Rapport0474C0065 PDF

APPLICATION DE LA NORME EN 14181
SUR DEUX INCINERATEURS FRANAIS

DE DERNIERE GENERATION
Mars 2006
Convention ADEME n 0474C0065
Responsable du projet : Jos de FREITAS, FNADE
Responsable ADEME : Emmanuel FIANI, Service Entreprises et Ecotechnologie (SEET) -
Direction Productions et Energies Durables (DPED) - ADEME Angers
1
Bnficiaire : Fdration Nationale des Activits de la Dpollution et
de lEnvironnement

Mars 2006
RAPPORT TECHNIQUE DE FIN DETUDE

Convention ADEME/FNADE

APPLICATION DE LA NORME EN 14181 SUR DEUX INCINERATEURS
FRANAIS DE DERNIERE GENERATION
IMPLEMENTATION OF THE NF EN 14181 STANDARD ON TWO FRENCH LAST
GENERATION INCINERATORS
Version finale

CONTRAT N0474C0065
Responsable ADEME : Emmanuel FIANI

2

SOUMISSIONNAIRES : SODEVEC / FNADE
CONTACT PRINCIPAL : Jos de FREITAS
Adresse : NOVERGIE
132, rue des Trois Fontanot - 92758 NANTERRE Cedex
Tl : 01 42 91 63 61
Fax : 01 42 91 68 53
Email : jose.defreitas@novergie.fr
Responsable Technique des travaux : Martial ARCHENAULT, ELYO
Cyclergie
ELYO Cyclergie
Chemin de la Forestire
LOre dEcully
69130 ECULLY
Tl. : 04 72 86 09 80
Responsable Scientifique : Jacques LACHENAL, LNE
Laboratoire National de mtrologie et dEssais
1, rue Gaston Boissier
75724 PARIS CEDEX 15
Tl. : 01 40 43 39 39
3

CONTEXTE DE LETUDE

Lactuel contexte rglementaire impose un contrle accru des quipements de mesure
en continu des polluants rglements de toutes installations classes dincinration
(ainsi que celles dites de combustion mais partir de 20MW) afin de garantir la fiabilit
de leurs mesures en continu.

Dans cet objectif la norme NF EN14181 est parue en octobre 2004.

Daprs cette norme, ce protocole se dcline en 3 tapes (QAL2, QAL3, AST) qui
prsupposent de travailler sur des quipements de mesure en continu dclars aptes
daprs les procdures spcifies par la norme NF EN ISO14956 (tape QAL 1). Cette
norme dcrit une mthode de calcul de lincertitude totale de mesure associer aux
valeurs mesures par lquipement..

La norme NF EN 14181 a t adopte par le CEN avec un avis dfavorable des
experts franais de la normalisation, considrant ce texte incomplet :
- absence de justification des choix statistiques,
- pas dexemple pour chaque cas de figure susceptible dtre rencontr ni pour la
carte Shewart,
- mal rdig (cas des options du 6.5 replacer dans une logique dutilisation),
incohrent (domaine dtalonnage valid trs infrieur la gamme dvaluation
des AMS pendant le QAL1),
- voire insuffisant pour atteindre une relle efficacit (quid sur la prise en compte de
lincertitude de la mthode de rfrence, sur ltalonnage des moyens de mesure
dit priphriques, ou sur le traitement des valeurs proches de la limite de dtection
des mthodes et des quipements).
- de plus, le texte dans sa version finale na fait lobjet daucune validation.

La FNADE a lanc une tude :
- pour permettre un retour dexprience et une amlioration du texte proposer
en CEM : un workshop est organis les 22 et 23 mai 2006 au niveau europen
par le CEN/TC 264, auteur du texte..
- pour informer lInspection des Installations classes sur les difficults de la mise
en uvre de ce protocole
- pour informer les exploitants sur les dmarches suivre.

Cette tude, finance pour moiti par lADEME, a pour objectif la mise en pratique la
plus complte possible des tapes de la NF EN 14181 sur deux incinrateurs de
dchets non-dangereux construits pour respecter larrt du 20/09/2002.

Afin de tenir informe la commission X 43 B Emissions de sources fixes de
lavancement de cette tude, un groupe de travail spcifique prsid par la FNADE a
t mis en place au sein de cette commission.

Ce travail a associ les organismes BUREAU VERITAS et APAVE Parisienne pour la
ralisation des campagnes de mesure, lINERIS pour la dtermination du QAL1, le
LNE et ELYO Cylergie pour lanalyse de la norme et des rsultats obtenus, ainsi que
les quipes exploitant les deux sites retenus (AZALYS Carrires sous Poissy et
GENERIS Melun).
4

RESUME DU RAPPORT

Ce rapport final prsente lensemble des rsultats des oprations menes sur une
priode de septembre 2004 avril 2005 au niveau des sites, aprs un rapport
technique intermdiaire publi en avril 2005.

Ce rapport factuel rpond plusieurs des critiques dj formules mais soulve de
nouveaux manques. Afin de valoriser le contenu de cette tude et faire en sorte que
les nouvelles contraintes normatives aboutissent une meilleure qualit et fiabilit des
informations par les industriels sur leurs polluants rglements, ce rapport indique les
lments ncessaires la rvision de la norme et une information de lInspection des
Installations Classes.

Afin dclairer le lecteur, les points critiques, les remarques, maillent le texte puis sont
runis au chapitre 10, avec les carts la norme (volontaires ou imposs) et les
constats intressants.

Des propositions damliorations sont proposes au chapitre 11 et seront prsentes
lors de lInternational Confrence on Emissions Monitoring en fvrier 2006, ainsi
quau groupe de travail WG9 du CEN/TC264 en mai 2006.
La conclusion au chapitre 12 replace lensemble de cette tude dans le contexte
franais et souligne les difficults pour appliquer la norme NF EN 14181.

La dimension conomique est souligne ainsi que le travail de normalisation qui reste
encore faire pour que la norme soit raisonnablement applicable.

Un guide de bonnes pratiques avait t envisag dans le cadre de la convention
ADEME et devait accompagner ce rapport. Mais en suivant en cela les premires
conclusions de ce rapport et les travaux du MCERTS sur la mme question, la
commission X43B Emissions de sources fixes va entreprendre ds 2006 la
rdaction dun guide dapplication de la norme NF EN14181 en prolongement direct de
cette tude (rfrence GA X43-132).

5
SOMMAIRE
CONTEXTE DE LETUDE ...................................................................... 3
RESUME DU RAPPORT......................................................................... 4
DOCUMENTS UTILISES.............................................................. 7
Textes de rfrence et abrviations ................................................. 8
Textes lgislatifs ........................................................................... 8
Normes ......................................................................................... 8
Abrviations ou acronymes........................................................... 9
0 PREAMBULE..11
CHAPITRE 1 - CONTEXTE 11
1-1 Contexte rglementaire ............................................................ 11
1-2 Contexte normatif ..................................................................... 13
1-2-1 Objectif de la norme NF EN 14181.................................... 13
1-2-2 Sa nouveaut : .................................................................. 13
1-2-3 Ses concepts : ................................................................... 14
1-2-4 Son contenu : .................................................................... 14
1-2-5 Ses points contests .................................................... 14
1-2-6 Antriorit du projet .......................................................... 15
1-2-7 Rflexions.......................................................................... 16
CHAPITRE 2 GESTION DU PROJET 17
2-1 Les acteurs............................................................................... 17
2-2 Echancier et programme ........................................................ 18
2-3 Caractristiques des sites ........................................................ 19
2-3-1 Choix des sites .................................................................. 19
2-3-2 Description de chaque site ................................................ 20
2-3-2-1 AZALYS.......................................................................... 20
2-3-2-2 GENERIS ....................................................................... 23
CHAPITRE 3 PREPARATION DES USINES 26
3-1 conformit de linstallation des AMS......................................... 26
3-2 conformit des organismes intervenants.................................. 27
3-3 prparation de lusine............................................................... 27
3-4 Impact sur le respect des exigences rglementaires................ 28
CHAPITRE 4 ETAPE QAL1 30
4-1 Pour AZALYS, MIR 9000 et GRAPHITE 52M.......................... 33
4-2 Pour GENERIS, MIR FT........................................................... 33
5-1 Droulement des essais........................................................... 35
5-2 Le test oprationnel .................................................................. 36
5-2-1 Bilan AZALYS (cf le rapport APAVE)............................... 36
5-2-2 Bilan GENERIS (cf le rapport Bureau Vritas)................... 37
5-3 Etablissement de la fonction dtalonnage ............................... 39
5-3-1 gnralits......................................................................... 39
5-3-1-1 droulement des mesures AZALYS ............................... 39
5-3-1-2 droulement des mesures GENERIS............................. 39
5-3-1-3 Traitement et critique des donnes QAL2 ...................... 40
Rsum des tests QAL2 pour AZALYS 9% CO2.................... 74
Rsum des tests AZALYS 11% O2........................................ 79
5-3-4 Bilan GENERIS ................................................................. 80
Rsum des tests QAL2 pour GENERIS 11% O2................ 106
CHAPITRE 6 - Etape QAL3 108
6-1 Calcul du S
AMS
........................................................................ 110
6
6-2 procdure de ralisation par les usines.................................. 111
6-3 prsentation des cartes de contrle AZALYS......................... 113
A - gaz de zro.......................................................................... 113
B - gaz pour talonnage en sensibilit : .................................... 114
C. Les cartes de contrle .......................................................... 115
Conclusion sur les cartes de contrle AZALYS......................... 120
6-4 Prsentation des cartes de contrles GENERIS.................... 121
A - gaz de zro.......................................................................... 121
Conclusion sur les cartes de contrle GENERIS...................... 130
CHAPITRE 7 Etape AST 132
7-1 Droulement des essais......................................................... 132
7-2 Le test oprationnel ................................................................ 132
7-2-1 Bilan AZALYS (cf le rapport APAVE)............................. 132
7-2-2 Bilan GENERIS (cf le rapport Bureau Vritas)................. 133
7-3 variabilit et validit de la fonction dtalonnage ................... 135
7-3-1 Bilan AZALYS.................................................................. 136
7-3-2 Bilan GENERIS (O2) ....................................................... 149
CHAPITRE 8 LA DOCUMENTATION 168
CHAPITRE 9 LES COTS 169
CHAPITRE 10 RETOUR DEXPERIENCE 171
10-1 Les carts la norme........................................................... 171
10-2 Les remarques ..................................................................... 172
10-3 les constats .......................................................................... 174
10-4 les recommandations ........................................................... 178
CHAPITRE 11 PROPOSITIONS D'AMELIORATIONS
180
CHAPITRE 12 CONCLUSIONS 182

7
DOCUMENTS UTILISES

- rapport technique intermdiaire convention FNADE/ADEME n0474C0065
davril 2005, concernant la mise en oeuvre intgrale de la norme NF EN 14181
sur deux incinrateurs franais de dernire gnration, de 51 pages.

- rapport INERIS rfrence DRC-05-67814-AIREn135/Cra, du 07/03/2005
Contrles QAL1 - Etablissement de budgets dincertitudes dAMS utiliss pour
la mesure de gaz sur les sites GENERIS et AZALYS.

- rapport APAVE n04 507 107 18811 00 O-R01-Rv0 de janvier 2005,
concernant ltalonnage et validation des analyseurs usine selon QAL2 de la
norme NF EN 14181 AZALYS CARRIERES SOUS POISSY (78955)
intervention du 25 au 28 octobre 2004, de 167 pages avec annexes (et les
fichiers excel correspondant).

- rapport BUREAU VERITAS n1378007 de janvier 2005 concernant la
campagne de validation de la norme NF EN 14181 QAL2 - UIOM GENERIS /
ONYX site de VAUX LE PENIL intervention du 25 au 29 octobre 2004, de 125
pages avec annexes (et les fichiers excel correspondant).

- rapport APAVE n05 507 107 07481 00 O-R01-Rv0 de juin 2005 concernant la
ralisation dun AST suivant la norme NF EN 14181 AZALYS CARRIERES
SOUS POISSY (78955) intervention des 13 et 14 avril 2005, de 176 pages
avec annexes.

- rapport BUREAU VERITAS n1425715 du 25 avril 2005 concernant la
campagne de validation de la norme NF EN 14181 AST - UIOM GENERIS /
ONYX site de VAUX LE PENIL intervention du 7 au 9 mars 2005, de 85
pages avec annexes (version de travail)

8

Textes de rfrence et abrviations

Ce rapport cite des textes lgislatifs, normatifs et utilise des abrviations ou acronymes
dont la signification est donne ici :

Textes lgislatifs
[1] Directive 2000/76/CE du Parlement europen et du Conseil du 4 dcembre 2000
sur lincinration des dchets.

[2] Directive 2001/80/CE du Parlement europen et du Conseil du 23 octobre 2001
relative la limitation des missions de certains polluants dans latmosphre en
provenance des grandes installations de combustion

[3] Arrt du 20 septembre 2002 relatif aux installations dincinration et de co-
incinration de dchets non-dangereux et aux installations incinrant des dchets
dactivits de soins risques infectieux

incinration de dchets dangereux

[5] Arrt du 20 juin 2002 relatif aux chaudires prsentes dans une installation
nouvelle ou modifie dune puissance suprieure 20 MW, modifi par arrt du 13
juillet 2004

[6] Arrt du 30 juillet 2003 relatif aux chaudires prsentes dans des installations
existantes de combustion dune puissance suprieure 20 MW, modifi par arrt du
13 juillet 2004

[7] Directive 96/61/CE du Conseil relative la prvention et la rduction intgres
de la pollution (IPPC)

Normes

NF EN 14181 - 2004 : Emissions de sources fixes - Assurance qualit des systmes
automatiques de mesure.

NF ISO 11095 1996 : Etalonnage linaire utilisant des matriaux de rfrence.

NF EN ISO 14956 2002 : Qualit de lair Evaluation de laptitude lemploi dune
procdure de mesurage par comparaison avec une incertitude de mesure requise.

NF EN 13284-2 2004 : Emissions de sources fixes - Dtermination de faibles
concentrations en masse de poussires Partie 2 : systmes automatiques de mesure

NF EN ISO 14001 2004 : Systme de management environnemental Exigences et
lignes directrices pour son utilisation.

NF X43-012 1974 : pollution atmosphrique Dosage du monoxyde de carbone
dans lair ambiant extrieur par absorption dun rayonnement infrarouge.

NF X43-300 1986 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Echantillonnage
de gaz en continu par mthode extractive.

9
NF EN 1911 1998 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Mthode manuelle
de dosage du HCl Partie 1 : Echantillonnage des gaz ; Partie 2 : Absorption des
composs gazeux ; Partie 3 : Analyse des solutions dabsorption et calculs.

NF X43-018 1983 : Pollution atmosphrique Dosage des oxydes dazote par
chimiluminescence.

ISO 7934 1989 : Emissions de sources fixes Dtermination de la concentration en
masse de dioxyde de soufre Mthode au peroxyde dhydrogne : perchlorate de
baryum/Thorin

NF EN 13284-1 2002 : Emissions de sources fixes Dtermination de la faible
concentration en masse de poussires Partie 1 : Mthode gravimtrique manuelle.

NF X43-301 1991 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Dtermination dun
indice relatif aux composs organiques en phase gazeuse Mthode par ionisation de
flamme.

NF EN 12619 1999 : Emissions de sources fixes Dtermination de la concentration
massique en carbone organique total de faibles concentrations dans les effluents
gazeux Mthode du dtecteur continu ionisation de flamme.

massique en carbone organique total de fortes concentrations dans les effluents

XP X43-304 1998 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Dtermination de
lacide fluorhydrique (HF) lmission (Mthode manuelle).

NF ISO 11632 1998 : Emissions de sources fixes Dtermination de la
concentration en masse de dioxyde de soufre Mthode par chromatographie ionique.

NF T90-015 2000 : Qualit de leau Dosage de lammonium Partie 2 : Mthode
spectrophotomtrique au bleu dindophnol.

NF X06-031 1995 : Application de la statistique Partie 0 : principes gnraux ;
Partie 1 : cartes de contrle de Shewart aux mesures ; Partie 3 : cartes de contrle
moyennes mobiles avec pondration exponentielle (EWMA) ; Partie 4 : cartes de
contrle des sommes cumules (CUSUM)

Abrviations ou acronymes

ACIME : Association pour la Certification des Instruments de Mesure de
lEnvironnement

ADEME : Agence De lEnvironnement et de la Matrise de lEnergie

AMS : (Automated Measuring System) - systme automatique de mesure ou
quipement de mesure en continu

AST : (Annual Surveillance Test) - test annuel de surveillance = vrification annuelle de
ltalonnage

CEN : Comit Europen de Normalisation

CEM : Conference on Emissions Monitoring ; confrence internationale sur la mesure
des missions en continu.

10
DG Environnement : Direction Gnrale de lEnvironnement, au niveau europen

EPER : European Pollutant Emission Register ; registre europen des missions de
polluants

FNADE : Fdration Nationale des Activits de la Dpollution et de lEnvironnement

GIC : grande installation de combustion

GT : groupe de travail

INERIS : Institut National de lEnvironnement industriel et des Risques

IPPC : Integrated Pollution Prevention and Control ; prvention et rduction intgre de
la pollution

LNE : Laboratoire National de mtrologie et dEssais

MCO : Moindres Carrs Ordinaires

MEDD : Ministre de lEcologie et du Dveloppement Durable

MR : matriau de rfrence

QAL1 : (Quality Assurance Level) niveau 1 dassurance qualit = valuation de type
(laboratoire et site)

QAL2 : (Quality Assurance Level) niveau 2 dassurance qualit = talonnage sur site

QAL3 : (Quality Assurance Level) niveau 3 dassurance qualit = contrle de routine
en interne

SRM : (Standard Reference Method) mthode de rfrence normalise

UIOM : Unit dIncinration dOrdures Mnagres

VLE : valeur limite dmission
11
0 - PREAMBULE

La rdaction de ce rapport a t ralise avec lobjectif de faire la synthse des essais
effectus afin dvaluer lapplicabilit de la norme NF EN 14181.
Nous avons fait volontairement le choix de prsenter les donnes sous forme de
tableaux, en prsentant successivement les tapes de calcul pour le QAL2.

Les prestataires pour les mesures ont appliqu les protocoles de la norme et ils ont
effectu galement dautres approches en particulier par injection de composs
gazeux et particulaires dans la chemine. Nous avons trait les rsultats comme le
dcrit la norme et laide de mthodes complmentaires.

Nous avons choisi de traiter les donnes des AMS-NH3 pour chacune des tapes
pour lesquelles nous disposions de rsultats de mesure (QAL2, AST, QAL3) bien que
ce compos ne puisse revendiquer de VLE ni dincertitude rglementaires. Pour
faciliter leur interprtation, les traitements et commentaires de ces AMS et leur bilan
figure la suite de ceux des autres AMS.
CHAPITRE 1 - CONTEXTE

1-1 Contexte rglementaire

La Directive 2000/76/CE [1] sur lincinration des dchets impose dans son article 10
que lquipement de surveillance automatis des missions dans lair () soit soumis
un contrle et un essai annuel de vrification, et quun talonnage au moyen de
mesures parallles selon des mthodes de rfrence soit ralis tous les 3 ans. Son
annexe III point 2 prcise lemploi de normes CEN pour le faire, sinon des normes ISO,
nationales ou internationales garantissant lobtention de donnes de qualit
scientifique quivalente sont applicables. Le point 3 indique quel niveau dincertitude
maximale est fix par polluant rglement.

Cette Directive a t transcrite en droit national par les arrts du 20 septembre 2002
[3] [4], qui reprennent la mme formulation que son article 10 dans larticle 27. Ils la
compltent ainsi : Pour les polluants gazeux, cet talonnage doit tre effectu par un
organisme accrdit (.) selon les mthodes de rfrence au moins tous les trois ans
et conformment la norme NF EN 14181 relative lassurance qualit des systmes
de mesurage automatique, compter de sa publication dans le recueil des normes
AFNOR .

Larticle 27 impose ltalonnage tous les 3 ans (procdure QAL2 de la NF EN 14181),
ainsi quun contrle et un essai annuel de vrification.

Larticle 18 de ces arrts demande aussi le respect des VLE demi-horaires (ou par 10
minutes pour le CO) aprs dduction de lintervalle de confiance 95% (fix par
polluant). .

Le mme article dit galement que les moyennes jour seront valides partir des
valeurs demi-horaires condition que soit dmontre labsence de dysfonctionnement
ou dentretien des quipements.

Ces deux arrts ne citent que ltape QAL2 de la norme NF EN 14181, mais les
autres tapes pourraient devenir des moyens de rpondre aux autres obligations si la
pertinence et lapplicabilit de cette norme venaient tre dmontres, ce qui nest pas
le cas pour la version actuelle du texte.
12

Dans son principe, la norme NF EN 14181 est aussi destine sappliquer aux
quipements de mesure en continu des installations couvertes par la Directive
2001/80/CE [2] pour les GIC.

Ces installations sont reprsentes par les chaufferies (industrielles et de chauffage
urbain) et les centrales de production thermolectrique.

Lannexe VIII de la Directive GIC voque ltalonnage et le contrle annuel des
systmes de mesures en continu : Des mesures reprsentatives, cest--dire par
chantillonnage et analyse, des substances polluantes et des paramtres dexploitation
pertinents, ainsi que des mthodes de mesure de rfrence pour ltalonnage des appareils
automatiques de mesure, sont effectues conformment aux normes CEN, ds que celles-ci
sont disponibles. En labsence de normes CEN, il convient dappliquer des normes ISO ou des
normes nationales ou internationales qui fournissent des donnes dune qualit scientifique
quivalente.

Les appareils de mesure en continu sont contrls au moyen de mesures en parallle selon les
mthodes de rfrence, au moins une fois par an.

Le principe des procdures QAL2 et AST est donc impos par cette Directive GIC.

Cette Directive a t transcrite en droit national :

- par larrt du 20 juin 2002 [5] qui prcise dans son article 11-IV que : les
appareils de mesure (..) en continu sont vrifis intervalles rguliers selon
une frquence infrieure la journe. Les instruments de mesure des
concentrations de (SO
2
, NOx, CO, poussires et O
2
) font lobjet dun calibrage
au moyen de mesures effectues en parallle avec les mthodes de rfrence
normalises en vigueur. Les modalits de ces vrifications sont fixes par
arrt prfectoral . Cet article numre galement les valeurs dincertitude
maximale par polluant exprime en intervalle de confiance 95 %, et les rgles
de validation des VLE journalires. Larticle termine sur les mesures que doit
prendre lexploitant lorsque des mesures ont t invalides suite des pannes
ou des oprations dentretien de lappareil de mesure en continu.
Larticle 13 indique cependant que lexploitant fait raliser au moins une fois par
an les mesures prvues larticle 11.

- par larrt du 30 juillet 2003 [6] qui reprend quasiment les mmes termes dans
son article 15-IX et X, en prcisant que les appareils de mesure en continu
seront contrls une fois par an au moyen de mesures effectues en parallle
avec les mthodes de rfrence normalises en vigueur.

Commentaire : ces deux arrts nimposent aucunement la norme NF EN 14181, mais
les termes de calibrage (= talonnage ?) de contrle annuel au moyen de mesures en
parallle avec des mthodes de rfrence normalises, de vrification, font penser aux
protocoles QAL2 et AST de cette norme. Dans cette hypothse, la frquence annuelle
pour le calibrage (si = talonnage) devient excessivement contraignante.

13
1-2 Contexte normatif

1-2-1 Objectif de la norme NF EN 14181

La norme NF EN 14181 rpond un mandat donn par la Commission europenne au
CEN pour normaliser les mthodes dtalonnage et de maintenance des analyseurs de
polluants contrlant les missions dinstallations industrielles, avec pour objectif de
garantir que toutes les missions industrielles sont dtectes et mesures avec la
mme incertitude dans toute la communaut europenne.
De fait, cette norme est un texte fondamental dans la structure communautaire
concernant la prvention et la rduction intgre des pollutions en provenance des
installations industrielles soumises autorisation (Directive 96/61/CE - IPPC [7]). Il
rejoint dautres textes techniques dj publis ou encore en projet au niveau des GT
du CEN : normes de mthodes de rfrence, normes sur le calcul des incertitudes,
normes sur les essais raliser pour valuer un AMS, normes dAssurance Qualit
(voir ce titre le guide sur les principes gnraux de surveillance publi en 2003 par la
DG Environnement).

Cette Directive a contribu la mise en place du Programme National de Rduction
des Emissions de Polluants Atmosphriques (PNREPA) en application de la Directive
2001/80 (GIC) [2], lui-mme dcoulant du Programme National de Lutte contre le
Changement Climatique (PNLCC) qui fait rfrence aux Directives 2001/80/CE (GIC)
[2] et 2000/76/CE (incinration) [1] visant principalement les polluants SO
2
et NOx, la
demande du MEDD.

Pourquoi fondamental ? Parce quil assigne des obligations et des responsabilits de
surveillance toutes les parties concernes (exploitants, autorits, contractants tiers)
et indique la rpartition des tches qui incombe chacun. Il impose de plus une chane
ininterrompue dassurance qualit sur les mesures en continu, et prend en compte la
VLE journalire et lincertitude de mesure rglementaires pour chaque installation et
chaque polluant, afin dvaluer de faon rigoureuse la conformit. On aborde ainsi la
fiabilit des donnes et leur comparabilit avec ceux dautres installations (inventaire
europen partir des donnes du registre EPER).

En consquence, cette norme NF EN 14181 doit tre techniquement fiable, applicable,
accessible aux parties concernes et prsenter une utilit reconnue pour les
exploitants notamment au niveau de la rglementation sappliquant leur installation.

Mais sa dimension technique entrane une dimension financire non ngligeable (voir
chapitre cots), qui vient sadditionner aux prcdentes charges occasionnes pour le
respect et le contrle des missions polluantes.
1-2-2 Sa nouveaut :
- ce texte impose la cration dune chane ininterrompue dAQ sur les mesures
lie leur incertitude
- ce texte clarifie les obligations et responsabilits de la surveillance pour toutes
les parties concernes
- ce texte vise amliorer le contrle du suivi des AMS et permet lautorit de
se fier aux rsultats des AMS produisant des donnes en continu pendant
toute lanne ds lors que les AMS ont t vrifis et talonns par rapport
aux mthodes de rfrence.
Les rsultats fournis par les AMS des installations classes (dans un premier temps
limits aux incinrateurs et aux GIC) seront fiables et comparables avec ceux en
provenance dautres sites, dautres secteurs industriels, dautres Etats Membres. Ce
texte devrait donc amliorer progressivement la qualit de la mtrologie des missions
de sources fixes.
14
1-2-3 Ses concepts :

Le concept premier de ce texte est dordre mtrologique : une mesure fiable sobtient
avec un appareil de mesure talonn par comparaison avec la mthode de rfrence
suppose donner la valeur vraie. Ce concept se diffrencie totalement du domaine de
la qualit de lair ambiant dans lequel les rfrences sont des matriaux de rfrence
tracs.

Le second concept est plus classique : il sagit dune dmarche qualit globale depuis
le choix de lAMS, son installation, sa mise en service, son premier talonnage, son
suivi rgulier, sa vrification priodique ou provoque (en cas de modifications
majeures sur lquipement ou dans les conditions de fonctionnement de linstallation),
et la traabilit de toutes les informations documentaires lies ces tapes.

1-2-4 Son contenu :

La norme pose comme principe que son contenu ne sapplique quaux AMS ayant t
accept comme aptes lemploi conformment au QAL1, cest--dire que lincertitude
totale des valeurs mesures par lAMS respecte lintervalle de confiance 95 % donn
par les textes rglementaires pour le(s) polluant(s) mesur(s) par cet quipement.

Les diffrentes tapes QAL3, QAL2 et AST sappuient sur des donnes dentre
provenant de ltape QAL1 : temps de rponse, temps de moyennage, limite de
dtection, rponse au zro et en sensibilit, drive de zro et en sensibilit, fidlit
(rptabilit), linarit et sensibilit transverse aux interfrents, matriaux (ou
quivalents) de rfrence pour le zro, la sensibilit et les interfrents.

Certaines de ces donnes sont lies au site dimplantation de lAMS et sont fournir
par le constructeur en fonction des caractristiques du site : instabilit (bruit) et drive
du zro et en sensibilit, variation du voltage ambiant, de la temprature ambiante, de
la pression atmosphrique ambiante, ou de la pression de prlvement, etc.

Lexamen approfondi du droulement de lensemble du protocole de la norme montre
que la mise en uvre de celle-ci se dploie sur une anne si on prend comme point de
dpart le choix de lAMS jusquau premier AST (voir schma temporel pour la
ralisation de la norme NF EN 14181)
1-2-5 Ses points contests

La norme publie en 2004 na jamais fait lobjet dune quelconque validation
dans sa version finale.

Installation de lAMS,
mise en uvre,
Documentation
5.3 ; 9 ; D
Dbut du QAL3
7.1
Prparation
programme
QAL2
6.3 ; A5
Test oprationnel
+ QAL2 + MR
6.2 ; 6.3 ; 6.5
AST
8
1 an
Choix de lAMS
Avec QAL1
Ic max < Ic rglem.
1
1 an
Schma temporel pour la ralisation de la EN14181
?
15
Les experts franais qui ont particip aux travaux du Groupe de travail CEN/TC
264/GT 9 se sont trouvs isols dans leur opposition ce texte quils estimaient
insuffisamment mri tant dans ses concepts que dans sa rdaction.

A partir des commentaires faits en leur temps et aprs interview des experts eux-
mmes, les principales critiques qui restent pertinentes sont les suivantes :

Globalement :
- comment sera considr le temps de ralisation des campagnes de mesure par
rapport au quota dheures dindisponibilits des mesures (critre
rglementaire) ?
- risque de conflits juridiques entre les intervenants
- cot exorbitant
- les tapes de la procdure ne sont pas cohrentes entre elles

Sur le QAL2 :
- les conditions ncessaires lapplication du QAL 2 prescrites par la NF ISO
11095 ne sont pas remplies dans la pratique
- manque de pertinence du test de variabilit
- limitation injustifie du domaine de validit
- manque de clart pour extrapoler le domaine de validit
- ngligence de lincertitude de la SRM alors que les valeurs mesures seront
frquemment dans les trs basses valeurs, loin de la VLE (alors que la NF EN
ISO 14956 prend en compte les incertitudes des gaz pour talonnage pour le
site)
- pas de prise en compte de lincertitude maximale et de la reproductibilit de la
SRM
- la norme nexplique pas comment avoir un domaine de validit incluant les
concentrations mesures ou exiges par la rglementation nationale ou
europenne
- que faire des donnes en cas de dpassement du domaine de validit ?
- il ny a pas de critre de validit de la droite de calibrage

Sur le QAL3 :
- pourquoi ne pas utiliser la VLE et lincertitude relle de lAMS pour fixer le
S
AMS
?
- pas dexemple donn pour la carte de Shewart
- pas dexplication sur linterprtation des cartes de contrle ni sur les actions qui
pourraient sensuivre

Sur lAST :
- pourquoi tester priodiquement les interfrents sur un quipement qui a t
valu (tests lis au QAL1) et talonn (selon QAL2) dans les conditions de la
matrice industrielle ?
- idem pour le contrle de linarit sur un quipement qui doit avoir une rponse
linaire (hypothse sur laquelle repose lensemble de la norme NF EN 14181) ?

1-2-6 Antriorit du projet
Signalons la convention ADEME-ELYO Cylergie-INERIS de 2000-2001 qui a permis de
raliser des essais sur un incinrateur et une chaufferie. Le but tait de tester
uniquement la partie calibrage (QAL2) en comparant cette technique avec des
techniques plus classiques (par matriaux de rfrence).

Lutilisation dune mthode par ajouts doss montrait clairement lpoque quun
talonnage partir de bouteilles de gaz pour talonnage donnait les meilleurs rsultats
et que les interfrences taient ngligeables sur site. Le QAL 2 avait t pris en dfaut
pour plusieurs mesures.
16

1-2-7 Rflexions

En ce qui concerne ltalonnage, la rglementation nationale pour lincinration est plus
dtaille que celle concernant les GIC. La norme NF EN 14181 est-elle compatible
avec ces rglementations ?.

Lun des objectifs de cette tude concerne justement la mise en avant des difficults
rencontres lors de la mise en uvre de cette norme sur des AMS qui ne disposent
pas de tous les critres dentre, ce qui est le cas de beaucoup des AMS en place
aujourdhui en France (notamment ceux destins la mesure des poussires), afin dy
porter rponse et den informer lInspection des Installations Classes.

Le travail relat par ce rapport devra rpondre aux interrogations suivantes :

- La norme est-elle entirement applicable et compatible avec les exigences de la
rglementation ?
- Quels sont les cots de sa mise en uvre, par tape ?
- Amliore-t-elle la qualit des mesures ?
- Quelles sont les consquences pour la gestion des mesures et des AMS ?
- La norme permet-elle de dtecter le drglement dun quipement ?

Le but de cette tude est aussi de proposer des solutions alternatives, dans le cas o
des situations de blocages seraient identifies.

17

CHAPITRE 2 GESTION DU PROJET

Ce chapitre va prsenter successivement les acteurs concerns, lchancier et le
programme de ltude, les caractristiques des sites choisis.
2-1 Les acteurs

Les exploitants
Les industriels qui sont les plus directement concerns sont les exploitants dusine
dincinration. Cette tude est ainsi finance pour moiti par la FNADE. Les essais
sont donc conduits dans deux usines dincinration de dernire gnration qui
correspondent, par leurs limites dmission, aux performances attendues par la
Directive Incinration.

Une usine est exploite par NOVERGIE (SUEZ) et lautre est exploite par ONYX
(VEOLIA).

Le personnel exploitant est directement impliqu dans les tapes QAL2 et AST. En
effet, daprs la norme, leur succs dpend la fois du maintien dans leur
fonctionnement dit normal des installations en amont des AMS, mais galement de la
capacit faire varier les rglages de ce fonctionnement normal pour crer des
variations de concentration des polluants afin dobtenir un domaine dtalonnage
suffisamment large pour chacun.

Le QAL 3 est effectu en exclusivit par le personnel de lusine, aprs une mise en
route et en main effectue par lquipe technique de ltude.

Les organismes de contrles agrs :
Les deux organismes intervenant sont lAPAVE Parisienne et BUREAU VERITAS,
charg chacun de la ralisation des protocoles QAL 2 et AST sur un site donn.

Remarque : la norme nimpose pas la ralisation des tapes QAL2 et AST par le mme
organisme, mais afin de faciliter la russite des oprations en tenant compte de
linexprience des intervenants dans lapplication de la norme, il a t admis dentre
que le mme organisme effectuerait les deux tapes sur le mme site.

LINERIS est charg dtablir les calculs du QAL 1 pour le matriel analytique des deux
usines, partir des donnes fournies par le constructeur/fournisseur des matriels.

La direction technique et scientifique :
ELYO Cylergie et le LNE assurent la direction technique et scientifique du projet :
validation des quipements, organisation des essais, laboration des feuilles de calculs
des diffrentes procdures, commandes, rapports intermdiaire et final.
Le travail dELYO Cylergie sur ce projet se fait en partenariat avec LABORELEC,
laboratoire dELECTRABEL intress par lapplication de la norme sur les installations
GIC.

Matrise douvrage
Le matre douvrage du projet est la FNADE.

Financement
Ltude est finance parts gales par lADEME et par la FNADE.

18
Autres intervenants externes au programme :
Le constructeur Environnement SA fournisseur des matriels analytiques des deux
sites et ayant leur maintenance en charge a activement particip toutes les phases
du programme.

LAFNOR prte ses moyens logistiques pour coordonner les actions et rendre compte
des travaux auprs des experts franais non participants.
2-2 Echancier et programme
La volont des acteurs tait de tester la totalit de la norme (QAL 2, QAL 3, AST) et de
traiter lquivalent du QAL1 pour les AMS des sites.

Le but initial tant dobtenir des rsultats diffusables autour davril 2005, pour un
examen de rvision du groupe de travail CEN en octobre 2005, lensemble du
programme devait tre achev en avril 2005. On aboutit alors un premier
chancier :

Juillet 2004 Choix des usines
Aot septembre 2004 Prparation du QAL 2 et QAL 3
Septembre- octobre 2004 QAL 1
Fin octobre 2004 QAL 2
Novembre 2004 mars 2005 QAL 3
Mars 2005 AST
Mai 2005 Rapport et communication.

Devant limportance prise par le traitement et lanalyse dune grande masse de
donnes et aprs la connaissance de lorganisation dune rencontre europenne sur ce
thme (CEM 2006) qui se tiendra dbut fvrier Paris, un nouvel chancier a t
retenu en accord avec les commanditaires :
Septembre 2004 janvier 2005 QAL 1
Fin octobre 2004 QAL 2 rsultats janvier 2005
Novembre 2004 mars/ avril 2005 QAL 3
Mars et avril 2005 AST rsultats avril/mai 2005
Juin 2005 Prsentation dun premier bilan global
Octobre - dcembre 2005 Rapport final (validation du rapport)

La priode juillet dcembre a t consacre au traitement statistique des rsultats et
la rdaction dune synthse destine la prsentation au CEM 2006.

Ecart volontaire par rapport la norme : la norme fixe le dlai normal entre un
QAL2 initial et lAST suivant une anne, sauf cas particulier qui dclencherait un AST
prcoce . Dans le cadre de cette tude, afin de traiter de lensemble de la norme NF
EN 14181, le dlai entre QAL2 et AST a t volontairement pris entre 4 et 5 mois pour
avoir suffisamment de recul pour observer dventuelles variations sur les donnes
analytiques (en incluant le suivi QAL3).
Ecart volontaire par rapport la norme : dans le cadre de ces travaux et afin de
faciliter le travail des techniciens des deux usines, la dcision de ne pas modifier les
rglages des analyseurs aprs la dtermination dune fonction dtalonnage a t
volontairement prise en accord avec les exploitants. Les consquences en seront
expliques lors de ltape AST (voir 7-3). Les techniciens appliqueront le QAL3 avec
des gaz pour talonnage dune prcision de 2%.
19
Tous les moyens, y compris les plus innovants, sont mis contribution pour garantir le
succs de lopration. Ceci ne correspond pas forcment une ralit de routine mais
vite la critique dun biais d des mauvaises analyses ou des mauvais analyseurs.
Un effort important a t entrepris, par exemple, pour tendre le domaine dtalonnage
des analyseurs par des techniques parfois innovantes.

La rglementation fixe au moins deux valeurs limites dmission (semi-horaire et
journalire) alors que la norme ne considre que la VLE journalire (voir son 3.4.).
Un premier niveau dinterprtation de la norme conduit vouloir inclure toutes les VLE
dans le domaine dtalonnage valider, voire dtablir ce domaine pour toute la
gamme de mesure de chaque analyseur. Pour illustrer cette demande, prenons
lexemple du CO, dont les VLE sont de 50 (journalire), 100 (1/2 h) et 150 mg/m
3
(95
% des valeurs moyennes calcules sur 10 minutes) alors que la gamme utilise peut
aller jusqu 1 000 mg/m
3
suite la demande de ladministration pour pouvoir surveiller
les pics de ce gaz.

