al grupo de menor prioridad atrs; dibuje una flecha desde el grupo de menor
prioridad hasta el de mayor prioridad. Si el sentido es horario, la configuracin es R; si el
sentido es antihorario, la configuracin es S.


C
COOH
CH
3
H
N H
2
C
COOH
NH
2
H
C H
3
configuracion R configuracion S


II. OBJETIVOS

Reconocer la importancia de la estereoqumica para el aprendizaje de la qumica orgnica.

Reconocer la importancia de la estereoqumica en la medicina

III. PARTE EXPERIMENTAL
Con la ayuda de modelos moleculares, identificar los carbonos quirales, y desarrollar los
siguientes ejercicios:

1. Determinar el tipo de isomera geomtrica en cada uno de los siguientes casos.


H
C H
3
H
COOH
CH
2
CH
3
C H
3
H
CHO
CH
3
CH
2
CH
3
Br
F
C H
3
N H
2
COOH
CHO
CH
2
CH
3
ClCH
2
C H
3
C
6
H
5
I
Cl
N H
2
N H
2



2. Determinar el tipo de configuracin R y S en cada una de las estructuras siguientes.

C
CH
2
CH
3
CH
3
H
O H
C
CH
3
NH
2
CHO
H
C
H
CH
2
Cl
Cl
C H
3
CH
3
H O H
COOH
Br
CH
3
OH
C H
3
CH
3
O H
C H
3
COOH
CHO
NO
2



3. Trazar una representacin tridimensional correspondiente a cada una de las molculas
siguientes.

a) (S)-2-clorobutano
b) (R)-1,3-dibromobutano
c) (S)-1,3-dibromobutano
d) (R)-3-cloro-3-yodoheptano
e) (S)-2-butanol

4. Dar las relaciones estereoqumicas entre los pares de ismeros siguientes. Ejemplos de
ellas son: mismo compuesto, ismeros estructurales, enantimeros, diastreremeros.


C
CH
3
H
Cl
Br
C
Br
Cl
CH
3
H
H
H
CH
3
C H
3
OH H
H
CH
3
CH
3
OH
(a)
(b)
OH H
O H
CH
3
CH
3
H
(c)
OH H
Br
CH
3
CH
3
H
H Br
H
CH
3
CH
3
OH
(d)
H
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
(e)
C H
3
H
H
C H
3


IV. CUESTIONARIO

1. Indique, mediante ejemplos, la importancia de la estereoqumica en la sntesis de
frmacos.

2. Describa brevemente la polarimetra.

























PRCTICA N 6

.
CIDOS CARBOXLICOS Y STERES

1. INTRODUCCIN

Objetivo :_ Sintetizar el cido acetil saliclico (aspirina) mediante la reaccin de
esterificacin.

FUNDAMENTO :

Los cidos carboxlicos tienen como frmula general R-COOH. Tiene propiedades
cidas; los dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los
electrones del tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace,
producindose en ciertas condiciones, una ruptura heteroltica cediendo el
correspondiente protn o hidrn, H+, y quedando el resto de la molcula con carga -1
debido al electrn que ha perdido el tomo de hidrgeno, por lo que la molcula queda
como R-COO-.


Adems, en este anin, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza) simtricamente
entre los dos tomos de oxgeno, de forma que los enlaces carbono-oxgeno adquieren
un carcter de enlace parcialmente doble.
Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo un 1% de sus
molculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en
disolucin acuosa.

La palabra carboxi tambin se utiliza para nombrar al grupo COOH cuando en la
molecula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre l, como el cido etanoico
que tiene ms prioridad que l.

