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O objectivo deste trabalho prático foi em primeiro lugar familiarizar os alunos com a
instrumentação e técnica de espectroscopia de Infravermelho assim como familiarizar-
nos com a aplicação do modelo quantum-mecânico do oscilador harmónico e com os
princípios de modelação em Química-Física. Para tal, esta actividade consistiu na
obtenção e análise dos espectros de infravermelho de alguns compostos orgânicos
(acetona, metanol, acetonitilo, ciclohexeno e n-butilamina), usando células de NaCl.
A análise dos espectros fez-se com recurso de uma tabela de absorção no infravermelho
identificando-se as vibrações de elongamento das moléculas estudadas, que por sua vez
foram utilizadas para o cálculo das constantes de força previstas pelo modelo Quantum-
Mecânico.
Introdução
Para que uma vibração apareça no espectro IV, a molécula precisa sofrer uma variação
no seu momento dipolar durante essa vibração. Essa vibração existe quando se faz
incidir na molécula uma radiação electromagnética com a energia correspondente a uma
dessas ligações, sendo que a luz é absorvida desde que sejam atendidos a determinadas
condições.
A aproximação de Born-Oppenheimer
Como a massa do núcleo é muito maior que a dos electrões, a sua velocidade é
correspondentemente muito menor.
Desta forma, o núcleo “sente” os electrões como se estes fossem uma nuvem de carga,
enquanto que os electrões sentem os núcleos como se estes estivessem estáticos. Ou
como explicaria o professor César Laia, utilizando a analogia da “terra e da bola”, a
bola cai para a terra, e não é a terra que cai para a bola. Sendo que nesta analogia a bola
está para o electrão assim como o núcleo está para a terra.
Oscilador harmónico quântico
Metanol - CH3OH
Existe uma banda por volta dos 1154,19 cm-1 que é a banda de ligação C-O, outra banda
da ligação C-H aos 2940 cm-1 e a banda de ligação O-H aos 3377 cm-1.
Ciclohexeno – C6H10
Acetonitrilo - CH3CN
Acetona - CH3COCH3
É possível assumir uma relação linear entre a ordem de ligação e a constante de força
efectiva para converter todas as constantes de força efectivas em constantes de força
efectivas para ligações simples, para ligações duplas dividindo todas as constantes de
força efectivas por dois e para ligações triplas, dividindo todas as constantes de força
efectivas por três. O valor experimental do keff para ligações simples é
sensivelmente 102 N.m-1. Este valor utilizado na seguinte equação:
Onde α é a ordem de ligação da ligação, para gerar números de onda vibracionais previstos
para todos os modos observados.
Efectua-se uma regressão linear entre o número de onda previsto e o número de onda
observado e o declive da recta tem de ser aproximadamente 1, para isso é necessário ajustar
o valor de keff.
µ = (m1 x m2)/(m1+m2)
Elemento
Químico Peso molecular (g/mol) Peso real do átomo (kg)
C 12 1,99269 x 10-26
H 1 1,66058 x 10-27
N 14 2,32481 x 10-26
O 16 2,65692 x 10-26
keff
medio
553,752
keff utilizado
4000
y = 1,0001x
3500 530
R2 = 0,9658
Predicted Wavenumber
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Observed Wavenumber
Utilização da constante Keff para a previsão de números de onda noutras moléculas
orgânicas.
Peso
Molecular Peso real (Kg)
C 12 1.99E-26
S 32 5.31E-26
N 14 2.32E-26
F 18 2.99E-26
Cl 34.5 5.73E-26
Br 80 1.33E-25
O 16 2.66E-26
Si 28 4.65E-26
P 31 5.13E-26
H 1 1.66E-27
Com o keff obtido podemos prever os números de onda associados com modos de
elongamento de qualquer molécula orgânica.
Como este modelo foi estudado com os átomos C H N O, pode não resultar tão
eficazmente com outros compostos.
Os valores observados foram retirados da literatura fornecida pelo docente.
Número de
Número de
onda Ordem de Percentagem
onda previsto
observável ligação (cm-1) de erro (%)
(cm-1)
(cm-1)
C=S. 1200 2 1487.88 19.35
C=N, 1660 2 1729.18 4.00
P=O, 1150 2 1353.80 15.05
S=O, 1050 2 1345.84 21.98
N=O, 1550 2 1731.59 10.49
S-H, 2565 1 3156.28 18.73
Si-H, 2200 1 3163.10 30.45
C-F, 1000 1 1158.32 13.67
C-Cl, 700 1 1041.64 32.80
C-Br 550 1 962.17 42.84
Discussão/Conclusões
- http://pt.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_infravermelho
- http://pt.wikipedia.org/wiki/Oscilador_harm%C3%B4nico_qu%C3%A2ntico
- http://pt.wikipedia.org/wiki/Aproxima%C3%A7%C3%A3o_de_Born-Oppenheimer
Índice
Pág.
Resumo 1
Introdução 1
Procedimento Experimental 4
Tratamento de Resultados 10
Discussão/Conclusões 13
Bibliografia 14
Departamento de Química, Licenciatura em Bioquímica