En qumica orgnica, la aromaticidad es una propiedad de hidrocarburos cclicos
conjugados en la que los electrones de los enlaces dobles, libres de poder circular alrededor de un enlace a otro, sea enlace doble o simple, confieren a la molcula una estabilidad mayor que la conferida si dichos electrones permanecieran fijos en el enlace doble. 1
Eso quiere decir que al representar la molcula se dibujan los enlaces dobles en una configuracin y, entre flechas, las dems configuraciones como oportunidades adicionales tengan los electrones de los enlaces dobles de formar otros enlaces alrededor del anillo aromtico. La molcula de benceno, por ejemplo tiene varios estados de resonancia, de los cuales dos son representados aqu, que corresponden a los enlaces dobles alternndose con los enlaces simples. ndice 1 Enlaces dobles del benceno 2 Resonancia 3 Historia 4 Compuestos aromticos 5 ndices de aromaticidad 6 Vase tambin 7 Referencias Enlaces dobles del benceno
Dos orbitales p formando un enlace . Un enlace doble est conformado por dos electrones situados en orbitales atmicos designados con la letra p. En el caso del benceno, los electrones de los dobles enlaces localizan uno de sus orbitales por encima del plano del anillo y otro por debajo de l. 2
Debido a la configuracin circular del anillo del benceno, los electrones en el orbital p del doble enlace interactan entre s, orbitando libremente alrededor de la molcula por encima y por debajo del plano del anillo. Eso quiere decir que en vez de estar comprometidos a un solo tomo de carbono, cada electrn (de cada doble enlace original) es compartido por los seis tomos de carbono en el benceno: Resonancia
Forma actual de representar el benceno.
Dos ismeros de resonancia del benceno (estructuras de Kekul). Como nos indica la teora de la resonancia y sus diagramas donde se usa una flecha doble que significa que ninguna de las dos estructuras representadas son entidades diferentes sino, solamente entidades hipotticas. Esto es, ninguna de las dos estructuras son una representacin fiel y real del compuesto que puede ser as mejor representado mediante su hbrido de resonancia. Un enlace C=C es ms corto que un enlace C-C, pero en el caso del benceno, C 6 H 6 todos los enlaces carbono-carbono poseen la misma longitud de enlace, que es intermedia entre la longitud de un enlace simple y enlace doble. Si no aplicamos el concepto de resonancia (ver los dos diagramas de la izquierda por separado), los enlaces simples C-H y C-C, (formados por comparticin de un par de electrones entre un tomo de carbono y otro de hidrgeno, o entre dos tomos de carbono vecinos) son llamados enlaces . En cambio, los dobles enlaces C=C consisten de un enlace sigma y de un enlace pi, donde los enlaces pi se forman por superposicin lateral de orbitales atmicos p z de los dos tomos de C que forman el doble enlace, como nos indica el Mtodo de orbitales moleculares como una combinacin lineal de orbitales atmicos que es parte a su vez de la Teora de los orbitales moleculares. Si aplicamos el concepto de resonancia (ver el diagrama de la derecha), no podremos diferenciar los enlaces C-C y C=C, pues en realidad los seis enlaces en el anillo hexagonal bencnico son iguales e intermedios entre un sencillo y un doble. Una mejor explicacin de ese enlace intermedio consiste en la suma de un enlace entre cada dos tomos de C vecinos, ms un enlace circular en donde la densidad electrnica se encuentra distribuida uniformemente a travs del anillo hexagonal tanto por encima como por debajo de l, por superposicin lateral de los 6 orbitales atmicos p z y la consiguiente formacin de un orbital molecular que cubre toda la molcula. Este modelo representa ms apropiadamente la densidad electrnica dentro del anillo aromtico. La imagen siguiente nos muestra esos orbitales atmicos:
Orbitales p en el benceno. Aunque los mismos se encuentran por fuera del plano aun as pueden interactuar libremente entre ellos y de esta forma se produce deslocalizacin electrnica. De esta manera, podemos notar que no existen la cantidad de electrones suficientes para que se formen enlaces dobles en todos los enlaces, pero la deslocalizacin electrnica proporciona electrones "extra" que fortalecen igualmente todos los enlaces dando lugar a la simetra del orbital molecular.
Deslocalizacin electrnica en el benceno. Historia La primera vez que fue usado el trmino "aromtico" como un trmino relativo a la qumica, aplicado a aquellos compuestos que contienen el radical fenilo ocurri en un artculo hecho por August Wilhelm Hofmann en 1855. 3 Y aunque esta fue la ms temprana introduccin del trmino, es curioso que Hofmann no haya aclarado el porqu de haber introducido un adjetivo relativo al olfato para ser aplicado a un grupo de sustancias qumicas; cuando solo algunos de ellos poseen aromas perceptibles. Esto es debido a que muchas de las sustancias qumicas orgnicas conocidas con propiedades odorferas son terpenos, los cuales no son aromticos en el sentido qumico. Pero los terpenos y los derivados del benceno poseen una caracterstica qumica en comn, la misma es que poseen ndices de insaturacin ms altos que muchos compuestos alifticos y aun as, Hofmann no realiz ninguna distincin entre ambas categoras. Respecto a su estructura, sabemos que la estructura del ciclohexatrieno para el benceno fue propuesta inicialmente por August Kekul en 1865. Luego, durante las dcadas siguientes, muchos qumicos la aceptaron rpidamente ya que estaba justificada por muchas de las relaciones isomricas de la qumica de los compuestos aromticos. Sin embargo, segua siendo enigmtico que esta estructura propuesta, altamente insaturada, fuera tan poco reactiva frente a reacciones de adicin. El descubridor del electrn, J. J. Thomson, entre 1897 y 1906 ubic tres electrones equivalentes entre cada tomo de carbono del benceno.
