Sie sind auf Seite 1von 22

Extrao e determinao do alumnio trocvel do solo

( 1 )
J L. BRAUNER
1
R. A. CATANI
2
W. C. BITTENCOURT
3
(1) Resumo de uma parte do trabalho apresentado pelo primeiro
autor como tese E.S.A. "Luiz de Queiroz", para a obteno
do ttulo de Magister Scientiae; entregue para publicao em
9-9-66; 1 Escola de Agronomia "Eliseu Maciel", R. G. S.;
2 e 3 Cadeira de Qumica Analtica e Fsico-Qumica da
ESALQ.
RESUMO
O presente trabalho relata: o estudo da determinao
do alumnio "trocvel" pelo mtodo colorimtrico do "alu
minon" (direto) e pelo mtodo da acidez titulvel (indireto);
a extrao do alumnio "trocvel" do solo, com soluo de
KC1 1N, variando a proporo entre o peso de solo e o
volume de soluo, e o tempo de contato do solo com a
soluo; e a extrao do alumnio do solo, com soluo de
acetato de clcio 1N, ajustada a vrios nveis de pH.
Os resultados obtidos permitem concluir que os dois
mtodos de determinao do alumnio "trocvel" (direto e
indireto) apresentam uma precis,o razovel. Entretanto, a
acidez titulvel pode apresentar valor mais elevado do que
o do alumnio "trocvel", particularmente quando o teor
deste ltimo baixo nos solos.
A variao da relao pso de solo: volume de soluo
extratora de KC1 1N e a variao do tempo de contato do
solo com a mesma soluo extratora, afetam a quantidade
de alumnio "trocvel" extrado. Por outro lado, a soluo
de acetato de clcio 1N, com pH 7,00, no extrai alumnio
do solo. Porm, quando baixa o pH da mesma, quantidades
crescentes de alumnio passam a ser extradas.
1 INTRODUO
O estudo do alumnio no solo acentuou-se de um modo
significativo nos ltimos anos. A principal causa do incre-
mento do estudo desse elemento, prende-se sua influncia
sobre a caidez do solo, alm de seu provvel efeito nocivo
sobre um grande nmero de plantas cultivadas.
O alumnio, quando sua ocorrncia, um dos elemen-
tos mais abundantes na crosta terrestre. Constitui 8,07%
da litosfera, considerada at uma profundidade de 16.000 m
(CLARKE, 1924; GOLDSCHMIDT, 1954), sendo sobrepu-
jado somente pelo oxignio e pelo silcio.
No solo, o alumnio pode-se apresentar em vrias e com-
plexas formas. Pode estar presente em grande quantidadesst,
na forma de mineral primrio, como feldspatos, plagioclsios,
micas e outros. Ocorre como mineral secundrio, como
gibbsita e outros xidos hidratados,, caolinita, mntmorilo-
nita, ilita, variscita e outros fosfatos de alumnio. Enfim,
so numerosos os compostos conhecidos de alumnio no
isolo, alm de outros ainda indefinidos.
Os solos cidos podem apresentar alumnio "trocvel",
isto , adsorvido aos colides orgnicos e minerais, bem
como alumnio na soluo do solo, sob a frmula geral
n+
Al (OH) onde x menor do que 3.
X
A existncia do alumnio "trocvel", no solo, foi esta-
belecida no limiar do presente sculo por VEITCH (1904).
Os trabalhos de diversos autores indicaram o alumnio, como
o agente causador do que se denomina "acidez de troca",
conforme os conceitos de Daikuara e Kappen, de acordo
com o que citam (HUTCHINSON, 1943; MARSHALL, 1964;
MEHLICH, 1964).
Entretanto, os trabalhos de BRADFIELD (1923) modi-
ficaram os conceitos de acidez do solo. De acordo com o
citado pesquisador, a acidez do solo era oriunda da pre-
sena de ions H+ nos, colides. A teoria proposta por
BRADFELD (1923) substituiu a do alumnio e foi aceita
pela maioria dos pesquisadores, durante um longo perodo.
No momento atual, o conceito da acidez do solo voltou
a dar importncia ab alumnio "trocvel". Assim, a partir
da publicao do trablaho de PAVER & MARSHALL (1934)
e dos trabalhos de muitos outros, autores (LOW, 1955;
McAULIFFE & COLEMAN, 1955; MUKHERJEE & OU-
TROS, 1947; COLEMAN & OUTROS, 1960), o alumnio
"trocvel" voltou a ser admitido como um dos maiores res-
ponsveis pela acidez do solo.