Pour sen tenir la norme, et afin dvaluer les consquences que cela pourra avoir
sur les autres VLE, les acteurs ont finalement dcid de se rapporter la VLE
journalire. Nanmoins, cette ambigut majeure subsiste entre le texte de la norme
NF EN14181 et ceux de la rglementation qui partent de la valeur horaire pour btir
la valeur moyenne journalire (article 11.11 de la directive.2000/76 ou article 18 des
arrts 20/09/2002), avec soustraction de lintervalle de confiance 95% propos pour
chaque polluant.

2-3 Caractristiques des sites

2-3-1 Choix des sites

Les grands critres retenus pour choisir un site ont t de trois ordres :

- respecter dj les prescriptions rglementaires modernes,
- disposer dun traitement de fume reprsentatif du parc moderne et permettant
de faire voluer les missions,
- disposer dquipements analytiques adapts au parc moderne

Prescriptions rglementaires modernes
Le test de rejet dun analyseur intgre la valeur limite dmission (VLE). Une VLE trop
grande aboutit au succs garanti des analyseurs. Le rapport entre les VLE journalires
des Directives Incinration de 1989 (arrt de 1991) et de 2000 (arrts de 2002) varie
de 3 5 selon les polluants, avec des valeurs plus faibles pour les derniers textes. Des
tests effectus sur des usines dancienne gnration nauraient pas t significatifs car
plus laxistes.
Le choix devait donc porter sur celles qui rpondent aux performances attendues par la

Sites retenus : les deux usines AZALYS et GENERIS respectent par anticipation les
contraintes de la Directive Incinration 2000.

Traitement de fume
Le succs dans la ralisation de la norme, particulirement ltape QAL 2, tient la
capacit de lusine faire varier les concentrations de polluants dans un contexte de
fonctionnement normal. Lidal est davoir une gamme de concentration la plus
tendue, des concentrations rglables sur consignes, des concentrations stables dans
le temps et un faible temps de rponse un changement de consigne.

20
Nous voulions donc tester la norme sur une usine traitement de fumes semi-
humides. Dans ce type de traitement de fumes, la teneur en polluants acides en
chemine peut tre modifie par changement des consignes de la rgulation. Ce type
dinstallation est donc bien adapt pour rpondre notre besoin dans cette tude.

Les UIOM modernes sont aussi quipes de traitements humides. La neutralisation est
faite dans un laveur humide et est gnralement quasi stchiomtrique. Les teneurs
en polluants sont donc plus basses, sans possibilit de rgulation de la neutralisation.
Il est donc moins pratique de faire varier les polluants acides mais ce cas sera
frquemment rencontr dans les installations modernes.

Sites retenus : lusine AZALYS est quipe dun traitement humide, celle de GENERIS
dun traitement semi-humide (voir dtail ci-aprs).

Equipements analytiques
Les analyseurs tester devaient correspondre la liste des mesures continues
obligatoires : poussires, CO, HCl, SO
2
, NOx, COT, HF.

Les deux principaux types danalyseurs de gaz qui quiperont les usines modernes
sont des analyseurs extractifs infra rouge corrlation de filtre dune part et les
analyseurs extractifs infra rouge transforme de Fourier (FTIR) dautre part. Il tait
intressant dtudier ces deux types danalyseurs.
Ct mesure des poussires, le choix est restreint aux appareils lumire rflchie
type opacimtre.

La norme fait raliser les calculs dtalonnage et de variabilit partir de valeurs aux
mme conditions normalises corriges. Les moyens de mesure des paramtres
entrant dans les calculs de corrections des conditions normales (temprature,
pression, humidit) et dexpression une rfrence (oxygne, CO2) doivent galement
tre fonctionnels sur chaque site.

Sites retenus : une usine est quipe dun quipement multi-paramtre par infra rouge
corrlation de filtre (gaz sec) et lautre dun quipement multi-paramtre FTIR (gaz
humide), et les deux dun opacimtre (voir dtail ci-aprs), ainsi que la plupart des
moyens de mesures des conditions des fumes.

Un problme est pos pour la mesure des COT sur le site AZALYS. Pour les besoins
de ltude, deux appareils ont t gracieusement mis disposition par
ENVIRONNEMENT SA.
2-3-2 Description de chaque site

2-3-2-1 AZALYS

Gnralits
Usine dincinration (UIOM) de Carrires sous Poissy (78) exploite par Novergie
(SUEZ).

Premire UIOM franaise de gnration Directive 2000, mise en fonctionnement en
1998, usine certifie ISO 14 001.

Capacit nominale : 115 000 tonnes de dchets par an avec deux fours de 7,5
tonnes/h. Lusine valorise les dchets en produisant annuellement 50 000 MWh.

Traitement de fumes : lectrofiltre deux champs, lavage humide (2 laveurs) et
destruction des dioxines-furanes par procd catalytique, diminution des NOx par
procd catalytique avec injection dammoniaque, vapo-cristallisation des eaux de
lavage.
21
Lors de cette campagne dessais, larrt dexploitation en vigueur de lusine fixait des
VLE plus svres que celles de la rglementation (arrt du 25 janvier 1991). Dans le
cadre de la mise aux nouvelles normes (arrt du 20 septembre 2002), les VLE ont t
modifies.

Cette usine tait dj le terrain de la campagne dune premire convention ADEME en
2001 (voir 1-2-6).

Equipement analytique
Les rejets gazeux de lusine sont contrls en continu par deux lignes dappareils
fournis par la socit ENVIRONNEMENT SA, et en service continu depuis quatre ans :

Mesures Appareils
HCl, CO, NO, SO
2
, (CO2, O2)
Mesures exprimes en mg/m
3
normalis gaz
sec.
Sonde SEC avec asschement par
membrane semi-permable et analyseur
multigaz Infra rouge corrlation par filtres
gazeux MIR 9000 type fluo
O
2
par paramagntisme
Humidit + NH
3
Mesures exprimes en % dhumidit et en
mg/m
3
normalis gaz sec.
MIR 9000 type LCD cristaux liquides avec
ligne de prlvement chauffe
Poussires
3
normalis gaz
humide avec une correction de temprature
et pression sur valeur forfaitaire.
Opacimtre in situ NEO DM3

En prt
Mesures Appareils
COT non mthaniques et mthane
3
normalis
MIR 9000 type fluo, mesure par absorption
infra rouge corrlation par filtre gazeux
(gaz sec) et GRAPHITE 52M , mesure par
FID (gaz humide).

Polluant Conversion
ppm -
mg/m
3

VLE
7 j Glissant
en mg/m
3

normalis et
ramen
9% de CO2
VLE
Journalire
en mg/m
3

normalis et
ramen 9%
de CO2
Plage de
mesure de
lappareil
en mg/m
3
aux
conditions de la
mesure
Concentration des
gaz pour
talonnage
disponibles
1

(mg/m
3
).
HCl 1,6261 10 13 0-30 21.
CO 1,2493 50 75 0-1000 62
NO 1,3380 70 91 0-200 107
SO
2
2,8573 25 32.5 0-100 71
Poussires 1 5 6.5 0-30 //
NH3 0,7582 // // 0-50 30.33
(1) gaz pour talonnage utiliss par lusine pour le calibrage priodique des appareils. Pour ltude,
dautres concentrations ont t utilises voir ci-aprs.

Le domaine de mesure du CO dpasse largement la VLE. Historiquement, lanalyseur
a t command et prpar pour un domaine de mesure 0-200 mg/m
3
. Les instances
de contrle ont ensuite demand dlargir ce domaine afin de pouvoir vrifier que la
teneur de CO natteignait jamais 1000 mg/m
3
, pour prvenir les risques dincendie. Ce
changement dchelle favorable au contrle du process a diminu les performances
mtrologiques de lanalyseur.
22
Les analyseurs fournissent un signal en mg de polluant par normal mtre cube, sans
correction une valeur de rfrence (O2 ou CO2). Les signaux analogiques 4-20 mA
sont raccords lautomate VALERI du traitement de fumes, y sont corrigs en CO
2
,
puis sont transfrs par bus vers la GTC de lusine. Une base de donnes industrielle
ORACLE enregistre les chantillons de mesures. Le poste PC SYSTRIE collecte ces
informations pour en faire des rapports dexploitation. Le systme ne permettant pas
un transfert transparent des mesures par minute, nous ne pouvons pas lutiliser. Les
donnes des analyseurs seront prises au niveau du systme VALERI sous leur format
mg/m3 avant correction..

Globalement le systme de surveillance continu donne satisfaction. La disponibilit est
suffisante (>95 %). Dans le cadre dun contrat de maintenance avec Environnement
SA., celle-ci est assure par du personnel qualifi.
Les analyseurs sont calibrs mensuellement par injection de gaz pour talonnage (voir
liste ci-dessus) en entre danalyseurs et en entre de ligne dchantillonnage. Les
valeurs avant et aprs ajustage ne sont pas traites.

Seul lanalyseur de NH
3
(dont la mesure nest pas exige par la rglementation) pose
des problmes dtalonnage et de fonctionnement.

Techniques envisages pour obtenir des variations des missions
En concertation avec lexploitant, les quelques possibilit offertes par les installations
pour obtenir des variations des missions, sans dpasser les VLE autorises
(contrainte impose par ladministration mise au courant de ltude) ont t identifies
afin dtre mise en uvre pendant les mesures de ltape QAL2 et si elles donnent
satisfaction, pendant celles de ltape AST. Sont galement prsentes, les techniques
exognes pouvant tre appliques leur place.

Poussires :
- plage de variations en fonctionnement normal : 0-3 mg/m
3
.
-
par extinction dun des 2 champs de llectrofiltre : 0- 7 mg/m
3

Technique (innovante) propose par lAPAVE : pulvrisation en amont du ventilateur
de poussires rcupres sous lectrofiltre en plus de lextinction dun champ de
llectrofiltre : 0- 10 mg/m
3
.
Procd discutable car la granulomtrie des poussires prleves ne correspond pas
celle des poussires en chemine, mais procd intressant dans sa mise en uvre.

HCl :
3
.

dune solution pure dacide chlorhydrique laide dune pompe doseuse et vaporise
par une canne : 0- 30 mg/m
3
.
Les essais prliminaires montre que cette technique permet dobtenir une
concentration relativement stable et rglable (jusqu 50 mg/m3).

NOx :
3
.
- par diminution de linjection dammoniac dans le traitement DENOx (pilote par
lusine) : 0- 80 mg/m
3
. Mais concentration obtenue relativement instable.

SO
2
:
- plage de variations en fonctionnement normal : 0-5 mg/nm
3
.
- par arrt dune pompe dinjection de lait de chaux sur le deuxime laveur,
bridage de la deuxime pompe et vidange de la rserve de lait de chaux
(pilote par lusine) : 0- 70 mg/m
3
. Mais concentration non rglable et instable,
avec temps de raction trs long (une heure).
23
CO :
3
.
- par pilotage combustion par lusine : 0- 40 mg/m
3
. Concentration non rglable et
instable, temps de raction trs court (2 min). La variation des concentrations
est impossible dans les installations rcentes.

Injection de CO concentr en chemine exclue cause des risques dintoxication.

COT :
- plage de variations en fonctionnement normal : les installations sont
dimensionnes pour ne pas produire dimbrls et on ne mesure que le bruit de
fond de lAMS.

Pas de solution pour faire varier la concentration. Injection de gaz concentr dans la
chemine juge dangereuse.

NH
3
:
- plage de variations en fonctionnement normal : on ne mesure que bruit de fond
de lAMS
- par augmentation de linjection dammoniac dans le traitement DENOx (pilote
par lusine) : 0- 10 mg/m
3
.

dammoniac laide dune pompe doseuse et vaporise par une canne.

2-3-2-2 GENERIS
Gnralits
Usine dincinration (UIOM) de Melun (77), exploite par ONYX (VEOLIA).
Mise en fonctionnement en mars 2003. Usine certifie ISO 14 001.

Deux fours ABB de 8 tonnes/h chaudire horizontale.

Traitement de fumes : filtre manche, lavage semi humide par injection de lait de
chaux et, diminution des NOx par procd non catalytique avec injection
dammoniaque, puis injection de charbon actif pour adsorption de dioxines-furanes et
mercure.
Analyseur MIR-IS dEnvironnement SA en amont du racteur pour rgulation
dinjection de lait de chaux.

Larrt dexploitation de lusine suit intgralement larrt du 20 septembre 2002.
Les rejets gazeux de lusine sont contrls en continu par deux lignes danalyseurs
fournies par ENVIRONNEMENT SA :

Mesures Appareils
HCl, HF, CO, NO, SO
2
, NH
3

3
secs ou
humides.
Sonde extractive HOFI (Filtration chaude),
analyseur multigaz Infra rouge
Transforme de Fourier (FTIR) de
EMISSION SA
Humidit (extractive) temprature et pression

Mesures exprimes en %, degrs C, Pascals
Donnes indispensables pour les corrections
de mesures de gaz.
Oxygne humide Sonde doxygne zircone in situ, analyseur
YOKOGAWA.
Poussires
3
secs avec une
correction de temprature pression humidit.
Opacimtre in situ NORSK ELECTRO
OPTIKK DM 3 (non extractif)
Dioxines Systme de prlvement en continu COPER
DIOX
24
Polluant Conversion
ppm-
mg/m
3

VLE
Journalire
en mg/m
3

normalis et
ramen
11% de O2
VLE h
en mg/m
3

normalis et
ramen
11% de O2
Plage de
mesure de
lappareil
en mg/m
3
aux
conditions de la
mesure
Concentration des
gaz pour
talonnage
disponibles
(mg/m
3
).
HCl 1,6261 10 60 100 16
CO 1,2493 50 100 200 26
NOx 2,05 200 400 500 133 ?
SO
2
2,8573 50 200 300 24,3
Poussires 1 10 30 100 //
COT
0.7136 en CH4
0,53 en q. C
1,96 en C3H8
1,59 en q.C
10 20 50 7.2 mg CH4 et
10.2 mg C3H8.
HF 0,853 1 4 10 3.8 mg
NH3 0,7582 // // 50 6.5
Pas de double chelle de mesure pour les gaz.

Les donnes ne sont pas recueillies sur un rseau analogique ou numrique mais sur
des fichiers informatiques. Les donnes brutes sont disponibles au niveau du logiciel
de conduite de lanalyseur. Les donnes compenses en temprature, pression,
corriges ou non en humidit sont disponibles dans des fichiers informatiques du
logiciel de traitements de donnes WINSCAN dENVIRONNEMENT SA. Ce sont ces
donnes, chantillonnes sous forme de moyennes de 1 minute qui ont t utilises
pour les corrlations avec les mesures SRM.

Le systme WINSCAN dlivre lusine un signal 4-20 mA correspondant la mesure
compense et corrige mais il ne sagit plus de mesures brutes et on ne peut recueillir
ce signal pour les corrlations.

Le capteur doxygne est quasiment in situ alors que les analyses de gaz se font aprs
une drivation de 20 mtres. Mme en considrant le dbit daspiration de lanalyseur
(2 3 litres/min), il existe un lger dcalage entre mesure des gaz et la mesure de
correction.
Dans le cadre dun contrat de maintenance avec ENVIRONNEMENT SA. , celle-ci est
assure par du personnel form et qualifi.
valeurs avant et aprs calibrage ne sont pas traites.

satisfaction, pendant celles de ltape AST.

25

Poussires :
3
.

Filtre manche : pas de variations artificielles possibles.
HCl :
3
.
- par changement de consigne de rgulation de lait de chaux : 0-10 mg/m
3
.
Permet datteindre des concentrations facilement rglables mais instables
(dpend des variations engendres par le combustible) jusqu 10 mg/m
3
. Au-
del, il faut passer en mode manuel (pilote par lusine), ce qui est beaucoup
plus complexe et risqu.

SO
2
:
3
.
- les changements de consigne de rgulation de lait de chaux permettent
dtendre le domaine de variation 30 mg/m
3
. Mais concentration instable.

NOx :
3
.

Polluant variable sur une grande chelle.

CO :
3
.

Pas de relle possibilit pour faire varier le CO lintrieur du domaine de mesure de
lAMS, autrement que sous la forme de pics trs ponctuels.

COT :
fond de lAMS.


HF :
- plage de variations en fonctionnement normal : on ne mesure que le bruit de
fond de lAMS

chemine juge trs dangereuse.

NH
3
:
3
.
3
. Extension limite par le dispositif dinjection.

26
CHAPITRE 3 PREPARATION DES USINES
La norme impose en pralable son application que certains critres techniques soient
satisfaits. Afin que dventuelles dfaillances ne puissent tre attribues ces seuls
manquements, nous avons donc vrifi point par point la conformit des sites vis-vis
des exigences normatives.

3-1 conformit de linstallation des AMS

AMS pralablement vrifi laide de la procdure QAL1 (voir 5.1)
Le fournisseur a communiqu des rapports dvaluation pour tous ses appareils
lexception des opacimtres et des appareils priphriques. Le chapitre 4 de ce rapport
est consacr au traitement des donnes transmises.
- voir conclusion du chapitre 4.
Limite de lAMS (daprs 5.2).
Le systme dacquisition de donnes propre lAMS est exclu du domaine
dapplication de la norme. Pendant les mesures des tapes QAL2 et AST, les signaux
mesurs par lAMS (analogiques ou numriques ; en signaux lectriques ou en unit
de concentration voir 6.4.1) doivent tre pris directement sur lAMS laide dun
systme dacquisition indpendant de celui de linstallation.

- Condition compltement satisfaite AZALYS o on recueille le signal brut
analogique.
- Condition compltement satisfaite GENERIS o le signal est recueilli sous
forme de fichiers (rle du PC).
Site de mesurage et installation (daprs 5.3)
les AMS sont parfaitement accessibles dans les deux usines.
Leur installation est conforme.

Remarque : on note quil ny a pas actuellement dobturation de lentre de la ligne
dchantillonnage du MIR FTIR (GENERIS) dans la chemine. Si on injecte en tte de
sonde, on est oblig dinjecter en surpression pour compenser, en consommant une
bonne partie des gaz en chemine. Cela entrane galement une surpression dans
lanalyseur qui nen est pas protg. Cest une option propose par le fournisseur qui
na pas t retenue jusqu prsent, et qui va reprsenter un problme pour le QAL3.
Les conditions de la mesure et de ltalonnage sont donc diffrentes.
Prlvements reprsentatifs sur conduits verticaux, positionnement correct des
opacimtres.
Plate-forme rglementaire et scurise pour les mesures SRM, avec espace de
travail bien clair. Distance entre emplacement chantillonnages AMS et
plate-forme SRM infrieure 2.5 m pour des conduits ayant environ 1 1,3m
de diamtre.

Remarque : AZALYS, un seul orifice de prlvement permet de balayer un axe
complet, les deux autres orifices placs 45 nayant pas le recul suffisant.
AMS protgs et climatiss.
Remarque : comment appliquer la norme sur un site ne rpondant pas aux critres, en
particulier quand les manquements sont attribus la structure de lusine (par
exemple, une absence de plate-forme danalyses ou un mauvais emplacement par
rapport aux AMS) ?
27
3-2 conformit des organismes intervenants

Organismes de contrle chargs de la ralisation des mesurages par SRM (daprs
5.4), appels prestataires dans ce rapport
BUREAU VERITAS et APPAVE sont agrs par le MEDD pour la ralisation
des mesures de rfrence mises en uvre dans cette tude lexception de la
mesure du NH3 non rglemente (arrt du 27/12/2004 en application de
larrt du 04/09/2000).
Toutes les mesures de rfrences sont des mthodes danalyses normalises,
lexception de la mesure du NH3, qui ne fait lobjet daucune norme.
3-3 prparation de lusine
Avant la premire campagne de QAL 2, les deux usines ont fait lobjet de deux visites,
notamment pour prparer :

le fonctionnement le plus continu possible de la ligne dincinration dont les
analyseurs seront valus, durant les 6 mois prvus de ltude,
la vrification et le fonctionnement correct des moyens de mesures,
le respect des critres de la norme,
les moyens de faire varier les polluants dans la gamme de mesure des
analyseurs.
le protocole QAL 3, la seule charge de lexploitant.

Cette prparation na pas perturb lexploitation de lusine.
En revanche, il faut souligner limpact de la norme sur le suivi rglementaire de lusine.

Les gaz pour talonnage utiliss par les usines pour leur calibrage priodique des AMS
sont en gnral des mlanges 5% de prcision, et de concentrations trs variables
dune usine lautre.
Compte tenu de la dcision de sen tenir la VLE journalire, et afin damliorer le
calibrage des AMS pour la dure de lexprience fixe 4 mois, les acteurs concerns
ont opt pour lemploi de mlanges spcifiques, avec les critres de fourniture
suivants :

Concentration du gaz mesurande la plus proche possible de la VLE journalire.
Matrice : azote pur.
Prcision du mesurande : 2 %.
Mlange ternaire ou plus des gaz purs dans la limite de la compatibilit
chimique.
Emballage : B20 avec raccord C pour dtendeurs.

Voir ci-dessous les rfrences des gaz pour talonnage approvisionns.

Bouteilles AZALYS :
Bouteille rf Air
Liquide
Constituant
mesurande
Prix HT Conversion
ppm mg/m3
Concentration
volumique
Concentration en
mg/m3
DR 181963 HCl 310 1,621 10ppm ( 2%) 16,2
PR 1221 12 Azote Alphagaz 93,3 pur Pur
200409-025 SO2 563 2,86 17ppm ( 2%) 48,6
CO 1,25 40ppm ( 2%) 50,0
CO2 11% ( 2%)
DR 181608 NO 276 1,34 45ppm ( 2%) 60,3
DR 184482 NH3 310 0,76 15ppm ( 2%) 11,4
TOTAL

1242,3

28
Bouteilles GENERIS :
Bouteille rf Air
Liquide
Constituant
mesurande
Prix HT Conversion
ppm mg/m3
Concentration
volumique
Concentration en
mg/m3
DR 181963
N583283
HCl 310 1,621 10,01 ppm ( 2%) 16,2
200409-024 SO2 1041 2,86 17ppm ( 2%) 48,6
CO 1,25 40ppm ( 2%) 50,0
CH4
0,71

5ppm ( 2%) 3,58
C3H8
0,71*3
5ppm ( 2%) 10,66
Oxygne 10%( 2%)
DR 170385
N45629
NO 254 1,34 190,9ppm ( 2%) 255,8
DR 184482
N15314
NH3 310 0,76 15,02ppm ( 2%) 11,4
TOTAL 1698,3

Limpact des cots sera examin au chapitre correspondant, car la moiti des
bouteilles a d tre renouvel entre les tapes QAL2 et AST du fait de la
consommation suprieure aux prvisions pour ltape QAL3 (li au problme de la
ligne dchantillonnage du FTIR voir 3-1 ci-dessus).

Tous les mlanges, qui ont t pour la plupart synthtiss la demande, ont t
fournis, avec un dlai respect de lordre de 6 semaines, lexception dun mlange
pour GENERIS (+ 1 semaine) ce qui a perturb le dbut du QAL3 A
Des autres mlanges ont t utiliss en dpannage GENERIS

Bouteille rf PRAXAIR Constituant
mesurande
Conversion ppm
en mg/m3
Concentration volumique Concentration en
mg/m3
190,913,003 nBX13579F SO2 2,86 9,2 ppm ( 5%) 26,3
CO2 - 9,6 % ( 2%) -
NO 1,34 98,8 ppm ( 2%) 132,4
CO 1,25 19,9 ppm ( 2%) 24,87
173,516,006
n BV13805F
O2 - 7,04% -
Bouteille rf MESSER
En prt par BV
q. COT = 85,4 ppm q. COT = 60,63 mg/m3
190,913,003 nBX13579F CH4 0,71 25,1 ppm CH4( 2%) 17,82 (CH4)
C3H8 0,71*3 20,1 ppm C3H8 ( 2%) 42,81 (CH4)
3-4 Impact sur le respect des exigences rglementaires

- Pour cette exprimentation
La norme demande de faire varier autant que faire se peut la concentration des
polluants durant les mesures du QAL 2, afin dlargir le domaine de ltalonnage qui
sera valid. Prcdemment, nous avons list les possibilits techniques (endognes et
exognes) pour y parvenir. Seule lusine dAZALYS pourrait constater des
dpassements de VLE pour les polluants suivants : poussires, HCl, SO
2
. Mais on ne
compromet pas la VLE journalire en amenant quelques moyennes semi-horaires au-
dessus de leur VLE.

29
Cette ventualit a t dcrite dans un courrier adress aux inspecteurs des
installations classes des deux usines. Ceux ci ont pris note de lintrt de nos travaux
mais ont demand que les valeurs limites journalires soient respectes. Les seuils de
dpassements des moyennes semi-horaire et/ou 10 minutes pour les poussires et le
CO devaient aussi tre respects. Enfin signalons que par courrier, un inspecteur nous
demandait de garantir le contrle des missions de dioxines durant les essais.

Remarque : avec cette prise de position administrative, on constate que les autorits
de contrle se sont montres rserves pour une exprimentation destine prparer
une application qui va se gnraliser, dont les informations leur seront utiles.
Nous rappelons que dans la priode de la prparation notre objectif premier tait
dinclure les VLE journalires dans le domaine dtalonnage valide, ce qui induisait que
nous serions capables de crer des niveaux de concentrations stables pendant la
dure des mesures (30 40 minutes). Cet objectif tait bas sur un premier niveau
dinterprtation de la norme (voir fin 2-2 de ce rapport).

Ltude des mesures ralises montrent que notre objectif premier na pas t
systmatiquement atteint, et que les techniques endognes employes se sont
rvles insuffisantes en regard des difficults de mise en uvre de certaines, alors
que la technique dinjection est plus efficace. Celle-ci pose cependant le problme de
la dtrioration des quipements en aval de linjection pour les composs agressifs.

Un second niveau dinterprtation de la norme dans ses 6.3 et 6.5 offre une rponse
alternative pour atteindre notre objectif. Le texte nest pas trs lisible et pose autant de
questions quil offre de possibilits. Nous en faisons une lecture pas pas dans le
chapitre 5 consacr au QAL2.

Retenons ici, du fait de cette incomprhension initiale, que les possibilits offertes par
ces 2 nont pas t exprimentes loccasion des mesures dans les usines. Une
dmonstration a cependant t tente avec les donnes de lAMS-SO
2
dAZALYS
voir 5-3-2 commentaires p56.

- dordre plus gnral

La rglementation fixe dix moyennes journalires par an (soit 240 heures) la dure
maximale dinvalidation des donnes lies au mauvais fonctionnement ( panne ?) ou
entretien du systme de mesure (article 18 arrt de 2002). Linvalidation des
donnes se passe au niveau des VLE heure (ou sur 10 minutes pour le CO)
desquelles est dduit lintervalle maximal de confiance 95% propre chaque
polluant.
Par ailleurs, larticle 10 fixe la possibilit de dpassement des VLE 4 heures en
continu avec un total annuel de 60 heures pour causes dindisponibilits telle que ()
dfaillance technique () des mesures des effluents (..) atmosphriques.

a) les dures prises par les oprations normales de calibrage des AMS
(automatiques ou manuelles) prconises par le fournisseur des appareils sont-
elles considres comme des priodes dentretien ?

Le guide FNADE fait linterprtation suivante : le calibrage automatique de lAMS
nentrane pas dinvalidation. Par contre les dures des oprations dapplication des
tapes QAL3 (calibrage manuel priodique) rentrent dans le quota.

b) la mise en application du QAL2 (dure des variations normales ou provoques
des missions au niveau de la VLE la plus leve pour extension du domaine
dtalonnage), ventuellement de lAST (vrification du prcdent domaine
valid) risque dentamer le crdit dheures si les VLE les plus leves sont
dpasses.

Combien dheures restera-t-il pour toute autre forme de dfaillance ?
30

CHAPITRE 4 ETAPE QAL1

La norme dans son principe dcrit ainsi ltape QAL1 :

Pour un AMS destin tre utilis dans des installations couvertes par des Directives UE,
laptitude de cet AMS effectuer le mesurage qui lui est dvolu (paramtre et composition des
effluents gazeux) doit avoir t vrifie laide de la procdure QAL1 conformment lEN ISO
14956. Lutilisation de la prsente norme doit permettre de prouver que lincertitude totale des
rsultats obtenus laide de lAMS est conforme la spcification dincertitude dclare dans
les rglementations en vigueur.
Dans QAL1 lincertitude totale requise par la rglementation en vigueur est calcule en
effectuant, dune manire approprie, la somme de toutes les composantes appropries de
lincertitude issues des caractristiques individuelles de performance.

Cette tape est semble-t-il indpendante des tapes de la NF EN 14181, mais apporte
en fait les donnes dentre celles-ci (voir schma des implications)

- Les donnes comme temps de rponse, de moyennage, limite de dtection,
zro et sa drive, sensibilit et sa drive qui sont ncessaires au QAL2

- Les donnes de drive de zro et de sensibilit sur site, de fidlit (rptabilit)
qui sont ncessaires au QAL3

- Les donnes de linarit et de sensibilit transverse aux interfrents qui sont
ncessaires lAST (nota : il est courant de considrer la pente gale 1 pour
les AMS-gaz)

- Les matriaux de rfrence employs pour ltape QAL1 et qui vont tre mis
contribution dans les 3 tapes.

31

QAL2
Test OP.
Choix et instal.
QAL3
AST
Test OP.
Instr. Fourn.
labo
site
M.R.
QAL1
Extrapol.
F(talonnage)
interfrents
linarit
Drive z,s
Fidlit (rpt.)
=SAMS
t av
t resp.
YD
C0, Ci
Ai, Bi
Implications relles de la EN14181
EN14181 EN14956
+ EN13284-2
32

Ainsi on constate que la NF EN 14181 implique que les composantes entrant dans le
calcul de lincertitude totale, stade du choix de lAMS, dont certaines spcifiques au site
soient connues par lexploitant. Ces composantes peuvent tre remplaces par des
donnes fournies par la norme NF EN ISO 14956, au risque de maximaliser le budget
total dincertitude. Pour y parvenir, lexploitant dispose des informations du/des
fournisseur(s) des AMS, mais il serait souhaitable pour limpartialit des calculs que ce
travail soit confi un organisme tiers comptent en calculs dincertitudes.

Commentaire : Le fournisseur pourrait renseigner un tableau en justifiant la source de
chaque composante du calcul dincertitudes (en particulier en spcifiant sil sagit de
donnes spcifiques aux sites ou fournies par la norme NF EN ISO 14956), et
notamment les interfrents.

Concernant les AMS des sites retenus dans le cadre de cette tude, ce travail a t
confi lINERIS.

Ce travail a t constitu de deux parties distinctes compte tenu de lantriorit des
quipements cette procdure :

- La recherche les informations permettant dtablir le budget dincertitudes.
Cette partie est laborieuse car la chane de mesure comprend plusieurs
appareils qui ne sont pas forcment tous documents. Une inspection du site
est ncessaire pour identifier tous les composants de la chane de mesure.

- Le calcul peut tre rpt dun site lautre laide dun tableur format.
Cependant ce calcul demande une relle expertise pour sadapter exactement
aux critres et aux VLE du site en question.

Les informations sur les appareils ont t fournies par le constructeur
ENVIRONNEMENT SA, sauf en ce qui concerne la mesure de lHF, de loxygne
(mesure pour la correction des valeurs QAL2) et celle de la poussire.

On peut noter que la certification NF des instruments de mesure de lenvironnement,
marque gre par lACIME en collaboration avec INERIS et LNE, a pour objectif de
fournir ce calcul et cette incertitude pour les appareils qui se feront certifis, ce qui
aidera les exploitants dans leur dmarche.

Les rsultats des calculs montrent que les AMS des deux sites de l tude (
lexception de lAMS des mesures de poussires) obtiennent une incertitude globale
infrieure lincertitude rglementaire.

Remarque : le calcul ne prend pas en compte les spcificits du site qui pourraient
entraner une diminution de lincertitude obtenue, mais au contraire a t maximalis
avec les valeurs proposes par la norme.

Puisquils ont t valus, ces appareils sont senss avoir une rponse linaire, et
rpondre convenablement au zro et en sensibilit. On dispose galement de
matriaux de rfrence pour le zro et la sensibilit de chaque mesurande.
33

4-1 Pour AZALYS, MIR 9000 et GRAPHITE 52M
Mesurande Gamme
analyseur en
mg/m3
VLE en mg/m3
Pour arrt
1991 puis 2002
Incertitude
requise en %
(relative la
VLE)
Incertitude
relative VLE
calcule, en %
CO 0-250 75
50
10 5,2
7,5
SO
2
0-200 32,5
50
20 18,7
12,3
HCl 0-100 13
10
40 15,1
19,5
NO (NOx) 0-500 (NO
2
) 91 (eq. NO
2
)
200 (eq. NO
2
)
20 10,3
7,2
COT 0-37,5 (eqC) 10 (eqC) 30 21,3

4-2 Pour GENERIS, MIR FT
Mesurande Gamme
analyseur en
mg/m3
VLE en mg/m3
Pour arrt
2002
Incertitude
requise en %
(relative la
VLE)
Incertitude
relative VLE
calcule, en %
CO 0-250 50 10 6,8
SO
2
0-75 50 20 7,1
HCl 0-15 10 40 8,0
NO (NOx) 0-200 (NO
2
) 200 (NO
2
) 20 8,2

Rserves de lINERIS : Le budget dincertitude
- nest applicable que pour un appareil MIR FT dont le paramtrage est identique
lappareil test. Cette information relve du constructeur.
- du 52M est provisoire puisque le modle a volu depuis les rapports transmis.

Lincertitude des analyseurs doxygne a t prise gale 2,5% et celle de la mesure
de lhumidit 10% (les % sont exprims en valeurs relatives).

Linfluence des mesures dites priphriques (humidit, O
2
ou CO
2
), cest--dire
permettant de faire les corrections en concentration normalise en gaz sec et corrige,
est prendre en compte, mais en labsence dincertitude fixe les concernant, les
appareils pour ces mesures ne font pas encore lobjet dvaluation.
Les appareils pour la mesure de la pression et de la temprature, qui en font partie,
peuvent par contre tre talonns.

Remarque : Pour accompagner convenablement lapplication de la NF EN 14181, il
conviendra de disposer dinformations fiables sur les incertitudes relatives des mesures
dhumidit et doxygne, et de prvoir un talonnage des moyens utiliss avec les AMS
de chaque site, pralablement aux tapes QAL2 et AST.

En effet, le cas de loxygne est rvlateur : si les mesures sont ralises une teneur
en oxygne suprieure 11% dans les missions (par exemple suite la variation
volontaire des paramtres pour crer des points sur le domaine dtalonnage dun
polluant), la correction faire en tenant compte de cette valeur O
2
viendra augmenter
les carts entre valeurs SRM et AMS talonn ce qui pourra entraner le rejet de lAMS
au test de variabilit.

34

Ltape QAL1 doit galement apporter les informations relatives la dfinition des
cartes de contrles de zro et de sensibilit pour ltape QAL3.

Il sagit dinformations provenant du constructeur (caractristiques) et de lvaluation de
lappareil. Dans notre exprimentation, ces informations font dfaut, et seront donc
remplaces par des hypothses (voir chapitre 6 - QAL3).

Constat sur labsence dvaluation : labsence de QAL1 et donc de certaines
informations primordiales comme la capacit rpondre au zro et en concentrations
pour la mesure de poussires conduit exclure les AMS-poussires du champ de la
NF EN 14181 comme cela est prvu.
Le cas du NH
3
est diffrent car nous disposons dun matriau de rfrence. Celui du
HF rejoint le cas des poussires.

Dans le cadre de cette exprimentation, ces appareils ont cependant t pris en
compte dans les tapes QAL2 et AST, mais on doit sattendre des difficults pour
obtenir une fonction dtalonnage convenable. Ltape QAL3 ne pourra pas tre
ralise sur les matriels qui ne disposent pas de moyens quivalents des matriaux
de rfrence. Va se poser galement la question des donnes permettant de
dterminer le S
AMS
pour fixer les limites du contrle de chaque AMS au fil du QAL3.

Ecart volontaire par rapport la norme : les AMS-poussires (sur la base de la
norme EN 13284-2 qui dtaille la NF EN 14181 spcifiquement aux appareils de
mesure des poussires), ainsi que les AMS gaz HF et NH
3
ont t inclus dans
lapplication des tapes QAL2 et AST (et celle du QAL3 pour NH
3
) bien que nous ne
disposons pas des donnes dentre, ce qui justifieraient leur exclusion.

35



QAL2 inclut une procdure permettant de dterminer la fonction dtalonnage et sa variabilit,
ainsi quun test de la variabilit des valeurs mesures par lAMS compare avec lincertitude
donne par la lgislation. Les tests de QAL2 sont effectus sur des AMS aptes ayant t
correctement installs et mis en service. Une fonction dtalonnage est tablie partir des
rsultats dun certain nombre de mesurages parallles raliss avec une mthode de rfrence
normalise (SRM). La variabilit des valeurs mesures laide de lAMS est ensuite value
par comparaison avec lincertitude exige.

Nota : la norme NF EN 14181 prsuppose que la fonction dtalonnage est linaire et
qu 'elle a un cart type rsiduel constant, ce qui permet de la dcrire par le modle y =
ax+b (daprs NF ISO 11095).

Le QAL2 doit tre prcd dun test oprationnel qui recouvre lexamen de
linstallation et du site de mesurage afin de garantir que la ralisation des prlvements
et calculs puisse se faire dans les conditions de la norme. Ce test oprationnel
prsent aux 6.1 et 6.2 est intgralement dcrit dans lannexe A de la norme.

5-1 Droulement des essais

Les essais ont t effectus sur les deux sites pendant la mme semaine 44, du 25 au
29 octobre 2004.

Le matriel des laboratoires a t install auparavant. Une journe (entire ou rpartie
en deux demi-journes) a t ncessaire pour la prise en main des analyseurs, pour
un calibrage avec leurs mlanges de gaz pour talonnage, pour la mesure des temps
de rponse.

Les mesures parallles ont t faites sur 3 jours conscutifs, comme lautorise la
norme mais sans limposer, pour minimiser le cot de cette partie.

Les paramtres qui ont t pris en compte sont :

- poussires, CO, SO
2
, NOx, HCl, NH
3
, COT, ainsi que O
2
, CO
2
et humidit pour
le site AZALYS.

- poussires, CO, SO
2
, NOx, HCl, HF, NH
3
, COT, ainsi que O
2
, CO2, humidit,
dbit, temprature pour le site GENERIS.

Les rsultats des mesures pour les SRM bases sur une mthode automatique par
analyseur ont t obtenus aprs deux semaines, car il faut un certain temps pour
extraire les donnes SRM de la base de donnes dacquisition du laboratoire.

Les rsultats des mesures pour les SRM bases sur une mthode manuelle avec
prlvements ont t obtenus entre 3 et 5 semaines, car ces mesures ncessitent des
oprations analytiques supplmentaires.

Le temps de traitement des donnes pour un QAL 2 complet par ligne dincinration a
t estim 5 jours ouvrs.