HCOOH cido frmico (se encuentra en insectos, frmico se refiere a las hormigas)
CH3COOH cido actico o etanoico (se encuentra en el vinagre)
HOOC-COOH cido etanodioico, tambin llamado cido oxlico,
CH3CH2COOH cido propanoico
C6H5COOH cido benzoico (el benzoato de sodio, la sal de sodio del cido benzoico se
emplea como conservante)
cido lctico
Todos los aminocidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino. Cuando
reacciona el grupo carboxilo de un aminocido con el grupo amino de otro se forma un
enlace amida llamado enlace peptdico. Las protenas son polmeros de aminocidos y
tienen en un extremo un grupo carboxilo terminal.
Todos los cidos grasos son cidos carboxlicos. Por ejemplo, el cido palmtico,
esterico, oleico, linoleico, etctera. Estos cidos con la glicerina forman steres
llamados triglicridos.




cido palmtico o cido hexadecanoico, se representa con la frmula
CH3(CH2)14COOH
Las sales de cidos carboxlicos de cadena larga se emplean como tensoactivos. Por
ejemplo, el estearato de sodio (octadecanoato de sodio), de frmula CH3(CH2)16COO-
Na+.
El cido acetilsaliclico o AAS (C9H8O4) (conocido popularmente como aspirina), es
un frmaco de la familia de los salicilatos, usado frecuentemente como antiinflamatorio,
analgsico (para el alivio del dolor leve y moderado), antipirtico (para reducir la
fiebre) y antiagregante plaquetario (indicado para personas con riesgo de formacin de
trombos sanguneos),1 principalmente individuos que ya han tenido un infarto agudo de
miocardio.2 3
Los efectos adversos de la aspirina son principalmente gastrointestinales, es decir,
lcera ppticas gstricas y sangrado estomacal.

Reaccin de obtencin














2. PARTE EXPERIMENTAL

1. REACTIVOS
Reactivo de Tollens
Reactivo de Schiff
Reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina
cido sulfrico concentrado
Reactivo de Fehling (A y B)
Acetaldehido al 10%
Benzaldehido
Acetona


2. MATERIALES
Gradilla
Tubos de prueba
Cocinilla
Bao maria
Pipetas de 5ml y 10ml
Matraz erlenmeyer 100 mL
Bagueta
Matraz kitazato
Embudo buchner
Tubos de ensayo (4)
Probeta 50 mL
Pipeta 10 mL
Trampa de vaco
cido saliclico
Anhdrido actico
Eter etlico
cido sulfrico
Cloruro frrico 1%


2.1.PRUEBA PARA CIDOS CARBOXLICOS

En un tubo de ensayo colocar 2ml de NaHCO3 al 5% y aadir I a II gotas de cido
carboxlico en solucin o unos miligramos del mismo si se encuentra al estado
slido.


RESULTADOS
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
______________________________________________________


DISCUSION Y CONCLUSIONES


__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
______________________________________________________


3. SNTESIS DE LA ASPIRINA

Pesar 1 g de cido saliclico en un erlenmeyer de 100 mL, agregar 3 mL de
anhdrido actico y 3 gotas de cido sulfrico concentrado.
Agitar la mezcla suavemente por unos 5 minutos. La reaccin es exotrmica,
por lo que al elevarse la temperatura todo el cido saliclico se disolver.
Dejar enfriar la mezcla, agregar lentamente y gota a gota aproximadamente 1
mL de agua destilada para decomponer el exceso de anhdrido actico.
Agregar 50 mL de agua destilada a la solucin, calentar hasta que se aclare y
luego dejar enfriar. Cuando la mezcla se haya enfriado a temperatura
ambiente, poner un pao de hielo para ayudar la cristalizacin.
Filtrar los cristales obtenidos por succin al vaco.
Lavar los cristales con pequeas porciones de agua destilada fra.
Secar los cristales al aire.

3.1TEST DEL FeCl3
Disolver en un tubo de ensayo unos cuantos cristales de aspirina obtenida (cruda).
Agregar 3 . 5 gotas de FeCl3 al 1%.
Hacer el mismo test con la aspirina comercial y el cido saliclico






3.2 RESULTADOS
Anotar todo lo observado durante la experiencia.
Pesar la muestra y anotar.



3.3. CLCULOS

Determinar el porcentaje de rendimiento (%R) del cido acetil saliclico obtenido.
Frmula:


%R = Peso Practico x 100
Peso Terico


4. CUESTIONARIO

1. Escriba la ecuacin qumica de las reacciones llevadas a cabo durante la prctica.

2. Efecte la reaccin qumica entre el cido acetil saliclico y el anhdrido actico.
3. Describa alguna tcnica de cristalizacin.