Admite-se, no presente momento, que o alumnio "tro-
cvel" do solo, origina-se pelo ataque de protons, rede
cristalina de minerais de argila (PAVER & MARSHALL,
1934; MILLER, 1965).
SCHOFIELD (1946), sugeriu a existncia de polmeros
inicos de alumnio, pela combinao sucessiva de ons de
alumnio trivalentes hexahidratos. Atualmente, vrios, pes-
quisadores (HSU & RICH, 1960; RICH, 1960; SAWHNEY,
1958 e 1960; SHEN & RICH, 1962) tm encontrado evidncia
incontestveis da formao desses polmeros inicos, em
estudos nos quais, tentam caracterizar os vrios aspectos do
alumnio "trocvel" e "no trocvel", do solo.
Nas investigaes conduzidas para a elucidao dos di-
versos aspectos do alumnio do solo ,tm sido propostas
para a extrao do citado elemento, vrias solues de sais,
aue tm apresentado um comportamento diferente (McLEAN
&OUTROS, 1958; LIN & COLEMAN, 1960). Assim, tm
sido empregadas: soluo de acetato de amnio IN, com
pH 4,8; soluo IN em acetato de amnio e 0,2N em BaCl
2
,
com pH 4,8; spluo IN de KC1 e outras solues de diver-
sos sais.
PRATT & BAIR (1961), verificaram que a extrao do
alumnio "trocvel" com um sal neutro est mais prxma
de realidade do que aquela feita com solues tamponadas
de sais, como a de acetato de amnio IN, ajustada a pH 4,8.
Indicaram, pois, como o mais, conveniente extrator do alu-
mnio "trocvel", a soluo IN de KC1.
Por outro lado, a determinao do alumnio "trocvel"
tem sido procedida por diferentes mtodos. Um dos mais
empregados, ainda hoje, baseado na titulao alcalimtrica
do extrato do solo, obtido pelo seu tratamento com soluo
de KC1. Entretanto, em trablahos em que se exige mais,
rigor, o mtodo colorimtrico fundamentado no uso do alu-
mnio, tem sido preferido.
Os primeiros autores que descreveram o mtodo de de-
terminao colorimtrica do alumnio, por meio do "alu-
minon" (aurintricarboxilato de amnio) foram YOE & HILL
(1927). Esse mtodo foi proposto por LINDSAY, PEECH
& CLARK (1959) para a determinao do alumnio em ex-
tratos de solos obtidos, com o seu tratamento com cloreto
de clcio. No entanto, uma sria interferncia do clcio foi
constatada por FRINK & PEECH (1962), que alm de re-
mov-la, indicaram o cloridrato de hodrixilamina para a
eliminao da interferncia do ferro, em substituio ao
cido tiogliclico, proposto por CHENERY (1948). Os mes-
mo autores (FRINK & PEECH, 1962) opinaram que o m-
todo era adequado para certos trabalhos, concordando com
RAGLAND & COLEMAN (1960), que utilizando o mesmo
cloridrato de hidroxilamina, consideraram o mtodo sensvel
e de boa preciso, mas podendo ser inexato. Trabalhando
com solos e argilas, constataram um erro de at 10%, em
confronto com o mtodo de titulao.
Os objetivos do presente trabalho, foram os seguintes:
a) Estudar um mtodo especfico e eficiente na deter-
minao do alumnio em extratos de solos, compararndo os
dados com 0 obtidos pela titulao com soluo de hidrxido
de sdio, quando aplicado em solos com teores variveis de
alumnio.
b) Estudar algns aspectos da extrao do alumnio do
solo pela soluo IN de KC1 (pH 7,0) e pela soluo IN de
acetato de clcio (pH 7,0).
2 MATERIAL E MTODOS
O material para o presente trabalho constituiu-se de
onze amostras de solos,, sendo cinco do Rio Grande do Sul
(n. 3, 4, 5, 7 e 8), trs da Bahia (n. 9, 10 e 11) e trs de
So Paulo (n. 1, 2 e 6).