36
Les laboratoires ont t amens crer leur propre programme de traitement sur
tableur pour cette premire opration.

Remarque : pour de nouvelles interventions, la dure du traitement pourrait tre
rduite, mais le gain de temps est aujourdhui difficile apprcier rellement au vue de
limportance des travaux complmentaires de synthse qui ont t ncessaires pour
interprter convenablement ce travail
Point critique : la masse dinformations traiter tant trs importante, quelques erreurs
dinterprtation ou de relevs sont craindre et un examen attentif des rsultats doit
tre fait par lexploitant.
Proposition damlioration : llaboration dun format de rapport des laboratoires,
spcifique cette tape, permettrait damliorer ce point critique et surtout la lisibilit
des rsultats utiles dans la masse de donnes dessais.

A priori, du point de vue des prestataires, les essais se sont drouls sans problmes
particuliers.

5-2 Le test oprationnel

Les oprations de contrle ont t rparties pendant les 4 journes de prsence des
prestataires sur chaque site.

Le test oprationnel QAL2 comprend les aspects suivants :

A - contrle de lalignement et de la propret pour les AMS non-extractifs : ici, cela
concerne les opacimtres pour le suivi des poussires mises.
B - inspection visuelle du systme de prlvement pour les AMS extractifs : ici,
cela concerne tous les autres polluants (voir chapitre 2 sites choisis)
C - Documentation et enregistrements
D - Aptitude au service
E - Essai dtanchit, pour les AMS extractifs
F - Contrle du zro et de la sensibilit
G - Temps de rponse

5-2-1 Bilan AZALYS (cf le rapport APAVE)
A - aucun ajustement de lopacimtre na t ralis depuis son installation et aucune
procdure de ralisation de cette opration nest disponible. Un contrle visuel a t
ralis sans dmontage.

B - nettoyage complet et remplacement des filtres de tte de sonde sec de la ligne
MIR9000

C - le contenu de la documentation est dans lensemble satisfaisant. La procdure
QAL3 est nouvelle et a t mise en place dans le cadre de cette tude. Une premire
valuation sera faite lors de ltape AST.

D - Environnement de travail satisfaisant et accs scuris. Prsence des matriaux
de rfrence sauf pour les poussires.

37
E - Le contrle de ltanchit a t ralis laide dun capteur doxygne spcifique
pour une mesure proche de zro.
Remarque : on constate le besoin dune procdure pour la bonne ralisation de
ce test, mettre au point entre le fournisseur de lAMS et le prestataire.
F - Contrle du zro et de la sensibilit avec les gaz pour talonnage disponibles sur le
site : satisfaisant sauf pour la sensibilit NH
3
qui na pas donn de rponse. Une
explication a t apport par le contrle du temps de rponse.
Pas de contrle possible sur lopacimtre, ni sur la cellule humidit

G - Temps de rponse infrieur 100 secondes pour tous les gaz sauf lHCl (200 sec)
et le NH
3
(par les essais dinjection, estimation > 1 heure). Celui des poussires a t
estim < 2 minutes par les essais dinjection. Ceux des COT et de lO
2
nont pas t
dtermin pour une raison non prcise.
Au vu de ce constat, la validit des signaux NH
3
doit tre regarde avec
circonspection.

(Hors liste normative) - Un contrle supplmentaire a t galement ralis : le
contrle des gaz pour talonnage des AMS (liste 3-3) par les SRM correspondantes.
On note :
- un cart ngatif de 2,6 ppm pour le CO
- un cart positif de 1,2 ppm pour le SO
2

- un cart ngatif de 2,4 ppm pour le NO
- un cart positif de 0,3 ppm pour le HCl
- un cart positif de 1,1 ppm pour le NH
3

- pas dcart pour le CO
2
.

Ce dernier contrle est instructif, car il prfigure la possibilit offerte par la norme
dextrapoler le domaine de validit dtermin par les mesures en parallle condition
de gnrer le matriau de rfrence du polluant considr la fois dans lAMS et dans
la SRM (voir le 6.5 de la norme).

Constat sur le test oprationnel dAZALYS : on apprend dj
- que lAMS-poussires est hors champ de la norme et ne devrait pas tre
soumis aux tapes QAL2, QAL3 et AST en ltat.
- Que la ralisation du test dtanchit mriterait dtre mieux dfinie
- Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes
(sauf NH
3
), la dure des prlvements en parallle devra donc se baser sur une
dure de 30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme).
- Que le comportement du NH
3
est examiner attentivement.

Remarque : le test oprationnel devrait galement sappliquer aux quipements dits
priphriques comme CO2, O2, mesure humidit, temprature, etc.
5-2-2 Bilan GENERIS (cf le rapport Bureau Vritas)
A AMS non extractif (opacimtre) : lalignement du systme de mesure a t ralis
le 02/09/2004 aprs son remontage. Le contrle de contamination nest pas trac,
alors que les interventions et leur nature le sont.

B AMS extractifs (gaz) : le contrle visuel est effectu sur les points suivants : sonde
de prlvement (dcale par rapport au centre) ; systme de conditionnement des
gaz ; consignes de tempratures de lunit de prtraitement (200C pour la canne et
180C pour le four) ; pompes ; raccords ; lignes de prlvement ; alimentations
lectriques ; filtres.

38
C Les procdures du systme de gestion de la maintenance, de ltalonnage et de la
formation ainsi que les enregistrements et les plannings correspondant, sont absents
de la documentation disponible.

D les pices dtaches principales et les gaz pour talonnage (matriaux de
rfrence) sont disponibles pour les analyseurs extractifs.

E Aucun test dtanchit na pu tre ralis sur lAMS MIR FT faute de dispositif
prvu cet effet .
Le circuit extractif des rejets atmosphriques ne peut pas tre isol de la chemine :
un jecteur de gaz est implant immdiatement en sortie de la cellule de mesure du
MIR FT. Cet jecteur a pour fonction le pompage des gaz de mesure et il injecte de
lair qualit instrumentation dans le circuit des gaz en aval de lanalyseur.
Techniquement, il nest pas possible de faire le vide dans la ligne pour vrifier
ltanchit du systme : on ne peut appliquer une dpression infrieure 500 mmCE
dans la chambre de mesure du FTIR.
Il na pas t possible de mesurer la concentration en sortie de lAMS dun gaz pour
talonnage inject en tte de ligne.

F Le contrle de la rponse des analyseurs (zro et sensibilit) a t vrifi par
linjection des matriaux de rfrence en tte de ligne. Lopration a t ralise la
fois pour AMS et pour SRM. Rien concernant lAMS poussires.

G les temps de rponses sont estims partir de la diffrence de temps entre le
dbut de linjection en tte de ligne des matriaux de rfrence et la rponse des
analyseurs (visualise sur lcran de contrle des analyseurs prsents dans le local
analyseur). La frquence dacquisition des valeurs est de 1 minute.
Les temps de frquence sont infrieurs 2 minutes pour tous les composs hors HCl,
qui lui est infrieur 7 minutes.
Constat sur le test oprationnel de GENERIS : on apprend dj
- que le comportement de lAMS-poussires ne peut tre vrifi et quil ne devrait
pas tre soumis aux tapes QAL2, QAL3 et AST en ltat.
- Que linstallation actuelle du MIR FT empche de faire le test dtanchit.
- Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes,
la dure des prlvements en parallle devra donc se baser sur une dure de
30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme).
(Hors liste normative) les configurations techniques dacquisition et de traitement des
donnes ne permettent pas de rcuprer les signaux bruts avant traitement, et la
mthode de mesure FTIR ncessite une acquisition et le traitement spectral
informatique la source.
Les coefficients de calibration ne sont pas mmoriss dans le systme dacquisition
des donnes. Il existe donc un risque de perte de traabilit des calibrations et le suivi
de drive notamment effectus la suite doprations de maintenance.
39

5-3 Etablissement de la fonction dtalonnage
5-3-1 gnralits

5-3-1-1 droulement des mesures AZALYS

1
re
journe : installations en fonctionnement normal pour des qualits de combustible
reprsentatives de celles normalement traites (OM tout venant)
2
me
et 3
me
journes : drglage des installations la demande de manire obtenir
des polluants en concentrations suprieures la marche normale, ou injection
volontaire de polluants dans les fumes.
(voir dtails des rglages usine dans le rapport APAVE-QAL2)

La section de mesure a fait lobjet dun examen quant lhomognit de la veine
gazeuse. Le point de prlvement a t choisi partir des mesures de vitesse en un
point ou la vitesse ponctuelle est proche de la vitesse dbitante. Les effets de bords et
ltanchit du piquage vis--vis de lextrieur ont t pris en compte.

Les mesures ont t uniformment rparties sur les 3 jours raison de 6 mesures par
jour (plus une 7
me
le dernier jour pour certain polluant) afin de pouvoir invalider
ventuellement une ou plusieurs sries. Chaque prlvement avait une dure de 30
minutes pour les gaz et 40 minutes pour les poussires. Lespace entre chaque dbut
de prlvement tait de 60 minutes.

Les donnes SRM automatiques ont t ralises laide dune centrale dacquisition
et une frquence de 12 secondes.
Les donnes AMS sont saisies en sortie du systme VALERI (voir chapitre
caractristiques des sites).
Parfaite synchronisation des systmes dacquisition avant les prlvements. On est
cependant oblig de dcaler les donnes a posteriori pour amliorer la synchronisation
entre mesures AMS et SRM.

Ecart (impos) par rapport la norme : les valeurs ngatives ne sont pas
disponibles en sortie des analyseurs MIR, ce qui empche de voir les ventuelles
drives ngatives

Les oprations de vrification de ltanchit et dtalonnage des SRM ont t
ralises selon les procdures internes lorganisme de contrle. Les gaz pour
talonnage utiliss sont ceux de lorganisme. Un contrle des gaz pour talonnage du
site a t effectu sur les SRM automatiques (voir ci-dessus)

5-3-1-2 droulement des mesures GENERIS

1
re
journe : matine pour le suivi des AMS, et 5 sries de mesures laprs-midi
2
me
journe : idem le matin avec 1 srie, et 6 sries laprs-midi
3
me
journe : 4 sries de mesures rparties sur la journe, avec fonctionnement
particulier du traitement DENOX.
Nota : les possibilits de variations des polluants autres que linstabilit de certains
(SO
2
, CO) sont trs limites sur cette installation. (voir 2-3-2 ci-dessus).

La dure des prlvements a t fixe une heure.

Lacquisition des donnes AMS a t ralise laide de lenregistrement des signaux
numriques au niveau de la supervision informatique par liaison RS232, raison dune
scrutation toutes les 5 secondes.

40
Celle des SRM a t ralise par enregistrement des signaux analogiques sur micro
ordinateur et centrale dacquisition, raison dune scrutation toutes les 5 secondes.

Parfaite synchronisation des systmes dacquisition avant les prlvements. Le
prestataire est cependant oblig de dcaler les donnes posteriori pour amliorer la
synchronisation entre mesures AMS et SRM. Un dcalage de deux minutes tait
ncessaire sans lequel lexploitation des corrlations aurait t impossible.

Le systme de traitement des donnes possde entre autres fonctionnalits, celle de
corriger automatiquement les donnes ngatives. Cette partie est normalement hors
champ de la norme, mais son importance nest pas ngligeable.

5-3-1-3 Traitement et critique des donnes QAL2

Les tapes du calcul suivre sont dcrits dans la norme par un organigramme (voir
figure 4 du 6.4.1). Cette squence de traitement des donnes est complexe car elle
fait intervenir des donnes brutes qui deviendront des donnes corriges
(normalises), puis des donnes converties, qui deviendront des valeurs talonnes
avant dtre galement normalises, en passant des mesures SRM aux mesures AMS.

Ce schma pourrait tre plus clair : nous proposons le logigramme prsent ci-aprs.

Nous avons appliquer strictement les protocoles de calcul prsents dans les 6.4
6.7 de la norme. Cependant le texte actuel ne propose pas lexamen critique de la
fonction obtenue, avant son application. Nous avons donc choisi deffectuer quelques
tests statistiques simples afin de valider / infirmer la fonction obtenue. Par exemple,
pour lestimation de la droite dtalonnage nous testons en premier la constante : est-
elle statistiquement (en moyenne) gale 0 ?. Si oui, une droite dtalonnage de type
y=b*AMS pourra tre dtermine. Dans ce cas, loffset mesur devrait valoir 0.
En second, nous testons la pente galement par rapport 0. Dans le cas o la pente
est dclare nulle, il ny aura pas de modle et la procdure QAL2 devra tre
considre comme non ralisable. Mais si la pente nest pas nulle alors elle sera teste
par rapport 1, pour dterminer si la fonction dtalonnage de lAMS devrait tre
corrige.

Nous prsentons maintenant pour chaque polluant, tape par tape, le droulement du
traitement des donnes suivant notre logigramme, avec les explications ncessaires
aux interprtations.

Le nombre des sries utilises pour les calculs de cette partie est suprieur aux 15
sries demandes. A titre exprimental dans quelques cas, nous avons limin
quelques sries sur la base dinformations prcises (par ex. injection provoque, voir
HCl) ou a priori pour examiner limpact sur les calculs (voir le SO
2
), qui nest pas
toujours neutre. Nous nous plaons alors quelquefois en cart volontaire par rapport
la norme sur le nombre de 15 valeurs valides.

5-3-2 Bilan AZALYS (en rfrence aux VLE exprimes par larrt de 1991 avec
correction 9% de CO
2
) ci-dessous et pages suivantes.

Le processus dexamen des donnes QAL2 passe par deux tats :
- les mesures dites brutes aux conditions de lAMS
- les mesures SRM et AMS talonnes aux conditions normalises corriges
avec la rfrence (CO
2
ou O
2
).

Pour savoir quel paramtre correctif doit tre pris en compte pour la correction
normalise, il faut bien situer la nature de la mesure brute .

41

Dans le cas dAZALYS, les mesures de gaz sont en gaz sec, temprature et
pression de lanalyse (probablement corrig dans la lecture analyseur). La seule
correction faire serait celle de la rfrence CO
2
ou O
2
(voir 5-3-3).
Dans le cas des poussires, les mesures sont faites en gaz humide et temprature
(non extractif). La correction faire concerne donc lhumidit, la temprature puis la
rfrence.

Remarque : la prsentation des donnes des mesures avant traitement en prcisant
exactement leur tat devrait tre standardise au niveau des organismes de contrle.
Etape 1 Mesures en parallle SRM et AMS
y x
Etape 2 Conversion des mesures SRM
a) SRM -----> SRM normalises
y y
s

b) SRM -----> SRM aux conditions de l'AMS
y y
AMS
Etape 4 Estimation de la fonction d'talonnage : y
AMS
= a + bx
Logigramme de l'talonnage selon la norme europenne
suffisante
La fonction d'talonnage
SRM conditions AMS = f(AMS)
y
AMS
= a + bx
estime par les MCO
insuffisante
y
AMS
= a + bx
estime avec les points moyens
Etape 3 Slection de la procdure d'talonnage
tendue d'talonnage suffisante : y
s,max
- y
s,min
>= 15%*VLE ?
Etape 5 Conversion AMS talonne -----> AMS talonne et normalise
Domaine d'talonnage :

Etape 6 Qualit de l'ajustement
diffrence d = SRM normalise - AMS talonne et normalise
y
s
Test de variabilit : Sdiffrences < incertitude-type autorise ?
Oui
Analyseur accept
Non
Analyseur refus
y
s
y
s
y
[
2, 2, 2, 2, 8 8 8 8
+
42

AMS CO
- VLE journalire : 75 mg/m
3
et 50 mg/m
3
sur 7 jours glissant ( 9% CO
2
)
(50 mg/m
3
et 100 mg/m
3
en h correction 11% O
2
pour larrt de 2002)

- SRM : mthode automatique sur gaz sec (infra rouge conforme NF X43-012 pour
lanalyse et NF X43-300 pour le prlvement)

- incertitude rglementaire : 10%

- gamme de mesure : 0-1000 mg/m
3

- Etapes 1 et 2
Nb chantillons valides 19

N
chantillon J-Heure chant.
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h10-10h40 10,42 10,415 10,81 10,85
2 26-11h10-11h40 11,18 11,176 12,15 12,20
3 26-12h40-13h10 7,72 7,717 7,65 7,68
4 26-14h40-15h10 6,33 6,334 6,59 6,62
5 26-15h40-16h10 12,21 12,209 12,25 12,30
6 27-8h25-8h55 9,59 9,590 9,53 9,57
7 27-9h3010h00 9,80 9,800 10,21 10,25
8 27-10h30-11h00 23,50 23,496 23,22 23,31
9 27-12h40-13h10 6,33 6,334 7,11 7,13
10 27-13h40-14h10 6,75 6,752 7,66 7,69
11 27-14h40-15h10 6,12 6,118 7,04 7,07
12 28-9h10-9h40 15,89 15,892 15,47 15,54
13 28-10h10-10h40 18,76 18,760 18,74 18,81
14 28-11h05-11h35 40,45 40,454 41,55 41,71
15 28-12h30-13h00 7,80 7,800 7,57 7,60
16 28-13h30-14h00 11,88 11,879 12,13 12,18
17 28-14h30-15h00 13,48 13,483 13,42 13,47
18 28-15h40-16h10 14,92 14,922 13,53 13,59
19 28-16h40-17h10 32,54 32,541 30,05 30,17
Somme 265,67 265,67 266,67
y
m
13,98 13,98
x
m
14,03
min 6,12 6,59
max 40,45 41,545

43

- Etapes 3 5
Numro de
l'chantillon SRM brute
Teneur en
CO2 des
gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 10,415 9,54 9,82 10,85 8,7 11,24
2 11,176 9,79 10,28 12,20 8,9 12,36
3 7,717 8,88 7,82 7,68 8,6 8,01
4 6,334 8,55 6,67 6,62 8,4 7,11
5 12,209 8,99 12,23 12,30 8,6 12,82
6 9,590 8,80 9,81 9,57 8,2 10,54
7 9,800 8,87 9,94 10,25 8,2 11,19
8 23,496 8,15 25,94 23,31 7,5 27,80
9 6,334 8,79 6,49 7,13 8,3 7,78
10 6,752 8,57 7,09 7,69 8,0 8,64
11 6,118 8,78 6,27 7,07 8,2 7,72
12 15,892 9,16 15,62 15,54 8,6 16,34
13 18,760 9,03 18,71 18,81 8,3 20,43
14 40,454 9,99 36,45 41,71 9,2 40,97
15 7,800 9,24 7,60 7,60 8,5 8,06
16 11,879 9,14 11,70 12,18 8,4 12,98
17 13,483 9,17 13,23 13,47 8,3 14,60
18 14,922 10,96 12,25 13,59 10,1 12,08
19 32,541 11,20 26,15 30,17 10,3 26,29
yi,s max 36,45

yi,s min 6,27

yi,s max- yi,s min 30,18

Critre 15%VLE
11,25

Dduction : procdure destimation de la droite dtalonnage = mthode a (MCO)

Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,024 AMS 0,391 qui devient 1,004 AMS
sans la constante

y = 1.004x
5.000
10.000
15.000
20.000
25.000
30.000
35.000
40.000
5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
AMS
S
R
M

44
Apprciation de la fonction obtenue partir des tests appliqus :

- pas doffset, donc rsultat cohrent puisque la constante nest pas significative
(nulle)

- pente statistiquement proche de 1 pas de correction de pente de lAMS

Domaine valide de la fonction dtalonnage : 0 (1,1*40,97 =) 45,06 mg/m
3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
normalise Diffrences
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 11,24 9,82 -1,41
2 12,36 10,28 -2,08
3 8,01 7,82 -0,19
4 7,11 6,67 -0,45
5 12,82 12,23 -0,59
6 10,54 9,81 -0,73
7 11,19 9,94 -1,24
8 27,80 25,94 -1,86
9 7,78 6,49 -1,29
10 8,64 7,09 -1,55
11 7,72 6,27 -1,45
12 16,34 15,62 -0,73
13 20,43 18,71 -1,72
14 40,97 36,45 -4,51
15 8,06 7,60 -0,46
16 12,98 11,70 -1,28
17 14,60 13,23 -1,37
18 12,08 12,25 0,17
19 26,29 26,15 -0,15
Moyenne -1,205
Ecart-type 1,019

S
D
1,019 k
V
0,9814
3,827
1,019 < 3,755

Dduction : test russi pour lAMS CO

Commentaires pour AMS-CO (19 sries) :
La plage des missions en fonctionnement normal de linstallation permet dobtenir des
points sur un domaine tendu, mais les deux VLE (75 et 50 mg/m
3
normal) nentrent
pas dans le domaine qui a t valid par cette partie du QAL2.
Constat : Hormis la question du domaine valid, cest lexemple type dune application
satisfaisante de la procdure QAL2 avec des points bien rpartis sur le domaine, et
une fonction dtalonnage dont la pente est quivalente 1, ce qui correspond
labsence dune correction. Puisque la constante nest pas considre comme
significative, la fonction est devenu y = b.AMS aprs retraitement statistique de la
fonction obtenue.
45
Examiner galement les cartes de contrle de cet AMS, chapitre 6.

AMS HCl (dpouillement avec valeurs dinjections volontaires)

3
et 10 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

- SRM : mthode manuelle sur gaz humide (EN1911 parties 1 3)


3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 1,5 1,5 0,13 1,26
2 26-11h30-12h00 1,91 1,9 0,75 1,85
3 26-12h40-13h20 1,86 1,9 0,89 1,98
4 26-13h45-14h25 1,19 1,2 1,07 2,15
5 26-14h45-15h25 1,63 1,6 1,14 2,22
6 26-15h45-16h25 1,88 1,9 1,38 2,44
7 27-9h2410h04 18,74 18,7 21,06 21,03
8 27-10h23-11h03 24 24,0 24,43 24,21
9 27-11h23-11h58 20,19 20,2 20,59 20,58
10 27-13h25-14h05 13,05 13,1 12,01 12,48
11 27-14h27-15h07 12,57 12,6 11,36 11,87
12 27-16h41-17h21 7,21 7,2 5,30 6,15
13 28-9h42-10h22 4,33 4,3 2,59 3,59
14 28-11h02-11h42 25,95 26,0 24,47 24,25
15 28-13h09-13h49 4,04 4,0 3,02 3,99
16 28-14h23-15h03 4,35 4,4 3,24 4,20
17 28-15h22-16h02 4,89 4,9 4,21 5,12
18 28-16h32-17h12 4,31 4,3 3,27 4,23
19
Somme 153,60 153,60 140,91
y
m
8,53 8,53
x
m
7,83
min 1,19 0,13
max 25,95 24,47
Les valeurs en italique (colonne de droite) correspondent aux injections volontaires.

46

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 1,500 9,54 1,42 1,26 8,6 1,32
2 1,910 9,75 1,76 1,85 8,9 1,87
3 1,860 8,81 1,90 1,98 8,5 2,09
4 1,190 9,00 1,19 2,15 8,8 2,20
5 1,630 8,78 1,67 2,22 8,4 2,37
6 1,880 9,07 1,87 2,44 8,7 2,54
7 18,740 8,91 18,92 21,03 8,3 22,86
8 24,000 8,12 26,58 24,21 7,6 28,75
9 20,190 8,61 21,11 20,58 8,3 22,46
10 13,050 8,47 13,86 12,48 8,0 14,06
11 12,570 8,50 13,32 11,87 8,0 13,35
12 7,210 8,48 7,65 6,15 8,6 6,46
13 4,330 8,97 4,34 3,59 8,2 3,96
14 25,950 10,26 22,77 24,25 9,3 23,59
15 4,040 9,28 3,92 3,99 8,6 4,19
16 4,350 8,93 4,38 4,20 8,2 4,60
17 4,890 10,69 4,12 5,12 9,8 4,69
18 4,310 10,83 3,58 4,23 10,2 3,73
19

yi,s max 26,58

yi,s min 1,19


Critre 15%VLE 1,95


Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,944 AMS + 1,141

y = 0.9443x + 1.1411
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
AMS
S
R
M

47


- pas doffset, donc rsultat incohrent puisque la constante est significative
= problme identifier

- pente statistiquement diffrente de 1 correction de pente de lAMS

Domaine valide de la fonction dtalonnage : 0 (1,1 * 28,75=) 31,62 mg/m
3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis SRM normalise Diffrences
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,32 1,42 0,10
2 1,87 1,76 -0,11
3 2,09 1,90 -0,19
4 2,20 1,19 -1,01
5 2,37 1,67 -0,70
6 2,54 1,87 -0,67
7 22,86 18,92 -3,94
8 28,75 26,58 -2,16
9 22,46 21,11 -1,35
10 14,06 13,86 -0,20
11 13,35 13,32 -0,04
12 6,46 7,65 1,19
13 3,96 4,34 0,38
14 23,59 22,77 -0,82
15 4,19 3,92 -0,28
16 4,60 4,38 -0,22
17 4,69 4,12 -0,58
18 3,73 3,58 -0,15
19
Moyenne -0,597
Ecart-type 1,094

S
D
1,094 k
V
0,9803
2,653
1,094 < 2,601

Dduction : test russi pour lAMS HCl

Commentaire : Pour obtenir des points plus levs que ceux des missions normales,
une technique exogne linstallation (voir 2-3-2-1) a t employe. Nous allons
examiner son influence sur le test QAL2, en retirant les sries correspondantes.
48
AMS HCl - suite (dpouillement sans valeurs dinjections volontaires)

Dpouillement hors norme, au titre de cette tude.

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 1,5 1,5 0,13 1,05
2 26-11h30-12h00 1,91 1,9 0,75 1,69
3 26-12h40-13h20 1,86 1,9 0,89 1,83
4 26-13h45-14h25 1,19 1,2 1,07 2,02
5 26-14h45-15h25 1,63 1,6 1,14 2,09
6 26-15h45-16h25 1,88 1,9 1,38 2,34
7 27-9h2410h04
8 27-10h23-11h03
9 27-11h23-11h58
10 27-13h25-14h05 13,05 13,1 12,01 13,29
11 27-14h27-15h07 12,57 12,6 11,36 12,62
12 27-16h41-17h21 7,21 7,2 5,30 6,38
13 28-9h42-10h22 4,33 4,3 2,59 3,59
14 28-11h02-11h42
15 28-13h09-13h49 4,04 4,0 3,02 4,03
16 28-14h23-15h03 4,35 4,4 3,24 4,25
17 28-15h22-16h02 4,89 4,9 4,21 5,25
18 28-16h32-17h12 4,31 4,3 3,27 4,29
19
Somme 64,72 64,72 50,36
y
m
4,62 4,62
x
m
3,597
min 1,19 0,13
max 13,05 12,01

49

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des
gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 1,500 10,62 1,27 1,05 8,6 1,10
2 1,910 10,57 1,63 1,69 8,9 1,71
3 1,860 10,67 1,57 1,83 8,5 1,94
4 1,190 10,87 0,99 2,02 8,8 2,06
5 1,630 10,69 1,37 2,09 8,4 2,23
6 1,880 10,93 1,55 2,34 8,7 2,43
7 10,91
8 11,34 7,6
9 10,42 8,3
10 13,050 10,80 10,88 13,29 8,0 14,97
11 12,570 10,60 10,67 12,62 8,0 14,20
12 7,210 10,52 6,17 6,38 8,6 6,70
13 4,330 10,77 3,62 3,59 8,2 3,96
14 9,90 9,3
15 4,040 10,52 3,46 4,03 8,6 4,23
16 4,350 10,69 3,66 4,25 8,2 4,66
17 4,890 10,41 4,23 5,25 9,8 4,82
18 4,310 8,39 4,62 4,29 10,2 3,78
19

yi,s max 10,88

yi,s min 0,99


Critre 15%VLE 1,95



y = 1.0301x + 0.9174
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
AMS
S
R
M

50

- pas doffset, donc rsultat incohrent puisque la constante est toujours
significative = problme identifier

- pente statistiquement peu diffrente de 1 pas de correction de lAMS

Domaine valide de la fonction dtalonnage : 0 (1,1*14,97=) 16,47 mg/m
3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,10 1,27 0,17
2 1,71 1,63 -0,09
3 1,94 1,57 -0,37
4 2,06 0,99 -1,08
5 2,23 1,37 -0,86
6 2,43 1,55 -0,88
7
8
9
10 14,97 10,88 -4,09
11 14,20 10,67 -3,53
12 6,70 6,17 -0,53
13 3,96 3,62 -0,34
14
15 4,23 3,46 -0,77
16 4,66 3,66 -1,00
17 4,82 4,23 -0,59
18 3,78 4,62 0,85
19
Moyenne -0,937
Ecart-type 1,324

S
D
1,324 k
V
0,976
2,653
1,324 < 2,589
Kv (14) est lgrement survalu en prenant Kv (15)


Commentaires pour AMS-HCl (18 et 14 sries) :
Le domaine est rduit de moiti sans les injections volontaires, mais les 2 VLE (13 et
10 mg/m
3
normal) sont toujours dans le domaine valide.
La technique dinjection na eu quun effet daugmentation du domaine qui pour le cas
du HCl na pas dinfluence pour les VLE lies lAM 91. Il nen sera pas de mme pour
les VLE de lAM2002 voir synthse du 5-3-3.Par ailleurs, les tests statistiques
mettent en vidence un problme identifier puisque la constante de la rgression
linaire reste significative.
51
AMS NO

3
et 70 mg/m
3
en moyenne sur 7 jours glissant ( 9% CO
2
)
(200 mg/m
3
et 400 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

- SRM : mthode automatique sur gaz sec (par chimiluminescence conforme NF
X43-018 pour lanalyse et NF X43-300 pour le prlvement)


3

- Etapes 1 et 2

N
chantillon J-Heure chant. SRM brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h10-10h40 22,538 22,5 20,9 21,38
2 26-11h10-11h40 28,183 28,2 29,2 29,87
3 26-12h40-13h10 50,190 50,2 49,0 50,13
4 26-14h40-15h10 34,021 34,0 34,3 35,09
5 26-15h40-16h10 48,792 48,8 44,7 45,77
6 27-8h25-8h55 19,596 19,6 17,5 17,90
7 27-9h3010h00 20,185 20,2 18,4 18,82
8 27-10h30-11h00 29,916 29,9 24,3 24,86
9 27-12h40-13h10 81,774 81,8 72,3 73,97
10 27-13h40-14h10 86,113 86,1 76,1 77,86
11 27-14h40-15h10 83,535 83,5 76,3 78,06
12 28-9h10-9h40 69,136 69,1 67,9 69,47
13 28-10h10-10h40 48,030 48,0 47,2 48,29
14 28-11h05-11h35 46,139 46,1 40,0 40,92
15 28-12h30-13h00 62,409 62,4 68,7 70,28
16 28-13h30-14h00 45,900 45,9 54,4 55,66
17 28-14h30-15h00 49,297 49,3 52,6 53,81
18 28-15h40-16h10 51,208 51,2 55,9 57,19
19 28-16h40-17h10 39,573 39,6 46,9 47,98
Somme 916,54 916,54 896,64
y
m
48,24 48,24
x
m
47,19
min 19,60 17,5
max 86,11 76,3

52

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des
gaz secs
SRM
normalise AMS talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS talonn
et normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 22,54 9,54 21,27 21,38 8,7 22,14
2 28,18 9,75 26,01 29,87 8,9 30,27
3 50,19 8,81 51,28 50,13 8,6 52,27
4 34,02 9,00 34,03 35,09 8,4 37,73
5 48,79 8,78 50,02 45,77 8,6 47,68
6 19,60 9,07 19,44 17,90 8,2 19,71
7 20,19 8,91 20,38 18,82 8,2 20,55
8 29,92 8,12 33,14 24,86 7,5 29,64
9 81,77 8,61 85,48 73,97 8,3 80,64
10 86,11 8,47 91,47 77,86 8,0 87,49
11 83,53 8,50 88,49 78,06 8,2 85,24
12 69,14 8,48 73,38 69,47 8,6 73,08
13 48,03 8,97 48,18 48,29 8,3 52,44
14 46,14 10,26 40,49 40,92 9,2 40,19
15 62,41 9,28 60,51 70,28 8,5 74,47
16 45,90 8,93 46,23 55,66 8,4 59,31
17 49,30 10,69 41,50 53,81 8,3 58,33
18 51,21 10,83 42,55 57,19 10,1 50,85
19 39,57 (9,17) 38,85 47,98 10,3 41,82
yi,s max 91,47

yi,s min 19,44


Critre 15%VLE
13,65


Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,029AMS0,299 qui devient y=1,023 AMS
sans la constante.

y = 1.0231x
5.0
15.0
25.0
35.0
45.0
55.0
65.0
75.0
85.0
5.0 15.0 25.0 35.0 45.0 55.0 65.0 75.0 85.0
AMS
S
R
M

53


- pas doffset , donc rsultat cohrent puisque la constante nest pas significative


3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 22,14 21,27 -0,87
2 30,27 26,01 -4,26
3 52,27 51,28 -0,99
4 37,73 34,03 -3,71
5 47,68 50,02 2,34
6 19,71 19,44 -0,27
7 20,55 20,38 -0,17
8 29,64 33,14 3,50
9 80,64 85,48 4,84
10 87,49 91,47 3,98
11 85,24 88,49 3,25
12 73,08 73,38 0,30
13 52,44 48,18 -4,26
14 40,19 40,49 0,30
15 74,47 60,51 -13,96
16 59,31 46,23 -13,07
17 58,33 41,50 -16,84
18 50,85 42,55 -8,29
19 41,82 38,85 -2,97
Moyenne -2,693
Ecart-type 6,274

S
D
6,274 k
V
0,9814
9,286
6,274 < 9,113

Dduction : test russi pour lAMS NO

Commentaires pour AMS-NO (19 sries) : Les variations obtenues dans lexploitation
des installations (au niveau du traitement DENOx) permettent dobtenir des points sur
un domaine prenant en compte les deux VLE (70 et 91 mg/m
3
normal).
Constat : Cest un autre exemple dune application satisfaisante de la procdure QAL2
avec des points bien rpartis sur le domaine, et une fonction dtalonnage dont la
pente est quivalente 1, ce qui correspond labsence dune correction. Puisque la
constante nest pas considre comme significative, la fonction est devenu y = b.AMS
aprs retraitement statistique de la fonction obtenue.
54
AMS SO
2

- VLE journalire : 32,5 mg/m
3
et 25 mg/m
3
( 9% CO
2
) sur 7 jours glissant
(50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de 2002).

- SRM : mthode manuelle sur gaz humide (ISO 7934)


3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 3,9 3,9 0,89 5,35
2 26-11h30-12h00 2,3 2,3 -0,06 4,20
3 26-12h40-13h20 2,2 2,2 0,19 4,50
4 26-13h45-14h25 2,7 2,7 0,14 4,44
5 26-14h45-15h25 2,4 2,4 0,06 4,35
6 26-15h45-16h25 3,8 3,8 0,09 4,38
7 27-9h2410h04 4,3 4,3 1,20 5,72
8 27-10h23-11h03 2,5 2,5 0,13 4,43
9 27-11h23-11h58 2,4 2,4 0,17 4,48
10 27-13h25-14h05 2,8 2,8 0,40 4,76
11 27-14h27-15h07 2,4 2,4 0,39 4,75
12 27-16h41-17h21 5,3 5,3 1,80 6,44
13 28-9h42-10h22 9,9 9,9 1,11 5,61
14 28-11h02-11h42 10,8 10,8 -0,02 4,25
15 28-13h09-13h49 25,8 25,8 12,53 19,36
16 28-14h23-15h03 35,5 35,5 19,27 27,47
17 28-15h22-16h02 55,3 55,3 45,07 58,53
18 28-16h32-17h12 85,6 85,6 68,60 86,86
19
Somme 259,90 259,90 151,96
y
m
14,44 14,44
x
m
8,44
min 2,20 -0,06
max 85,60 68,6

55

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn
et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 3,9 9,54 3,68 5,35 8,6 5,58
2 2,3 9,75 2,12 4,20 8,9 4,26
3 2,2 8,81 2,25 4,50 8,5 4,76
4 2,7 9,00 2,70 4,44 8,8 4,54
5 2,4 8,78 2,46 4,35 8,4 4,64
6 3,8 9,07 3,77 4,38 8,7 4,56
7 4,3 8,91 4,34 5,72 8,3 6,22
8 2,5 8,12 2,77 4,43 7,6 5,26
9 2,4 8,61 2,51 4,48 8,3 4,89
10 2,8 8,47 2,97 4,76 8,0 5,36
11 2,4 8,50 2,54 4,75 8,0 5,34
12 5,3 8,48 5,63 6,44 8,6 6,77
13 9,9 8,97 9,93 5,61 8,2 6,20
14 10,8 10,26 9,48 4,25 9,3 4,14
15 25,8 9,28 25,01 19,36 8,6 20,33
16 35,5 8,93 35,76 27,47 8,2 30,12
17 55,3 10,69 46,55 58,53 9,8 53,70
18 85,6 10,83 71,14 86,86 10,2 76,56
19

yi,s max 71,14

yi,s min 2,12


Critre 15%VLE 4,88



y = 1.2038x + 4.2761
2.0
12.0
22.0
32.0
42.0
52.0
62.0
72.0
82.0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
AMS
S
R
M
56

(diffrente de zro)


3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 5,58 3,68 -1,90
2 4,26 2,12 -2,14
3 4,76 2,25 -2,51
4 4,54 2,70 -1,83
5 4,64 2,46 -2,18
6 4,56 3,77 -0,79
7 6,22 4,34 -1,88
8 5,26 2,77 -2,49
9 4,89 2,51 -2,38
10 5,36 2,97 -2,38
11 5,34 2,54 -2,80
12 6,77 5,63 -1,15
13 6,20 9,93 3,73
14 4,14 9,48 5,34
15 20,33 25,01 4,68
16 30,12 35,76 5,64
17 53,70 46,55 -7,15
18 76,56 71,14 -5,43
19
Moyenne -0,978
Ecart-type 3,540

S
D
3,540 k
V
0,9803
3,316
3,540 < 3,251

Dduction : test refus pour lAMS SO
2

Commentaire : on constate que les carts entre valeurs SRM et AMS talonn
augmentent pour les valeurs leves obtenues par drglement des installations de
traitement des fumes (voir 2-3-2-1), sans pour autant identifier qui de la SRM ou de
lAMS en est responsable. A titre exprimental, nous avons retrait cet essai en retirant
les deux dernires sries afin dtudier leffet sur le test de variabilit.
57

AMS SO
2
(avec 16 sries, en liminant les deux dernires valeurs titre
exprimental)

Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des gaz
secs
AMS
talonn
et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 3,9 9,54 3,68 4,88 8,6 5,09
2 2,3 9,75 2,12 3,26 8,9 3,31
3 2,2 8,81 2,25 3,69 8,5 3,90
4 2,7 9,00 2,70 3,60 8,8 3,68
5 2,4 8,78 2,46 3,47 8,4 3,70
6 3,8 9,07 3,77 3,52 8,7 3,66
7 4,3 8,91 4,34 5,41 8,3 5,88
8 2,5 8,12 2,77 3,59 7,6 4,26
9 2,4 8,61 2,51 3,65 8,3 3,99
10 2,8 8,47 2,97 4,04 8,0 4,56
11 2,4 8,50 2,54 4,03 8,0 4,53
12 5,3 8,48 5,63 6,43 8,6 6,76
13 9,9 8,97 9,93 5,25 8,2 5,80
14 10,8 10,26 9,48 3,33 9,3 3,24
15 25,8 9,28 25,01 24,69 8,6 25,93
16 35,5 8,93 35,76 36,16 8,2 39,64
yi,s max 35,76

yi,s min 2,12


Critre 15%VLE 4,88



y = 1.7021x + 3.3641
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00
AMS
S
R
M

58

(diffrente de zro)

- pente statistiquement diffrente de 1 toujours correction de pente de lAMS
(corrlation moins bonne)
Domaine valide de la fonction dtalonnage : 0 (1,1 *36,64=) 43,61 mg/m
3
normalis
- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 5,09 3,68 -1,41
2 3,31 2,12 -1,18
3 3,90 2,25 -1,65
4 3,68 2,70 -0,98
5 3,70 2,46 -1,24
6 3,66 3,77 0,11
7 5,88 4,34 -1,54
8 4,26 2,77 -1,49
9 3,99 2,51 -1,48
10 4,56 2,97 -1,58
11 4,53 2,54 -1,99
12 6,76 5,63 -1,13
13 5,80 9,93 4,13
14 3,24 9,48 6,24
15 25,93 25,01 -0,92
16 39,64 35,76 -3,89
Moyenne -0,624
Ecart-type 2,432

S
D
2,432 k
V
0,9777
3,316
2,432 < 3,242

Dduction : test russi pour lAMS SO
2

Commentaires pour AMS-SO
2
(18 et 16 sries): Dans les deux cas, les 2 VLE (32,5
et 25 mg/m
3
normal) sont dans le domaine valid, mais seul le cas avec 16 sries
passe le test de variabilit avec succs : les deux sries en moins rduisent la
dispersion avec les valeurs SRM.
Constat : Tout en tant toujours dans le cadre de la norme (n mesures 15)
laugmentation provoque du domaine de validation par une action sur les installations
(fonctionnement devenant anormal, donc cart avec la norme) na pas favoris le test
de variabilit (cas des 18 sries). La cause nest pas identifie entre SRM et AMS.
59
En lieu et place des mesures de la 3
me
journe (drglement des installations) nous
proposons dutiliser linformation du test oprationnel (5-2 - point H ) concernant le
test des MR entre SRM et AMS. Cela correspond un couple de mesure pour la
concentration du MR : 51,8 mg/m
3
pour la SRM contre 47,6 mg/m
3
pour le MR avec
lhypothse de 2% sur la concentration annonce par le gazier. Nous ne traitons que
13 sries mais il sagit dune dmonstration. Nous obtenons la fonction
y=1,034AMS+2,615 (R
2
> 0,99) pour un domaine de 0 57,02 mg/m
3
normal . Le test
de variabilit est russi (0,525 < 3,237) pour une VLE de 32,5 mg/m
3
. Comme toutes
les VLE de AM 2002 vont au-del de cette VLE, le test sera toujours russi. On
constate galement le faible cart entre valeurs, pour une valeur de pente proche de 1.
Il sagit l de lillustration de ce quautorise le 6.5, mais rserv lextrapolation du
domaine de validation. Il serait souhaitable davoir recours ce moyen pour largir le
domaine valid dune fonction sur une gamme relle dutilisation, par exemple pour 2
ou 3 VLE, en choisissant des concentrations rparties sur la gamme vise.
Voir galement le chapitre consacr aux corrections O
2
( 5-3-3) pour cet AMS.
AMS poussires (12 points + 6 injections)

La mesure de poussire prsente une particularit : il ny a pas de MR pour faire
rgulirement le zro et le contrle en sensibilit. La vrification du zro en extrayant
lAMS du conduit pour le test sur un banc externe nest pas de pratique courante. Le
contrle du zro lors de larrt de linstallation ne permet pas de disposer de cette
information pour le moment.