4. Qu otros compuestos qumicos se podran utilizar para la sntesis de aspirina en
lugar de anhdrido actico?.

5. Qu otras tcnicas de purificacin en sntesis orgnica existen?

6. Si se parti de 5g de cido saliclico puro y experimentalmente se obtuvo (por
reaccin con anhdrido actico en medio cido) 4,7g de cido acetil saliclico, el
rendimiento prctico fue de. .........%

7. Escriba la ecuacin qumica de la formacin de ster por reaccin entre el
alcohol amlico y el cido butrico.







PRCTICA N 7

AMINOCIDOS Y PROTENAS






I. INTRODUCCIN
Los aminocidos son compuestos de bajo peso molecular y de alta polaridad, que poseen
simultneamente carcter cido y bsico. En la naturaleza, los aminocidos se
encuentran libres o formando parte de las protenas (poliamincidos), de las cuales
podemos obtenrlos por hidrlisis.

Los aminocidos generalmente, son insolubles en solventes orgnicos (como ter o
benceno), pero solubles en agua, lcalis diluidos, o cidos diluidos.
Qumicamente se caracterizan por la presencia de los grupos amino ( - NH
2
) y
carboxilo ( - COOH ) :


Aminocido
-L-Aminocido



Los -aminocidos naturales de origen animal o vegetal, o los que se obtienen por
hidrlisis enzimtica o cida de protenas o pptidos, son pticamente activas (excepto la
Glicina), y por su configuracin pertenecen a la serie L. Las rotaciones especficas son
constantes valiosas para su identificacin.

Clasificacin de los Aminocidos:
Los aminocidos se diferencian unos de otros por la naturaleza de sus Restos
aminocido (- R), el cual puede ser :

AMINOCIDOS NO POLARES NEUTROS:





AMINOCIDOS POLARES NEUTROS

AMINOCIDOS POLARES ACIDOS:


AMINOCIDOS POLARES BSICOS:


IONIZACIN DE LOS AMINOCIDOS:
Los aminocidos forman una sal interna por la transferencia de un protn del
grupo carboxilo cido, al grupo amino bsico. La estructura carboxilato de
amonio resultante se conoce como el zwitterion.





CH
3
CH(NH
2
)CO
2
H

CH
3
CH(NH
3
)
(+)
CO
2
()




PUNTO ISOELCTRICO (pI ) :
Es el pH en el cual la molcula no posee carga neta:









carga +1 carga 0 carga 1
Catin Zwitter-ion Anion









DETECCIN DE -AMINOCIDOS (REACCIN DE LA NINHIDRINA):
La presencia de -aminocidos, puede ser detectada con el reactivo ninhidrina. Cuando
se trata una solucin de -aminocido con unas gotas de solucin alcohlica de
ninhidrina (hidrato de tricetohidrindeno) al 0,25% se producir una coloracin violeta:







Adems los aminocidos en solucin alcohlica o acuosa, pueden dar coloraciones
rojizas frente al tricloruro frrico.

Los restos aminocidos de los diferentes aminocidos se pueden detectar qumicamente
mediante diferentes pruebas. As los aminocidos aromticos reaccionan con el HNO
3

dando derivados nitrados (Reaccin Xantoproteica) , los aminocidos azufrados en
medio alcalino y en presencia de sales de plomo forman PbS (precipitado negro) ; los
aminocidos con resto indlico reaccionan con el p-dimetilaminobenzaldehido o con el
cido gliclico dando productos coloreados ; los aminocidos fenlicos reaccionan con
el nitrato mercrico-mercurioso del reactivo de Milln para dar coloracin rojo salmn ;
etc.