1) Os solos n. 1, 2 e 6 foram enquadrados nos respectivos grandes
grupos, de acordo com BRASIL, MINISTRIO DA AGRICUL-
TURA (I960). Os solos n. 3, 4, 5 e 8 foram enquadrados, de
acordo com informao escrita do Engenheiro-Agrnomo Am-
rico Pereira de Carvalho, da Comisso Nacional de Solos. Os
solos 9, 10 e 11 foram enquadrados graas informao verbal
do Engenheiro-Agrnomo Alfredo Kupper, do Instituto Agron-
mico de Campinas.
2) De acordo com o diagrama textural do USDA.
A caracterizao no nvel de grande grupo e a classifi-
caa textural dos solos empregados acham-se indicadas no
quadro n. 1.
As. principais caractersticas qumicas dos mesmos solos
so apresentadas no quadro n. 2.
A anlise mecnica dos solos foi feita pelo mtodo da
pipeta, segundo KILMER & ALEXANDER (1949). A dis-
perso foi feita atravs de uma soluo de NaOH IN, na
razo de 1 ml para cada 1 g de terra fina seca em estufa.
As, determinaes do pH, hidrognio "trocvel", carbono
(via mida), fsforo (solvel em H
2
S0
4
0,05N), potssio
"trocvel" (mtodo de fotometria de chama), foram proce-
didas segundo CATANI, GALLO & GARGANTINI (1955).
O clcio e o magnsio 'trocveis" foram determinados pelo
mtodo do EDTA, preconizado por GLRIA, CATANI &
MATUO (1964), sendo a determinao da capacidade de
troca de cations (CTC) feita de acordo com GLRIA, CA-
TANI & MATUO (1965).
2.1 Determinao do alumnio pelo mtodo colori-
mtrico do "aluminon".
A determinao do alumnio foi feita pelo mtodo do
''aluminon" (aurintricarboxilato de amnio), usado por
CATANI & BITTENCOURT (1965)(D.
2.1.1 Reativos
Soluo IN de KC1
Soluo 0,1N de HC1
Soluo 0,1 M de CaCl
2
Soluo de cido tiogliclico (1 + 99). Transferir 1 ml
de soluo de cido tiogliclico (80%) para balo volum-
trico de 100 ml e completar com gua destilada.
Soluo de "aluminon" a 0,10i
0
/o. Dissolver 0,10 g do sal
de amnio, adicionar 1 ml de soluo de cido bemzico a
10% em lcool metlico e completar o volume com gua
destilada.
Soluo de gelatina a 1%. Dissolver 1 g de gelatina
Baker em gua quente. Esfriar, adicionar 1 ml de soluo
de cido benzico a 10% em lcool metlico e completar
o volume a 100 ml com gua destilada.
Soluo "tampo", com pH 5,20-5,40. Misturar 285 ml
de NH
4
OH e 255 ml de cido actico glacial. Esfriar e com-
pletar o volume a 500 ml. Tomar uma alquota de 5 ml de
soluo, diluir a 50 ml e determinar o pH por meio do po-
tencimetro. Se o pH do "tampo" apresentar um valor
fora da faixa 5,20-5,4$ corrirgir com hidrxido de amnio ou
com cido actico conforme o caso.
Reagente composto. Misturar volumes iguais das solu-
es de "aluminon" 0,10%, gelatina 1% e "tampo" com
pH 5,20-5,40.
Soluo estoque de alumnio. Transferir 1,0988 g de
KA1 ( S0
4
)
2
12 H
2
0 para um balo volumtrico de 250 ml
e dissolver com 180-200 ml de soluo de 0,1N de HC1.
Completar o volume com soluo de HC1 0,1N. Esta soluo
contm 250 microgramas de alumnio por ml.
(1) Trabalho no publicado.
Solues padres de alumnio. Transferir 2, 4, 8, 12,
16 e 20| ml da soluo estoque contendo 250 microgramas de
alumnio por ml, para bales volumtricos de 100 ml e com-
pletar o volume com soluo 0,1N de HC1 As solues, pa-
dres, assim preparadas, contm, 5, 10, 20, 30, 40 e 50 mi-
crogramas de alumnio por ml, respectivamente.