Dans ces conditions, lexercice QAL2 pour les AMS poussires peut tre considr
comme ltalonnage de lappareil dans la situation de son utilisation.

Un essai dinjection de particules provenant de la mme installation (mais une
position amont celle des mesures QAL2, donc de caractristiques diffrentes) a t
tent sur 6 sries.

Le dpouillement traite successivement le cas avec linjection, puis sans les points
dinjection, enfin en cherchant russir le test de variabilit, ces deux dernires
exprimentations tant hors norme (n mesures < 15).

3
et 5 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 30 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

- SRM : mthode manuelle gravimtrique (NF EN 13284-1)


3

60

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11h15 0,3 0,15 2,45 0,96
2 26-11h30-12h00 -0,2 -0,09 3,21 1,23
3 26-12h40-13h20 1,5 0,76 3,10 1,19
4 26-13h45-14h25 0,6 0,30 2,51 0,98
5 26-14h45-15h25 0,9 0,44 2,16 0,86
6 26-15h45-16h25 1,5 0,75 2,89 1,12
7 27-9h24-10h04 7 3,68 5,65 2,10
8 27-10h23-11h03 2,3 1,19 3,20 1,23
9 27-11h23-11h58 3,7 1,92 4,88 1,83
10 27-13h25-14h05 6 3,02 4,85 1,82
11 27-14h27-15h07 5,7 2,80 5,91 2,20
12 27-16h41-17h21 21,5 10,83 11,02 4,02
13 28-9h42-10h21 7,9 3,82 14,22 5,16
14 28-11h02-11h41 5,1 2,50 14,80 5,37
15 28-13h09-13h48 9,4 4,58 12,95 4,71
16 28-14h23-15h02 7,1 3,43 10,54 3,85
17 28-15h22-16h01 6,1 3,04 9,83 3,59
18 28-16h32-17h11 5,9 2,91 10,44 3,81
19
Somme 92,3 46,0 124,56
Moyenne 5,12 2,6 6,92

min -0,09 2,16
max 10,83 11,02

61

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS talonn
et normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,15 9,54 0,28 0,96 8,63 2,07
2 -0,09 9,75 -0,19 1,23 8,88 2,68
3 0,76 8,81 1,54 1,19 8,52 2,68
4 0,30 9,00 0,60 0,98 8,82 2,13
5 0,44 8,78 0,93 0,86 8,43 1,91
6 0,75 9,07 1,50 1,12 8,66 2,49
7 3,68 8,91 7,02 2,10 8,28 4,60
8 1,19 8,12 2,48 1,23 7,58 2,91
9 1,92 8,61 3,83 1,83 8,25 4,09
10 3,02 8,47 6,35 1,82 7,99 4,13
11 2,80 8,50 6,00 2,20 8,00 5,10
12 10,83 8,48 22,87 4,02 8,56 8,73
13 3,82 8,97 7,95 5,16 8,15 12,46
14 2,50 10,26 4,44 5,37 9,25 11,14
15 4,58 9,28 9,14 4,71 8,57 10,76
16 3,43 8,93 7,19 3,85 8,21 9,01
17 3,04 10,69 5,12 3,59 9,81 6,87
18 2,91 10,83 4,84 3,81 10,21 7,32
19

yi,s max 22,87

yi,s min -0,19


Critre 15%VLE 0,98


Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,357 AMS + 0,086 qui devient y = 0,366
AMS sans la constante.
y = 0.366x
-2.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00
AMS
S
R
M

62


- la constante est quasiment nulle ce qui est cohrent avec pas doffset

- modlisation insuffisante un point en dehors du modle


3
normalis

- Etape 6
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
i

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 2,07 0,28 -1,79
2 2,68 -0,19 -2,86
3 2,68 1,54 -1,14
4 2,13 0,60 -1,53
5 1,91 0,93 -0,99
6 2,49 1,50 -0,99
7 4,60 7,02 2,42
8 2,91 2,48 -0,43
9 4,09 3,83 -0,27
10 4,13 6,35 2,22
11 5,10 6,00 0,90
12 8,73 22,87 14,14
13 12,46 7,95 -4,51
14 11,14 4,44 -6,70
15 10,76 9,14 -1,63
16 9,01 7,19 -1,82
17 6,87 5,12 -1,74
18 7,32 4,84 -2,47
19
Moyenne -0,510
Ecart-type 4,233

S
D
4,233 k
V
0,9803
0,995
4,233 < 0,975

Dduction : test refus pour lAMS-poussire

Commentaire : le domaine prend en compte les deux VLE (6,5 et 5 mg/m
3
de lAM91,
mais seule la VLE j de lAM de 2002). Les carts entre valeurs SRM et AMS talonns
sont trop levs pour que russisse le test de variabilit pour ces VLE.
63

AMS poussires (12 points) retrait des points injects

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11h15 0,3 0,15 2,45 -0,07
2 26-11h30-12h00 -0,2 -0,09 3,21 0,83
3 26-12h40-13h20 1,5 0,76 3,10 0,70
4 26-13h45-14h25 0,6 0,30 2,51 0,00
5 26-14h45-15h25 0,9 0,44 2,16 -0,41
6 26-15h45-16h25 1,5 0,75 2,89 0,45
7 27-9h24-10h04 7 3,68 5,65 3,72
8 27-10h23-11h03 2,3 1,19 3,20 0,82
9 27-11h23-11h58 3,7 1,92 4,88 2,81
10 27-13h25-14h05 6 3,02 4,85 2,77
11 27-14h27-15h07 5,7 2,80 5,91 4,03
12 27-16h41-17h21 21,5 10,83 11,02 10,08
Somme 50,80 25,74 51,83
Moyenne 4,23 2,14 4,32

min -0,09 2,16
max 10,83 11,02

64

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3
1 0,15 9,54 0,28 -0,07 8,63 -0,15
2 -0,09 9,75 -0,19 0,83 8,88 1,81
3 0,76 8,81 1,54 0,70 8,52 1,58
4 0,30 9,00 0,60 0,00 8,82 0,01
5 0,44 8,78 0,93 -0,41 8,43 -0,92
6 0,75 9,07 1,50 0,45 8,66 1,01
7 3,68 8,91 7,02 3,72 8,28 8,14
8 1,19 8,12 2,48 0,82 7,58 1,94
9 1,92 8,61 3,83 2,81 8,25 6,29
10 3,02 8,47 6,35 2,77 7,99 6,30
11 2,80 8,50 6,00 4,03 8,00 9,36
12 10,83 8,48 22,87 10,08 8,56 21,89
yi,s max 22,87

yi,s min -0,19


Critre 15%VLE
0,98


Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,184 AMS 2,967

y = 1.184x - 2.967
-2.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
AMS
S
R
M

- pas doffset, pourtant la constante nest pas nulle

- rsultat incohrent puisque la constante est significative

- pente statistiquement quivalente 1 pas de correction de pente de lAMS

3
normalis

65

- Etape 6
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 -0,15 0,28 0,43
2 1,81 -0,19 -1,99
3 1,58 1,54 -0,03
4 0,01 0,60 0,60
5 -0,92 0,93 1,84
6 1,01 1,50 0,49
7 8,14 7,02 -1,12
8 1,94 2,48 0,54
9 6,29 3,83 -2,47
10 6,30 6,35 0,05
11 9,36 6,00 -3,36
12 21,89 22,87 0,99
Moyenne -0,337
Ecart-type 1,557

S
D
1,557 k
V
0,976
0,995
1,557 < 0,971

Dduction : test refus pour lAMS-poussires

Commentaire : la suppression des points lis linjection permet daugmenter le
domaine sans pour autant modifier le commentaire prcdent sur les VLE. Les carts
restent toujours trop levs au regard de la VLE de 10 mg/m
3
normal.
66

AMS poussires (cas prcdent + retrait du point le plus lev pour la SRM)
- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,15 9,54 0,28 0,24 8,63 0,53
2 -0,09 9,75 -0,18 0,91 8,88 1,98
3 0,76 8,81 1,54 0,82 8,52 1,84
4 0,30 9,00 0,60 0,30 8,82 0,64
5 0,44 8,78 0,93 -0,01 8,43 -0,03
6 0,75 9,07 1,50 0,63 8,66 1,41
7 3,68 8,91 7,02 3,07 8,28 6,71
8 1,19 8,12 2,48 0,91 7,58 2,15
9 1,92 8,61 3,83 2,39 8,25 5,35
10 3,02 8,47 6,35 2,36 7,99 5,36
11 2,80 8,50 6,00 3,30 8,00 7,67
yi,s max 7,02

yi,s min -0,18


Critre 15%VLE
0,98


y = 0.883x - 1.919
-2.00
0.00
2.00
4.00
0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
AMS
S
R
M





3
normalis

67

- Etape 6
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
i

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,53 0,28 -0,24
2 1,98 -0,18 -2,15
3 1,84 1,54 -0,29
4 0,64 0,60 -0,04
5 -0,03 0,93 0,95
6 1,41 1,50 0,09
7 6,71 7,02 0,31
8 2,15 2,48 0,33
9 5,35 3,83 -1,53
10 5,36 6,35 0,98
11 7,67 6,00 -1,66
Moyenne -0,295
Ecart-type 1,049

S
D
1,049 k
V
0,976
0,995
1,049 < 0,971


Commentaire pour les poussires (18, 12 et 11 sries) : La rduction volontaire du
nombre de sries namliore pas le rsultat au test de variabilit car les carts entre
valeurs SRM et AMS talonn sont toujours trop importants pour les VLE actuelles, et
le champ du domaine valid en pti. Mais les modles obtenus sans les points lis
une injection, qui fausse lexploitation des donnes, sont intressants (R
2
> 0,84 contre
0,39 pour la fonction obtenue avec 18 sries).
Voir galement les corrections 11% dO
2
( 5-3-3).
Rappelons que dans cette tude, cet AMS est thoriquement hors champ de la norme
NF EN 14181 (voir prambule et 4).

68
AMS COT

3
9% CO
2
.
(10 mg/m
3
et 20 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

- SRM : mthode automatique gaz humide (par FID selon norme X43-301)


- gamme de mesure : 0-x mg/m
3
(non relev)

Ecart volontaire par rapport la norme : moins de 15 valeurs valides

- Etapes 1 et 2

N
chantillon J-Heure chant,
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h10-10h40
2 26-11h10-11h40
3 26-12h40-13h10
4 26-14h40-15h10
5 26-15h40-16h10
6 27-8h25-8h55
7 27-9h3010h00 0,308 0,335 0,5 0,26
8 27-10h30-11h00 0,086 0,091 0,6 0,27
9 27-12h40-13h10 0,091 0,099 0,5 0,22
10 27-13h40-14h10 0,067 0,070 0,5 0,24
11 27-14h40-15h10 0,129 0,136 0,5 0,24
12 28-9h10-9h40 0,412 0,460 0,5 0,26
13 28-10h10-10h40 0,375 0,364 0,6 0,30
14 28-11h05-11h35 0,390 0,413 0,6 0,29
15 28-12h30-13h00 0,273 0,293 0,5 0,25
16 28-13h30-14h00 0,480 0,511 0,7 0,31
17 28-14h30-15h00 0,898 0,768 1,9 0,90
18 28-15h40-16h10
19 28-16h40-17h10
Somme 3,51 3,54 7,47
y
m
0,32 0,32
x
m
0,68
min 0,07 0,4677
max 0,90 1,9023
Commentaire : un incident sur lanalyseur SRM a invalid 8 mesures

69

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn
et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

7 0,308 8,87 0,31 0,26 8,3 0,28
8 0,086 9,13 0,08 0,27 8,5 0,28
9 0,091 8,85 0,09 0,22 8,4 0,24
10 0,067 9,20 0,07 0,24 8,6 0,25
11 0,129 9,03 0,13 0,24 8,6 0,26
12 0,412 8,77 0,42 0,26 8,1 0,29
13 0,375 10,09 0,33 0,30 9,3 0,29
14 0,390 9,24 0,38 0,29 8,5 0,31
15 0,273 9,14 0,27 0,25 8,4 0,27
16 0,480 9,17 0,47 0,31 8,5 0,33
17 0,898 11,34 0,71 0,90 10,5 0,77
yi,s max 0,71

yi,s min 0,07


Critre 15%VLE 3,0

Dduction : procdure destimation de la droite dtalonnage = mthode b (OFFSET)

Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,4737 AMS

y = 0.4737x
0.000
1.000
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
AMS
S
R
M



- modle statistiquement inacceptable la pente est faite avec 1 seul point

- la SRM mesure la moiti de lAMS, bien que les deux appareils aient t
talonns avec les mmes gaz pour talonnage

3
normalis
70

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
I
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

7 0,28 0,31 0,03
8 0,28 0,08 -0,20
9 0,24 0,09 -0,15
10 0,25 0,07 -0,18
11 0,26 0,13 -0,13
12 0,29 0,42 0,13
13 0,29 0,33 0,04
14 0,31 0,38 0,08
15 0,27 0,27 0,00
16 0,33 0,47 0,14
17 0,77 0,71 -0,06
Moyenne -0,026
Ecart-type 0,124

S
D
0,124 k
V
0,9761
3,061
0,124 < 2,988

Dduction : test russi pour lAMS COT

Commentaires pour lAMS COT : Le domaine valide est proche du zro (quelle est la
limite de dtection Ld des deux analyseurs ?) ce qui exclut la VLE de 20 mg/m
3
normal.
Lorsque lAMS russi le test de variabilit avec les donnes proche de la Ld, on
constate que :
- lon obtient une droite dtalonnage avec un seul point de pente
- la rponse dun appareil est double de celle de lautre

A titre exprimental, la suppression du point qui fait la pente ne modifie pas les
constats : y=0,4976x, le test de variabilit est toujours russi, mais le domaine est
rduit de moiti (0,52 mg/m
3
).
Constat : exemple trs intressant, qui reflte un cas de figure frquent avec les
installations modernes (mission trs faible) et o lusage des MR permettrait
dobtenir une droite dtalonnage convenable (avec plusieurs concentrations jusqu la
VLE la plus leve) sans avoir recours aux 15 mesures avec une SRM. Mais cette
possibilit na pas t exprimente pour ce compos voir dmonstration dans le cas
de lAMS-SO
2
ci-dessus p56.
71
AMS NH
3

- VLE journalire : aucune. On prendra 20 mg/m
3
(daprs larrt installations de
combustion de 2003), corrig 9% de CO
2
pour cette dmonstration (voir aussi la
dmonstration avec 11% dO
2
en application de larrt incinration de 2002).

- SRM : mthode manuelle (prlvement selon EN1911- parties 1 et 2, puis analyse
selon NFT90-215 en labsence de norme spcifique lmission)

- incertitude rglementaire : aucune. On prendra 40% comme pour HCl et HF

3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
Y
i,ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 1,5 1,2 0,08 0,11
2 26-11h30-12h00 2,2 1,7 0,26 0,34
3 26-12h40-13h20 1,29 1,1 0,94 1,25
4 26-13h45-14h25 1,08 0,9 0,28 0,37
5 26-14h45-15h25 0,88 0,7 0,90 1,19
6 26-15h45-16h25 0,9 0,7 0,45 0,60
7 27-9h2410h04 0,74 0,6 0,11 0,15
8 27-10h23-11h03 1,07 0,9 0,31 0,41
9 27-11h23-11h58 0,9 0,8 0,00 0,00
10 27-13h25-14h05 0,46 0,4 0,13 0,17
11 27-14h27-15h07 0,37 0,3 0,18 0,24
12 27-16h41-17h21 1,49 1,2 0,10 0,13
13 28-9h42-10h22 0,42 0,3 0,00 0,00
14 28-11h02-11h42 0,32 0,3 0,03 0,04
15 28-13h09-13h49 20,07 16,4 7,61 10,09
16 28-14h23-15h03 18,30 14,3 11,52 15,28
17 28-15h22-16h02 0,97 0,8 3,55 4,71
18 28-16h32-17h12 18,10 14,5 12,36 16,39
19
Somme 71,06 56,98 38,81
y
m
3,95 3,17
x
m
2,156
min 0,32 -0,00025
max 20,07 12,36

72
- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 1,50 9,54 1,4 0,11 8,6 0,11
2 2,20 9,75 2,0 0,34 8,9 0,35
3 1,29 8,81 1,3 1,25 8,5 1,32
4 1,08 9,00 1,1 0,37 8,8 0,38
5 0,88 8,78 0,9 1,19 8,4 1,27
6 0,90 9,07 0,9 0,60 8,7 0,62
7 0,74 8,91 0,7 0,15 8,3 0,16
8 1,07 8,12 1,2 0,41 7,6 0,49
9 0,90 8,61 0,9 0,00 8,3 0,00
10 0,46 8,47 0,5 0,17 8,0 0,19
11 0,37 8,50 0,4 0,24 8,0 0,27
12 1,49 8,48 1,6 0,13 8,6 0,14
13 0,42 8,97 0,4 0,00 8,2 0,00
14 0,32 10,26 0,3 0,04 9,3 0,04
15 20,07 9,28 19,5 10,09 8,6 10,60
16 18,30 8,93 18,4 15,28 8,2 16,75
17 0,97 10,69 0,8 4,71 9,8 4,32
18 18,10 10,83 15,0 16,39 10,2 14,45
19

yi,s max 19,46

yi,s min 0,28


Critre 15%VLE 3,00


Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,283AMS +0,4 qui devient y=1,326 AMS
sans la constante

y = 1.3261x
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
AMS
S
R
M



73

3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,11 1,42 1,30
2 0,35 2,03 1,68
3 1,32 1,32 0,00
4 0,38 1,08 0,70
5 1,27 0,90 -0,37
6 0,62 0,89 0,27
7 0,16 0,75 0,59
8 0,49 1,19 0,70
9 0,00 0,94 0,94
10 0,19 0,49 0,29
11 0,27 0,39 0,12
12 0,14 1,58 1,44
13 0,00 0,42 0,42
14 0,04 0,28 0,24
15 10,60 19,46 8,86
16 16,75 18,43 1,69
17 4,32 0,82 -3,50
18 14,45 15,04 0,59
19
Moyenne 0,887
Ecart-type 2,290

S
D
2,290 k
V
0,9803
4,082
2,290 < 4,001

Dduction : test russi pour lAMS NH
3

Commentaires sur lAMS-NH
3
(18 sries) : bien que le test de variabilit soit russi la
VLE envisage de 20 mg/m
3
normal nest pas le domaine valid.
La dispersion des carts entre valeurs est importante et son origine peut tre lie
labsence dune mthode de rfrence officielle.
Constat : autre exemple intressant de ce que pourrait apporter la mise en pratique
des possibilits offertes par le 6.5 avec des MR pour augmenter le domaine en
rpartissant judicieusement les points sur celui-ci, au lieu dutiliser linjection
directement dans le conduit. Mais cette possibilit na pas t exprimente pour ce
compos voir dmonstration dans le cas de lAMS-SO
2
ci-dessus p56.
74
Rsum des tests QAL2 pour AZALYS 9% CO
2
Mesurande et nombre
de sries AMS-SRM
VLE j - VLE 7jEn mg/m
3

normal corrig
Domaine de validit
selon NF EN 14181,
en mg/m
3
normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181 et mthode
applique
Rsultat du test de variabilit de
la fonction dtalonnage
Indication du R
2

Information donne par la
constante
commentaires
CO (19 sries)
75 - 50
0 45,06 Y=1,004xi
a
Russi
R
2
= 0,99
Non significative Pas de correction de pente
Les 2 VLE sont hors du domaine
HCl (18 sries)
13 - 10
0 31,62 Y=0,944xi + 1,141
a
Russi
R
2
= 0,98
Significative problme
identifier
Correction de pente
Les 2 VLE sont dans le domaine
HCl (14 sries)
13 - 10
0 16,47 Y=1,03xi + 0,917
a
Russi
R
2
= 0,98
identifier
Pas de correction de pente
NO (18 sries)
91 - 70
0 96,24 Y=1,023xi
a
Russi
R
2
= 0,93
SO2 (18 sries)
32,5 - 25
0 84,22 Y=1,204xi + 4,276
a
Refus
R
2
= 0,97

identifier
Correction de pente mais au
pralable rechercher causes refus
SO2 (16 sries)
32,5 - 25
0 43,61 Y= 1,702xi + 3,364
a
Russi
R
2
= 0,93
identifier
Idem cas prcdent

Poussires (18 sries)
6,5 - 5
0 13,7 Y = 0,366xi
a
Refus
R
2
= 0,39
Non significative modlisation insuffisante
6,5 - 5
0 24,08 Y = 1,184 2,967
a
Refus
R
2
= 0,95
Significative
(pas doffset reconnu)
6,5 - 5
0 8,43 Y = 0,883 1,919
a
Refus
R
2
= 0,84
Significative
Pas de correction de penteLes 2 VLE
sont dans le domaine
COT (11 sries)
20* - 10
0 0,85 Y=0,4737xi
b
Russi
R
2
= 0,55
Non significative Fonction impossibleNon exploitable
NH3 (18 sries)
20**
0 18,42 Y= 1,326xi
a
Russi
R
2
= 0,87
Non significative Correction de penteVLE thorique
hors du domaine
* arrt 2002 ; ** hypothse de travail
75
Synthse du QAL2 dAZALYS (9% CO
2
)

- Pour CO et NO, nous avons une bonne application du QAL2 mais le domaine
valid reste trop rduit pour prendre en compte toutes les VLE des AM91 et
2002.
- pour HCl et NH
3
, la technique dinjection permet daugmenter le domaine mais
insuffisamment pour prendre en compte les VLE envisages. Le recours aux
MR permettrait lextrapolation sur la gamme ncessaire.
- Pour les poussires, la technique dinjection avec des poussires diffrentes de
celles du conduit fausse les rsultats. Les carts constats entre valeurs SRM
et AMS talonns sont trop importants pour obtenir la russite au test de
variabilit. Rien ne permet didentifier si lorigine provient de la SRM ou de
lAMS.
- Pour le SO
2
, lemploi de MR comme dans le prvoit la norme au 6.5 permet
dobtenir un QAL2 convenable contrairement aux tentatives dactions de
drglage des installations qui confinent un fonctionnement anormal, ce que
refuse la norme.
- Pour le COT, cest lexemple reprsentatif des installations faible rejet trs
loign de la VLE pour lesquelles la ralisation de 15 mesures devrait tre
remplace par lutilisation des MR.
5-3-3 Bilan AZALYS (seconde partie en rfrence aux VLE exprimes par larrt de
2002 avec correction 11% de O
2
).

Comme les donnes dentres sont identiques celles de la partie CO
2
, et que le but
de cette partie est dexaminer linfluence des nouvelles VLE et de la correction O
2
,
nous prsentons uniquement les rsultats dans un tableau synthtique, aprs avoir
rexamin le cas dun AMS ayant t refus au test de variabilit : AMS SO
2
(18
sries) et trait lAMS poussires (11 sries) pour lexemple.

AMS SO
2

3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de
2002.



3

- tapes 1 et 2 : tableau identique celui du cas exprim en CO
2

76

- tapes 3 5
Numro de
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
O
2
des
gaz secs
AMS
talonn
et
normalis
I yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 3,9 10,62 3,76 5,35 10,85 5,27
2 2,3 10,57 2,21 4,20 10,87 4,15
3 2,2 10,67 2,13 4,50 11,60 4,79
4 2,7 10,87 2,67 4,44 12,57 5,27
5 2,4 10,69 2,33 4,35 11,02 4,36
6 3,8 10,93 3,77 4,38 11,46 4,59
7 4,3 10,91 4,26 5,72 11,29 5,89
8 2,5 11,34 2,59 4,43 11,80 4,82
9 2,4 10,42 2,27 4,48 11,52 4,73
10 2,8 10,80 2,74 4,76 11,28 4,89
11 2,4 10,60 2,31 4,75 12,66 5,69
12 5,3 10,52 5,06 6,44 10,89 6,37
13 9,9 10,77 9,67 5,61 11,16 5,70
14 10,8 9,90 9,73 4,25 10,35 3,99
15 25,8 10,52 24,62 19,36 10,89 19,16
16 35,5 10,69 34,44 27,47 11,07 27,66
17 55,3 10,41 52,21 58,53 10,93 58,14
18 85,6 8,39 67,88 86,86 8,92 71,93
19

yi,s max 67,88

yi,s min 2,13


Critre 15%VLE 7,5

La procdure destimation de la droite dtalonnage est toujours la mthode a (MCO)
avec la mme fonction dtalonnage y que dans le cas des donnes exprimes en
CO
2
.

3
normalis

77

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
I
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 5,27 3,76 -1,51
2 4,15 2,21 -1,94
3 4,79 2,13 -2,66
4 5,27 2,67 -2,61
5 4,36 2,33 -2,03
6 4,59 3,77 -0,82
7 5,89 4,26 -1,63
8 4,82 2,59 -2,23
9 4,73 2,27 -2,46
10 4,89 2,74 -2,15
11 5,69 2,31 -3,38
12 6,37 5,06 -1,31
13 5,70 9,67 3,97
14 3,99 9,73 5,74
15 19,16 24,62 5,46
16 27,66 34,44 6,78
17 58,14 52,21 -5,94
18 71,93 67,88 -4,04
19
Moyenne -0,709
Ecart-type 3,623

S
D
3,623 k
V
0,9803
5,102
3,623 < 5,002

2

Commentaire sur AMS-SO
2
(18 sries) : on constate que le passage dune VLE de
32,5 une VLE de 50 mg/m
3
modifie compltement le jugement du test de variabilit.
Le domaine valid ne prend toujours pas en compte la VLE h de lAM2002.

78

AMS poussires (cas exemple avec 11 sries)

3
et 30 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2 : tableau identique celui du cas exprim en CO
2

- tapes 3 5
Numro de
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
I yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,15 10,62 0,29 0,24 10,85 0,50
2 -0,09 10,57 -0,18 0,91 10,87 1,93
3 0,76 10,67 1,46 0,82 11,60 1,85
4 0,30 10,87 0,60 0,30 12,57 0,75
5 0,44 10,69 0,88 -0,01 11,02 -0,03
6 0,75 10,93 1,50 0,63 11,46 1,42
7 3,68 10,91 6,89 3,07 11,29 6,36
8 1,19 11,34 2,32 0,91 11,80 1,97
9 1,92 10,42 3,46 2,39 11,52 5,18
10 3,02 10,80 5,86 2,36 11,28 4,90
11 2,80 10,60 5,45 3,30 12,66 8,17
12

yi,s max 6,89

yi,s min -0,18


Critre 15%VLE
1,50

CO
2
.

3
normalis

79
- Etape 6
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
I

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,50 0,29 -0,21
2 1,93 -0,18 -2,11
3 1,85 1,46 -0,39
4 0,75 0,60 -0,15
5 -0,03 0,88 0,90
6 1,42 1,50 0,08
7 6,36 6,89 0,53
8 1,97 2,32 0,35
9 5,18 3,46 -1,72
10 4,90 5,86 0,96
11 8,17 5,45 -2,71
12
Moyenne -0,406
Ecart-type 1,238

S
D
1,238 k
V
0,976

1,531
1,238 < 1,494

Dduction : test russi pour lAMS-poussires

Commentaire sur AMS-poussires (11 sries) : grce cette exprimentation
particulire, on constate que laugmentation de la VLE de 6,5 10 mg/m
3
modifie le
jugement du test de variabilit dans un sens favorable.
Mais la VLE journalire nest toujours pas dans le domaine valid, encore moins celle
sur h .

Rsum des tests AZALYS 11% O
2

Mesurande
(nombre de
sries valides)

VLE j
correction O
2

en mg/m
3

normal

VLE h
correction O
2

en mg/m
3

normal

Domaine valid
en mg/m
3

normal

Rsultat du test
de variabilit
CO (19) 50 100 0-43,07 Russi
HCl (18) 10 60 0-28,95 Russi
HCl (14) 10 60 0-16,64 Russi
NO (18) 200 400 0-102,9 Russi
SO
2
(18) 50 200 0-79,12 Russi
SO
2
(16) 50 200 0-40,04 Russi
Poussires (18) 10 30 0-12,61 Refus
Poussires (11) 10 30 0-8,98 Russi
COT (11) 10 20 0-0,91 Russi
NH
3
(18) // // 0-16,92 Russi

80

Nous prsentons maintenant la comparaison entre corrections CO
2
et O
2
dans le
tableau suivant :

Mesurande
(nombre de
sries
valides)

VLE
correction
CO
2
en
mg/m
3

normal

Domaine
valid en
mg/m
3

normal

Rsultat
du test de
variabilit

VLE
correction
O
2
en
mg/m
3

normal

Domaine
valid en
mg/m
3
normal

Rsultat du
test de
variabilit
CO (19) 75 0-45,06 Russi 50 0-43,07 Russi
HCl (18) 13 0-31,62 Russi 10 0-28,95 Russi
HCl (14) 13 0-16,47 Russi 10 0-16,64 Russi
NO (18) 91 0-96,24 Russi 200 0-102,9 Russi
SO
2
(18) 32,5 0-84,22 Refus 50 0-79,12 Russi
SO
2
(16) 32,5 0-43,61 Russi 50 0-40,04 Russi
Poussires
(18)
6,5 0-13,7 Refus 10 0-12,61 Refus
Poussires
(12)
6,5 0-24,08 Refus 10 0,22,64 refus
Poussires
(11)
6,5 0-8,43 Refus 10 0-8,98 Russi
COT (11) 10 0-0,91 Russi 10 0-0,91 Russi
NH
3
(18) 20 0,16,92 Russi 20 0-16,92 Russi
En gras, les volutions favorables

Synthse du QAL2 dAZALYS (11% O
2
)

A dispersion identique des carts entre valeurs SRM et AMS talonn, cest
laugmentation du niveau de la VLE qui modifie favorablement le test de variabilit pour
les donnes exprimes corriges O
2
par rapport celles exprimes corriges CO
2

(mcaniquement lie laugmentation de la partie droite de lingalit juge de ce test).
Par contre les valeurs maximales des domaines valids sont modifies en fonction des
nouvelles valeurs talonnes corriges en O
2
.

5-3-4 Bilan GENERIS

Dans le cas de GENERIS, les mesures de gaz sont en gaz sec, temprature et
correction faire sera celle de la rfrence O
2
.
rfrence.

Cependant le rapport du prestataire ne rend pas compte des valeurs des mesures
dites priphriques, permettant de faire toutes les corrections (voir le 2-3-2-2
GENERIS systme WINSCAN). Nous avons donc pris directement les valeurs de x
i

et celles de y
i
annonces comme ramenes aux conditions de lAMS, les valeurs de
correction oxygne pouvant se dduire des tableaux du rapport.

Concernant les poussires, nous navons pas p vrifier la dmarche des corrections
menant y
i
, puis indpendamment de la fonction retenue, jusqu
i,s
.
Nous avons donc utilis les valeurs SRM aux conditions de lAMS au lieu des valeurs
brutes, mais les valeurs SRM normalises sont celles du rapport.

81

AMS SO
2

3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de
2002.

- SRM : mthode manuelle sur gaz humide (NF ISO 11632)


3

- tapes 1 et 2 :

N
chantillon J- Heure chant.
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 2,96 3,28 2,62
2 26-14h58-15-58 2,2 2,25 1,80
3 26-16h50-17h50 5,97 3,97 3,17
4 26-18h12-19h12 20,82 18,02 14,38
5 26-19h25-20h25 9,84 9,31 7,43
6 27-10h20-11h20 0,15 1,42 1,13
7 27-13h36-14h36 0,76 5,23 4,17
8 27-15h05-16h05 4,79 6,48 5,17
9 27-16h36-17h36 0,94 5,38 4,29
10 27-17h45-18h45 0,77 2,86 2,28
11 27-18h57-19h57 0,06 2,67 2,13
12 27-29h09-21h09 0,7 2,71 2,16
13 28-9h22-10h22 18,05 22,13 17,66
14 28-10h49-11h49 13,96 20,81 16,60
15 28-12h13-13h13 16,65 24,05 19,19
16 28-13h33-14h33 22,3 30,10 24,01
17 28-14h56-15h56 17,37 18,16 14,49
18 28-16h29-17h29 7,89 8,69 6,93
19
Somme 146,18 187,52
y
m
8,12
x
m
10,418
min 0,06 1,42
max 22,30 30,1 24,01

i
y
)
82

- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

y
i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 2,96 8,78 2,42 2,62 8,78 2,68
2 2,20 8,95 1,83 1,80 8,92 1,81
3 5,97 8,61 4,82 3,17 8,83 3,23
4 20,82 8,57 16,74 14,38 8,88 14,57
5 9,84 8,56 7,91 7,43 9,00 7,43
6 0,15 8,70 0,12 1,13 8,69 1,17
7 0,76 9,06 0,63 4,17 9,33 4,02
8 4,79 8,86 3,94 5,17 9,27 5,02
9 0,94 9,56 0,82 4,29 9,94 3,89
10 0,77 8,76 0,63 2,28 9,34 2,20
11 0,06 9,16 0,05 2,13 9,41 2,04
12 0,70 8,54 0,56 2,16 9,15 2,13
13 18,05 8,56 14,51 17,66 9,08 17,50
14 13,96 8,54 11,29 16,60 9,20 16,24
15 16,65 8,32 13,13 19,19 8,32 20,76
16 22,30 7,97 17,12 24,01 8,57 25,22
17 17,37 8,50 13,90 14,49 8,60 15,16
18 7,89 8,77 6,45 6,93 8,83 7,07
19

yi,s max 17,12

yi,s min 0,05


Critre 15%VLE 7,50



y = 0.798x
0
5
10
15
20
25
30
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
83

- pas doffset, donc rsultat cohrent puisque constante non significative

- pente statistiquement diffrente de 1 correction de lAMS

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 2,68 2,42 -0,26
2 1,81 1,83 0,01
3 3,23 4,82 1,59
4 14,57 16,74 2,17
5 7,43 7,91 0,48
6 1,17 0,12 -1,05
7 4,02 0,63 -3,39
8 5,02 3,94 -1,08
9 3,89 0,82 -3,06
10 2,20 0,63 -1,57
11 2,04 0,05 -1,99
12 2,13 0,56 -1,56
13 17,50 14,51 -2,99
14 16,24 11,29 -4,95
15 20,76 13,13 -7,62
16 25,22 17,12 -8,10
17 15,16 13,90 -1,27
18 7,07 6,45 -0,61
19
Moyenne -1,959
Ecart-type 2,762

S
D
2,762 k
V
0,9803

5,102
2,762 < 5,002

2
.

Commentaire pour AMS SO
2
: aucune des VLE (50 et 200 mg/m
3
normal) nest dans
le domaine valid, mais le test de variabilit est russi

Se reporter aux cartes de contrle ce cet AMS, chapitre 6.

