Trabajo Practico 2

do
Cuatrimestre 2013
Termodinamica de los Procesos
En este trabajo prctico evaluamos las condiciones en las cuales operaba una torre de
destilacin que separaba una solucin de propanol y agua. Nos dieron como dato la presin y
las composiciones de una de las corrientes, y tambin que la fase liquida se comporta acorde a
la ecuacin de Van Laar. En todos los puntos asumimos que la fase vapor se comporta como
ideal al estar a 1,33 bar (se puede despreciar el factor de poynting y el coeficiente de
fugasidad). Al hacer estas suposiciones nos queda la ecuacion de equilibrio liquido vapor de
Raoult modificada.
(i)

Para justificar las suposiciones podemos ver por las ecuaciones de fugasidad del vapor y
del lquido que a bajas presiones los factores que fueron despreciedos se aproximan a uno. Del
lado izquierdo de la ecuacion tenemos la fugasidad del vapor.
Como fi se calcula a partir de G residual molar parcial, cuando tenemos presiones bajas z vale
aproximadamente 1, y la propiedad residual vale cero. Para que cumpla el valor de fi debe ser
uno (ln(1)=0).
Del lado igual a la fugacidad del liquido (derecha) si usamos gama en los calculos, pero fi de
saturacon y el factor de poynting lo tomamos igual a uno. Como en equilibrio fi de saturacin es
igual a fi del vapor, al estar a bajas presiones queda igual a uno. El gama lo calculamos con la
ecuacin de van laar, que tiene a gama en funcin de x propano (1) y x agua (2). La fase liquida
se comporta como solucin real, por eso usamos la ecuacin de van laar que relaciona G de
exceso molar parcial con el ln(i) .
Valores Obtenidos:





Calculos
Punto 1)
En el primer punto usamos dos ciclos iterativos, la idea de los mismos es iterando la
temperatura y realimentar el ciclo interno de manera que con la nueva temperatura ingresada
el ciclo interno de manera automtica recalcule los nuevos gamma, el ciclo interno es para
determinar los valores de gama 1 y gama 2 (Newton Raphson), y despus el ciclo externo
(Solver) para calcular la temperatura.

Suponemos T inicial
(ii)

Hasta que n+1 - n =0

{La funcion x()es x despejada de Van Laar en funcion de gama menos un valor de x normalizado
despejado de Raoult}

(iii)

)
{ Esta funcion se usa en el solver variando la temperatura, que a su vez modifica las presiones
de saturacion }
Despejamos nueva temperatura
La funcion que se uso en el metodo newton raphson para calcular los gamas fue la ecuacion de
van laar despejada en funcion de gama. Esta expresion de x1 en funcion de gama se le resta un
valor de x1 (propanol) normalizado. El valor normalizado lo necesitamos para que cumpla la
condicion de que x1 + x2 = 1, sino es posible que empieze a dar valores mayores a uno de la
fraccion molar y no converge. X1 se despeja en funcion de las presiones de saturacion de la
ecuacion de Raoult, y as nuestra funcion queda indirectamente en funcion de la temperatura,
ya que tenemos en la ecuacion a las presiones de saturacion que a la vez por Antoine estan
dependiendo de la temperatura, la misma varia con el solver hasta cumplir que la presion
saturada del componente calculada con la ecuacion de Antoine menos la presion saturada
despejada de la expresion de Raoult modificada (iii) de cero, con alfa igual Psat1/Psat2. Los
valores de x(n+1) los despejamos sumando x n menos la derivada de la funcion (ii) dividido la
funcion. Este nuevo valor de gama menos el anterior nos tiene que dar cero. Cuando se aplica
el solver variando las temperaturas, lo que seria el ciclo externo; varian los gamas en el ciclo
interno, hasta que la temperatura converge en un valor.
El ciclo se lo podria definir asi:
T P2
sat
,P1
sat
x1,x2 1, 2 P1
sat
=P(y1/1 + y2/2*)

P1
sat
n
~P1
sat
n+1

Supongo otra T, con Antoine de la Psat1 obtenida. Si
Imprimo T

Donde la T supuesta inicialmente, podemos considerar a una T de la mezcla, T
sup
= yi.Ti
sat
.
La planilla de Excel nos dio una Temperatura en el plato de la torre de 123,4C.
Punto 2)

Punto 3)
Para obtener el grafico Txy tomamos todo el rango de valores para x propanol (1) y x agua (2). Con esos
valores entre cero y uno de cada uno, calculamos los gama 1 y 2. Estos valores son fijos, y variamos la
temperatura y las presiones de saturacin para que se cumpla que la presin total de 1,33 bar sea la
suma de las presiones de saturacin de cada componente por la fraccin molar fija supuesta. Para cada
fila utilizamos un solver variando la temperatura, que a la vez variaba las presiones de saturacin
(mediante la ecuacin de Antoine)
hasta lograr que el la suma dicha
de 133 kPa. Para calcular los
valores de y del grafico
despejamos y de la ecuacin de
Raoult modificada (i) con las
presiones de saturacin obtenidas
del solver. Los valores de la
temperatura los graficamos en
funcin de las composiciones.




80
90
100
110
120
130
140
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C

)


W propanol
T-x
T-y


Punto 4)
La temperatura y composicin del azeotropo la calculamos a partir de la ecuacin (i) con la condicin de
que la composicin de vapor y liquido son iguales en el punto donde se forma el azeotropo. Otra vez
empezamos con todos los valores de x1 y x2 entre 0 y 1, y con los gama 1 y 2 calculamos las presiones
de saturacin de cada componente. Con las presiones de saturacin sacamos las temperaturas de
saturacin de cada componente, con la condicin de que la diferencia en el punto del azeotropo debe
ser cero.
Xpropanol Xagua propanol agua Temperatura(prop)(C) Temperatura(agua)(C) Dif Temp. (C)

0,1761 0,8239 3,250299164 1,135689377 104,0732285 104,1119268 0,03869832
0,1762 0,8238 3,248527848 1,135821754 104,0868477 104,108575 0,021727313
0,1763 0,8237 3,246758295 1,135954177 104,1004619 104,1052225 0,004760522
0,1764 0,8236 3,244990503 1,136086647 104,1140713 104,1018692 -0,012202055