La explicacin de la excepcional estabilidad del benceno se atribuye normalmente a Sir Robert Robinson, quien aparentemente fue el primero (en 1925) 4 en acuar el trmino "sexteto aromtico" como un grupo de seis electrones que resisten a ser alterados. Tambin, este concepto puede ser rastreado mediante Ernest Crocker en 1922, 5 hacia Henry Edward Armstrong, quien en 1890, en un artculo titulado The structure of cycloid hydrocarbons, donde escribi las afinidades cntricas (seis) actan dentro de un crculo... el benceno, puede ser representado por un anillo doble(sic) ... y cuando se forma un compuesto de adicin, el crculo interno de afinidad sufre una alteracin, los tomos de carbono contiguos a los cuales nada haba podido aadrseles, necesariamente adquieren un estado etilnico.. 6
Aqu, Armstrong describe al menos cuatro conceptos modernos. Primero, su "afinidad" por los electrones que es hoy en da mejor conocida, la cual fue puesta en evidencia siete aos despus por J. J. Thomson. Segundo, Armstrong describe la sustitucin electroflica aromtica, que ocurre (tercero) a travs del intermedio de Wheland, en el cual (cuarto) la conjugacin del anillo se rompe. Introdujo el smbolo C centrado en el anillo como un smbolo que representaba el crculo interno, anticipndose de esta manera a la notacin de Eric Clar. Tambin, se discute si tambin anticip la naturaleza de la mecnica ondulatoria, dado que reconoci que las afinidades eran dirigidas y no eran meramente partculas puntuales y colectivamente posean una distribucin que poda ser alterada mediante la introduccin de sustituyentes al anillo bencnico (puesto que la distribucin de la carga elctrica en un cuerpo es alterada por el acercamiento de otro cuerpo). El orign mecnico cuntico de esta estabilidad, o aromaticidad, fue formulado primero por Hckel en 1931. Hckel, fue el primero en separar los electrones enlazantes en electrones sigma y electrones pi. Compuestos aromticos La aromaticidad es comn en compuestos derivados del benceno, tales como el tolueno y los xilenos (configuraciones orto- y para-). Los compuestos heterocclicos y policclicos tambin son aromticos. La aromaticidad se puede encontrar en ciertos compuestos inicos. Muchos compuestos importantes de la vida son aromticos. Las bases orgnicas de DNA son aromticos. Algunos de los aminocidos son aromticos, y los compuestos clorofila y hemoglobina tambin. Para que un compuesto sea aromtico tiene que cumplir la llamada Regla de Hckel, que dice que la cantidad de electrones en los orbitales pi, tiene que ser mltiplo de 4n + 2 para n = 0, 1, 2, 3, . 7
ndices de aromaticidad Admitiendo que el benceno es el prototipo de compuesto aromtico, se ha discutido si la aromaticidad es una propiedad nica o si tiene sentido tratar de cuantificar la aromaticidad de otros compuestos que tienen algunas propiedades en comn. 8 No hay consenso sobre una escala nica para cuantificar la aromaticidad. Las principales escalas o ndices que se han propuesto se basan en criterios bien energticos, bien magnticos, bien geomtricos, que son esencialmente independientes entre s. Los criterios energticos se basan en una extensin de la ley de Hess, suponiendo primero que los dobles enlaces de un compuesto sufren reacciones independientes, y nominando Energa de Estabilizacin Aromtica a las desviaciones observadas. Como ejemplo ms sencillo, si el benceno no tuviese aromaticidad esperaramos que el calor de reaccin de hidrogenacin del benceno para obtener ciclohexano fuera el triple que la del ciclohexeno, el cicloalqueno anlogo con un slo enlace doble. Para poder hacer diferencias vlidas, estas reacciones han de ser isodsmicas y homodesmticas, esto es, que se mantenga entre ellas no slo el nmero y tipo de enlaces total, sino tambin la hibridacin de los tomos enlazados. Los criterios magnticos considera que en el benceno y en los hidrocarburos aromticos se produce -en presencia de un campo magntico externo- una circulacin de carga caracterstica en la nube pi, que a su vez genera un campo. Esta circulacin se refleja en el diamagnetismo del compuesto, esto es, se puede cuantificar con medidas de susceptibilidad magntica, y tambin en el desplazamiento qumico de los hidrgenos vecinos, en experimentos de resonancia magntica nuclear. Los criterios geomtricos o estructurales se centran en otra de las manifestaciones de la aromaticidad: la uniformidad en las distancias de los enlaces implicados y la planaridad de la molcula.
Cual es la diferencia entre hidrocarburos alifticos y aromticos?
Los alifaticos son hidrocarburos lineales o ramificados, pero abiertos, compestos por carbono e hidrogeno. Los alcanos, alqueos y alquinos son hidrocarburos alifaticos. Los alcanos estan saturados, esto quiere decir que tienen enlaces simples, y la ecuacion general es CnH2n+2 Los alquenos tienen al menos un doble enlace entre aotmos de carbono y los alquinos al menos un enlace triple.
En cambio los ahidrocarburos aromaticos son cadenas de carbono ciclicas, con electrones deslocalidos. El benceno es el mas comun, y su formula es C6H6.