2.1.2 Relao entre a concentrao de alumnio e a
absorbncia das solues padres.
a) Transerir 1 ml de cada uma das solues padres
para bales volumtricos de 50 ml.
b) Adicionar 5 ml de uma soluo de KC1 IN, 10 ml de
soluo HC1 0,1N, 5 ml de soluo CaCl
2
0,1M, 2 ml de soluo
de cido tiogliclico (1 + 99) e 15 ml do reagente composto
(partes guais das solues de "aluminon" a >Q,10%, de gela-
tina a 1% e de "tampo", com pH 5,20-5,40), homogeneizando
aps a ado de cada reativo.
c) Adicionar gua destilada quase completando o vo-
lume, homogeneizar e colocar os bales em banho-maria,
durante 10 minutos.
d) Retirar do banho-maria, deixar em repouso duran-
te 10 minutos e esfriar em gua corrente, completar o vo-
lume e agitar.
e) Determinar a absorbncia das solues coloridas
(no presente trabalho empregou-se o colormetro Klett-
-Summerson, utilizando-se o filtro n. 52, com absoro m-
xima de 485-550 milimicrons), usando uma prova em branco.
f) Estabelecer a relao entre os valores da absorbn-
cia e da concentrao de alumnio, das solues padres.
2.2 Determinao do alumnio do solo, extrado com
soluo IN de KC1, com pH 7,00.
Procedimento.
a) Tranferir 5 g de solo para um frasco de Erlenmeyer
de 250-300) ml.
b) Adicionar 100 ml de soluo IN de KC1, com pH 7,0;
agitar a suspenso durante 15 minutos em agitador mecnico
e filtrar.
c) Tranferir uma alquota de 5 ml (ou menos, depen-
dendo da concentrao de alumnio do extrato de solo) para
balo volumtrico de 50 ml e proceder, daqui por diante, de
acordo com os itens b, c, d e e, descritos na detenninao
da relao entre a bsorbncia e a concentrao de alumnio
das, solues padres.
d) Calcular a concentrao de alumnio no extrato do
solo, atravs da relao obtida entre a absorbncia e a con-
centrao de alumnio das solues padres.
2.3 Determinao da acidez titulvel.
A determinao da acidez titulvel foi feita em uma
alquota de 50 ml do mesmo extrato utilizado para determi-
nar o alumnio "trocvel", titulando-se com soluo de
NaOH 0,<0|2N, usando-se a fenolftaleina a 1% com indicador.
2.4 Avaliao da preciso do mtodo colorimtrico
de determinao do alumnio "trocvel" pelo "aluminon" e
do mtodo de determinao da acidez titulvel.
Pesar cinco vezes 5 g de cada uma das amostras escolhi-
das para o presente estudo e executar as determinaes con-
forme descrio j feita.
2.5 Determinao do pH nos. extratos de KC1 IN.
Em alquotas do mesmo extrato em que foram feitas as
determinaes do alumnio "trocvel" e acidez titulvel, pro-
ceder a determinao do pH, atravs do potencimetro
Beckman, modelo 76.
2.6 Variao da acidez titulvel e do pH dos extra-
tos, pela variao da relao peso de solo-volume da soluo
KC1 IN.
Transferir l g, 2g, 5 g e l 0 g das, amostras de solo para
frascos de Erlenmeyer de 300 ml, adicionar 100; ml da so-
luo de KC1 IN, agitar durante 15 minutos e filtrar. Deter-
minar a acidez titulvel e o pH em alquota dos extratos.
2.7 Influncia do tempo de contato da soluo de
KC1 IN com o solo, na extrao do alumnio "trocvel".
a) Tranferir quatro vezes 5 g de cada uma das amos-
tras de solo para fracos, de Erlenmeyer de 300 ml e adicionar
a todos os frascos 100 ml de soluo de KC1 IN.
b) Agitar durante 15 minutos o primeiro grupo de 5
frascos de Erlenmeyer, contendo uma amostra de cada terra
e filtrar; agitar o segundo grupo de frascos de Erlenmeyer
durante 30 minutos e o terceiro grupo durante 60 minutos
e filtrar; agitar o quarto grupo de frascos de Erlenmeyer
durante 5 minutos, deixar em repouso durante uma noite e
filtrar.
c) Determinar numa alquota de cada extrato, o alu-
mnio "trocvel" e em trs alquotas de cada extrato, a acidez
titulvel, usando-se a fenolftalena, bromotimol azul e o po-
tencimetro com o pH 8,3 para apreciar o ponto final da
titulao.
2.8 Extrao do alumnio com soluo de acetato de
clcio IN.