RECONOCIMIENTO DE PROTEINAS
El nombre de las protenas deriva de una palabra griega que significa primero., por lo
que podemos afirmar que las protenas son de vital importancia para el funcionamiento
de las clulas.

Las protenas son sustancias compuestas por carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno,
siendo el elemento caracterstico el nitrgeno.
Frecuentemente contienen adems azufre y algunas protenas tienen otros elementos
como fsforo, fierro, etc.

Son una de las molculas ms abundantes en las clulas. Son fundamentales para la
estructura y funcin celular. Tambin cumple funcin de catlisis enzimtica, funciones
contrctiles posibilitando as el movimiento; proteccin inmunitaria, etc. Puede decirse
entonces que no existe vida sin protenas.

Las protenas se caracterizan por ser macromolculas formadas por unidades
fundamentales que son los aminocidos, es por eso que son llamados polmeros de
aminocidos. La cantidad de aminocidos puede variar de acuerdo a la protena. Desde
el punto de vista estructural funcional, estn catalogadas como poliamidas por proceder
de la unin del carboxilo (COOH-) con el grupo amino (NH2) de dos alfa-aminocidos.
Las protenas son molculas anfteras, es decir, segn el nmero relativo de grupos
carboxilo y amino libres, en solucin darn reaccin cido o alcalina.






En otras palabras algunas molculas se cargarn positivamente y otras negativamente. El
pH al cual una protena determinada es elctricamente neutra se conoce como punto
isoelctrico. Todas las protenas son menos solubles cuando se encuentran en su punto
isoelctrico.



COAGULACIN DE PROTENAS
Las protenas, debido al gran tamao de sus molculas, forman con el agua soluciones
coloidales. Estas soluciones pueden precipitar con formacin de cogulos al ser
calentadas a temperaturas superiores a los 70C o al ser tratadas con soluciones salinas,
cidos, alcohol, etc. La coagulacin de las protenas es un proceso irreversible y se debe
a su desnaturalizacin por los agentes indicados, que al actuar sobre la protena la
desordenan por la destruccin de su estructura terciaria y cuaternaria










REACCIN DE BIURET
La producen los pptidos y las protenas, pero no los aminocidos, ya que se debe a la
presencia del enlace peptdico (- CO- NH -) que se destruye al liberarse los aminocidos.
Cuando una protena se pone en contacto con un lcali concentrado, se forma una
sustancia compleja denominada biuret, de frmula:







Esta sustancia en contacto con una solucin de sulfato cprico diluda, da una coloracin
violeta caracterstica.

II. OBJETIVOS
Reconocer las protenas identificando sus caractersticas fsicas y
qumicas.

III. PARTE EXPERIMENTAL

1. RECONOCIMIENTO DE ALFA AMINOCIDOS
Objetivo: Deteccin de alfa-aminocidos.




Colocar en tubos de ensayo 1 ml de las muestras en solucin, luego adicionarles 3
gotas del reactivo Ninhidrina (Cuidado Cancergeno!), y llevar los tubos al bao
mara por 3-5 minutos, retirar y observar.

Resultados:
tirosina glicina glutamato gelatina albmina
Ninhidrina +
bao mara


Discusin y conclusiones:


2. RECONOCIMIENTO DE RESTO AROMTICO

Objetivo: Deteccin de aminocidos con resto aromtico.

En tubos de pruebas colocar las muestras indicadas, luego adicionar 0,5 ml de
HNO
3
concentrado, llevar a baomaria por 7 minutos, enfriar y luego adicionar
cuidadosamente 0,5 ml de NaOH al 20%. Anote sus resultados








RESULTADOS:

tirosina albmina Cabellos Glicina
HNO
3

+
NaOH



DISCUSION Y CONCLUSIONES


3. RECONOCIMIENTO DE RESTO AZUFRADO.
Objetivo: Deteccin de restos azufrados en aminocidos.




En tubos de prueba colocar las muestras indicadas, luego adicionar 0,5 ml de
NaOH al 40% + 2 gotas de solucin de acetato de Plomo al 10%, llevar al
baomaria por 7 minutos, enfriar, observar.