84
AMS NO

3
et 400 mg/m
3
2
pour larrt de
2002)



3

- Etapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 307,20 328,0 290,69
2 26-14h58-15-58 268,93 274,3 243,09
3 26-16h50-17h50 248,96 267,1 236,72
4 26-18h12-19h12 249,17 265,6 235,36
5 26-19h25-20h25 212,97 234,5 207,82
6 27-10h20-11h20 236,41 256,6 227,43
7 27-13h36-14h36 185,12 220,5 195,41
8 27-15h05-16h05 218,17 269,6 238,93
9 27-16h36-17h36 216,00 234,3 207,67
10 27-17h45-18h45 219,71 262,0 232,19
11 27-18h57-19h57 153,76 185,4 164,29
12 27-29h09-21h09 219,16 266,3 235,97
13 28-9h22-10h22 151,03 179,2 158,82
14 28-10h49-11h49 168,79 191,4 169,66
15 28-12h13-13h13 195,67 236,9 209,98
16 28-13h33-14h33 251,78 272,2 241,22
17 28-14h56-15h56 161,30 210,2 186,32
18 28-16h29-17h29
19
Somme 3664,13 4154,18
y
m
215,54
x
m
244,36
min 151,03 179,21
max 307,20 328 290,69

85
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

y
i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 307,20 8,78 251,39 290,69 8,78 237,88
2 268,93 8,95 223,18 243,09 8,92 201,23
3 248,96 8,61 200,94 236,72 8,83 194,51
4 249,17 8,57 200,46 235,36 8,88 194,19
5 212,97 8,56 171,20 207,82 9,00 173,19
6 236,41 8,7 192,20 227,43 8,69 184,76
7 185,12 9,06 155,04 195,41 9,33 167,45
8 218,17 8,86 179,71 238,93 9,27 203,69
9 216,00 9,56 188,81 207,67 9,94 187,77
10 219,71 8,76 179,50 232,19 9,34 199,14
11 153,76 9,16 129,86 164,29 9,41 141,75
12 219,16 8,54 175,89 235,97 9,15 199,13
13 151,03 8,56 121,41 158,82 9,08 133,24
14 168,79 8,54 135,47 169,66 9,20 143,78
15 195,67 7,97 150,17 209,98 8,57 168,93
16 251,78 8,5 201,42 241,22 8,60 194,53
17 161,30 8,77 131,89 186,32 8,83 153,10
18

19

yi,s max 251,39

yi,s min 121,41


Critre 15%VLE 30,00



y = 0.886x
10.000
60.000
110.000
160.000
210.000
260.000
310.000
360.000
100.0 200.0 300.0 400.0
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
86



Domaine valide de la fonction dtalonnage :
0 (1,1*237,88=) 261,66 mg/m
3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i

is
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 237,88 251,39 13,51
2 201,23 223,18 21,95
3 194,51 200,94 6,42
4 194,19 200,46 6,27
5 173,19 171,20 -1,99
6 184,76 192,20 7,45
7 167,45 155,04 -12,41
8 203,69 179,71 -23,98
9 187,77 188,81 1,04
10 199,14 179,50 -19,64
11 141,75 129,86 -11,89
12 199,13 175,89 -23,24
13 133,24 121,41 -11,83
14 143,78 135,47 -8,31
15 168,93 150,17 -18,76
16 194,53 201,42 6,90
17 153,10 131,89 -21,21
18
19
Moyenne -5,278
Ecart-type 14,112

S
D
14,112 k
V
0,9791
20,408
14,112 < 19,982

Dduction : test russi pour lAMS NO.

Commentaire pour AMS NO : seule la VLE journalire de 200 mg/m
3
normal est
dans le domaine valid, mais le test de variabilit est russi.


s i
y
,
)
87

AMS HCl

3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 5,8 5,94 4,43
2 26-14h58-15-58 5,22 6,32 4,71
3 26-16h50-17h50 6,54 9,52 7,09
4 26-18h12-19h12 9,63 11,62 8,65
5 26-19h25-20h25 9,32 9,33 6,95
6 27-10h20-11h20 4,75 5,30 3,95
7 27-13h36-14h36 3,67 8,08 6,02
8 27-15h05-16h05 5,52 8,57 6,39
9 27-16h36-17h36 3,04 5,90 4,39
10 27-17h45-18h45 4,91 7,24 5,39
11 27-18h57-19h57 5,02 6,32 4,71
12 27-29h09-21h09 3,07 7,87 5,86
13 28-9h22-10h22 8,98 10,34 7,70
14 28-10h49-11h49 10,87 12,02 8,95
15 28-12h13-13h13 9,11 11,03 8,22
16 28-13h33-14h33 8,49 14,40 10,73
17 28-14h56-15h56 9,66 11,21 8,35
18 28-16h29-17h29 5,96 9,95 7,41
19
Somme 119,56 160,97 119,91
moyenne 6,64 8,94 6,66
cart-type 2,50 2,54
min 3,04 5,297
max 10,87 14,4 10,73

88
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en O2
des gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en O
2

des gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

y
i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 5,80 8,78 4,75 4,43 8,78 3,62
2 5,22 8,95 4,33 4,71 8,92 3,90
3 6,54 8,61 5,28 7,09 8,83 5,83
4 9,63 8,57 7,75 8,65 8,88 7,14
5 9,32 8,56 7,49 6,95 9,00 5,79
6 4,75 8,70 3,86 3,95 9,33 3,38
7 3,67 9,06 3,07 6,02 9,33 5,16
8 5,52 8,86 4,55 6,39 9,27 5,44
9 3,04 9,56 2,66 4,39 9,94 3,97
10 4,91 8,76 4,01 5,39 9,34 4,62
11 5,02 9,16 4,24 4,71 9,41 4,06
12 3,07 8,54 2,46 5,86 9,15 4,95
13 8,98 8,56 7,22 7,70 9,08 6,46
14 10,87 8,54 8,72 8,95 9,20 7,59
15 9,11 8,32 7,18 8,22 8,32 6,48
16 8,49 7,97 6,52 10,73 8,60 8,65
17 9,66 8,50 7,73 8,35 8,83 6,86
18 5,96 8,77 4,87 7,41 8,83 6,09
19

yi,s max 8,72

yi,s min 2,46


Critre 15%VLE 1,50


Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,774AMS-0,275 qui devient y=0,745 AMS
sans la constante

y = 0.745x
0
5
10
15
0.00 3.00 6.00 9.00 12.00 15.00
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
89



3
normalis

- tape 6

Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 3,62 4,75 1,12
2 3,90 4,33 0,43
3 5,83 5,28 -0,55
4 7,14 7,75 0,61
5 5,79 7,49 1,70
6 3,38 3,86 0,48
7 5,16 3,07 -2,08
8 5,44 4,55 -0,90
9 3,97 2,66 -1,31
10 4,62 4,01 -0,61
11 4,06 4,24 0,18
12 4,95 2,46 -2,48
13 6,46 7,22 0,76
14 7,59 8,72 1,14
15 6,48 7,18 0,70
16 8,65 6,52 -2,14
17 6,86 7,73 0,87
18 6,09 4,87 -1,22
19
Moyenne -0,184
Ecart-type 1,266

S
D
1,266 k
V
0,9803
2,041
1,266 < 2,001

Dduction : test russi pour lAMS HCl.

Commentaire pour AMS HCl : aucune des VLE (10 et 60 mg/m
3
normal) nest dans le
domaine valid, mais le test de variabilit est russi. On constate galement une
tendance de lAMS sous-estimer la vraie valeur.

90
AMS COT

3
et 20 mg/m
3
2
pour larrt de
2002

- SRM : mthode automatique gaz humide (par FID selon norme X43-301, EN13526,
EN12619)


3

- tapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 2,79 1,76 1,64
2 26-14h58-15-58 3,17 0,96 1,75
3 26-16h50-17h50 4,22 0,53 1,81
4 26-18h12-19h12 3,06 0,19 1,86
5 26-19h25-20h25 2,56 1,08 1,74
6 27-10h20-11h20 2,44 1,57 1,67
7 27-13h36-14h36 1,79 0,09 1,87
8 27-15h05-16h05 1,37 0,23 1,85
9 27-16h36-17h36 1,25 0,19 1,86
10 27-17h45-18h45 1,02 0,37 1,83
11 27-18h57-19h57 0,82 0,48 1,82
12 27-29h09-21h09 0,71 0,35 1,83
13 28-9h22-10h22 1,48 2,54 1,54
14 28-10h49-11h49 1,12 2,92 1,49
15 28-12h13-13h13 0,87 2,34 1,57
16 28-13h33-14h33 1,65 0,9 1,76
17 28-14h56-15h56 0,57 0,98 1,75
18 28-16h29-17h29 0,46 1,17 1,72
19
Somme 31,35 18,65
moyenne 1,74 1,04
cart-type 1,064 0,869
min 0,46 0,09
max 4,22 2,92 1,87

91
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des
gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 2,79 8,78 2,28 1,64 8,78 1,35
2 3,17 8,95 2,63 1,75 8,92 1,45
3 4,22 8,61 3,41 1,81 8,83 1,49
4 3,06 8,57 2,46 1,86 8,88 1,53
5 2,56 8,56 2,06 1,74 9 1,45
6 2,44 8,7 1,98 1,67 8,69 1,36
7 1,79 9,06 1,50 1,87 9,33 1,60
8 1,37 8,86 1,13 1,85 9,27 1,58
9 1,25 9,56 1,09 1,86 9,94 1,68
10 1,02 8,76 0,83 1,83 9,34 1,57
11 0,82 9,16 0,69 1,82 9,41 1,57
12 0,71 8,54 0,57 1,83 9,15 1,55
13 1,48 8,56 1,19 1,54 9,08 1,29
14 1,12 8,54 0,90 1,49 9,2 1,26
15 0,87 8,32 0,69 1,57 8,32 1,23
16 1,65 7,97 1,27 1,76 8,57 1,42
17 0,57 8,5 0,46 1,75 8,6 1,41
18 0,46 8,77 0,38 1,72 8,83 1,42
19
yi,s max 3,41

yi,s min 0,38


Critre 15%VLE 1,50


Estimation de la fonction dtalonnage y = -0,135 AMS +1,88

y = -0.135x + 1.882
0
1
2
3
4
5
6
0 1 2 3 4 5
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
92


- pas de modle statistiquement significatif

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,35 2,28 0,94
2 1,45 2,63 1,18
3 1,49 3,41 1,92
4 1,53 2,46 0,93
5 1,45 2,06 0,61
6 1,36 1,98 0,63
7 1,60 1,50 -0,10
8 1,58 1,13 -0,45
9 1,68 1,09 -0,59
10 1,57 0,83 -0,74
11 1,57 0,69 -0,88
12 1,55 0,57 -0,98
13 1,29 1,19 -0,10
14 1,26 0,90 -0,36
15 1,23 0,69 -0,55
16 1,42 1,27 -0,15
17 1,41 0,46 -0,95
18 1,42 0,38 -1,04
19
Moyenne -0,038
Ecart-type 0,869

S
D
0,869 k
V
0,9803
1,531
0,869 < 1,500


Commentaire pour AMS COT : aucune des VLE (10 et 20 mg/m
3
normal) nest dans
le domaine valid, mais le test de variabilit est russi.

Constat : on se retrouve dans le mme cas de figure quAZALYS, avec des mesures
proches de la limite de dtection des appareils, o serait justifi lemploi des MR pour
crer le domaine et la fonction dtalonnage. Mais cette possibilit na pas t
exprimente pour ce compos voir dmonstration dans le cas de lAMS-SO
2
ci-
dessus p56.
.
93
Dans ce cas de figure, nous pouvons rechercher une fonction daprs la mthode b :
nous obtenons =
x
y
0,595x, comme illustre le graphique suivant :
y = 0.5949x
R
2
= 1
y = -0.135x + 1.882
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
AMS
S
R
M

3
normalis

Test de variabilit
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,05 2,28 1,24
2 0,57 2,63 2,06
3 0,32 3,41 3,09
4 0,11 2,46 2,35
5 0,64 2,06 1,42
6 0,93 1,98 1,05
7 0,05 1,50 1,45
8 0,14 1,13 0,99
9 0,11 1,09 0,98
10 0,22 0,83 0,61
11 0,29 0,69 0,41
12 0,21 0,57 0,36
13 1,51 1,19 -0,32
14 1,74 0,90 -0,84
15 1,39 0,69 -0,71
16 0,54 1,27 0,73
17 0,58 0,46 -0,13
18 0,70 0,38 -0,32
19
Moyenne 0,801
Ecart-type 1,059

S
D
0,869 k
V
0,9803
1,531
1,059 < 1,500
94


Commentaire pour AMS COT : le domaine de validit est inchang et aucune des
VLE (10 et 20 mg/m
3
normal) ny entre. Le test de variabilit est toujours russi.
Cette approche pourra tre utilise pour lAST

AMS CO
3
et 100 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 11,01 12,59 10,67
2 26-14h58-15-58 11,38 12,9 10,93
3 26-16h50-17h50 12,87 15,14 12,83
4 26-18h12-19h12 10,84 14,05 11,91
5 26-19h25-20h25 13,29 15,7 13,30
6 27-10h20-11h20 12,2 8,34 7,07
7 27-13h36-14h36 13,48 16,1 13,64
8 27-15h05-16h05 8,69 11,06 9,37
9 27-16h36-17h36 11,41 15,35 13,01
10 27-17h45-18h45 8,57 11,53 9,77
11 27-18h57-19h57 14,88 16,25 13,77
12 27-29h09-21h09 13,12 13,59 11,52
13 28-9h22-10h22 13,37 17,24 14,61
14 28-10h49-11h49 12,45 15,27 12,94
15 28-12h13-13h13 13,31 17,64 14,95
16 28-13h33-14h33 8,75 11,58 9,81
17 28-14h56-15h56 13,37 15,22 12,90
18
19
Somme 202,99 239,55
moyenne 11,94 14,09
cart-type 1,87 2,48
min 8,57 8,34
max 14,88 17,64 14,95

95
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
O
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 11,01 8,78 9,01 10,67 8,78 8,73
2 11,38 8,95 9,44 10,93 8,92 9,05
3 12,87 8,61 10,39 12,83 8,83 10,54
4 10,84 8,57 8,72 11,91 8,88 9,82
5 13,29 8,56 10,68 13,30 9 11,09
6 12,20 9,06 9,92 7,07 9,33 6,06
7 13,48 8,86 11,10 13,64 9,27 11,63
8 8,69 9,56 7,60 9,37 9,94 8,47
9 11,41 8,76 9,32 13,01 9,34 11,16
10 8,57 9,16 7,24 9,77 9,41 8,43
11 14,88 8,54 11,94 13,77 9,15 11,62
12 13,12 8,56 10,55 11,52 9,08 9,66
13 13,37 8,54 11,27 14,61 9,2 12,38
14 12,45 8,32 10,07 12,94 8,32 10,20
15 13,31 7,97 10,21 14,95 8,57 12,03
16 8,75 8,5 7,00 9,81 8,6 7,91
17 13,37 8,77 10,93 12,90 8,83 10,60
18

19

yi,s max 11,94

yi,s min 7,00


Critre 15%VLE 7,50



7
8
9
10
11
12
13
14
15
7 9 11 13 15 17 19
AMS
S
R
M
y=0.847.x

i
y
)
s i
y
,
)
96

- pas doffset

- lincertitude sur cette droite nest pas calcule

- pente diffrente de 1 correction AMS

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
normalis Diffrences
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 8,73 9,01 0,28
2 9,05 9,44 0,39
3 10,54 10,39 -0,15
4 9,82 8,72 -1,10
5 11,09 10,68 -0,40
6 6,06 9,92 3,86
7 11,63 11,10 -0,53
8 8,47 7,60 -0,88
9 11,16 9,32 -1,83
10 8,43 7,24 -1,19
11 11,62 11,94 0,32
12 9,66 10,55 0,89
13 12,38 11,27 -1,11
14 10,20 10,07 -0,13
15 12,03 10,21 -1,82
16 7,91 7,00 -0,91
17 10,60 10,93 0,33
18
19
Moyenne -0,234
Ecart-type 1,319

S
D
1,319 k
V
0,9791
2,551
1,319 < 2,498


Commentaire pour AMS CO : le domaine valid est bien en dea des VLE (50 et 100
mg/m
3
normal), mais le test de variabilit est russi.

97

AMS poussires

3
et 30 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2

Nb chantillons
valides 18

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 0,15 0,90 0,28
2 26-14h58-15-58 0,14 0,62 0,20
3 26-16h50-17h50 0,14 0,62 0,19
4 26-18h12-19h12 0,14 0,74 0,23
5 26-19h25-20h25 0,13 0,66 0,21
6 27-10h20-11h20 0,11 0,52 0,16
7 27-13h36-14h36 0,1 0,57 0,18
8 27-15h05-16h05 0,11 0,78 0,24
9 27-16h36-17h36 0,11 3,46 1,08
10 27-17h45-18h45 0,49 0,66 0,21
11 27-18h57-19h57 0,11 0,53 0,17
12 27-29h09-21h09 0,11 0,90 0,28
13 28-9h22-10h22 0,47 0,67 0,21
14 28-10h49-11h49 1,12 0,65 0,20
15 28-12h13-13h13 0,1 0,55 0,17
16 28-13h33-14h33 0,1 0,54 0,17
17 28-14h56-15h56 0,77 0,51 0,16
18 28-16h29-17h29 0,1 0,51 0,16
19
Somme 4,50 14,40
Moyenne 0,25 0,80
cart-type 0,285 0,675
min 0,10 0,52
max 0,49 3,46 1,08

98
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0.15 8,78 0,12 0,28 8,78 0,23
2 0.14 8,95 0,12 0,20 8,92 0,16
3 0.14 8,61 0,11 0,19 8,83 0,16
4 0.14 8,57 0,11 0,23 8,88 0,19
5 0.13 8,56 0,10 0,21 9 0,17
6 0.11 8,7 0,09 0,16 8,69 0,13
7 0.10 9,06 0,08 0,18 9,33 0,15
8 0.11 8,86 0,09 0,24 9,27 0,21
9 0.11 9,56 0,10 1,08 9,94 0,98
10 0.49 8,76 0,40 0,21 9,34 0,18
11 0.11 9,16 0,09 0,17 9,41 0,14
12 0.11 8,54 0,09 0,28 9,15 0,24
13 0.47 8,56 0,38 0,21 9,08 0,18
14 1.12 8,54 0,90 0,20 9,2 0,17
15 0.10 8,32 0,08 0,17 8,32 0,14
16 0.10 7,97 0,08 0,17 8,57 0,14
17 0.77 8,5 0,62 0,16 8,6 0,13
18 0.10 8,77 0,08 0,16 8,83 0,13
19

yi,s max 0,90

yi,s min 0,08


Critre 15%VLE 1,50



y = 0.31x
0
0.5
1
1.5
0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50
AMS
S
R
M

Aprciation de la fonction obtenue partir des tests appliqus :

La mthode statistique des MCO donne des rsultats inverss :

- constante significative (ymoyen = 0,25) alors que loffset = 0
i
y
)
99

- pente = 0 . Les donnes AMS brutes nexpliquent pas les rsultats

- le point 9 semble aberrant

- les points AMS (sauf points 10, 13, 14 et 17) sont aligns du fait de la SRM, et
dans ce cas l, cela ressemble un offset.

3
normalis

- tape 6
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,23 0,12 -0,11
2 0,16 0,12 -0,05
3 0,16 0,11 -0,05
4 0,19 0,11 -0,08
5 0,17 0,10 -0,07
6 0,13 0,09 -0,04
7 0,15 0,08 -0,07
8 0,21 0,09 -0,12
9 0,98 0,10 -0,88
10 0,18 0,40 0,22
11 0,14 0,09 -0,05
12 0,24 0,09 -0,15
13 0,18 0,38 0,20
14 0,17 0,90 0,73
15 0,14 0,08 -0,06
16 0,14 0,08 -0,06
17 0,13 0,62 0,49
18 0,13 0,08 -0,05
19
Moyenne -0,010
Ecart-type 0,317

S
D
0,317 k
V
0,9803
1,531
0,317 < 1,500

Dduction : test russi pour lAMS poussires

Commentaire pour AMS poussires : aucune des VLE (10 et 30 mg/m
3
normal) nest
dans le domaine valid, mais le test de variabilit est russi. On constate un grand
dcalage entre les valeurs SRM et AMS, avec limpression que les valeurs AMS sont
alignes du fait de celles de la SRM.

On se trouve ici galement dans le mme cas de figure que le COT avec des valeurs
proches de la limite de dtection. Mais il ny a pas de MR dans ce cas particulier.
100
AMS HF

3
et 4 mg/m
3
2
pour larrt de 2002

- SRM : mthode manuelle (XP X43-304)


3

- Etapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 0,37 0,0000 0,00
2 26-14h58-15-58 0,39 0,0000 0,00
3 26-16h50-17h50 0,38 0,0600 1,11
4 26-18h12-19h12 0,39 0,0300 0,56
5 26-19h25-20h25 0,36 0,0100 0,19
6 27-10h20-11h20 0,39 0,0000 0,00
7 27-13h36-14h36 0,41 0,0800 1,48
8 27-15h05-16h05 0,39 0,0300 0,56
9 27-16h36-17h36 0,42 0,0500 0,93
10 27-17h45-18h45 0,39 0,0100 0,19
11 27-18h57-19h57 0,44 0,0100 0,19
12 27-29h09-21h09 0,41 0,0900 1,67
13 28-9h22-10h22 0,38 0,0000 0,00
14 28-10h49-11h49 0,41 0,0000 0,00
15 28-12h13-13h13 0,38 0,0100 0,19
16 28-13h33-14h33 0,38 0,0000 0,00
17 28-14h56-15h56 0,34 0,0000 0,00
18 28-16h29-17h29 0,40 0,0000 0,00
19
Somme 7,03 0,38
y
m
0,39
x
m
0,021
min 0,34 0
max 0,44 0,09 1,67

101
- tapes 3 5

Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,37 8,78 0,30 0,00 8,78 0,00
2 0,39 8,95 0,32 0,00 8,92 0,00
3 0,38 8,61 0,31 1,11 8,83 0,91
4 0,39 8,57 0,31 0,56 8,88 0,46
5 0,36 8,56 0,29 0,19 9 0,15
6 0,39 8,7 0,32 0,00 8,69 0,00
7 0,41 9,06 0,34 1,48 9,33 1,27
8 0,39 8,86 0,32 0,56 9,27 0,47
9 0,42 9,56 0,37 0,93 9,94 0,84
10 0,39 8,76 0,32 0,19 9,34 0,16
11 0,44 9,16 0,37 0,19 9,41 0,16
12 0,41 8,54 0,33 1,67 9,15 1,41
13 0,38 8,56 0,31 0,00 9,08 0,00
14 0,41 8,54 0,33 0,00 9,2 0,00
15 0,38 8,32 0,30 0,19 8,32 0,15
16 0,38 7,97 0,29 0,00 8,57 0,00
17 0,34 8,5 0,27 0,00 8,6 0,00
18 0,40 8,77 0,33 0,00 8,83 0,00
19

yi,s max 0,37

yi,s min 0,27


Critre 15%VLE 0,15



y = 18.5x
0.00
0.20
0.40
0.60
-0.02 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
102

- pas doffset, donc rsultat incohrent puisque constante significative (ymoyen =
0,39)

- pente trouve avec la mthode b mais en fait il ny a pas de pente mais une
constante

- 8 valeurs AMS sont nulles

- pas de modle, fonction impossible : problme identifier

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,00 0,30 0,30
2 0,00 0,32 0,32
3 0,91 0,31 -0,61
4 0,46 0,31 -0,14
5 0,15 0,29 0,14
6 0,00 0,32 0,32
7 1,27 0,34 -0,92
8 0,47 0,32 -0,15
9 0,84 0,37 -0,47
10 0,16 0,32 0,16
11 0,16 0,37 0,21
12 1,41 0,33 -1,08
13 0,00 0,31 0,31
14 0,00 0,33 0,33
15 0,15 0,30 0,15
16 0,00 0,29 0,29
17 0,00 0,27 0,27
18 0,00 0,33 0,33
19
Moyenne -0,013
Ecart-type 0,455

S
D
0,455 k
V
0,9791
0,204
0,455 < 0,200

Dduction : test refus pour lAMS HF

Commentaire pour AMS HF : Seule la VLE journalire (1 mg/m
3
normal) entre dans le
domaine valid, mais le test de variabilit choue. Beaucoup de valeurs AMS nulles.
Les valeurs SRM alignent les valeurs AMS sur une valeur proche de 0,4. Il y a un
problme identifier. Le modle est inexploitable.

103
Constat : on se retrouve dans le mme cas de figure que le COT, avec des mesures
2
ci-
dessus p56.

AMS NH
3

3
combustion de 2003), corrig 11% dO
2
en application de larrt incinration de
2002.



3

- Etapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 0,46 0,32 0,23
2 26-14h58-15-58 0,2 0,34 0,25
3 26-16h50-17h50 0,28 0,21 0,15
4 26-18h12-19h12 0,39 0,23 0,17
5 26-19h25-20h25 0,45 0,42 0,31
6 27-10h20-11h20 0,58 0,74 0,55
7 27-13h36-14h36 2,04 2,87 2,11
8 27-15h05-16h05 0,2 1,05 0,77
9 27-16h36-17h36 1,47 2,14 1,58
10 27-17h45-18h45 1,37 1,55 1,14
11 27-18h57-19h57 4,58 4,82 3,56
12 27-29h09-21h09 1,33 2,03 1,50
13 28-9h22-10h22 1,05 2,30 1,70
14 28-10h49-11h49 0,72 2,16 1,59
15 28-12h13-13h13 6,9 9,26 6,84
16 28-13h33-14h33 2,00 3,25 2,40
17 28-14h56-15h56 3,08 3,12 2,30
18 28-16h29-17h29 3,44 5,29 3,90
19
Somme 30,54 42,09
y
m
1,70
x
m
2,338
min 0,20 0,209
max 6,90 9,263 6,84

104
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
O
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,46 8,78 0,38 0,23 8,78 0,191
2 0,20 8,95 0,17 0,25 8,92 0,208
3 0,28 8,61 0,23 0,15 8,83 0,127
4 0,39 8,57 0,31 0,17 8,88 0,141
5 0,45 8,56 0,36 0,31 9,00 0,256
6 0,58 8,70 0,47 0,55 8,69 0,444
7 2,04 9,06 1,71 2,11 9,33 1,812
8 0,20 8,86 0,16 0,77 9,27 0,661
9 1,47 9,56 1,28 1,58 9,94 1,425
10 1,37 8,76 1,12 1,14 9,34 0,981
11 4,58 9,16 3,87 3,56 9,41 3,069
12 1,33 8,54 1,07 1,50 9,15 1,264
13 1,05 8,56 0,84 1,70 9,08 1,424
14 0,72 8,54 0,58 1,59 9,20 1,351
15 6,90 8,32 5,44 6,84 8,32 5,391
16 2,00 7,97 1,53 2,40 8,57 1,930
17 3,08 8,50 2,46 2,30 8,60 1,858
18 3,44 8,77 2,81 3,90 8,83 3,208
19

yi,s max 5,44

yi,s min 0,16


Critre 15%VLE 3,00



y = 0.738x
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
105

- Pente statistiquement diffrente de 1 correction de lAMS

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,19 0,38 0,19
2 0,21 0,17 -0,04
3 0,13 0,23 0,10
4 0,14 0,31 0,17
5 0,26 0,36 0,11
6 0,44 0,47 0,03
7 1,81 1,71 -0,10
8 0,66 0,16 -0,50
9 1,42 1,28 -0,14
10 0,98 1,12 0,14
11 3,07 3,87 0,80
12 1,26 1,07 -0,20
13 1,42 0,84 -0,58
14 1,35 0,58 -0,77
15 5,39 5,44 0,05
16 1,93 1,53 -0,39
17 1,86 2,46 0,61
18 3,21 2,81 -0,40
19
Moyenne -0,052
Ecart-type 0,393

S
D
0,393 k
V
0,9803
4,082
0,393 < 4,001

3

Commentaire pour AMS NH
3
: la VLE envisage (20 mg/m
3
normal) nentre pas dans
2
ci-
dessus p56.
Se reporter aux cartes de contrle de cet AMS, chapitre 6.
106
Rsum des tests QAL2 pour GENERIS 11% O
2

Mesurande et nombre
de sries AMS-SRM
VLEj VLE h
En mg/m
3
normal
corrig
Domaine de validit
selon NF EN
14181, en mg/m
3

normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181 et mthode
applique
Rsultat du test de variabilit
de la fonction dtalonnage
Indication du R
2

Information donne par
la constante
commentaires
SO
2
(18 sries)
50 - 200
0 27,74 Y=0,798xi
a
Russi
R
2
= 0,949
Non significative correction de pente
NO (17 sries)
200 - 400
0 261,66 Y=0,886xi
a
Russi
R
2
= 0,99
Non significative Correction de pente
seule la VLEJ dans le domaine
HCl (18 sries)
10 - 60
0 9,52 Y= 0,745xi
a
Russi
R
2
= 0,95
COT (18 sries)
10 - 20
0 1,85 Y=-0,135xi+1,88
a
Russi
R
2
= 0,01
Non significative
Fonction impossible
Non exploitable
CO (17 sries)
50 100
0 13,62 Y=0,847xi
b
Russi
Poussires
(18 sries)
10 - 30
0 1,08 Y = 0,31xi
b
Russi
Significative

correction de pente
Modle non exploitable
HF (18 sries)
1 - 4
0 1,51 Y=18,5xi
b
Refus
significative
Fonction impossible
Non exploitable
NH
3
(18 sries)
20*
0 5,93 Y= 0,738xi
a
Russi
R
2
= 0,93
VLE thorique hors du domaine
* hypothse
107
Synthse du QAL2 de GENERIS (11% O
2
) :

- la teneur relle en O
2
plus faible que la teneur de rfrence a pour
consquence la rduction du domaine valide de ltalonnage par rapport aux
donnes brutes.
- La grande dispersion des valeurs de lAMS CO na pas fait obstacle sa
modlisation du fait de la VLE leve, alors que le QAL3 signale une perte de
contrle en sensibilit (avec nos critres).
- Pour les AMS COT et poussires qui ont russi les tests, la critique des
rsultats obtenus permet de sinterroger sur leur pertinence, contrairement la
norme.

Constats plus gnraux sur ltape QAL2

- Les mthodes SRM automatiques conduisent une moindre dispersion que les
mthodes SRM manuelles : la qualit de la mise en uvre (incertitude) de ces
dernires peut tre suspecte ainsi que la pertinence de celle-ci (exemple HCl
dont la rvision est en cours pour tenir compte de linfluence du chlorure
dammonium).
- Les AMS COT dans les deux sites prsentent des signaux trop faibles pour tre
talonns autrement quavec des MR.
- Pour les poussires, labsence de MR pour un ajustage pralable aux mesures
du QAL2 rend dlicat linterprtation des valeurs obtenues :
o Forte dispersion pour AZALYS cause de lchec
o Alignement suspect pour GENERIS, bien que le test soit russi

Les mesures parallles avec une SRM semblent tre le seul moyen dtalonner
les AMS poussires en labsence dautres possibilits. On ne peut donc pas
apprcier statistiquement la fonction dtalonnage laquelle on parvient dans la
dmarche QAL2. Cest ltape AST qui permet maintenant de sinterroger sur la
validit de cette fonction.

Ces constats sont possibles car lexamen critique des fonctions obtenues a t
tent (sauf pour les poussires), alors que la norme en ltat ne propose pas de
sinterroger sur ces dernires.

Le test de variabilit de la norme qui porte sur l'cart type des valeurs absolues
de diffrences n'est pas pertinent. Pour avoir une bonne droite d'talonnage, il
faut avoir un domaine de validit tendu. Plus le domaine est largi, plus on va
sommer des choses qui ont un poids important par rapport aux autres, ce qui
peut conduire invalider le rsultat du test Le mme test portant sur les valeurs
relatives conduit des conclusions beaucoup plus pertinentes. Cependant, ce
test-l, mme ralis de cette faon, ne prend pas en compte l'incertitude la
SRM dont la contribution devrait tre prise en compte.

Pour l'ensemble des rsultats des tests, aucune valeur VLE h n'est dans le
domaine de validit : se reporter aux tableaux de synthse des chapitres 5
(QAL2) et 6 (AST).

108

CHAPITRE 6 - Etape QAL3


QAL3 est une procdure de contrle de la drive et de la fidlit dont le but est de dmontrer
que lAMS est sous contrle lors de son fonctionnement, savoir quil continue de fonctionner
dans le domaine dincertitude exig. Cela est ralis laide de contrles priodiques au zro et
en concentration sur lAMS (contrles effectus sur la base de ceux utiliss dans les
procdures de test de rptabilit du zro et en sensibilit mises en uvre dans QAL1) puis
dune valuation des rsultats laide de cartes de contrle. Suivant les rsultats de cette
valuation, un ajustage du zro et de la sensibilit (gain) ou une procdure de maintenance de
lAMS peut savrer ncessaire.
Cette tape est une tape trs importante : elle permet de garantir lautorit de
contrle que les mesures journalires accumules sont toujours valides parce que
lAMS est rest disponible dans son tat normal de fonctionnement dans le domaine
dincertitude qui a t valid prcdemment (QAL2 initial puis AST successif). Toute
anomalie et son traitement doivent tre prise en compte dans le quota des heures
dindisponibilit (voir 3-4). Sa ralisation est de la responsabilit de lexploitant.

Une forme simplifie de cette procdure est dj en service dans certaines installations
mais le suivi documentaire est systmatiquement absent.

Ecart (impos) par rapport la norme : Contrairement ce que demande la norme,
les analyseurs tests ne dlivrent pas de signal ngatif dans le cas dune drive
ngative de zro (signal bloqu 4 mA ou donnes bloques 0). Les drives en zro
sont donc moiti lisibles. Cest clairement une lacune pour ce test.

Ecart (impos) par rapport la norme : les AMS poussires ne feront pas lobjet
dun QAL3 du fait de labsence des donnes dentre (voir chapitre 4 - QAL1) et de
moyens pour vrifier le zro et la sensibilit en concentration.

La norme propose deux approches mthodologiques diffrentes bases sur les cartes
de contrle. La premire est la carte de Shewart qui combine la drive et la fidlit
(critre dacceptation : chaque valeur inscrite doit tre infrieure 2 limites calcules),
ce qui ne permet pas de distinguer la cause dun ajustage de lAMS, et la seconde est
la carte dite CUSUM (pour somme cumule) qui permet de distinguer entre drive et
perte de fidlit, en affectant des coefficients diffrents pour le S
AMS
selon quil est pour
la drive (2,85 et 0,501 x la limite calcule) ou pour la fidlit (6,90 et 1,85 x la limite
calcule). Ces deux mthodes utilisent les mmes donnes dentre, issues du QAL1.
Remarque : la norme nexplique pas comment exploiter convenablement les cartes de
contrle, avant dtre en situation de dpassement dune des limites sous contrle.
Labsence dune limite intermdiaire dalerte comme en ont en gnral les cartes de
contrles ne facilite pas son utilisation. Compte tenu de limportance donne ltape
QAL3, il sagit l de lacunes importantes du texte actuel.

Commentaires sur la dmarche propose par la norme NF EN 14181 : la norme
privilgie la dmarche CUSUM parce que ce type de carte distingue drive et fidlit et
permet dagir en connaissance de cause. Lobjectif de ce choix est de permettre le
suivi de phnomne lente volution en utilisant les donnes antrieures en plus de la
valeur du dernier contrle, pour anticiper sur le drglement. La carte de Shewart est
plus adapte aux phnomnes volution rapide car elle utilise les valeurs de manire
indpendante.

109
Constat sur la carte de Shewart : la norme dclare que la carte de Shewart ne permet
pas le rglage (7.2), ce qui est une fausse assertion, toute carte tant un outil prdictif
condition de respecter la rgle suivante : ne pas effectuer de rglage tant que les
rgles de dcision prvues ne permettent pas de le faire.
On entend par rgle de dcision lapparition de certain profil du graphe de la carte
comme plusieurs points successifs du mme ct, ou tous ascendants/descendants,
etc., le profil normal dun graphe devant tre rparti alatoirement autour de la valeur
centrale.

La norme pourrait tre amliore en intgrant lexemple de la carte des moyennes
mobiles qui est un driv de la carte de Shewart, prenant en compte les valeurs
antrieures comme le fait la carte CUSUM, mais avec une mise en uvre plus aise.
Cette version est galement adapte aux processus volution lente (voir NFX06-031
parties 0 4).

Une information est galement absente : la priodicit du contrle QAL3. Une carte de
contrle doit tre exploite chaque ajout dune valeur de contrle et sur lensemble
de la priode depuis le prcdent rglage (qui est une remise zro des critres de la
carte). Pour en amliorer lefficacit, on comprend que la priodicit intervient : la
dtection dun phnomne sera dautant plus rapide que le nombre de contrle sera
important. Mais il faut garder lesprit la dimension conomique de cette opration
(voir chapitre 9) et rechercher loptimum entre information ncessaire et son cot. Au
dmarrage dun processus de surveillance dun AMS, il va de soit que la priode entre
contrle doit tre courte pendant quelque temps. Sappuyer en premier lieu sur les
informations donnes par le QAL1 (priode de drive connue). Ensuite cest selon le
profil obtenu que sera choisie la priodicit des contrles. Bien entendu, cette
priodicit doit rester raisonnablement suffisante au regard de lobjectif : ne faire quun
contrle par semestre nest pas un QAL3.

Constat sur les cartes de contrle : devant labsence des donnes dentre
indispensables pour ltablissement des cartes de contrle, cette tude ne prsentera
pas dexemple de cartes CUSUM, ni celui de la moyenne mobile comme envisag. La
dmonstration sera faite uniquement avec les cartes Shewart et sur la base de critres
hypothtiques, comme expliqu ci-aprs.

Remarque sur le protocole QAL3 : ce protocole impose dinjecter priodiquement un
matriau de rfrence de sensibilit, den tudier la rponse par lAMS, puis de traiter
la diffrence avec la valeur attendue (caractristique du matriau) et de suivre cette
diffrence sur une carte de contrle. Une question se pose : aprs avoir tabli une
fonction dtalonnage dun AMS lors du QAL2, quelle doit-tre la lecture attendue lors
de lutilisation du matriau de rfrence qui a sa propre caractristique dj dfinie ?
Par exemple, le matriau de rfrence MR est un gaz pour talonnage de 10 mg/m
3
.
La fonction obtenue lors du QAL2 est x y 3 , 1 = . La lecture du MR devient donc 13
mg/m3 par lAMS talonn. Et il faudra suivre les diffrences successives avec cette
nouvelle valeur. Ceci est dstabilisant pour les oprateurs qui se fient aux indications
fournies avec le MR.
Cet aspect nest absolument pas expliqu dans la norme actuelle, mais mriterait de
ltre pour une meilleure comprhension par les oprateurs : faut-il conserver la valeur
officielle dun MR ou faut-il ladapter ltalonnage QAL2 ?

110
6-1 Calcul du S
AMS
Afin de savoir quand un AMS risque de ne plus tre sous contrle, la norme impose
de fixer des bornes aux diffrences pouvant se produire entre valeurs mesures et
valeurs vraies des lectures des matriaux de rfrence (au zro et une sensibilit),
sur la base dinformations issues du fournisseur de lAMS et du QAL1 sur laspect li
au site. Nous avons dj signal labsence de telles informations pour les AMS
concerns par cette tude (voir chapitre 4 QAL1).

Constat sur les donnes dentre pour le S
AMS
: si un AMS possde dexcellente
donnes dentre pour le calcul de S
AMS
, ce dernier sera trs faible et donc lespace
entre les limites de contrle sera trs rduit. La consquence sera un risque plus lev
de perte de contrle occasionnant une intervention externe ce qui est nuisible son
exploitation (indisponibilit) : pour les mmes conditions dutilisation, un trs bon
appareil sera plus pnalis quun appareil moins performant.

Afin dillustrer lexploitation des calibrages raliss par le personnel des usines sur des
cartes de contrle, nous allons devoir formuler une hypothse.
Chaque AMS doit tre maintenu sous contrle dans lincertitude rglementaire qui lui
est applique et pour la VLE journalire correspondante au mesurande. En
consquence, la limite de contrle ne devrait pas dpasser lincertitude relative la
VLE de chaque mesurande.