Com a finalidade de testar a capacidade da soluo de
acetato de clcio IN de extrair alumnio do solo, utilizar a
mesma como extratora, ajustada a diferentes pH, como se-
jam, 7,00, 6,00, 5,50 e 5,00 por meio do cido actico glacial.
Proceder a extrao de modo idntico quele descrito para
o uso da soluo extratora KC1 IN. Conduzir a determina-
o do alumnio em alquotas dos extratos, da mesma ma-
neira, com a modificao da quantidade de HC1, que em
lugar de 10 ml de soluo 0,1N, usar 2 ml de soluo (1 + 4),
para manter o pH 5,20-5,40L
Determinar, tambm, o pH dos extratos atravs do uso
do potencimetro.
2.9 Recuperao de alumnio na soluo de acetato
de clcio IN, com pH 7,00, aps a adio de quantidades co-
nhecidas, de alumnio.
Dado o fato de que os extratos de soluo de acetato
de clcio IN, com pH 7,00, no apresentassem, praticamente,
alumnio, estudou-se a recuperao do citado elemento,
usando a seguinte tcnica:
a) Tranferir 100 ml da soluo de acetato de clcio IN,
ajustada a pH 7,00 para frascos, de Erlenmeyer de 300 ml.
b) Adicionar ao primeiro frasco 500 microgramas de
alumnio; ao segundo frasco, 1000 microgramas; ao terceiro,
1500 microgramas; ao quarto, 2000 microgramas; ao quinto,
3000 microgramas e ao sexto, 4000 microgramas.
c) Usar o stimo frasco como prova em branco, isto ,
no adicionar o alumnio.
d) Agitar todos os frascos de Erlenmeyer durante l a
2 minutos e filtrar (atravs de papel de filtro SS589, fita
azul).
e) Determinar o alumnio numa alquota do filtrado.
3 RESULTADOS OBTIDOS E DISCUSSO
O quadro n. 3 rene os dados relativos preciso dos
mtodos de determinao do alumnio, pelo mtodo do "alu-
minon" e de determinao da acidez titulvel, por titulao.
Conforme mostram os dados, os valores do coeficiente de
variao foram relativamente baixos. Constituiu execeo
o solo n. 7, cujo coeficiente de variao, para acidez titul-
vel, alcana o valor de 4,87%.
Os dados, obtidos permitem afirmar que os mtodos
apresentam uma preciso razovel na faixa estudada, isto ,
entre valores 1,7 e.mg/100 g e 8,6 e.mg/10iO g de solo.
No quadro n. 4 acham-se reunidos os dados sobre o
alumnio "trocvel" e a acidez titulvel, dos vrios solos
estudados. Os teores de acidez titulvel so maiores do que
os de alumnio "trocvel", nas amostras, n. 1 a 7, como era
de se esperar. Da amostra n. 8 a 11, os dados obtidos para
as duas caractersticas mencionadas s,o praticamente iguais.
O quadro n. 5 apresenta a variao dos dados obtidos
para o alumnio "trocvel" e a acidez titulvel em funo do
tempo de contato do solo com a soluo IN de KC1.
Pde-se afirmar que, de um modo geral, h uma leve
tendncia de aumento, tanto no teor de alumnio "trocvel"
como de acidez titulvel com acrscimo do tempo de contato.
Entretanto, verifica-se que o aumento das duas caractersti-
cas ainda que existente, no muito grande.
A tendncia geral que se observa, do aumento do alu-
mnio "trocvel" pode ser explicada de acordo com PRATT
& BAIR (1961), que admitem que com o aumento do tempo
de contato do solo, com a soluo extratora, na fase de ex-
trao, haja dissoluo de hidrxido de alumnio ou outros
compostos de alumnio bsicos, fracamente solveis.
Nota-se, tambm, que os dados de acidez titulvel va-
riam conforme se usa o bromotimol, a fenolftalena ou o
pontencimetro para indicar o ponto final da titulao. Os
valores de acidez titulvel obtidos com a fenolftalena ou
pela titulao poteneiomtrica so aproximadamente equiva-
lentes entre si, mas sempre maiores do que os obtidos pelo
bromotimol azul.