RESULTADOS:

Cisteina albmina glicina
NaOH+ b.m. 10
+ Acetato de Pb




DISCUSIONES Y CONCLUSIONES


4. RECONOCIMIENTO DE RESTOS INDLICOS. Prueba de Hopkis-Cole

Objetivo: Deteccin de aminocidos con resto indlico.

En tubos de prueba colocar 1 ml de las muestras indicadas, luego adicionar a
cada una, 0,5 ml de solucin de cido gliclico, mezclar bien, luego adicionar
cuidadosamente por las paredes del tubo 1 ml de H
2
SO
4
concentrado, y sin
agitar, colocar en la gradilla y djelo en reposo por 5 minutos. Observe y anote
sus resultados.

RESULTADOS:


albmina gelatina glicina
Rvo. Ac
Gliclico


DISCUSION Y CONCLUSIONES



5. PRUEBA DE MILLN.
Objetivo: Deteccin de resto fenlico en aminocidos




En tubos de prueba colocar 1 ml de las muestras indicadas, luego adicionarles 0,5
ml de reactivo de Milln, llevar al bao maria por 5 minutos, retirar, enfriar y
observar.

RESULTADOS:


tirosina albmina Glicina gelatina
Rvo. Milln /
bao mara




DISCUSIONES Y CONCLUSIONES





6. REACCIN DE BIURET

Tomar un tubo de ensayo y poner unos 3 cc. de albmina de huevo.
Aadir 2cc. de solucin de hidrxido sdico al 20%.
A continuacin 4 5 gotas de solucin de sulfato cprico diluida al 1%.
Debe aparecer una coloracin violeta-roscea caracterstica.















RESULTADOS:






DISCUSIN Y CONCLUSIONES







7. COAGULACIN DE PROTENAS:

Para ver la coagulacin de las protenas se puede utilizar clara de huevo, para
conseguir ms volumen puede prepararse para toda la clase una dilucin de clara
de huevo en agua, de forma que quede una mezcla an espesa.
Colocar en un tubo de ensayo una pequea cantidad de clara de huevo.
Aadir 5 gotas de cido actico y calentar el tubo a la llama del mechero.













RESULTADOS:







DISCUSIN Y CONCLUSINES



8. NATURALEZA ANFTERA DE LAS PROTEINAS
Objetivo: Verificar el comportamiento anftero de la albmina frente a cidos y bases.

Preparar cuatro tubos de prueba con lo siguiente:

1 tubo : I gota de HCl 0,1 M + I gota de anaranjado de metilo + 2 ml de H
2
O
2 tubo : I gota de HCl 0,1 M + I gota de anaranjado de metilo + 2 ml de H
2
O
3 tubo : I gota de NaOH 0,1 M + I gota de fenolftalena + 2 ml de H
2
O
4 tubo : I gota de NaOH 0,1 M + I gota de fenolftalena + 2 ml de H
2
O
aadir al 1 y al 3 tubo 3 ml de albmina, agitar y observar ; al 2 y 4 tubos 3 ml de
H
2
O agitar y observar, y explicar sus resultados.


RESULTADOS



DISCUSION Y CONCLUSIONES









IV. CUESTIONARIO
1.-Escriba el nombre y la estructura de 6 de los aminocidos esenciales.
2.-Escriba la reaccin entre la fenilalanina y la ninhidrina
3.-Qu aminocidos se puede encontrar en la albmina de huevo?
4.-Cmo se investiga la estructura primaria de una protena?
5.-Qu aplicacin tiene el concepto del punto isoelctrico?
6.-.-Qu fuerzas intermoleculares son responsables de las estructuras 2, 3 Y 4 de las
protenas?
7.- Aplicaciones de la electroforesis
8.-Describa algunas de las propiedades biolgicas de las protenas.
9.-Qu aminocidos rendir la hidrlisis cida del siguiente pptido :