Constat sur le calcul du S
AMS
: nous ne pouvons pratiquer ainsi que pour les
mesurandes disposant dune VLE et dune incertitude donc nous ne pourrons pas
traiter le NH
3
pour les deux sites, ni les analyseurs de CO
2
ou de O
2
utiliss pour faire
les corrections.

Aussi, nous avons fait les suppositions suivantes :

a) - que NH
3
avait une VLE de 20 mg/m
3
et une incertitude de 40%
b) - que CO
2
avait une valeur de rfrence (qui peut sapparenter la VLE dans son
principe dune valeur reconnue par tous) de 9% et une incertitude quivalente celle
du CO,
c) - que O
2
avait une valeur de rfrence de 11% et une incertitude quivalente celle
du CO,

Ces suppositions offrent lavantage dlargir le QAL3 tous les analyseurs qui
interviennent sur les rsultats (directement ou pour les corrections) et qui disposent de
mlanges de gaz pour talonnage.

En considrant cette limite, nous obtenons les valeurs suivantes de S
AMS

suivantes (carte de Shewart), identiques pour le zro et pour la sensibilit :

Pour AZALYS
Mesurandes
Uc % VLE
En mg/m
3

1 S
AMS
en mg/m
3
2 S
AMS
en mg/m
3

CO 10 75 3,75 7,5
SO
2
20 32,5 3,25 6,5
HCl 40 13 2,6 5,2
NO 20 91 9,1 18,2
NH
3
40
a
20 4 8
CO
2
10
b
9 % 0,45% 0,9%

111
Pour GENERIS
Mesurandes
Uc % VLE
En mg/m
3

1 S
AMS
en mg/m
3
2 S
AMS
en mg/m
3

CO 10 50 2,5 5
SO
2
20 50 5 10
HCl 40 10 2 4
NO 20 200 20 40
COT en qCH
4
30 10 1,5 3
COT en q C
3
H
8
30 30 4,5 9
NH
3
40
a
20 4 8
O
2
10
c
11 % 0,55% 1,1%

Ecart volontaire par rapport la norme : la norme ne propose que des bornes
infrieure et suprieure quivalentes 2S
AMS
(soit pour un intervalle de confiance
95%), dont le dpassement doit dclencher une intervention sur lappareil. Mais ce qui
est le plus instructif, cest dexaminer la tendance sur plusieurs relevs successifs.
Comme pour dautres applications des cartes de contrle nous avons envisag une
autre limite (suprieure et infrieure) dite de surveillance dfinir vers S
AMS
(soit pour
un intervalle de confiance 50%). On examinera lintrt de cette limite
supplmentaire sur linterprtation des donnes de calibrage.

6-2 procdure de ralisation par les usines

Gnralits
Le contrle consiste calibrer les AMS en injectant un gaz pour talonnage de
concentration zro, puis un gaz de concentration connue. Sans intervenir sur le
rglage de lappareil, loprateur doit relever la valeur indique par lAMS. Ces valeurs
sont ensuite introduites dans un tableur qui traite lindication par rapport aux indications
prcdentes et trace le graphe correspondant (un pour le zro et un pour la
concentration de chaque gaz) sur lequel figure les limites 2S
AMS
.

Lopration doit se faire avec un AMS talonn, cest--dire ayant une fonction
dtalonnage qui rajuste ses valeurs brutes mesures. La concentration du gaz pour
talonnage est injecte et cest la valeur lue sur lAMS qui doit tre reporte sur le
tableur. Il est comprhensible que si la fonction tablie lors du QAL2 conduit ne pas
faire de correction ou faire une correction mineure, la lecture de la valeur du gaz pour
talonnage ne sera pas aberrante. Il en ira tout autrement si la fonction est beaucoup
corrige sans quune remise en question de cette valeur ne puisse avoir t dtect
par le test de variabilit. Nous pensons que cest peut-tre aussi un des rles de
ltape QAL3 qui va alerter lexploitant sur une situation anormale (voir le premier
constat suivant).

Constat sur linjection des gaz : La norme nest pas trs claire sur lemplacement o
doit se faire linjection des gaz dans le cadre du QAL3 : en tte de sonde ou au niveau
de lanalyseur (annexe A5). Si lentre de sonde permettrait didentifier un problme
sur la ligne dchantillonnage cela entrane une consommation plus leve des gaz
utiliss (cot) et un temps dindisponibilit pour la mesure valide plus long (quota
annuel).
Mais les limites de lassurance qualit de lAMS prennent en compte la ligne
dchantillonnage depuis lentre de sonde (norme 5.2) et le QAL2 est ralis partir
des mesures depuis les gaz mis, donc galement avec lensemble de la ligne
dchantillonnage. Il semble donc clair que le normalisateur prsente le test QAL3 pour
lAMS avec sa ligne dchantillonnage et non pas seulement pour lanalyseur.

112
Constat sur lunit des MR gazeux : pour lexercice du QAL3, les matriaux de
rfrence type gaz pour talonnage sont le plus souvent fournis avec des indications
de composition en ppmv et pas en mg/m
3
. De plus, suivant les installations, la lecture
de lindication de lanalyseur se fait soit en ppmv, soit en mg/m
3
non normalis, parce
que les corrections sont lies soit des constantes soit dautres analyses et faites
aprs lanalyseur. Il y aura donc facilement confusion entre les informations dans des
units diffrentes pour les oprateurs. La description prcise de la ralisation de cette
tape, avec les conversions qui simposent, doit tre prpare pour chaque installation.

Remarque : la ralisation du QAL3 dans la norme NF EN 14181 nest pas
suffisamment explicite en terme demplacement dinjection des matriaux de
rfrence, dunits, dexploitation et dexemple dune carte de Shewart.

La frquence du QAL3 est laisse lapprciation de lexploitant, mais on doit en tenir
compte pour la dtermination du S
AMS
, notamment avec le facteur q qui doit
correspondre au temps sparant deux rsultats des cartes de contrle.

Pour ltude, les acteurs ont jug que pour commencer et apprcier le comportement
des AMS, une frquence hebdomadaire tait ncessaire sur le premier mois. Ensuite,
cette frquence pourrait devenir mensuelle.

Constat sur la quantit de donnes QAL3 valides : la priode hebdomadaire a t
loccasion de former les oprateurs des usines cette nouvelle pratique du calibrage,
ce qui a occasionn quelques valeurs qui nont rien voir avec une quelconque drive
de lanalyseur. Sy est ajoute la question de la rptabilit des conditions de
ralisation notamment pour la ligne du MIR FT de GENERIS (se reporter au 3-1 de ce
rapport). Ensuite les gaz pour talonnage sont venus manquer. Lexprimentation a
t malheureusement stoppe aprs quelques calibrages.
Consquence : trs peu de donnes sans quivoques exploiter.

Subtilits
La qualit des rsultats du calibrage tient quelques subtilits dans lapplication du
protocole :
- le dlai entre linjection du gaz et la lecture du rsultat qui doit tre stable sera
au moins gale 5 fois le temps de rponse ( condition de le connatre). Il faut
viter une lecture intuitive de la mesure. Intervient surtout la dure de
stabilisation de la mesure, variable dun gaz lautre. Eviter une dure
arbitraire.
- Les paramtres pouvant influencer la mesure doivent tre contrls galement
(ex, la pression lentre de lanalyseur). Les installations doivent avoir t
prvue en consquence.
- Le rinage du circuit dinjection doit tre fait soigneusement entre les gaz,
surtout entre les gaz acides (SO
2
, HCl, HF, NH
3
) pour se prmunir de
lhumidit.
Lexprience a montr que cette manipulation tait trs exigeante en temps pass par
les oprateurs : 2h15 pour lensemble des polluants et par ligne, chaque opration.

Remarque : au vu de ce temps pass, compte tenu de nos remarques prcdentes sur
le quota rglementaire dheures pour causes dindisponibilits (voir 3-4), ltude prcise
de cette opration doit tre rapidement envisage en termes de procdure, alternative
automatisation, cots (consommables, fonctionnement, investissement) afin datteindre
dans les meilleures conditions lobjectif fix par la norme : AMS sous contrle en
permanence.

113

6-3 prsentation des cartes de contrle AZALYS

Ci-aprs, voici les donnes dentre, provenant des oprations de calibrages
priodiques. Les carts avec la concentration de chaque gaz pour talonnage est
ensuite calcule pour tre reports sur la carte de contrle.
Il faut lire pour chaque compos, les deux cartes de zro et de sensibilit
ensembles.

A - gaz de zro.

Lecture "ZERO"(mg/Nm
3
) sauf pour CO
2
(%)
(injection analyseur)
Date Heure Oprateur SO
2
CO CO
2
HCl NO NH
3
28/10/2004 0 0 0 0 0 0
05/11/2004 14:25 x 0 0 0 1,2 0 0
15/11/2004 10:45 x 1 0,3 0 1,1 0 0
26/11/2004 15:40 x 0 0 0 0 2,4 0
07/12/2004 14:35 x 0 0,9 0 0,3 0 0
16/12/2004 14:30 x 0,8 0 0,05 0,6 0 1,4
17/01/2005 14:30 x 0,2 0 0,05 0,6 0 0
28/01/2005 15:40 x 0,6 0 0,02 0 0 0
22/02/2005 15:30 x 0 0 0,01 0,2 0,1 0
01/06/2005 15:00 x 1 0 0 0,2 0

(2 * S
AMS
)/5 1,3 1,5 0,18 1,04 3,64 1,6
nb hors limite 0 0 0 2 0 0

(1 * S
AMS
)/5 0,65 0,75 0,09 0,52 1,82 0,8

114

B - gaz pour talonnage en sensibilit :

Bouteilles Composition Concentration
14644 SO
2
48,649 mg/Nm
3
? CO 50,3 mg/Nm
3
? CO
2
11,051 %
583347 HCl 16,3 mg/Nm
3
66406 NO 92,9 mg/Nm
3
13630 NH
3
11,4 mg/Nm
3

Lecture sensibilit (mg/Nm
3
)
sauf pour CO
2
(%) (injection analyseur)
2
CO CO
2
HCl NO NH
3
28/10/2004
05/11/2004 14:25 x 49,3 50 11,17 16,4 93
15/11/2004 10:45 x 50,8 49,9 11,15 16,5 93,6
26/11/2004 15:40 x 47,7 50,2 11,07 15,1 94,8
07/12/2004 14:35 x 46,1 50,1 11,22 16,1 94,3
16/12/2004 14:30 x 47,1 49 10,86 14,7 90,3
17/01/2005 14:30 x 45,5 49,9 11,07 15,6 91,8
28/01/2005 15:40 x 46,1 51 10,92 14,7 91,6
22/02/2005 15:30 x 46 50,8 10,81 14,4 91
01/06/2005 15:00 x 45,9 51,1 10,95 15,1 90,3

Ecart/ certificat bouteille
2
CO CO
2
HCl NO NH
3
28/10/2004
05/11/2004 14:25 x 0,65 -0,3 0,119 0,1 0,1
15/11/2004 10:45 x 2,15 -0,4 0,099 0,2 0,7
26/11/2004 15:40 x -0,95 -0,1 0,019 -1,2 1,9
07/12/2004 14:35 x -2,55 -0,2 0,169 -0,2 1,4
16/12/2004 14:30 x -1,55 -1,3 -0,191 -1,6 -2,6
17/01/2005 14:30 x -3,15 -0,4 0,019 -0,7 -1,1
28/01/2005 15:40 x -2,55 0,7 -0,131 -1,6 -1,3
22/02/2005 15:30 x -2,65 0,5 -0,241 -1,9 -1,9
01/06/2005 15:00 x -2,75 0,8 -0,101 -1,2 -2,6
2 * S
AMS
6,5 7,5 0,9 5,2 18,2 8

1 * S
AMS
3,25 3,75 0,45 2,6 9,1 4

115

C. Les cartes de contrle

Sur les graphes suivants figurent :
- les deux limites infrieures et suprieures (traits pointills et continus) avec
lchelle de droite
- un axe quivalent un cart nul
- les points quivalents aux valeurs des diffrences calcules
- les valeurs sont en mg/m
3
normal, sauf pour le CO
2
en %

SO2 au zro
1.3
-1.3
0.65
-0.65
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
SO2 en sensibilit
6.5
-6.5
3.25
-3.25
-6.5
-4.5
-2.5
-0.5
1.5
3.5
5.5
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations :

SO
2
zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : cas des points 1,2, 4, 5 et 9
- 3 points suprieurs la limite de surveillance et avec tendance
laugmentation = dcalage surveiller

SO
2
sensibilit :
- ds le 3
me
point, la lecture est toujours infrieure la valeur vraie = biais
- mais ce biais est stable dans le temps : tant que la tendance ne sortira pas des
limites de contrle, pas de correction faire (ici, vu la carte du zro, il est fort
probable que lcart en sensibilit soit plus important).
116

CO au zro
1.5
-1.5
0.75
-0.75
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
CO en sensibilit
7.5
-7.5
3.75
-3.75
-7.5
-5
-2.5
0
2.5
5
7.5
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations
CO au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour les points 1, 2, 4, 6 9
- Un point au-dessus de la limite de surveillance
- le signal semble avoir une bonne stabilit dans le temps, mais en labsence des
valeurs ngatives, cette impression doit tre relativise.

CO en sensibilit :
- cart proche du zro cart = AMS trs performant en justesse
- cart stable dans le temps

117

HCl au zro
1.04
0.52
-0.52
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
HCl en sensibilit
5.2
-5.2
2.6
-2.6
-5.2
-4
-2.8
-1.6
-0.4
0.8
2
3.2
4.4
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations
HCl au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour les points 1, 4, 8
- les 2 premiers points sont hors limite : mise en route (voir question de pression)
- 2 points suprieurs la limite de surveillance
- semble avoir une bonne stabilit dans le temps, mais en labsence des valeurs
ngatives, cette impression doit tre relativise.
HCl en sensibilit :
- stable sur la priode
- lectures ngatives systmatiques ds le 3
me
point = pourquoi ?

118

NO au zro
3.64
-3.64
1.82
-1.82
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
NO en sensibilit
18.2
-18.2
9.1
-9.1
-19
-14
-9
-4
1
6
11
16
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations

NO au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour tous les points (sauf le 4)
- semble avoir une bonne stabilit dans le temps, sauf un point (mise en route ?),
mais en labsence des valeurs ngatives, cette impression doit tre relativise.
NO en sensibilit :
- trs bonne performance en justesse compare lincertitude admise
- bonne stabilit dans le temps
- lecture tendance ngative ds le 5
me
point : correction prvoir

119

CO2 au zro
0.18
-0.18
0.09
-0.09
-0.2
-0.15
-0.1
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
CO2 en sensibilit
0.9
-0.9
0.45
-0.45
-0.9
-0.6
-0.3
0
0.3
0.6
0.9
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations

CO
2
au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour les points 1 5, 10

CO
2
en sensibilit :
- bonne stabilit dans le temps, mais une tendance ngative surveiller.

120

NH3 au zro
1.6
-1.6
0.8
-0.8
-1.6
-1.1
-0.6
-0.1
0.4
0.9
1.4
Interprtations

NH
3
au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour tous les points sauf le
6
me

- un point hors de la limite de surveillance : raison ?

NH
3
en sensibilit : pas de donnes.

Bilan des cartes de contrle AZALYS

La priodicit mensuelle (aprs un dbut avec une priodicit proche de
lhebdomadaire) est instructive sur les tendances, mais le dlai de 4 mois entre les
deux derniers points est exagr.

Labsence de donnes en sensibilit pour le NH
3
ne permet pas de faire un lien avec le
QAL2, par contre le QAL3 confirme les commentaires formuls pour SO
2
et HCl, do
son intret pralable au QAL2 ou AST.

Dans notre traitement prsent titre dexemple, le degr de svrit, notamment pour
le gaz de zro, est li aux valeurs choisies pour le S
AMS
; mais la tendance reste
toujours la mme.
121
6-4 Prsentation des cartes de contrles GENERIS
A - gaz de zro.
3
)
2
CO O
2
HCl NO CH
4
C
3
H
8
NH
3
28/10/2004 0 0 0 0 0 0
12/11/2004 14:00 x 0 0,06 0,1 -1,05 0 0,04 0,7 0,04
19/11/2004 14h40 y 0 0 0,01 0,28 0,37 0 0,01 0,06
26/11/2004 15:20 x 0 0 0,05 -1,98 0 0,09 1,38 0,02
03/12/2004 15:20 x 0 0 0,04 -1,58 0 0,04 0,67 -0,04
10/12/2004 15:40 x 0 0 0,03 -1,57 0 0 0,58 0
27/12/2004 14:30 y 0 0 0,04 0,52 0 0,4 0 -0,04
14/01/2005 11:00 x 0 0 0,12 -4,58 0 0,09 1,99 0,04
28/01/2005 15:00 x 0,05 0,08 0,05 -0,01 0,71 0,03 0,07 -0,01
16/02/2005 15:20 x 0,01 0,09 0,01 0,29 0,63 0,05 0,31 0,02
08/03/2005 z -0,16 -0,22 0,09 -0,52 -0,32 0,03 0,31 0,04
(2 * S
AMS
) / 5 2 1 0,22 0,8 8 0,6 1,8 1,6
nb hors limite 0 0 0 5 0 0 1 0

(1 * S
AMS
) / 5 1 0,5 0,11 0,4 4 0,3 0,9 0,8
Bouteilles Composition Concentration Units
1 SO
2
49,05 mg/Nm
3
1 CO 50,18 mg/Nm
3
1 O
2
9,99 %
2 HCl 16,30 mg/Nm
3
3 NO 391,34 mg/Nm
3
4 NH
3
11,41 mg/Nm
3
1 CH
4
3,58 mg/Nm
3
1 C
3
H
8
10,66 mg/Nm
3
3
)
2
CO O
2
HCl NO CH
4
C
3
H
8
NH
3
28/10/2004 48,6 52 10 16 92,2 2,7 ? ?
12/11/2004 14:00 x 49,04 44,01 9,62 16,7 405,92 3,64 11,47 11,47
19/11/2004 14h40 y 49,54 44,47 0 17,83 447 3,67 11,28 11,36
26/11/2004 15:20 x 49,01 46,6 9,53 15,27 404,8 3,67 11,69 11,21
03/12/2004 15:20 x 49,03 43,54 9,57 17,17 408,03 3,57 11,66 11,34
10/12/2004 15:40 x 49,12 43,35 9,51 17,11 396,4 3,62 11,45 11,33
27/12/2004 14:30 y 48,75 45,8 9,52 8,9 400 3,58 11,57 11,38
14/01/2005 11:00 x 48,3 42,42 9,71 12,86 396,8 3,57 11,35 10,89
28/01/2005 15:00 x 48,45 43,1 9,8 16,67 387,64 3,54 10,99 11,01
16/02/2005 15:20 x 48,09 43,62 9,9 16,72 390,51 3,53 10,7 11,13
08/03/2005 z 41,93 6,82 16,8 204,38 3,57 10,78 11,2
122
Ecart /certificat bouteille
2
CO O
2
HCl NO CH
4
C
3
H
8
NH
3
28/10/2004 -0,4 1,8 0,0 -0,3 -299,1 -0,9
12/11/2004 14:00 x 0,0 -6,2 -0,4 0,4 14,6 0,1 0,8 0,1
19/11/2004 14h40 y 0,5 -5,7 -10,0 1,5 55,7 0,1 0,6 -0,1
26/11/2004 15:20 x 0,0 -3,6 -0,5 -1,0 13,5 0,1 1,0 -0,2
03/12/2004 15:20 x 0,0 -6,6 -0,4 0,9 16,7 0,0 1,0 -0,1
10/12/2004 15:40 x 0,1 -6,8 -0,5 0,8 5,1 0,0 0,8 -0,1
27/12/2004 14:30 y -0,3 -4,4 -0,5 -7,4 8,7 0,0 0,9 0,0
14/01/2005 11:00 x -0,7 -7,8 -0,3 -3,4 5,5 0,0 0,7 -0,5
28/01/2005 15:00 x -0,6 -7,1 -0,2 0,4 -3,7 0,0 0,3 -0,4
16/02/2005 15:20 x -1,0 -6,6 -0,1 0,4 -0,8 -0,1 0,0 -0,3
08/03/2005 z -8,24 -0,22 0,5 1,88 -0,1 0,12 -0,2
(2 * S
AMS
) / 5 10 5 1,1 4 40 3 9 8

(1 * S
AMS
) / 5 5 2,5 0,55 2 20 1,5 4,5 4
nb hors limite 0 10 1 2 2 0 0 0

lchelle de droite
- les valeurs sont en mg/m3 normal, sauf pour le CO
2
en %
123
SO2 au zro
2
-2
1
-1
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
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/
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/
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/
1
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/
2
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
1
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/
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/
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1
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/
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/
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/
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/
2
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5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
SO2 en sensibilit
10
-10
5
-5
-10.00
-7.50
-5.00
-2.50
0.00
2.50
5.00
7.50
10.00
Interprtations

SO
2
au zro :
- pas de zro ngatif
- zro stable sur toute la priode

SO
2
en sensibilit :
- Stable sur toute la priode
- Petite tendance ngative
- Analyseur trs performant en justesse.
124
CO au zro
1
-1
0.5
-0.5
-1
-0.75
-0.5
-0.25
0
0.25
0.5
0.75
1
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/
2
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/
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/
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/
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/
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/
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/
2
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/
2
0
0
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0
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/
2
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0
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0
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0
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0
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/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
CO en sensibilit
5
-5
2.5
-2.5
-9.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00

Interprtations

CO au zro :
- pas de zro ngatif

CO en sensibilit :
- 2 valeurs au-dessous la limite de surveillance et 8 au-del de la limite de
contrle
- Nette tendance ngative et en augmentation : dans cet exemple, lAMS nest
plus sous contrle depuis le dbut. Lapplication de la norme en temps voulu
aurait entran la correction de ce dfaut.
125
O2 au zro
0.22
-0.22
0.11
-0.11
-0.22
-0.16
-0.1
-0.04
0.02
0.08
0.14
0.2
O2 en sensibilit
1.1
-1.1
0.55
-0.55
-1.10
-0.70
-0.30
0.10
0.50
0.90
2
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/
1
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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0
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2
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/
0
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/
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/
0
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/
2
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/
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/
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0
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1
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/
0
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/
2
0
0
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/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
Interprtations

O
2
au zro :
- pas de zro ngatif
- tous les points sont positifs
- 1 valeur au-dessus de la limite de surveillance

O
2
en sensibilit :
- tous les points sont ngatifs
- Une valeur absente (3
me
)
126
HCl au zro
0.8
-0.8
0.4
-0.4
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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/
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HCl en sensibilit
4
-4
2
-2
-8.00
-6.00
-4.00
-2.00
0.00
2.00
4.00
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/
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/
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0
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0
3
/
2
0
0
5

Interprtations

HCl au zro :
- Pas de matrise du zro
- La moiti des points est en dehors de la limite de contrle

HCl en sensibilit :
- Deux points sont hors limites, dont un en dehors du contrle.

Remarque : lopration dtecte peut correspondre une mauvaise pratique (purge
incorrecte,..). Une procdure pourrait tre de refaire lopration ds constat dun point
aberrant pour confirmation ou invalidation.

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2
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CH4 au zro
0.6
-0.6
0.3
-0.3
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
CH4 en sensibilit
3
-3
1.5
-1.5
-3.00
-2.00
-1.00
0.00
1.00
2.00
3.00
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/
0
3
/
2
0
0
5

Interprtations

CH
4
au zro :
- Pas de zro ngatif
- zro stable, sauf un point au del de la limite de surveillance

CH
4
en sensibilit :
- stable
- AMS trs performant en justesse

129
C3H8 au zro
1.8
-1.8
0.9
-0.9
-1.8
-1.3
-0.8
-0.3
0.2
0.7
1.2
1.7
C3H8 en sensibilit
9
-9
4.5
-4.5
-9.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00
7.00
9.00

Interprtations

C
3
H
8
au zro :
- Pas de zro ngatif
- zro instable, avec deux points hors limites dont un hors de contrle

C
3
H
8
en sensibilit :
- stable
- cart toujours positif, AMS performant

130
NH3 au zro
1.6
-1.6
0.8
-0.8
-1.6
-1
-0.4
0.2
0.8
1.4
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/
2
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3
/
0
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0
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NH3 en sensibilit
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-8
4
-4
-8.00
-6.00
-4.00
-2.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
0
4
/
1
1
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
1
8
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
2
/
1
2
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
1
6
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
3
0
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
1
3
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
2
7
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
2
4
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5

Interprtations

NH
3
au zro :
- grande stabilit

NH
3
en sensibilit :
- grande stabilit
- AMS performant en justesse.

Bilan des cartes de contrle GENERIS

Le nombre de points est relativement rduit, mais comme globalement les AMS ont un
comportement satisfaisant, cela nest pas pnalisant.

AMS
toujours la mme.

131

Conclusions du QAL3

Cette opration priodique est destine sassurer que les AMS sont maintenus sous
contrle, cest--dire que leurs mesures restent dans la plage dincertitude qui leur est
affecte.
La mthode employe est lajustage avec des matriaux de rfrence, ce que les
personnels des exploitations concernes pratiquent depuis longtemps.
La nouveaut de cette norme est dimposer loutil cartes de contrle pour
documenter le suivi temporel des ajustages dans le but de permettre une action
corrective ds que linformation le justifie.
On comprend aisment limportance de cette tape, du ressort de lexploitant, vis--vis
de la validit des donnes fournies aux diffrentes autorits et associations de
riverains des exploitations. La norme ninsiste pas suffisamment sur cette importance
et plusieurs points du protocole sont encore obscurs :

- quelle priodicit choisir et sur quelle base ?

- comment doit se faire le lien avec le QAL2 prcdent ?

- quel emplacement de lensemble AMS doit se faire linjection des MR de zro
et de sensibilit ?

- quelle serait la meilleure concentration de sensibilit retenir, partir des
informations fournies par le QAL2 (domaine de validit de ltalonnage,
extrapolation aux VLE rglementaires, gamme de lanalyseur) ?

- quel type de carte de contrle serait le mieux adapt ?

Pour ce dernier point, nous formulons une proposition : la carte des moyennes mobiles
Shewart est un bon compromis entre la carte CUSUM dcrite, assez dlicate mettre
en place, et la carte Shewart propose, car son utilisation est simple et ses indications
sont du mme niveau prdictif que celles de la carte CUSUM.

Enfin, nous avons dmontr au 6-1 lintrt de sappuyer sur les donnes
rglementaires VLE journalire et incertitude maximale admise par polluant pour
calculer les bornes de contrle des cartes. Il reste trouver une solution pour les
composs pour lesquels ces informations nexistent pas encore : NH3 par exemple.

132

CHAPITRE 7 Etape AST

La norme dans son principe dcrit ainsi ltape AST :

LAST est une procdure utilise pour dterminer si les valeurs mesures laide de lAMS
rpondent toujours aux critres dincertitude exigs (comme dmontr dans le test prcdent
de QAL2) et si la fonction dtalonnage obtenue au cours du test prcdent de QAL2 reste
valide. La validit des valeurs mesures par lAMS est vrifie par une srie de tests
fonctionnels ainsi que par la ralisation dun nombre limit de mesurages parallles laide
dune SRM approprie.

LAST doit tre prcd dun test oprationnel qui recouvre lexamen de linstallation
et du site de mesurage afin de garantir que la ralisation des prlvements et calculs
puisse se faire dans les conditions de la norme. Ce test oprationnel prsent au 8.1
est intgralement dcrit dans lannexe A de la norme.


Les essais ont t effectus sur le site GENERIS du 7 au 9 mars 2005 et les 13 et 14
avril 2005 sur le site AZALYS.


Le test oprationnel AST comprend les aspects suivants :
concerne les opacimtres pour le suivi des poussires mises,
B - Inspection visuelle du systme de prlvement pour les AMS extractifs : ici, cela
concerne tous les autres polluants (voir chapitre 2 sites choisis),
G - Linarit
H - Interfrences
I - Audit de la drive de zro et en sensibilit
J - Temps de rponse


A alignement vrifi lors de la maintenance externe ; propret vrifie rgulirement
par le responsable de quart

C maintenance et rapports dintervention depuis QAL2 : 25/10/04, 02/12/04,
11/01/2005, 16/02/05.
Configuration opacimtre revue en janvier 2005.
Plan gnral de formation du personnel, avec suivi annuel dans le cadre de la
dmarche ISO14001. Formation ponctuelle des personnes concernes lors de la mise
en route des laveurs. Pas de procdures spcifiques de formation aux AMS.
Cahier de suivi des dysfonctionnements : le 8/12/04 changement de linfra rouge pour
HCl et SO
2
.
Mise en place des mesures QAL3 : pour linstant le personnel suit les consignes
donnes dans le cadre de ltude. Arrt du suivi depuis le 22/02/05.

133
D injection de HCl en tte de ligne, sensibilit et temps de rponse : satisfaisant sans
modification sensible des caractristiques releves lors du QAL2. Aucune correction de
calibrage na t apporte lors des QAL3, mais pas de vrification pour NH
3
et COT.

G Conformment au programme de ltude, la linarit a t ralis sur un seul
polluant, le CO.

MR 99,6 0,0 39,9 159,4 99,6 199,3 0,0 159,4 99,6 39,9 0,0 199,3
AMS 102,3 0,0 39,1 169,6 104,0 215,0 0,0 170,0 103,3 40,5 0,0 214,7
En ppm

Le zro est liss parce que lAMS ne permet pas le zro ngatif. Les injections
alatoires ne mettent pas dhystrsis en vidence.

H - linterfrence du NO a t test sur le CO, au niveau de 200,3 ppm (100%) et dilu
50% de CO. Aucune rponse positive na t constate (la rponse ngative nest
pas possible).

vrification linarit CO du MIR9000 - interfrence
du NO
y = 1.08x - 1.84
R
2
= 0.9995
-50
0
50
100
150
200
250
0 50 100 150 200 250
AMS
M
R

Constat sur le nouveau test oprationnel dAZALYS :
- on apprend ainsi quune intervention le 8/12/04 (aprs QAL2) sur les AMS-SO
2

et AMS-HCl a donn lieu au remplacement dun lment (le dtecteur IR)
Lemploi de MR a montr que les coefficients restaient inchangs.

Un problme a t dtect pour ces deux gaz pendant le QAL2 mais sans pouvoir
lattribuer lAMS ou la SRM.

- la linarit du CO indique un lger dcalage positif de la droite. Labsence de zro
ngatif masque la valeur de la constante. La fonction de la droite obtenue est diffrente
de celle dtermine par le QAL2, sans en tre beaucoup loigne.


A idem 5-2-2 de ce texte

B idem 5-2-2 de ce texte

C idem 5-2-2 de ce texte

D - idem 5-2-2 de ce texte

E mme test que pour le QAL2. Le dispositif envisag par le fabricant de lAMS nest
toujours pas en place.
134

F vrification du zro et de la sensibilit
Constituant Ecart au zro
en mg/m
3

Ecart la
concentration
en mg/m
3

MR mg/m
3
Incertitudes sur
les MR en %
HCl -0,52 0,5 16,3 2
SO
2
-0,16 -1,33 26,4 5
CO -0,22 -8,24 50,17 2
NH
3
0,04 -0,2 11,4 2
CO
2
-0,01% -0,16% 9,06% 2
HF -0,00 - - -
CH
4
0,03 -0,1 3,58 2
C
3
H
8
0,31 0,12 10,66 2
NO -0,32 1,88 202,5 2
O
2
0,09% -0,22% 7,04% 2

On peut en dduire, que les carts HCl, CO, CH
4
et O
2
sont suprieurs lincertitude
lie la composition du gaz pour talonnage, en sensibilisation. Les carts au zro
semblent galement levs pour HCl, SO
2
, CO, C
3
H
8
et NO.

Le manque de recul sur leurs calibrages ne permet pas de conclure sur ces carts.

Ces donnes ont t ajoutes aux contrles du QAL3.

G - Conformment au programme de ltude, la linarit a t ralis sur un seul
polluant, le NO.

MR 0,0 26,9 52,5 106,1 158,5 213,6 266,0 319,5 398,5 1079,8
AMS 0 22 17 87 143 201 253 309 392 1042
En mg/m3

linarit NO du MIR FT
y = 1.0103x - 14.824
R
2
= 0.9948
-50
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 100 200 300 400 500
MR
A
M
S
rponse AMS

135

H linterfrence des gaz CO
2
, CH
4
, C
3
H
8
, CO, SO
2
, HCl et NH
3
a t teste sur les
AMS NO, NO
2
et HCl.

Interfrent en mg/m
3
AMS NO
En mg/m
3

AMS NO2
En mg/m
3

AMS HCl
En mg/m
3

CO
2
20% 0 4,8 0
CH
4
20 0 5,2 0
C
3
H
8
45 0 4,5 0
CO 200 0 0,7 0
SO
2
245 0 3,8 0
HCl 15 -0,5 0,1 -
NH
3
11 -0,8 0,1 -2,4
En gris, valeur ngative interdite ; en clair, valeur ngative autorise

Du test prcdent, il apparat que le NO et le NO
2
ragissent diffremment. La rponse
du NO
2
au passage du NO a t examine.

MR NO 0,0 26,9 52,5 106,1 158,5 213,6 266,0 319,5 398,5 1079,8
Rponse
NO
2

4,8 4,1 13,6 12,7 11,3 7 6,2 5,1 5,4 5,7
En mg/m
3

influence du NO sur le NO2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 200 400 600 800 1000 1200
NO2 en mg/m3
N
O

e
n

m
g
/
m
3

Commentaire : ce rsultat mrite une explication : compte tenu des tests interfrent du
QAL1 qui ne signalaient pas dinterfrence pour le NO, on se trouve ici devant une
pollution du NO talon par le NO2 (probablement lors de la mise en uvre). Ce qui
montre la difficult de la ralisation de tels tests sur le site.

I voir QAL3

7-3 variabilit et validit de la fonction dtalonnage

Pour traiter les rsultats des mesures parallles de lAST, nous avons opt pour deux
approches possibles :

A - celle de la norme : on injecte la fonction obtenue au QAL2 dans les valeurs brutes
AMS et on teste variabilit et validit, puis on constate vis--vis du domaine valid lors
du QAL2 (maintien ou extension).

136
B celle que les acteurs de ltude se sont imposs en ne faisant pas la correction
(ventuelle) de lAMS avec la fonction dtermine par le QAL2 : on calcule une
nouvelle fonction avec les mesures AST, avec test de variabilit et domaine thorique,
et on compare les deux fonctions. Si leur intervalle de confiance se recoupe, alors on
dclare que lAMS est toujours dans les conditions de la fonction tablie au QAL2. On
peut alors appliquer lapproche A. Mais pour cette tude, on appliquera aussi
lapproche A quand les fonctions sont reconnues diffrentes.

7-3-1 Bilan AZALYS
Approche A : ici, parce que le QAL2 concluait de ne pas faire de correction (pente de
la fonction quivalente 1) lapproche A est applicable au CO, au cas du HCl sans
injections et au NO.

Approche B : pour la raison invoque dans lapproche A, lapproche B est applicable au
cas du HCl avec injection, au deux cas du SO
2
et au NH
3
.

LAST du COT dAZALYS na pas t ralis.
AMS CO

Rappel des informations du QAL2 :
VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
75 10 0-1000
y = 1,004 AMS
sans 0 45,06 3,83 russi
a) 75 mg/m
3
et 50 mg/m
3
2
)
(50 mg/m
3
et 100 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche A
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
talonn tal + normaliss
gaz sec gaz sec Normalis.
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 10,47 9,49 9,94 12,89 9,34 12,94 12,47 -2,53
13-04-E2 9,35 9,57 8,80 11,73 6,34 11,78 16,72 -7,93
13-04-E3 8,94 9,63 8,36 9,34 9,35 9,38 9,02 -0,66
13-04-E4 6,45 9,55 6,08 7,62 9,38 7,65 7,34 -1,26
13-04-E5 10,84 9,57 10,20 11,69 9,41 11,73 11,22 -1,03
13-04-E6 11,14 9,46 10,60 14,51 9,18 14,56 14,28 -3,67
14-04-E7 10,51 9,88 9,58 12,14 9,36 12,18 11,72 -2,14
14-04-E8 12,65 9,98 11,41 13,66 9,50 13,71 12,99 -1,58
14-04-E9 11,51 10,29 10,07 11,53 9,64 11,58 10,81 -0,74
somme 91,87 85,03 105,09 106,57
moyenne 10,21 9,45 11,68 10,56 -2,39
sD 2,29

Les donnes AST de lAMS talonn sont dans le domaine dfini au QAL2.

Le test de variabilit devient : 2,29 < (3,83 x 1,5 x Kv (9)) soit 5,52 russi
Le test de validit est : 2,39 < 10,59 russi

Bilan de cette approche type norme : les tests AST sont russis.

Conclusion sur lAST de lAMS CO : ltalonnage de lAMS CO effectu par le QAL2
est reconduit, pour le mme domaine de validit.
137
AMS HCl (sans injections volontaires = 14 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
13 40 0-30
y = 1,03 AMS +
0,917
Sans et
problme
0 16,47 2,65 russi
a) 13 mg/m
3
et 10 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche A
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,99 9,49 0,94 0,00 9,34 0,92 0,89 0,05
13-04-E2 24,65 9,57 23,19 18,46 6,34 19,93 28,29 -5,10
13-04-E3 16,71 9,63 15,62 13,23 9,35 14,54 14,00 1,63
13-04-E4 9,21 9,55 8,68 6,41 9,38 7,52 7,22 1,46
13-04-E5 17,32 9,57 16,29 11,71 9,41 12,98 12,41 3,88
13-04-E6 2,03 9,46 1,93 1,31 9,18 2,27 2,22 -0,29
14-04-E7 0,87 9,88 0,79 -0,04 9,36 0,88 0,84 -0,05
14-04-E8 0,89 9,98 0,80 -0,04 9,50 0,88 0,83 -0,03
14-04-E9 1,06 10,29 0,93 -0,04 9,64 0,88 0,82 0,10
somme 73,73 69,18 51,01 67,53
moyenne 8,19 7,69 5,67 6,68 0,18
sD 2,39

Toutes les donnes AST de lAMS talonn sont dans le domaine dfini au QAL2.