O quadro 6 condensa os dados obtidos sobre a variao
dos valores de acidez titulvel e do pH em funo da va-
riao do peso de solo, agitado com 100 ml de soluo de
KC1 IN. Como mostram os dados, a acidez titulvel e o pH
diminuem, a medida que o peso de solo aumenta. H apenas
uma exceo para o solo n. 8, em que os dados para 2 g e
5 g so praticamente os mesmos quanto acidez titulvel.
O decrscimo simultneo da acidez titulvel e do pH
dos extratos, com o aumento da relao peso da amostra:
100 ml da soluo de KOI IN, parece paradoxal. Entretanto,
levando-se em conta que a acidez titulvel expressa por
100 g de solo e o pH expressa a atividade ou a concentrao
de ons gramas de hidrognio por litro de soluo, tal fato
toma-se justificvel.
O quadro n. 7 apresenta os dados obtidos sobre a ex-
trao do alumnio com solues de acetato de clcio IN,
ajustadas a vrios, nveis de pH.
Os dados evidenciam que a soluo de acetato de clcio
IN ajustada a pH 7,00, praticamente no extrai alumnio
determinvel pelo mtodo do "aluminon". No entanto, a
medida que o pH das solues de acetato de clcio IN de-
crescem, maiores quantidades de alumnio so extradas.
A soluo de acetato de clcio IN, com pH 5,00, a
que extrai maiores quantidades de alumnio dos solos.
interessante notar que as quantidades de alumnio extra-
dos das amostras n. 6, 7 e 8 so maiores, do que as extradas
pela soluo de KC1 IN, o que no se verifica para as solu-
es de acetato de clcio IN, ajustadas a pH 7,00, 6,00 e
5,50, respectivamente.
O pH dos extratos, no final da operao de extrao
(aps a filtrao), permanece igual ao das respectivas solu-
es originais, com exceo da soluo de acetato de clcio
IN, com pH 7,00, que fornece extratos, cujo pH varia de 6,50
a 6,70. A constncia do pH dos extratos, em relao as so-
lues originais, explicvel pelo poder "tampo" das solu-
es de acetato de clcio IN. Por outro lado a variao do
pH do extrato obtido com a soluo de acetato de clcio
(pH 7,00) pode ser explicada pela extrao de uma quanti-
dade aprecivel de hidrognio ligado por covalncia.
V-se que no fcil explicar o comportamento do solo,
em face das solues "tampo" como a de acetato de clcio,
no que se refere extrao do alumnio. Pode-se admitir
que os solos providos de certos tipos de xidos hidratados,
de alumnio ou de maiores quantidades dos citados xidos
fornecem maiores quantidades de alumnio, quando subme-
tidos ao de certas solues "tampo" de acetatos, mes-
mo quando o pH da suspenso aquosa do solo inferior a
4,8 ou 5,0.
Em virtude do fato de que a soluo de acetato de clcio
IN, com pH 7,00, no apresente alumnio (aps sua agitao
com o solo) determinvel pelo mtodo do "aluminon", supe-
-se que todo o alumnio, extrado do solo se torna insolvel,
sob a forma de hidrxido, em razo do pH da soluo. No
entanto os dados do quadro n. 8 n confirmam a hiptese
aventada. Assim, aps a adio do alumnio e da homoge-
neizao da soluo seguida de filtrao, constata-se que
mais de 80% do alumnio est presente na soluo filtrada
de acetato de clcio, cujo pH original era 7,00.
4 CONCLUSES
Com base nos dados obtidos e na discusso dos mesmos,
pode-se inferir seguinte:
a) Os mtodos de determinao do alumnio "trocvel",
pelo mtodo colorimtrico do "aluminon", e da acidez titu-
lvel, por titulao com soluo de hidrxido de sdio, apre-
sentam uma preciso razovel. Podem ser empregados em
trabalhos de rotina ou de pesquisas, em solos.
b) A acidez titulvel, determinada em extratos de
KC1 IN, nem sempre representa o alumnio "trocvel", de-
terminado pelo mtodo do "aluminon'". Para os solos com
baixo teor de alumnio "trocvel", a diferena entre as duas
citadas caractersticas maior do que quando o teor do
mesmo elemento mais elevado. Entretanto, para trabalhos
de rotina, que por sua natureza, no exige um conhecimento
exato da concentrao do alumnio "trocvel", o mtodo
indireto (titulao com soluo de NaOH) pode fornecer
dados representativos do elemento em questo.
c) Os teores de alumnio "trocvel" e da acidez titu-
lvel, extrados, com soluo de KC1 IN, apresentam uma
tendncia de crescerem em funo do tempo de contato da
soluo com o solo.
d) A determinao da acidez titulvel por alcalimetria
e empregando-se a fenolftalena, como indicador, fornece
dados equivalentes aos obtidos mediante o uso do potenci-
metro no pH 8,3 para evidenciar o final da titulao. No
entanto, o uso do bromotimol azul, como indicador, apre-
senta dados inferiores aos obtidos, com a fenolftalena e
atravs da titulao potenciomtrica.
e) O aumento da relao peso do solo: volume da
soluo extratora, KC1 IN, causa uma diminuio no teor
de acidez titulvel, quando expressa por 100 g de solo, bem
como no pH dos extratos respectivos.
f) A soluo de acetato de clcio IN, com pH 7,00, no
extrai alumnio dos solos. Porm, a medida que seu pH
diminui, maiores quantidades de alumnio so extradas,.
g) p alumnio adicionado em forma inica soluo
de acetato de clcio IN, com pH 7,00, seguido da filtrao
da soluo, quase totalmente encontrado (recuperado) no
filtrado. Esse fato parece indicar que a inexistncia de alu-
mnio nos extratos de solo, obtidos, com soluo de acetato
de clcio IN, com pH 7,00, no motivada pela precipitao
do Al(OH)
3
.
h) A capacidade de troca de ctions, quando determi-
nada pelo mtodo que utiliza a soluo de acetato de clcio
IN, com pH 7,00, para saturar com o on clcio os pontos de
troca dos colides de solo, pode fornecer resultados infe-
riores, ao calculado, levando-se em conta o teor de alumnio
"trocvel".
5 SUMMARY
This paper describes the determination of exchangeable
aluminum by the colorimetric method using aluminon
(ammonium salt of the aurintricarboxylic acid) and by the
sodium hydroxide titration method, using phenolphtalein or
brom thymol blue and the potentiometer in order to indicate
the end point.
Aluminum was extracted from several soil samples with
N KC1 solution varying the proportion of weight to volume
of solution, and time of extraction. Aluminum was also ex-
tracted with N calcium acetate solutions with different pH
(7.0, 6.0, 5.5 and 5.0).
The data obtained allow to conclude that the two me-
thods (colorimetric and sodium hydroxide titration method,
using phenolphtalein to indicate the end point) afforded a
good precision. Nevertheless the titration method can give
higher values than the colorimetric method, especially when
the exchangeable aluminum is low.
When the relationship between soil weight and volume
of N KC1 solution varied from 1:100 to 10:100, exchangeable
aluminum, determined by titration, decreased.
Normal calcium acetate solution with pH 7.0 did not
extract exchangeable aluminum. When the pH of calcium
acetate decreased the amount of extracted aluminum in-
creased.
6 BIBLIOGRAFIA CITADA
BRADFIELD, R., 1923 The nature of the acidity of the colloidal
of acid soils, Jour. Amer. Chem. Soc., 45:2669-2678.
BRASIL, MINISTRIO DA AGRICULTURA, 1960 Levantamento
de reconhecimento do solos do Estado de So Paulo. Boletim
n. 12 do Servio Nacional de Pesquisas Agronmicas. 634 p.
CATANI, R. A., J. R. GALLO & H. GARGANTINI, 1955 Amostragem
de solo, mtodos de anlise, interpretao e indicaes gerais
para fins de fertilidade. Boletim n. 69. Istituto Agronmico
de Campinas. 29 p.
CHENERY, E. M., 1948 Thioglycollioc acid as an inhibitor for iron
in the coiorimetric determination of aluminon by means of
"aluminon". The Analyst, 73:501-502.
CLARKE, F. W., 1924 The Data of Geochemistry. 5
th
end. Bull.
U. S. Geol. Surv. 770:33-36.
COLEMAN, N. T., J. L. RAGLAND & D. CRAIG, 1960 An unex-
pected reaction between Al-clays or Al-soils and CaCl
2
. Soil Sci.
Amer. Proc., 24:419-420.
FRINK, C. R. & M. PEECH, 1962 Determination of aluminum in
soil extracts. Soil. Sci., 93:317-324.