Le test de validit devient : 0,18 < 7,96 russi

Conclusion sur lAST pour lAMS HCl (sans injections) : ltalonnage de lAMS HCl
effectu par le QAL2 est reconduit, pour le mme domaine de validit.
138
Cas du HCl (avec injections = 18 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
13 40 0-30
y = 0,944 AMS +
1,141 Avec et
problme
0 31,62 2,65 russi
a) 13 mg/m
3
et 10 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche B

SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,99 9,49 0,94 0,00 9,34 0,91 0,88 0,06
13-04-E2 24,65 9,57 23,19 18,46 6,34 24,64 34,98 -11,79
13-04-E3 16,71 9,63 15,62 13,23 9,35 17,92 17,24 -1,62
13-04-E4 9,21 9,55 8,68 6,41 9,38 9,15 8,78 -0,10
13-04-E5 17,32 9,57 16,29 11,71 9,41 15,96 15,27 1,02
13-04-E6 2,03 9,46 1,93 1,31 9,18 2,59 2,54 -0,61
14-04-E7 0,87 9,88 0,79 -0,04 9,36 0,86 0,82 -0,03
14-04-E8 0,89 9,98 0,80 -0,04 9,50 0,86 0,81 -0,01
14-04-E9 1,06 10,29 0,93 -0,04 9,64 0,86 0,80 0,12
somme 73,73 69,18 51,01 82,13
moyenne 8,19 7,69 5,67 6,68 -1,44
ys max 23,19 sD 3,94
ys min 0,79
ysmax-ysmin 22,40
15%VLE 1,95



- comparaison entre fonction AST et QAL2 :

b U(b) b inf, b sup
AST 1,286 0,083 1,20 1,37
QAL2 0,944 0,078 0,87 1,02

- pas doffset connu
- rsultat incohrent puisque la constante est significative = problme identifier
(comme dans QAL2)
- les deux intervalles de confiance ne se recoupent pas = les fonctions
dtalonnage sont diffrentes

139
Le test de variabilit devient : 3,94 < (2,65 x Kv (9)) soit 2,547 chec

Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes et le test de variabilit est un
chec.

Mais si nous avions utilis lapproche A :

SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
gaz sec gaz sec normalis.
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,99 9,49 0,94 0,00 9,34 1,14 1,10 -0,16
13-04-E2 24,65 9,57 23,19 18,46 6,34 18,57 26,36 -3,16
13-04-E3 16,71 9,63 15,62 13,23 9,35 13,63 13,12 2,51
13-04-E4 9,21 9,55 8,68 6,41 9,38 7,20 6,90 1,78
13-04-E5 17,32 9,57 16,29 11,71 9,41 12,19 11,66 4,62
13-04-E6 2,03 9,46 1,93 1,31 9,18 2,38 2,33 -0,40
14-04-E7 0,87 9,88 0,79 -0,04 9,36 1,11 1,06 -0,27
14-04-E8 0,89 9,98 0,80 -0,04 9,50 1,11 1,05 -0,25
14-04-E9 1,06 10,29 0,93 -0,04 9,64 1,11 1,03 -0,11
somme 73,73 69,18 51,01 64,62
moyenne 8,19 7,69 5,67 6,68 0,51
sD 2,20



Conclusion sur lAST de AMS HCl (avec injections) : lAST ne reconduit pas la fonction
dtalonnage du QAL2 lorsquelle est compare la fonction que lon obtient avec les
donnes AST. Mais si on applique la norme, la fonction initiale du QAL2 est reconduite.
Le problme dtect au QAL2 y serait-il pour quelque chose ? Le QAL3 en
sensibilit confirme lexistence dun problme .
140

AMS- NO


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
91 20 0-200
y = 1,023 AMS
sans 0 96,24 9,29 russi
a) 91 mg/m
3
et 70 mg/m
3
2
)
(200 mg/m
3
et 400 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche A
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 47,12 9,49 44,71 46,51 9,34 47,58 45,85 -1,15
13-04-E2 49,64 9,57 46,70 53,58 6,34 54,82 77,82 -31,12
13-04-E3 38,61 9,63 36,10 41,16 9,35 42,11 40,53 -4,44
13-04-E4 43,47 9,55 40,97 46,00 9,38 47,06 45,16 -4,19
13-04-E5 39,40 9,57 37,05 45,18 9,41 46,22 44,21 -7,15
13-04-E6 45,38 9,46 43,19 46,23 9,18 47,30 46,37 -3,18
14-04-E7 78,01 9,88 71,09 85,01 9,36 86,98 83,63 -12,54
14-04-E8 102,01 9,98 92,00 108,32 9,50 110,82 104,98 -12,98
14-04-E9 10,29 9,64 0,00 0,00 0,00
somme 443,65 411,81 472,00 488,56
moyenne 55,46 51,48 59,00 55,24 -8,53
sD 9,61

Une seule donne AST de lAMS talonn est hors du domaine dfini au QAL2.



Conclusion sur lAST de lAMS NO : ltalonnage de lAMS NO effectu par le QAL2
est reconduit, avec extension du domaine de validit de 0 115,48 mg/m
3
normalis.

141

AMS SO2 ( cas 18 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
32,5 20 0-100
y = 1,204 AMS
+ 4,276
Avec et
problme
0 84,22 3,32 refus
a) 32,5 mg/m
3
et 25 mg/m
3
( 9% CO
2
(50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de 2002),

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 7,30 9,49 6,93 1,49 9,34 6,88 6,63 0,29
13-04-E2 29,20 9,57 27,47 27,19 6,34 28,11 39,90 -12,43
13-04-E3 33,20 9,63 31,04 35,29 9,35 34,81 33,50 -2,46
13-04-E4 23,10 9,55 21,77 18,32 9,38 20,78 19,94 1,83
13-04-E5 21,00 9,57 19,75 19,44 9,41 21,71 20,76 -1,01
13-04-E6 6,20 9,46 5,90 1,05 9,18 6,52 6,39 -0,49
14-04-E7 14,60 9,88 13,31 9,58 9,36 13,57 13,04 0,26
14-04-E8 7,60 9,98 6,85 5,01 9,50 9,79 9,28 -2,42
14-04-E9 9,64
somme 142,20 133,02 117,37 149,45
moyenne 17,78 16,63 14,67 15,65 -2,05
ys max 31,04 sD 4,43
ys min 5,90
ysmax-ysmin 25,14
15%VLE 4,88





b U(b) b inf, b sup
AST 0,826 0,116 0,71 0,94
QAL2 1,204 0,101 1,10 1,30

- pas doffset connu
- comparer la constante 4,276 5,652
- rsultat incohrent puisque la constante est toujours significative = problme
identifier (comme dans QAL2)
142


chec. Le QAL2 nest pas reconductible.


SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
normalis. tal + normaliss
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 7,30 9,49 6,93 1,49 9,34 6,07 5,85 1,08
13-04-E2 29,20 9,57 27,47 27,19 6,34 37,01 52,53 -25,06
13-04-E3 33,20 9,63 31,04 35,29 9,35 46,77 45,02 -13,98
13-04-E4 23,10 9,55 21,77 18,32 9,38 26,33 25,26 -3,49
13-04-E5 21,00 9,57 19,75 19,44 9,41 27,68 26,47 -6,72
13-04-E6 6,20 9,46 5,90 1,05 9,18 5,54 5,43 0,47
14-04-E7 14,60 9,88 13,31 9,58 9,36 15,81 15,20 -1,90
14-04-E8 7,60 9,98 6,85 5,01 9,50 10,31 9,77 -2,91
14-04-E9 9,64
somme 142,20 133,02 117,37 185,54
moyenne 17,78 16,63 14,67 15,65 -6,57
sD 8,86

Le test de variabilit devient : 8,86 < (3,32 x 1,5 x Kv (8)) soit 4,736 chec

Bilan de cette approche type norme : le test de variabilit est un chec.

Conclusion sur lAST de lAMS SO2 : quelque soit lapproche utilise, le QAL2 de
lAMS SO2 (18 sries) nest pas reconduit par lAST . Le problme dtect au
QAL2 y serait-il pour quelque chose ? Le QAL3 en sensibilit confirme lexistence dun
problme .

AMS SO2 (16 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
32,5 20 0-100
y = 1,702 AMS
+ 3,364
Avec et
problme
0 43,61 3,32 russi
a) 32,5 mg/m
3
et 25 mg/m
3
( 9% CO
2
(50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2

Approche B (mme donnes que prcdemment)

Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,826 AMS + 5,652 (voir tableau cas
prcdent)
143



b U(b) b inf, b sup
AST 0,826 0,116 0,71 0,94
QAL2 1,702 0,166 1,54 1,87

- pas doffset connu




SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 7,30 9,49 6,93 1,49 9,34 5,90 5,69 1,24
13-04-E2 29,20 9,57 27,47 27,19 6,34 49,63 70,46 -42,99
13-04-E3 33,20 9,63 31,04 35,29 9,35 63,44 61,06 -30,02
13-04-E4 23,10 9,55 21,77 18,32 9,38 34,54 33,14 -11,37
13-04-E5 21,00 9,57 19,75 19,44 9,41 36,44 34,86 -15,11
13-04-E6 6,20 9,46 5,90 1,05 9,18 5,15 5,05 0,86
14-04-E7 14,60 9,88 13,31 9,58 9,36 19,67 18,92 -5,61
14-04-E8 7,60 9,98 6,85 5,01 9,50 11,90 11,27 -4,42
14-04-E9 9,64
somme 142,20 133,02 117,37 240,43
moyenne 17,78 16,63 14,67 15,65 -13,43
sD 15,66

Le test de validit est : 13,43 < 10,30 chec

Bilan de cette approche type norme : aucun des deux tests de lAST nest russi.

Conclusion sur lAST de lAMS SO
2
: quelque soit lapproche utilise, le QAL2 de lAMS
SO
2
(16 sries) nest pas reconduit par lAST. Le problme dtect au QAL2 y
serait-il pour quelque chose ? Le QAL3 en sensibilit confirme lexistence dun
problme .
144

AMS-NH
3


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
20 40
b
0-50
y = 1,326AMS
avec 0 18,42 4,082 russi
a) aucune, On prendra 20 mg/m
3
(daprs larrt installations de combustion de 2003), corrig
9% de CO
2
pour cette dmonstration (pourrait ltre 11% dO
2
en application de larrt
incinration de 2002),
b) aucune, On prendra 40% comme pour HCl et HF,

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 1,42 9,49 1,61 0,22 9,34 0,82 0,79 1,68
13-04-E2 1,50 9,57 1,69 -0,02 6,34 -0,08 -0,11 1,80
13-04-E3 1,37 9,63 1,59 -0,01 9,35 -0,05 -0,05 1,64
13-04-E4 1,28 9,55 1,51 -0,02 9,38 -0,08 -0,07 1,58
13-04-E5 1,52 9,57 1,79 -0,02 9,41 -0,08 -0,07 1,86
13-04-E6 1,76 9,46 2,09 0,73 9,18 2,73 2,68 -0,59
14-04-E7 2,59 9,88 2,83 2,26 9,36 8,52 8,19 -5,37
14-04-E8 1,58 9,98 1,71 0,63 9,50 2,37 2,25 -0,53
14-04-E9 1,08 1,14 -0,02 9,64 -0,08 -0,07 1,21
somme 14,09 15,96 3,74 12,75
moyenne 1,57 1,77 0,42 1,09 0,36
ys max 2,83 sD 2,36
ys min 1,14
ysmax-ysmin 1,69
15%VLE 3




- pas doffset connu
- pas de constante comme dans QAL2
- b= 3,765 comparer b= 1,326 : cart important entre les deux fonctions donc
les deux fonctions dtalonnage sont diffrentes

Le test de variabilit devient : 2,36 < (4,08 x Kv (9)) soit 3,92 russi

Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes. Le QAL2 nest pas reconductible.

145

SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 1,42 9,49 1,61 0,22 9,34 0,29 0,28 1,33
13-04-E2 1,50 9,57 1,69 -0,02 6,34 -0,03 -0,04 1,73
13-04-E3 1,37 9,63 1,59 -0,01 9,35 -0,02 -0,02 1,61
13-04-E4 1,28 9,55 1,51 -0,02 9,38 -0,03 -0,03 1,53
13-04-E5 1,52 9,57 1,79 -0,02 9,41 -0,03 -0,03 1,81
13-04-E6 1,76 9,46 2,09 0,73 9,18 0,96 0,94 1,15
14-04-E7 2,59 9,88 2,83 2,26 9,36 3,00 2,89 -0,06
14-04-E8 1,58 9,98 1,71 0,63 9,50 0,83 0,79 0,92
14-04-E9 1,08 1,14 -0,02 9,64 -0,03 -0,02 1,16
somme 14,09 15,96 3,74 4,49
moyenne 1,57 1,77 0,42 1,09 1,24
sD 0,57


Bilan de cette approche type norme : les deux tests de lAST sont russis.

Conclusion de lAST pour AMS NH
3
: la fonction dtalonnage du QAL2 lorsquelle est
compare la fonction que lon obtient avec les donnes AST est diffrente, mais le
test de variabilit est russi. Et si on applique la norme, la fonction initiale du QAL2 est
reconduite. Il y a lieu de se demander pourquoi : probablement par la rpartition des
points sur un domaine trs limit par rapport la VLE envisage, avec un groupe au
niveau de la limite de quantification et quelques points plus levs qui tirent la
fonction. Ctait le mme schma pour le QAL2, mais les points levs se
positionnaient diffremment : influence de la qualit de la SRM ?

AMS-poussires (11 sries, correction O
2
)

Compte tenu des conclusions de ltape QAL2 pour cette AMS (corrections CO
2
et O
2
)
nous avons trait lAST avec lexemple russi (11 sries correction O
2
).


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 30 0-30
y = 0,883AMS
1,919
sans et
aucune VLE
dans le
domaine
0 8,98 1,531 russi
a) 6,5 mg/m
3
et 5 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 30 mg/m3 en h correction 11% O
2
pour larrt de 2002)
146

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi O
2
Norm. xi O
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,00 10,00 0,00 0,15 10,40 0,20 0,38 -0,38
13-04-E2 0,10 9,70 0,35 0,46 10,10 0,38 0,76 -0,41
13-04-E3 0,30 9,50 1,05 0,42 10,00 0,35 0,70 0,35
13-04-E4 9,70 10,20
13-04-E5 9,60 10,00
13-04-E6 5,20 9,60 18,99 8,30 10,20 5,08 10,34 8,65
14-04-E7 3,59 9,60 7,36 6,07 10,10 3,74 6,94 0,42
14-04-E8 -0,83 9,40 -1,68 0,26 9,90 0,26 0,47 -2,15
14-04-E9 1,92 9,10 3,77 0,26 9,80 0,26 0,48 3,29
somme 10,27 29,84 15,91 20,07
moyenne 1,47 4,26 2,27 3,27 1,40
ys max 18,99 sD 3,59
ys min -1,68
ysmax-ysmin 20,67
15%VLE 1,5





b U(b) b inf, b sup
AST 0,600 0,198 0,40 0,80
QAL2 0,883 0,281 0,60 1,16

- pas doffset connu, mais dans QAL2 la constante nest pas nulle
- comparer la constante 0,104 -1,919
- rsultat cohrent puisque la constante est toujours non significative
- pente AST statistiquement diffrente de 1 correction de pente de lAMS
- les deux intervalles de confiance se recoupent = les fonctions dtalonnage
auraient une pente quivalente


Bilan de lapproche B : fonction quivalente mais le test de variabilit est un chec.

147


SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi O
2
norm. xi O
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,00 10,00 0,00 0,15 10,40 -1,78 -3,49 3,49
13-04-E2 0,10 9,70 0,35 0,46 10,10 -1,51 -2,99 3,34
13-04-E3 0,30 9,50 1,05 0,42 10,00 -1,55 -3,08 4,13
13-04-E4 9,70
13-04-E5 9,60
13-04-E6 5,20 9,60 18,99 8,30 10,20 5,41 11,00 7,99
14-04-E7 3,59 9,60 7,36 6,07 10,10 3,44 6,37 0,99
14-04-E8 -0,83 9,40 -1,68 0,26 9,90 -1,69 -3,09 1,41
14-04-E9 1,92 9,10 3,77 0,26 9,80 -1,69 -3,18 6,95
somme 10,27 29,84 15,91 1,54
moyenne 1,47 4,26 2,27 3,27 4,04
sD 2,62

Le test de variabilit devient : 2,62 < (1,531 x 1,5 x Kv (7)) soit 2 ,17 chec


Conclusion sur lAST de lAMS poussires (11 sries) : dans cette dmarche
exprimentale pour le cas des poussires, les deux approches montrent le refus de
ltalonnage prcdent.

148

Rsum des tests AST pour AZALYS (CO2)

Mesurande et nombre de
sries AMS-SRM
VLE j - VLE 7j
En mg/m
3
normal corrig
Domaine de
validit selon NF
EN 14181, en
mg/m
3
normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181
(et mthode applique )
Rsultat du test de
variabilit de la
fonction dtalonnage
Indication du R
2

Rsultats de la fonction
teste sur donnes AST
(et mthode retenue)

Approche B
Rsultats AST en
appliquant la norme

Approche A
CO (19 sries)
75 - 50
0 45,06 Y=1,004xi (a) Russi
R
2
= 0,99
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : idem
F (QAL2) reconduite
HCl (14 sries)
13 - 10
0 16,47 Y=1,03xi + 0,917 (a) Russi
R
2
= 0,98
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : idem
F (QAL2) reconduite
HCl (18 sries)
13 - 10
0 31,62 Y=0,944xi + 1,141 (a) Russi
R
2
= 0,98
Y diffrente =1,286xi+0,905 (a)
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
NO (18 sries)
91 - 70
0 96,24 Y=1,023xi (a) Russi
R
2
= 0,93
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : 115,48 mg/m3
F (QAL2) reconduite
SO2 (18 sries)
32,5 - 25
0 84,22 Y=1,204xi + 4,276 (a) Refus
R
2
= 0,97

Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : OK
F (QAL2) rejete
SO2 (16 sries)
32,5 - 25
0 43,61 Y= 1,702xi + 3,364 (a) Russi
R
2
= 0,93
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : non
F (QAL2) rejete
NH3 (18 sries)
20**
0 18,42 Y= 1,326xi (a) Russi
R
2
= 0,87
Y diffrente = 3,765xi (b)
Variabilit : OK
F (QAL2) rejete
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
6,5 - 5
0 8,43 Y = 0,883 1,919 (a) Russi
R
2
= 0,84
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : non
F (QAL2) rejete

149
Constats sur lAST dAZALYS

Les AMS qui avaient russi le QAL2 (CO, HCl sans injection, NO) avec une fonction
dtalonnage entranant peu ou pas de correction (approche A) se voient confirms par
le test AST.
Le cas du NH
3
avec un QAL2 entranant une correction (approche B) voit sa fonction
reconduite dans lapproche A, mais il faut tudier le rle des points levs par rapport
au nuage de points en limite de quantification.
LAST du NO permet dlargir le domaine de validit.

Au contraire, les AMS pour lesquels le QAL2 occasionnait une correction de la fonction
(approche B) voit leur test AST refuser cette fonction : HCl avec injections, SO
2
sans
injections.
LAMS qui avait t refus cause de la variabilit lest toujours : SO
2
avec injections.
Le cas du HCl avec injection ayant eu un QAL2 entranant une correction voit sa
fonction refuse suivant lapproche compare (B), mais accepte si on applique la
norme en ltat (approche A). Que doit-on en penser ? Lire galement les cartes du
QAL3, et se souvenir de la dtection dun problme lors du QAL2.

Enfin, dans lexemple de la configuration AMS-poussire qui avait russi la variabilit,
les deux approches (A et B) de l AST rejettent la fonction QAL2.

7-3-2 Bilan GENERIS (O
2
)

Diffrences entre les deux approches : se reporter au dbut du 7-3.

Approche A : ici, lapproche A nest applicable dans aucun cas parce que le QAL2
concluait de faire une correction pour tous les AMS (sauf cas de fonction impossible).

Approche B : pour la raison invoque dans lapproche A, lapproche B est applicable
tous les AMS de GENERIS.

150

AMS SO
2

VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
50 20 0-300
y = 0 ,798 AMS
avec 0 27,74 5,102 russi
a) 50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi norm. xi normalis. tal + normaliss
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 5,28 4,25 6,57 7,15 5,72 -1,47
08-03-E2 2,54 2,03 2,98 3,24 2,59 -0,56
08-03-E3 1,51 1,19 2,08 2,26 1,78 -0,59
09-03-E4 19,22 14,70 16,98 18,47 14,21 0,49
09-03-E5 17,24 13,84 15,02 16,34 13,18 0,66
09-03-E6 7,86 6,48 8,36 9,09 7,52 -1,04
somme 53,65 42,49 51,99 45,00
moyenne 8,94 7,08 8,67 7,87 -0,42
ys max 14,70 sD 0,84
ys min 1,19
ysmax-ysmin 13,51
15%VLE 7,5

Dduction : procdure destimation de la droite dtalonnage : mthode a (MCO)

Estimation de la fonction dtalonnage : y= 1,0878 AMS

Critique de la fonction obtenue partir des tests appliqus :


b U(b) b inf, b sup
AST 1,0878 0,124 0,96 1,21
QAL2 0,798 0,095 0,70 0,89

- pas de constante en AST ni en QAL2
- pente AST statistiquement = 1 pas de correction de pente de lAMS
- les deux intervalles de confiance ne se recoupent pas = fonctions dtalonnage
diffrentes
- R
2
meilleur (0,99 au lieu de 0,95)
- LAMS a tendance la surestimation des valeurs

le test de variabilit devient : 0,84 < (5,102 x Kv (6)) soit 4,76 russi

Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes, mais le test de variabilit est
russi.

151

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 5,28 4,25 6,57 5,24 4,19 0,06
08-03-E2 2,54 2,03 2,98 2,38 1,90 0,13
08-03-E3 1,51 1,19 2,08 1,66 1,31 -0,12
09-03-E4 19,22 14,70 16,98 13,55 10,42 4,28
09-03-E5 17,24 13,84 15,02 11,99 9,67 4,17
09-03-E6 7,86 6,48 8,36 6,67 5,51 0,97
somme 53,65 42,49 51,99 33,00
moyenne 8,94 7,08 8,67 7,87 1,58
sD 2,08


Bilan de cette approche type norme : les deux tests AST sont russis.

2
test de variabilit est russi. Et si on applique directement la norme, la fonction initiale
du QAL2 est reconduite. Pourquoi arrive-t-on ce rsultat ? Le coefficient R
2
de la
fonction calcule pour AST est nettement meilleur que celui du QAL2. Au vu de la
dispersion des valeurs, on peut sinterroger sur linfluence de la SRM dans les mesures
du QAL2.

152

AMS NO


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
200 20 0-500
y = 0,886 AMS
avec 0
261,66
20,408 russi
a) 200 mg/m
3
et 400 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi norm. xi talonn. tal + normaliss
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 207,27 166,80 222,57 207,40 165,92 0,88
08-03-E2 266,00 212,60 288,79 269,11 215,29 -2,69
08-03-E3 256,40 203,15 273,79 255,13 200,89 2,26
09-03-E4 165,73 126,76 182,82 170,36 131,05 -4,29
09-03-E5 180,61 144,95 192,89 179,75 144,96 -0,01
09-03-E6 232,30 191,39 243,73 227,12 187,70 3,69
somme 1308,31 1045,65 1404,59 1045,81
moyenne 218,05 174,28 234,10 204,19 -0,03
ys max 212,60 sD 3,00
ys min 126,76
ysmax-
ysmin 85,84
15%VLE 30





b U(b) b inf, b sup
AST 0,932 0,015 0,9165 0,95
QAL2 0,886 0,032 0,85 0,9178

- pente AST presque quivalente 1 faible correction de pente de lAMS
- les deux intervalles de confiance se chevauche presque = fonctions
dtalonnage presque quivalentes
- R
2
de 0,99


153
Bilan de lapproche B : les fonctions sont quivalentes et le test est russi.

Dans ce cas lapproche A sapplique :
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 207,27 166,80 222,57 197,20 157,76 9,04
08-03-E2 266,00 212,60 288,79 255,87 204,69 7,91
08-03-E3 256,40 203,15 273,79 242,58 191,01 12,14
09-03-E4 165,73 126,76 182,82 161,98 124,60 2,16
09-03-E5 180,61 144,95 192,89 170,90 137,82 7,13
09-03-E6 232,30 191,39 243,73 215,94 178,47 12,92
somme 1308,31 1045,65 1404,59 994,35
moyenne 218,05 174,28 234,10 204,19 8,55
sD 3,89



Conclusion sur lAST de lAMS NO : quelque soit lapproche, lAST reconduit la fonction
QAL2 ou une trs voisine pour le mme domaine de validit.

154

AMS HCl


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 40 0-100
y = 0,745 AMS
avec 0 9,52 2,041 russi
a) 10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2

Approche B

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,46 6,00 7,59 7,58 6,06 -0,06
08-03-E2 5,54 4,42 6,58 6,57 5,26 -0,84
08-03-E3 5,35 4,24 6,34 6,33 4,99 -0,75
09-03-E4 16,40 12,54 16,91 16,89 12,99 -0,45
09-03-E5 18,00 14,44 17,05 17,03 13,73 0,71
09-03-E6 11,69 9,63 11,21 11,19 9,25 0,38
somme 64,44 51,27 65,68 52,28
moyenne 10,74 8,55 10,95 9,75 -0,17
ys max 14,44 sD 0,62
ys min 4,24
ysmax-ysmin 10,20
15%VLE 1,5


Estimation de la fonction dtalonnage : y= 1,1 AMS 1,299 qui devient 0 ,9986 AMS
sans la constante



b U(b) b inf, b sup
AST 0,999 0,074 0,92 1,07
QAL2 0,745 0,082 0,66 0,83

- pente AST quivalente 1 pas de correction de pente de lAMS
diffrentes
- R
2
>0,98


155
Bilan de lapproche B : les fonctions QAL2 et AST ne sont pas quivalentes mais le
test de variabilit est russi.


SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,46 6,00 7,59 5,65 4,52 1,48
08-03-E2 5,54 4,42 6,58 4,90 3,92 0,50
08-03-E3 5,35 4,24 6,34 4,72 3,72 0,52
09-03-E4 16,40 12,54 16,91 12,60 9,69 2,85
09-03-E5 18,00 14,44 17,05 12,70 10,24 4,20
09-03-E6 11,69 9,63 11,21 8,35 6,90 2,73
somme 64,44 51,27 65,68 38,99
moyenne 10,74 8,55 10,95 9,75 2,05
sD 1,47



Conclusion sur lAST de lAMS HCl : la fonction dtalonnage du QAL2 lorsquelle est
2
de la
du QAL2.

156

AMS COT


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 30 0-50
Mthode a
y = -0,135 AMS
+1,88
mthode b
y=0,549 AMS
Mthode a =
Fonction
impossible
0 1,85
0 1,91
1,531 Russi
Russi
a) 10 mg/m
3
et 20 mg/m
3
2

approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 3,66 2,95 0,00 0,00 2,27 0,68
08-03-E2 2,93 2,34 0,03 0,25 2,23 0,11
08-03-E3 1,85 1,46 0,11 0,91 2,10 -0,64
09-03-E4 1,77 1,36 0,55 4,57 1,54 -0,18
09-03-E5 0,98 0,79 1,13 9,38 0,91 -0,12
09-03-E6 0,70 0,58 1,58 13,11 0,38 0,20
somme 11,89 9,48 3,40 9,43
moyenne 1,98 1,58 0,57 1,07 0,01
ys max 2,95 sD 0,44
ys min 0,58
ysmax-ysmin 2,37
15%VLE 1,5


Estimation de la fonction dtalonnage : y= -1,507 AMS + 2,836


- les deux fonctions (QAL2 et AST) calcules daprs la mthode a sont
diffrentes
- les deux modles sont impossibles : pente ngative dans les deux cas


Bilan de lapproche B : fonction impossible mais le test de variabilit est russi.

157

Mais si nous avions utilis lapproche A (y=0,595x) :

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 3,66 2,95 0,00 0,00 0,00 2,95
08-03-E2 2,93 2,34 0,03 0,02 0,01 2,33
08-03-E3 1,85 1,46 0,11 0,07 0,05 1,41
09-03-E4 1,77 1,36 0,55 0,33 0,25 1,11
09-03-E5 0,98 0,79 1,13 0,67 0,54 0,25
09-03-E6 0,70 0,58 1,58 0,94 0,78 -0,20
somme 11,89 9,48 3,40 1,63
moyenne 1,98 1,58 0,57 1,07 1,31
sD 1,20



Conclusion sur lAST de lAMS COT : Les deux fonctions QAL2 et AST sont
impossibles compte tenu du niveau des donnes. Le constat de QAL2 sapplique
lAST (valeurs proche du zro et de la Ld). Et si on applique directement la norme, la
fonction initiale du QAL2 est reconduite mais lchantillonnage est trop proche de zro
pour en tirer une conclusion. Le cas illustre encore ici lalternative demploi des MR
pour obtenir une rpartition satisfaisante de points dans le domaine souhait.

158

AMS CO


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
50 10 0-200
y = 0,847 AMS
avec 0 13,62 2,551 russi
a) 50 mg/m
3
et 100 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,75 6,24 11,31 6,91 5,53 0,71
08-03-E2 3,30 2,64 7,20 4,40 3,52 -0,88
08-03-E3 4,74 3,75 8,42 5,15 4,05 -0,30
09-03-E4 6,55 5,01 9,31 5,69 4,38 0,63
09-03-E5 5,91 4,74 9,59 5,86 4,73 0,01
09-03-E6 5,83 4,80 9,92 6,06 5,01 -0,21
somme 34,08 27,18 55,75 27,22
moyenne 5,68 4,53 9,29 6,91 -0,01
ys max 6,24 sD 0,60
ys min 2,64
ysmax-ysmin 3,60
15%VLE 7,5

Dduction : procdure destimation de la droite dtalonnage : mthode b



- mme mthode pour dterminer la fonction
- les deux pentes sont diffrentes : 0,611 et 0,847
- La pente est toujours infrieure 1 une correction serait ncessaire


Bilan de lapproche B : fonction diffrente mais le test de variabilit est russi.

159

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,75 6,24 11,31 9,58 7,67 -1,43
08-03-E2 3,30 2,64 7,20 6,10 4,88 -2,24
08-03-E3 4,74 3,75 8,42 7,13 5,62 -1,87
09-03-E4 6,55 5,01 9,31 7,89 6,07 -1,06
09-03-E5 5,91 4,74 9,59 8,13 6,55 -1,81
09-03-E6 5,83 4,80 9,92 8,41 6,95 -2,15
somme 34,08 27,18 55,75 37,74
moyenne 5,68 4,53 9,29 6,91 -1,76
sD 0,45



Conclusion sur lAST de lAMS CO : la fonction dtalonnage du QAL2 lorsquelle est
du QAL2 est reconduite. Le pourquoi est ici plus du ct de la faible dispersion des
valeurs pendant lAST, bien que les deux fonctions montrent un dcalage important
avec une fonction idale de 1. Le QAL3 est ce titre trs explicite.

160

AMS poussires


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 30 0-100
y = 0,31 AMS
avec 0 1,08 1,531 russi
a) 10 mg/m
3
et 30 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 2,19 1,76 0,55 0,96 0,77 0,99
08-03-E2 1,58 1,26 0,71 1,25 1,00 0,26
08-03-E3 2,19 1,73 0,67 1,18 0,93 0,80
09-03-E4 0,09 0,07 0,69 1,21 0,93 -0,86
09-03-E5 0,09 0,07 0,73 1,28 1,03 -0,96
09-03-E6 1,12 0,92 0,59 1,03 0,86 0,06
somme 7,26 5,81 3,94 5,52
moyenne 1,21 0,97 0,66 0,81 0,05
ys max 1,76 sD 0,82
ys min 0,07
ysmax-ysmin 1,69
15%VLE 1,5

Dduction : procdure destimation de la droite dtalonnage : mthode a

Estimation de la fonction dtalonnage : y = -7,31 AMS + 6,011 (pente et constante non
significatives) qui devient 1,75 AMS sans constante.


- mthodes diffrentes entre QAL2 et AST pour dterminer la fonction
- les deux pentes sont trs diffrentes



161

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 2,19 1,76 0,55 0,17 0,14 1,62
08-03-E2 1,58 1,26 0,71 0,22 0,18 1,08
08-03-E3 2,19 1,73 0,67 0,21 0,16 1,57
09-03-E4 0,09 0,07 0,69 0,21 0,16 -0,09
09-03-E5 0,09 0,07 0,73 0,23 0,18 -0,11
09-03-E6 1,12 0,92 0,59 0,18 0,15 0,77
somme 7,26 5,81 3,94 0,97
moyenne 1,21 0,97 0,66 0,81 0,81
sD 0,77



Conclusion sur lAST de lAMS poussires : la fonction dtalonnage du QAL2
lorsquelle est compare la fonction que lon obtient avec les donnes AST est
diffrente, mais le test de variabilit est russi. Et si on applique directement la norme,
la fonction initiale du QAL2 est reconduite. Mais les donnes sont trs proches de zro
et de la Ld comme pour le QAL2

162

AMS HF


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
1 30 0-10
y = 18,5 AMS
Fonction
impossible
0 1,51 0,204 refus
a) 1 mg/m
3
et 4 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,45 0,36 0,01 0,30 0,24 0,12
08-03-E2 0,51 0,41 0,02 0,60 0,48 -0,07
08-03-E3 0,43 0,34 0,06 1,79 1,41 -1,07
09-03-E4 0,49 0,37 0,00 0,00 0,00 0,37
09-03-E5 0,42 0,33 0,00 0,00 0,00 0,33
09-03-E6 0,39 0,32 0,00 0,00 0,00 0,32
somme 2,69 2,13 0,09 2,13
moyenne 0,45 0,36 0,02 0,19 0,0
ys max 0,41 sD 0,55
ys min 0,32
ysmax-ysmin 0,09
15%VLE 0,15


Estimation de la fonction dtalonnage : y = 29,9 AMS


- pente pas significative = fonction impossible comme pour QAL2
- pas de constante comme QAL2
- les fonctions sont trs diffrentes : y=18,5 contre y=29,9

le test de variabilit devient : 0,55 < (0,204 x Kv (6)) soit 0,90 chec

Bilan de lapproche B : fonction impossible et le test de variabilit est un chec, comme
pour QAL2

163

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,45 0,36 0,01 0,19 0,15 0,21
08-03-E2 0,51 0,41 0,02 0,37 0,30 0,11
08-03-E3 0,43 0,34 0,06 0,11 0,87 -0,53
09-03-E4 0,49 0,37 0,00 0,21 0,00 0,37
09-03-E5 0,42 0,33 0,00 0,00 0,00 0,33
09-03-E6 0,39 0,32 0,00 0,00 0,00 0,32
somme 2,69 2,13 0,09 1,32
moyenne 0,45 0,36 0,02 0,19 0,14
sD 0,34



Conclusion sur lAST de lAMS HF : Les deux fonctions QAL2 et AST sont impossibles
compte tenu du niveau des donnes. Le constat de QAL2 sapplique lAST (valeurs
proche du zro et de la Ld). Le test de variabilit est un chec dans les deux
approches.

164

AMS NH
3


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3
normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
20 40
b
0-50
y = 0,738 AMS
avec 0 5,93 4,082 russi
3
9% de CO
2
2

Approche B :
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,78 0,63 0,46 0,56 0,45 0,18
08-03-E2 0,51 0,41 0,29 0,35 0,28 0,13
08-03-E3 0,75 0,59 0,40 0,49 0,38 0,21
09-03-E4 1,35 1,03 1,71 2,08 1,60 -0,57
09-03-E5 1,25 1,00 1,14 1,39 1,12 -0,12
09-03-E6 1,35 1,11 0,93 1,13 0,93 0,18
somme 5,99 4,77 4,93 4,76
moyenne 1,00 0,80 0,82 0,81 0,00
ys max 1,11 sD 0,30
ys min 0,41
ysmax-ysmin 0,70
15%VLE 3




- comparer la pente 0,738 1,215
- les intervalles de confiance ne se recoupent pas = les fonctions sont diffrentes


Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes mais le test de variabilit est
russi.
165


SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,78 0,63 0,46 0,34 0,27 0,36
08-03-E2 0,51 0,41 0,29 0,21 0,17 0,24
08-03-E3 0,75 0,59 0,40 0,30 0,23 0,36
09-03-E4 1,35 1,03 1,71 1,26 0,97 0,06
09-03-E5 1,25 1,00 1,14 0,84 0,68 0,32
09-03-E6 1,35 1,11 0,93 0,69 0,57 0,54
somme 5,99 4,77 4,93 2,89
moyenne 1,00 0,80 0,82 0,81 0,31
sD 0,16


Bilan de cette approche type norme : les deux tests sont russis.

Conclusion sur lAST de lAMS NH
3
du QAL2 est reconduite. Mais les donnes sont trs proches de zro et de la Ld
comme pour le QAL2.
166
Rsum des tests AST pour GENERIS (O
2
)

sries AMS-SRM
VLE j - VLE h
En mg/m
3
normal corrig
Domaine de
validit selon NF
EN 14181, en
mg/m
3
normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181
(et mthode applique)
Rsultat du test de
variabilit de la fonction
dtalonnage
Indication du R
2

Rsultats de la fonction teste
sur donnes AST
(et mthode retenue)

Approche B
Rsultats AST en
appliquant la norme

Approche A
SO2 (18 sries)
50 - 200
0 27,74 Y=0,798xi (a) Russi
R
2
= 0,89

Y diffrente =1,0878xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduit
NO (18 sries)
200 - 400
0 261,66 Y=0,886xi (a) Russi
R
2
= 0,88
Y quivalente = 0,932xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) reconduite
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : idem
F (QAL2) reconduite
HCl (18 sries)
10 - 60
0 9,52 Y=0,745xi (a) Russi
R
2
= 0,62
Y diffrente = 0,999xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
COT (18 sries)
10 - 20
0 1,85 Y=-0,135xi+1,88 (a)

Y=0,595xi (b)
Russi
R
2
= 0,01 (a)
R
2
= 1 (b)
Y impossible = -1,507xi+2,836 (a)
variabilit : 0K
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
CO (17 sries)
50 - 100
0 13,62 Y= 0,847xi (b)

Russi
R
2
=1
Y diffrente =0,6113xi (b)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
10 - 30
0 1,08 Y = 0,31 (b) Russi
R
2
= 1
Y impossible =-7,31xi+6,11 (a)
Y devient = 1,75xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduit
HF (18 sries)
1 - 4
0 1,51 Y impossible = 18,5xi (b) Refus
R
2
= 1
Y impossible = 29,9xi (b)
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : OK
F (QAL2) rejete
NH3 (18 sries)
Hypothse 20
0 5,93 Y= 0,738xi (a) Russi
R
2
= 0,93
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduit

167
Constat sur lAST de GENERIS
Pour lAMS NO, lAST appliqu suivant notre approche B permet de reconduire la fonction
QAL2.

Pour les AMS SO
2
, HCl, COT, CO, Poussires et NH
3
, lAST appliqu suivant notre
approche B ne reconduit pas la fonction QAL2, mais le test de variabilit correspondant est
satisfaisant.
Par ailleurs, lapplication directe de la norme avec la fonction QAL2 (notre approche A)
conduit la reconduction systmatique de cette dernire. Ltude graphique du QAL2, la
dispersion entre donnes QAL2 et donnes AST, et le QAL3 apportent des rponses cette
reconduction . Que faut-il en dduire ?

Pour HF, lAST confirme le rejet du test de variabilit du QAL2 quelque soit lapproche
choisie.

168

CHAPITRE 8 LA DOCUMENTATION

Le principe de la documentation est ainsi dcrit dans la norme :

Tout vnement affectant de faon significative lAMS et survenant durant sa dure de vie doit tre
document. Un numro denregistrement doit tre attribu lAMS, et un dossier spcifique lAMS et
contenant toutes les informations appropries doit tre cr et mis jour par la personne responsable
de lAMS.
La documentation relative lAMS doit comporter tous les diagrammes appropris et peut contenir
des photographies du systme de prlvement et de lAMS au moment de leur installation et de leur
mise en service.