GLRIA, N. A. R. A. CATANI & T. MATUO, 1964 Mtodo do EDTA
na determinao do clcio e magnsio "trocvel" do solo. Anais
da E.S.A. "Luiz de Queiroz", 26:219-228.
GLRIA, N. A., R. A. CATANI & T. MATUO, 1965 A determinao
da capacidade de troca de ctions do solo pelo mtodo do EDTA.
Revista de Agricultura (Piracicaba) 40:193-198.
GOLDSCHMIDT, V. M., 1954 Geochemistry. The Clarendon Press.
Oxford. 730 p.
HSU, P. H. & C. I. RICH, 1960 Aluminum fixation in a synthetic
cation exchanger. Soil Sci. Amer. Proc. 24:21-25.
HUTCHINSON, C. E., 1943 The biogeochemistry of aluminum and
of certain related elements. Quart. Rew. Biol., 18:1-29.
KILMER, V. J. & L. T. ALEXANDER, 1949 Method of making
mechanical analyses of soils. Soil. Sci., 68:15-24.
LIN, C. & N. T. COLEMAN, 1960 The measurement of exchan-
geable aluminum in soils and clays. Soil Sci. Soc. Amer. Proc.,
24:444-446.
LINDSAY, W. L., M. PEECH & J. S. CLARK, 1959 Determination
of aluminum ion activity in soil extracts. Soil Sci. Soc. Amer.
Proc., 23:266-269.
LOW, P. F. 1955 The role of aluminum in the titration of ben
tonite. Soil Sci. Soc. Amer. Proc, 19:135-139.
MARSHALL, C. E., 1964 The Physical-Chemistry and Mineralogy
of Soils. New York, John Wiley & Sons Inc. 388 p.
McAULIFFE, C. & N. T. COLEMAN, 1955 H-ion catalysis by acid
clays and exchange resins. Soil Sci. Soc. Amer. Proc., 19:156-160.
McLEAN, E. O., M. R. HEDDLESON (e outros), 1958 Aluminum in
soils: I. Extraction methods and magnitude in clays and Ohio
soils. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 22:382-387.
MEHLICH, A., 1964 Influence of sorbed hydroxyil and sulfate on
neutralization of soil acidity. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 28:492-496.
MILLER, R. J., 1965 Mechanisms for hydrogen to aluminum trans-
formations in clays. Soil. Sci. Soc. Amer. Proc., 29:36-39.
MUKHERJEE, J. N. B. CHATTERJEE & B. M. BANERJEE, 1947
Liberation of H+, A1+ + +. and Fe + + + ions hydrogen clays by
neutral salts. Jour. Colloid. Sci., 2:247-256.
PAVER, H. & C. E. MARSHALL, 1934 The role of aluminum in the
reactions of the clays. Jour. Soc. Chem. Ind., 53:750-760.
PRATT, P. F. & F. L. BAIR, 1961 A comparison of three reagents
for the extraction of aluminum from soils. Soil Sci., 91:357-359.
RAGLAND, J. L. & N. T. COLEMAN, 1960 The hydrolysis of alu-
minum salt in clay and soil systems. Soil Sci. Soc. Amer. Proc.,
24:457-460.
RICH, C. I., 1960 Aluminum in interlayers of vermiculite. Soil Sci.
Soc. Amer. Proc 24:26-32.
SAWHNEY, B. L. 1958 Aluminum interlayers in soil clay minerals,
montmorillonite and vermiculite. Nature, 182:1595-1596.
SAWHNEY, B. L. 1960 Aluminum interlayers in clay minerals,
montmorillonite and vermiculite: laboratory synthesis. Nature,
187:261-262.
SHEN, M. J. & C. I. RICH, 1962 Aluminum fixation in montmoril
lonite. Soil Sci. Soc. Amer. Proc., 26:33-36.
SCHOFIELD, R. K., 1946 Factors influencing ionic exchange in
soils. Soils and fert., IX: 265-266.
VEITCH, F. P., 1904 Comparison of methods for the estimation
of soil acidity. Jour. Amer. Chem. Soc. 26:637-662.
YOE, J. H. & W. L. HILL, 1927 An investigation of the reaction
of aluminum with the ammonium salt of aurintricarboxylic acid
under different experimental conditions, and its application to
the colorimetric determination of aluminum in water. Jour.
Amer. Chem. Soc. 49:2395-2407.

Das könnte Ihnen auch gefallen