Cest donc une obligation la charge de lexploitant.

La mise en oeuvre de la norme NF EN 14181 va gnrer de nouveaux documents qui
doivent enrichir le dossier spcifique : carnet de bord (enregistrements de suivi ), rapports
dtalonnage (QAL2) de contrle (AST et QAL3), dintervention et leur nature (par le
constructeur/fournisseur, par lutilisateur, par un service de maintenance).
Doivent sy trouver galement les documents qui seront contrls lors des tests
oprationnels (QAL2 et AST) et surtout les procdures dcrivant le qui fait quoi comment
et que faire dont le rle au niveau du QAL3 a t dmontr dans le chapitre correspondant.

Les deux interventions opres par les organismes de contrle dans le cadre de cette tude
ont t loccasion de balayer la documentation disponible dans chacun des sites. Se
reporter aux parties 5-2 et 7-2 de ce rapport pour en avoir le dtail.

Constat sur lexamen des documents : lexamen des documents type procdure et formation
du personnel relve plutt dune mission daudit qui ncessite une comptence reconnue
pour lintervenant. Ce point soulve la question de laptitude du personnel de lorganisme
tiers.

Constat sur ltat davancement documentaire : les deux sites sont dans la phase de mise en
place des procdures spcifiques cette nouvelle approche du contrle interne des AMS par
lexploitant. Pour lensemble de la profession, cette tape devrait faire lobjet dune
information sous forme de guide ou dassistance technique.

Mais de fait, cette tape est une tape lourde en terme de contraintes et donc de cot.
169

CHAPITRE 9 LES COTS

Cet exercice ne se veut quindicatif car la nouveaut des oprations demandes aux
organismes participants a entran des cots mal estims, en labsence dun retour
dexprience et de documents vocation de guide pratique pour raliser les essais comme
pour dpouiller les donnes.

La norme se dcline en 4 tapes (QAL1, QAL2, QAL3 et AST) pour un mme AMS et
ralisables sur une priode que nous estimons de 15 18 mois pour la premire application,
puis en deux oprations annuelles (QAL3 et AST) faire pendant deux annes successives
avant de reprendre la totalit de la squence QAL2 (pour lincinration la priodicit
rglementaire du QAL2 est de 3 ans).

Le QAL1 : la mise en place relativement rcente de la marque NF ne permet pas de disposer
de toutes les informations ncessaires au moment de la recherche dun quipement par
lexploitant. Pour une priode encore indtermine, il faudra exploiter les rapports
dvaluation des quipements en place, de provenance diverse (GB, D, USA) selon les
fabricants, et antrieurs quelquefois de plusieurs annes, pour ceux qui pourront les fournir.
Cette recherche fastidieuse de donnes constructeurs, leur exploitation sous forme de
calculs permettant de dterminer une incertitude globale dune valuation en laboratoire puis
adapte au type dinstallation laide de valeurs de rfrence (rares seront les rapports qui
prsenteront la partie valuation sur site) comme pour linfluence des interfrents, et ensuite
rapporte aux VLE rglementaires de chaque mesurande, ncessite une exprience des
valuations de matriels et des calculs statistiques. Pour disposer dun avis neutre, il est
prfrable de confier un tel travail un organisme de mtrologie.

Le QAL2 : quivalent 5 contrles rglementaires annuels pour les mesurandes examins, il
occasionne un temps de traitement des donnes plus important pour respecter le protocole
de la norme. On doit prendre galement en compte le temps ncessaire au test oprationnel
et lexamen de la documentation chez lexploitant, ce qui porte en gnral la dure de ce
travail un minimum de 5 jours sur le site, par ligne dincinration.

LAST : la partie test oprationnel est la mme que pour le QAL2. Si le nombre de mesurage
en parallle est le tiers de ce dernier, en revanche les essais de linarit et dinfluence des
interfrents connus peuvent conduire la mme importance de prsence sur le site, comme
en cot (matriel spcifique dployer, consommables en quantit).

Le QAL3 : dpend la fois des caractristiques des quipements et de la priodicit choisie
pour faire le suivi des AMS, donc des consommations en gaz pour talonnage et en temps
de personnel.

Sur la base des cots pratiqus pour cette tude nous obtenons le tableau suivant, pour 6
gaz (O
2
/CO
2
, CO, NO, SO
2
, HCl, NH
3
) et les poussires.

Squences QAL1 QAL2 AST QAL3
la charge de Exploitant
1
Organisme(s)
tiers
Organisme(s)
tiers
Exploitant
1

Cot en euros TTC 3000 13000 8200 9400
Dure amortissement
envisage
2

5 ans 3 ans 1 an 1 an
(1) opration pouvant tre sous traite
(2) base sur la frquence de lopration

170
Ce qui reprsente environ 20 000 euros par an par ligne sans redondance et sans prise en
compte des frais dexploitation, du remplacement de matriels, darrt de ligne, etc..,
attribuables aux contraintes de la norme.

Pour son application rglementaire, la norme sintresse aux AMS qui sont exploits et dont
le mesurande fait lobjet dune VLE, mais galement ceux installs en secours (dit en
redondance ou multiplex), ce qui conduira lorganisme tiers traiter et produire plusieurs
sries de donnes suivant le nombre de lignes (2 AMS seront en mesures pendant chaque
srie avec une SRM). Doivent sy ajouter le suivi des quipements dits priphriques comme
O
2
ou CO
2
, humidit, temprature, pour lesquels le niveau dtalonnage et la procdure
suivre ne sont pas prciss dans la norme.

Les cots lis ces quipements priphriques ne sont pas connus, mais on peut valuer
ceux lis aux quipements redondants sur la base suivante :

Importance des moyens dincinration 1 ligne 2 lignes 3 lignes
Nombre dAMS talonner 1+1 = 2 2 + 1 = 3 3 + 1 = 4
Nombre de rapports prsenter 2 4 6

Pour les mmes conditions que cette tude (6 gaz et poussires), lanalyse des cots (en
euros TTC) pour les installations avec redondance comme le tableau prcdent peut se
prsenter ainsi :

1 ligne 2 lignes 3 lignes
QAL1 6000 9000 12000
QAL2 20000 +/-5000 30000 +/- 5000 40000 +/- 5000
AST complet 12500 +/- 2500 25000 +/- 2500 37500 +/- 2500
QAL3 (2/mois) 15000 21000 27000
Charges moyennes annuelles
1
32000 49470 67730
(1) (QAL1)/5 + (QAL2 + 2AST)/3 + QAL3

Base des cots des charges annuelles

QAL1 : 3000 euros par AMS multigaz, amortissement 5 ans
QAL2 : cot complmentaire du rapport plus le test oprationnel et lacquisition des donnes,
amortissement 3 ans
AST : pour lanalyseur redondant, cot complmentaire du rapport plus le test oprationnel
et lacquisition des donnes
QAL3 : consommation de gaz par AMS (3000 euros /an) pour frquence 2/mois, dure 2,5 h
pour le 1
er
AMS et la moiti pour chaque AMS supplmentaire (avec calibrage et traitement
des cartes de contrle).
Nota : la rotation des AMS redondants nest pas une donne dfinie. Nous nous basons sur
une utilisation partielle de lquipement complmentaire (par exemple 1 semaine par mois)
pendant laquelle est fait le QAL3 sur lAMS mis en supplance. Cela devrait conduire la
mme dure que le 1
er
AMS, mais nous faisons lhypothse dune amlioration par la
pratique.

Le QAL2 comme les AST entranent une acquisition et une exploitation des donnes AMS
pour celui en service et pour celui en supplance (par ligne), pendant les mesurages en
parallle, ainsi que pour les autres aspects des tests oprationnels.

171

CHAPITRE 10 RETOUR DEXPERIENCE

Cette partie reprend et regroupe par catgorie tout ce qui a t identifi et signal au cours
de ltude et dans ce rapport.

10-1 Les carts la norme
Sont rcapituls ici les carts constats par rapport aux exigences de la norme sur
lensemble de sa mise en uvre, avec lindication du paragraphe de ce rapport.

Il faut distinguer les carts dits volontaires, que les acteurs concerns de cette tude ont
accept dassumer, et les carts imposs pour des causes externes.

Ecarts volontaires :

- 2-2 Echancier et programme : la norme fixe le dlai normal entre un QAL2 initial
et lAST suivant une anne, sauf cas particulier qui dclencherait un AST
prcoce . Dans le cadre de cette tude, afin de traiter de lensemble de la norme
NF EN 14181, le dlai entre QAL2 et AST a t volontairement pris entre 4 et 5 mois
pour avoir suffisamment de recul pour observer dventuelles variations sur les
donnes analytiques (en incluant le suivi QAL3).

- 2-2 Echancier et programme : dans le cadre de ces travaux et afin de faciliter le
travail des techniciens des deux usines, la dcision de ne pas modifier les rglages
des analyseurs aprs la dtermination dune fonction dtalonnage a t
expliques lors de ltape AST (voir 7-3). Les techniciens appliqueront le QAL3
avec des gaz pour talonnage dune prcision de 2%.

- QAL1 - 4-2 Pour GENERIS, MIR FT : les AMS-poussires (sur la base de la
norme NF EN13284-2 qui dtaille la NF EN 14181 spcifiquement aux appareils de
3
ont t inclus dans
3
) bien que nous ne
disposons pas des donnes dentre qui justifieraient leur exclusion.

- QAL2 - 5-3-1 - Gnralits : les valeurs ngatives ne sont pas disponibles en
sortie des analyseurs MIR, ce qui empche de voir les ventuelles drives ngatives.

- QAL2 - 5-3-2 AMS COT dAZALYS : moins de 15 valeurs valides

- QAL3 - 6-1 Calcul du S
AMS
: la norme ne propose que des bornes infrieure et
suprieure quivalentes 2S
AMS
, dont le dpassement doit dclencher une
intervention sur lappareil. Mais ce qui est le plus instructif, cest dexaminer la
tendance sur plusieurs relevs successifs. Comme pour dautres applications des
cartes de contrle nous avons envisag une autre limite suprieure et infrieure
gale 3S
AMS
qui ne doit jamais tre atteinte. On examinera lintrt de cette limite
supplmentaire.

- AST - 7-2-1 Bilan AZALYS (voir le rapport APAVE) : il aurait fallu refaire un QAL2
pour ces deux gaz afin de redfinir la fonction dtalonnage.

Ecarts imposs :
- 3-2 Conformit des organismes intervenants : ltalonnage de lAMS NH
3
se fera
avec une mthode non normalise, car il nen existe pas pour lmission (europenne
ou nationale). Pas connaissance dune mthode internationale.

172
Si la rglementation impose une mesure continue dun polluant (avec VLE et
incertitude max.), la norme NF EN 14181 ne pourra tre impose lAMS
correspondant que si le polluant fait lobjet dune mthode normalise pour sa
mesure, et si lAMS a suivi une valuation daptitude type QAL1.

- QAL3 - 6 - Etape QAL 3 : Contrairement ce que demande la norme, les
analyseurs tests ne dlivrent pas de signal ngatif dans le cas dune drive ngative
de zro (signal bloqu 4 mA ou donnes bloques 0). Les drives en zro sont
donc moiti lisibles. Cest clairement une lacune pour ce test.

- QAL3 - 6 Etape QAL 3 : les AMS poussires ne feront pas lobjet dun QAL3 du
fait de labsence des donnes dentre (voir chapitre 4 - QAL1) et de moyens pour
vrifier le zro et la sensibilit en concentration.

10-2 Les remarques
Plusieurs remarques ont t formules tout au long de ce rapport, qui pourront clairer le
contexte actuel de ce travail ou permettre une rflexion tous niveaux pour amliorer les
conditions de la mise en uvre de la norme NF EN 14181.
Certaines remarques peuvent tre considres comme la consquence dun cart identifi
avant ltude, mais nempchant pas sa ralisation, par ex pour celles du 3-1.

- 2-1 Les organismes de contrle agrs : la norme nimpose pas la ralisation des
tapes QAL2 et AST par le mme organisme, mais afin de faciliter la russite des
oprations en tenant compte de linexprience des intervenants dans lapplication de
la norme, il a t convenu dentre que le mme organisme effectuerait les deux
tapes sur le mme site.

- 3-1 Conformit de l'installation des AMS : on note quil ny a pas actuellement
dobturation de lentre de la ligne dchantillonnage du MIR FTIR (GENERIS) dans
la chemine. Si on injecte en tte de sonde, on est oblig dinjecter en surpression
pour compenser, en consommant une bonne partie des gaz en chemine. Cela
entrane galement une surpression dans lanalyseur qui nen est pas protg. Cest
une option propose par le fournisseur qui na pas t retenu jusqu prsent, et qui
va reprsenter un problme pour le QAL3. Les conditions de la mesure et de
ltalonnage sont donc diffrentes.

- 3-1 Conformit de l'installation des AMS : AZALYS, un seul orifice de
prlvement permet de balayer un axe complet, les deux autres orifices placs 45
nayant pas le recul suffisant.

- 3-1 Conformit de l'installation des AMS : comment appliquer la norme sur un site
ne rpondant pas aux critres, en particulier quand les manquements sont attribus
la structure de lusine (par exemple, une absence de plate-forme danalyses ou un
mauvais emplacement par rapport aux AMS) ?

- 3-4 - Impact sur le respect des exigences rglementaires : avec cette prise de
position administrative, on constate que les autorits de contrle ne sont pas
coopratives pour une exprimentation destine prparer une application qui va se
gnraliser, dont les informations leur seront utile.

- QAL1 - 4 : le calcul ne prend pas en compte les spcificits du site qui pourraient
entraner une diminution de lincertitude obtenue.

173
- QAL1 - 4-2 - Pour GENERIS, MIR FT : Pour accompagner convenablement
lapplication de la NF EN 14181, il conviendra de disposer dinformations fiables sur
les incertitudes relatives des mesures dhumidit et doxygne, et de prvoir un
talonnage des moyens utiliss avec les AMS de chaque site, pralablement aux
tapes QAL2 et AST.

- QAL2 - 5-1 droulement des essais : pour de nouvelles interventions, la dure du
traitement pourrait tre rduite, mais le gain de temps est aujourdhui difficile
apprcier rellement au vue de limportance des travaux complmentaires de
synthse qui ont t ncessaires pour interprter convenablement ce travail.
o Point critique : la masse dinformations traiter tant trs importante,
quelques erreurs dinterprtation ou de relevs sont craindre et un examen
attentif des rsultats doit tre fait par lexploitant.

o Proposition damlioration : llaboration dun format de rapport des
laboratoires, spcifique cette tape, permettrait damliorer ce point critique
et surtout la lisibilit des rsultats utiles dans la masse de donnes
dessais.

QAL2 - 5-2-1- bilan test oprationnel dAZALYS : Remarque : on constate le besoin dune
procdure pour la bonne ralisation de ce test dtanchit, mettre au point entre le
fournisseur de lAMS et le laboratoire.

- QAL2 - 5-2-1- bilan test oprationnel dAZALYS : le test oprationnel devrait
galement sappliquer aux quipements dits priphriques comme CO
2
, O
2
, mesure
humidit, temprature, etc.

- QAL2 - 5-2-2- bilan dAZALYS : la prsentation des donnes des mesures avant
traitement en prcisant exactement leur tat devrait tre standardise au niveau des
organismes de contrle.

- QAL3 - 6 : la norme nexplique pas comment utiliser convenablement les cartes de
Labsence dune limite intermdiaire dalerte comme en gnral sur les cartes de
contrle ne facilite pas son utilisation. Compte tenu de limportance accorde
ltape QAL3, il sagit l de lacunes importantes du texte actuel.

- QAL3 - 6-2 : la ralisation du QAL3 dans la norme NF EN 14181 nest pas

- QAL3 - 6-2 : au vu de ce temps pass, compte tenu de nos remarques prcdentes
sur le quota rglementaire dheures pour causes dindisponibilits (voir 3-4), ltude
prcise de cette opration doit tre rapidement envisage en termes de procdure,
alternative automatisation, cots (consommables, fonctionnement, investissement)
afin datteindre dans les meilleures conditions lobjectif fix par la norme : AMS sous
contrle en permanence.

- QAL3 - 6-2 : Remarque sur le protocole QAL3 : ce protocole impose dinjecter
priodiquement un matriau de rfrence de sensibilit, den tudier la rponse par
lAMS, puis de traiter la diffrence avec la valeur attendue (caractristique du
matriau) et de suivre cette diffrence sur une carte de contrle. Une question se
pose : aprs avoir tabli une fonction dtalonnage dun AMS lors du QAL2, quelle
doit-tre la lecture attendue lors de lutilisation du matriau de rfrence qui a sa
propre caractristique dj dfinie ?

174
Par exemple, le matriau de rfrence MR est un gaz pour talonnage de 10 mg/m3.
mg/m
3
par lAMS talonn. Et il faudra suivre les diffrences successives avec cette

ltre pour une meilleure comprhension par les oprateurs : faut-il conserver la
valeur officielle dun MR ou faut-il ladapter ltalonnage QAL2 ?

10-3 les constats

Ce sont les expressions dun point de vue en prsence dun fait, dont limplication peut tre
dj envisage.

QAL1 - 4-2 Constat sur labsence dvaluation : labsence de QAL1 et donc de
certaines informations primordiales comme la capacit rpondre au zro et en
concentrations pour la mesure de poussires conduit exclure les AMS-poussires
du champ de la NF EN 14181 comme cela est prvu.
Le cas du NH
3

- QAL2 - 5-2-1 Constat sur le test oprationnel dAZALYS : on apprend dj
o Bien que la conformit au QAL 1 de l'appareil n'ait pas t dmontre, on a pu
procder l'talonnage par intercomparaison suivant le QAL 2
o Que la ralisation du test dtanchit mriterait dtre mieux dfinie
o Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes
(sauf NH
3
), la dure des prlvements en parallle devra donc se baser sur
une dure de 30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme)
o Que le comportement du NH
3
est examiner attentivement

- QAL2 - 5-2-2 Constat sur le test oprationnel de GENERIS : on apprend dj
o Que linstallation actuelle du MIR FT empche de faire le test dtanchit
o Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes,
30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme)

- QAL2 - 5.3.2 Constat sur le QAL2 de lAMS-CO dAZALYS
Hormis la question du domaine valid, cest lexemple type dune application
fonction obtenue.

- QAL2 - 5.3.2 Constat sur le QAL 2 de l'AMS NO d'AZALYS :
Cest un autre exemple dune application satisfaisante de la procdure QAL2 avec
des points bien rpartis sur le domaine, et une fonction dtalonnage dont la pente est
quivalente 1, ce qui correspond labsence dune correction. Puisque la constante
nest pas considre comme significative, la fonction est devenu y = b.AMS aprs
retraitement statistique de la fonction obtenue.

175
- QAL2 - 5.3.2 Constat sur le QAL 2 de l'AMS SO
2
d'AZALYS
Tout en tant toujours dans le cadre de la norme (n mesures 15) laugmentation
provoque du domaine de validation par une action sur les installations

me
3
3
pour le MR avec
lhypothse de 2% sur la concentration annonce par le fournisseur du gaz. Nous ne
traitons que 13 sries mais il sagit dune dmonstration. Nous obtenons la fonction
y=1,034AMS+2,615 (R
2
3
normal . Le test
3
. Comme toutes
constate galement le faible cart entre valeurs, pour une valeur de pente proche de
1.


- QAL2 - 5-3-2 Constat sur le QAL2 de lAMS COT dAZALYS
Exemple trs intressant, qui reflte un cas de figure frquent avec les installations
rcentes (mission trs faible) et o lusage des MR permettrait dobtenir une
droite dtalonnage convenable (avec plusieurs concentrations jusqu la VLE) sans
avoir recours aux 15 mesures avec une SRM. Mais cette possibilit na pas t
2
ci-
dessus p56.

- QAL2 - 5-3-2 Constat sur le QAL2 de lAMS NH
3
dAZALYS
Autre exemple intressant de ce que pourrait apporter la mise en pratique des
possibilits offertes par le 6.5 avec des MR pour augmenter le domaine en
2
ci-dessus p56.

- QAL2 - 5-3-3 Constat sur le QAL2 de lAMS COT de GENERIS
On se retrouve dans le mme cas de figure quAZALYS, avec des mesures proches
de la limite de dtection des appareils, o serait justifi lemploi des MR pour crer le
domaine et la fonction dtalonnage. Mais cette possibilit na pas t exprimente
pour ce compos voir dmonstration dans le cas de lAMS-SO
2
ci-dessus p56.

- QAL2 - 5-3-3 Constat sur le QAL2 de lAMS HF de GENERIS
On se retrouve dans le mme cas de figure que le COT, avec des mesures proches
2
ci-dessus p56.

3
de GENERIS
2
ci-dessus p56.

176
- QAL2 - 5-3 Constats plus gnraux sur ltape QAL2
o Les mthodes SRM automatiques conduisent une moindre dispersion que
les mthodes SRM manuelles : la qualit de la mise en uvre (incertitude) de
ces dernires doit tre suspecte ainsi que la pertinence de celle-ci (exemple
HCl dont la rvision est en cours pour tenir compte de linfluence du chlorure
dammonium).
o Les AMS COT dans les deux sites prsentent des signaux trop faibles pour
tre talonns autrement quavec des MR.
o Pour les poussires, labsence de MR pour un ajustage pralable aux
mesures du QAL2 rend dlicat linterprtation des valeurs obtenues :

Les mesures parallles avec une SRM semblent tre le seul moyen dtalonner les
AMS poussires en labsence dautres possibilits. On ne peut donc pas apprcier
statistiquement la fonction dtalonnage laquelle on parvient dans la dmarche
QAL2. Cest ltape AST qui permet maintenant de sinterroger sur la validit de cette
fonction.

Ces constats sont possibles car lexamen critique des fonctions obtenues a t tent
(sauf pour les poussires), alors que la norme en ltat ne propose pas de sinterroger
sur ces dernires.
Le test de variabilit de la norme qui porte sur l'cart type des valeurs absolues de
diffrences n'est pas pertinent. Pour avoir une bonne droite d'talonnage, il faut avoir
un domaine de validit tendu. Plus le domaine est largi, plus on va sommer des
choses qui ont un poids important par rapport aux autres, ce qui peut conduire
invalider le rsultat du test Le mme test portant sur les valeurs relatives conduit
des conclusions beaucoup plus pertinentes. Cependant, ce test-l, mme ralis de
cette faon, ne prend pas en compte l'incertitude la SRM dont la contribution devrait
tre prise en compte.

domaine de validit : se reporter aux tableaux de synthse des chapitres 5 (QAL2) et
6 (AST).

- QAL3 - 6 Constat sur la carte de Shewart : la norme dclare que la carte de
Shewart ne permet pas le rglage (7.2), ce qui est une fausse assertion, toute carte
tant un outil prdictif condition de respecter la rgle suivante : ne pas effectuer de
rglage tant que les rgles de dcision prvues ne permettent pas de le faire.
centrale.

Cette version est galement adapte aux processus volution lente (voir NF X 06-
031 parties 0 4).

- QAL3 - 6 Constat sur les cartes de contrle : devant labsence des donnes
dentre indispensables pour ltablissement des cartes de contrle, cette tude ne
prsentera pas dexemple de cartes CUSUM, ni celui de la moyenne mobile comme
envisag. La dmonstration sera faite uniquement avec les cartes Shewart et avec
des critres hypothtiques, [comme expliqu ci-aprs]. Les cartes CUSUM
n'apportent rien de plus pour la dtection des drives et sont de plus d'utilisation
difficile.

177
- QAL3 - 6-1 Constat sur les donnes dentre pour le S
AMS
: si un AMS possde
dexcellente donnes dentre pour le calcul de S
AMS
, ce dernier sera trs faible et
donc lespace entre les limites de contrle sera trs rduit. La consquence sera un
risque plus lev de perte de contrle occasionnant une intervention externe ce qui
est nuisible son exploitation (indisponibilit) : pour les mmes conditions
dutilisation, un trs bon appareil sera plus pnalis quun appareil moins performant.

- QAL3 - 6-1 Constat sur le calcul du S
AMS
: nous ne pouvons pratiquer ainsi que pour
les mesurandes disposant dune VLE et dune incertitude donc nous ne pourrons pas
traiter le NH
3
2
ou de O2 utiliss pour
faire les corrections.

- QAL3 - 6-2 Constat sur linjection des gaz : La norme nest pas trs claire sur
lemplacement o doit se faire linjection des gaz dans le cadre du QAL3 : en tte de
sonde ou au niveau de lanalyseur (annexe A5). Si lentre de sonde permettrait
didentifier un problme sur la ligne dchantillonnage cela entrane une
consommation plus leve des gaz utiliss (cot) et un temps dindisponibilit pour la
mesure valide plus long (quota annuel).
dchantillonnage depuis lentre de sonde (norme 5.2) et le QAL2 est ralis
partir des mesures depuis les gaz mis, donc galement avec lensemble de la ligne
dchantillonnage. Il semble donc clair que le normalisateur prsente le test QAL3
pour lAMS avec sa ligne dchantillonnage et non pas seulement pour lanalyseur.

- QAL3 - 6-2 Constat sur lunit des MR gazeux : pour lexercice du QAL3, les
matriaux de rfrence type gaz pour talonnage sont le plus souvent fournis avec
des indications de composition en ppmv et pas en mg/m
3
. De plus, suivant les
installations, la lecture de lindication de lanalyseur se fait soit en ppmv, soit en
mg/m
3
non normalis, parce que les corrections sont lies soit des constantes soit
dautres analyses et faites aprs lanalyseur. Il y aura donc facilement confusion entre
les informations dans des units diffrentes pour les oprateurs. La description
prcise de la ralisation de cette tape, avec les conversions qui simposent, doit tre
prpare pour chaque installation.

- QAL3 - 6-2 Constat sur la quantit de donnes QAL3 valides : la priode
hebdomadaire a t loccasion de former les oprateurs des usines cette nouvelle
pratique du calibrage, ce qui a occasionn quelques valeurs qui nont rien voir avec
une quelconque drive de lanalyseur. Sy est ajoute la question de la rptabilit
des conditions de ralisation notamment pour la ligne du MIR FT de GENERIS (se
reporter au 3-1 de ce rapport). Ensuite les gaz pour talonnage sont venus
manquer. Lexprimentation a t malheureusement stoppe aprs quelques
calibrages.

- AST - 7-2-1 Constat sur le nouveau test oprationnel dAZALYS : on apprend ainsi
quune intervention le 8/12/04 (aprs QAL2) sur les AMS-SO
2
et AMS-HCl a donn
lieu au remplacement dun lment (le dtecteur IR) Lemploi de MR a montr que les
coefficients restaient inchangs.

- AST - 7-3-1 Constat sur lAST dAZALYS :
dtalonnage entranant peu ou pas de correction se voient confirms par le test AST.
Le cas du NH
3
avec un QAL2 entranant une correction voit sa fonction reconduite
dans lapplication (A) mais il faut tudier le rle des points levs par rapport au
nuage de points en limite de quantification

178
Au contraire, les AMS pour lesquels le QAL2 occasionnait une correction de la
fonction voit leur test AST refuser cette fonction : HCl avec injections, SO
2
sans
injections.
2
avec
injections.
fonction refuse suivant lapproche compare, mais accepte si on applique la norme
en ltat. Que doit-on en penser ? Lire galement les cartes du QAL3, et se souvenir
de la dtection dun problme lors du QAL2.

les deux approches AST rejettent la fonction QAL2.

- AST - 7-3-2 Constat sur lAST de GENERIS :
Pour lAMS NO, lAST permet de reconduire la fonction QAL2.

Pour les AMS SO
2
3
, lAST ne reconduit pas la
fonction QAL2, mais le test de variabilit correspondant est satisfaisant. Par ailleurs,
lapplication directe de la norme avec la fonction QAL2 conduit la reconduction
systmatique de cette dernire. Ltude graphique du QAL2, la dispersion entre
donnes QAL2 et donnes AST, et le QAL3 apportent des rponses cette
reconduction Que faut-il en dduire ?

Pour HF, lAST confirme le rejet du test de variabilit du QAL2.

- Documentation 8 Constat sur lexamen des documents : lexamen des documents
de type procdure et formation du personnel relve plutt dune mission daudit qui
ncessite une comptence reconnue pour lintervenant. Ce point soulve la question
de laptitude du personnel de lorganisme tiers.

- Documentation 8 Constat sur ltat davancement documentaire : les deux sites
sont dans la phase de mise en place des procdures spcifiques cette nouvelle
approche du contrle interne des AMS par lexploitant. Pour lensemble de la
profession, cette tape devrait faire lobjet dune information sous forme de guide ou
dassistance technique.

10-4 les recommandations

Pour QAL1 : Les valuations sont faites la valeur quivalente 70 ou 80% de la gamme de
mesure de lAMS (sauf le critre linarit). Les incertitudes qui seraient calcules pour cette
valeur ne seront pas directement transposables la VLE : gamme trs suprieure au
domaine de mesure, voir le CO par exemple.
Il est donc ncessaire de faire une extrapolation des rsultats dvaluation la valeur de test
vers un domaine de mesure qui prendrait en compte la VLE journalire applicable
linstallation et au mesurande. Ces calculs ne peuvent tre faits que par des organismes
spcialistes en mtrologie et engags dans le processus dvaluation des matriels de
mesure, comme par exemple celui de la marque NF (qui propose une extrapolation
constante entre 0 et 0,5 valeur test, puis proportionnelle entre 0,5 et 3 valeur test).

Pour QAL2 : Il y a deux aspects considrer dans le dpouillement du QAL2 :
- celui des mesures brutes qui dterminent la fonction y .
- celui des mesures normalises corriges qui joueront sur le type de fonction
appliquer, sur ltendue du domaine valid dtalonnage et sur le test de variabilit.

179
Les tapes de correction doivent donc tre bien apprhendes. Limportance des donnes
traiter pour chaque AMS (voir les rapports sources des 4 interventions de cette tude)
impose quune mthodologie de prsentation et dutilisation soit rapidement mise en place
pour tous les aspects lis au traitement des donnes afin de garantir la bonne application de
la norme (guide AFNOR X 43-132).

Pour QAL2 : il est apparu dans la prparation (voir 2-3-2) que les possibilits de faire
varier les concentrations de chaque polluant pour tendre la plage de valeurs talonnes
pendant un fonctionnement normal, soient limites.
Les exprimentations HCl, poussires et NH
3
pratiques dans cette tude ne sont pas trs
encourageantes, mme si la technique utilise mrite un dveloppement (surtout pour les
poussires, en labsence de MR).
Les ajustements volontaires pour rglages des installations sont trs dlicats et leur
stabilit nest pas garantie sur la dure de lessai. De plus, ce mode nentrane pas
daugmentation significative des rejets.
Devant lventualit davoir des mesures invalides parce quen dehors du domaine
dtalonnage, il reste donc utiliser plein la possibilit demployer des MR offerte par les
6,3 et 6,5 de la norme, qui a t lapport du groupe expert franais sur ce texte. Le contenu
de ces deux nest pas trs comprhensible, ce qui est la raison de labsence
dexprimentation par les organismes tiers dans cette tude.

Pour QAL3 : Le choix des gaz pour talonnage doit tre faite en tenant compte des AMS et
des priphriques. Leur concentration et la priodicit applique devront tre judicieusement
choisies.

Pour AST : les anomalies dtectes au QAL2 et au QAL3 doivent avoir reu un remde
avant tout nouvel talonnage de lAMS, sinon ltape AST ne prsente aucun intrt.

180
Les conditions ncessaires pour faire un talonnage par comparaison
La premire condition est d'englober dans le domaine valid de l'talonnage au minimum les
VLE rglementaires.

La deuxime condition imprative pour une application pertinente du QAL 2 (condition de la
NF ISO 11095 sur laquelle se base La NF EN 14181), condition selon laquelle l'incertitude
de la SRM doit tre trs infrieure celle de l'AMS n'est pas vrifie en gnral.
L'exprience tire du QAL2 montre qu'en effet les SRM manuelles conduisent une
dispersion des donnes suprieure celle obtenue avec une SRM automatique, ce qui
risque d'induire l'invalidation d'un AMS de faon injustifie.

La troisime condition ncessaire impose par la NF ISO 11095 selon laquelle l'talonnage
doit se faire sur un domaine de concentration aussi large que possible se heurte
l'impossibilit technique sur le terrain de faire varier les concentrations de l'effluent. Cette
impossibilit technique se double d'une impossibilit administrative et thique : il n'est en
effet pas raisonnable du point de vue du concept de polluer davantage sous prtexte de faire
de bonnes mesures (les pouvoirs publics n'ont d'ailleurs pas eu de directives du MEDD en
ce sens) ; penser qu'il est possible de travailler sur un domaine de concentration largi
artificiellement par des moyens exognes est exclu.

Deux cas se prsentent donc :

- soit les concentrations gnres sont rparties de faon satisfaisante sur le domaine
tudi : alors il convient de comparer au niveau de la valeur limite les rsultats
donns par l'AMS ajust et l'AMS talonn.

- soit le domaine de concentration est rduit au sens de la NF ISO 11095 : la
dmarche QAL2 ne pourra pas tre satisfaite. Une substitution de l'talonnage par
comparaison avec la SRM par une vrification selon la dmarche AST de
l'talonnage dj appliqu serait alors judicieux : il comprendrait un ajustage par
matriaux de rfrence et la vrification que les indications des 5 mesurages avec la
SRM ne s'cartent pas de celles que donne la droite d'ajustage de l'AMS
lincertitude absolue la VLE.

Test de variabilit du QAL2

diffrences n'est pas pertinent. Pour avoir une bonne droite d'talonnage, il faut avoir un
domaine de validit tendu. Plus le domaine est largi, plus on va sommer des choses qui
ont un poids important par rapport aux autres, ce qui peut conduire invalider le rsultat du
test. Le mme test portant sur les valeurs relatives conduit des conclusions beaucoup plus
pertinentes. Cependant, ce test-l, mme ralis de cette faon, ne prend pas en compte
l'incertitude de la SRM dont la contribution devrait tre prise en compte.

181

QAL3

Le QAL 3 devrait tre mis en uvre en se donnant un cart type
AMS
fixe et non dpendant
de l'AMS. Cela simplifierait sa dtermination et viterait d'avoir faire des corrections de
faible amplitude pour des AMS ayant un faible cart type.
La drive partir de laquelle une correction est ncessaire pourrait tre 50 % de l'incertitude
autorise dans la rglementation, applique la VLE journalire.
Par ailleurs, on prconise d'appliquer la carte Shewart des moyennes mobiles.
Cette correction ventuelle porte sur le zro et le gain de l'analyseur.

AST

Les tests de linarit et d'interfrence ne s'imposent plus ds lors que ceux-ci ont t
raliss en QAL1.
Le test de linarit pourrait tre fait par le constructeur l'occasion d'un retour en usine
aprs un incident majeur.
Le test de linarit sur site pour certains paramtres est quasiment impossible (par exemple
: HCl, HF, ).

182

CHAPITRE 12 CONCLUSIONS
La ralisation de cette tude cofinance FNADE-ADEME permet maintenant dapprhender
la ralit des difficults dans lapplication de la norme NF EN 14181 version 2004.

Cette tude apporte des informations aux exploitants, organismes de contrle et aux
autorits administratives, qui sont confronts ds maintenant sa mise en application sur
des quipements qui sont dans ltat de ceux de ltude.

En outre, se plier rigoureusement aux exigences de la norme NF EN 14181 occasionne un
cot moyen annuel lev et qui doit tre reconduit tous les ans. Ce cot propre lassurance
qualit des mesures risque dtre augment au cours de la premire priode avec des frais
de remplacement dAMS obsoltes, ou de modifications sur les AMS pouvant satisfaire aux
prescriptions, ou de modifications plus consquentes des implantations elles-mmes.

Ces dpenses trs importantes pour la profession pourraient se traduire par une
augmentation du cot dincinration de la tonne de dchets urbains, et du cot du chauffage
urbain, cest--dire revenir imposer le citoyen.

Enfin, nous pouvons aussi fournir des rponses aux questions poses au dbut du
rapport (1-2-7) :

rglementation ?
o Non, car la procdure actuelle ne permet pas de prendre en compte les VLE
dans le domaine de validit
o Elevs . Voir lements de rponse dans le rapport


o oui, si on arrive l'appliquer !
o oui pour le QAL 1 et le QAL3
o oui pour les tests oprationnels du QAL 2,
o non pour le reste du protocole QAL2 actuel.

o Tel que le protocole est rdig aujourdhui, le QAL2 a un impact ngatif sur le
parc actuel du matriel.

o oui, par l'intermdiaire du QAL3
183

Nous pouvons maintenant conclure que ce travail :

- va clairer l'administration sur la mise en uvre d'une norme qui est quasiment
d'application obligatoire, et va permettre d'tablir un guide d'application de la norme NF EN
14181.

- pourrait conduire la mise en uvre de la norme NF EN 14181 avec l'objectif de raliser le
QAL2 avant dcembre 2008 sur des quipements de qualit adquate, aprs rvision de la
norme CEN.

- pourrait engendrer au niveau de la normalisation nationale, la rdaction de la mthode de
rfrence pour les polluants nen disposant pas (NH
3
), et une amlioration de celles
existantes (HF, HCl) quand lactuelle mthode est connue pour ses problmes.

- devrait permettre au niveau des exploitants et des bureaux matres -douvrage partir de
2007, de ne retenir que des AMS disposant des informations exiges par la norme et bases
sur lvaluation des performances selon les dernires prescriptions europennes, comme
par exemple les AMS certifis,

--Fin du rapport--
1
Bnficiaire : Fdration Nationale des Activits de la Dpollution et
de lEnvironnement

Mars 2006
RAPPORT TECHNIQUE DE FIN DETUDE

Convention ADEME/FNADE

APPLICATION DE LA NORME EN 14181 SUR DEUX INCINERATEURS
FRANAIS DE DERNIERE GENERATION
IMPLEMENTATION OF THE NF EN 14181 STANDARD ON TWO FRENCH LAST
GENERATION INCINERATORS
Version finale

CONTRAT N0474C0065
Responsable ADEME : Emmanuel FIANI

2

SOUMISSIONNAIRES : SODEVEC / FNADE
CONTACT PRINCIPAL : Jos de FREITAS
Adresse : NOVERGIE
132, rue des Trois Fontanot - 92758 NANTERRE Cedex
Tl : 01 42 91 63 61
Fax : 01 42 91 68 53
Email : jose.defreitas@novergie.fr
Responsable Technique des travaux : Martial ARCHENAULT, ELYO
Cyclergie
ELYO Cyclergie
Chemin de la Forestire
LOre dEcully
69130 ECULLY
Tl. : 04 72 86 09 80
Responsable Scientifique : Jacques LACHENAL, LNE
Laboratoire National de mtrologie et dEssais
1, rue Gaston Boissier
75724 PARIS CEDEX 15
Tl. : 01 40 43 39 39
3

CONTEXTE DE LETUDE

Lactuel contexte rglementaire impose un contrle accru des quipements de mesure
en continu des polluants rglements de toutes installations classes dincinration
(ainsi que celles dites de combustion mais partir de 20MW) afin de garantir la fiabilit
de leurs mesures en continu.

Dans cet objectif la norme NF EN14181 est parue en octobre 2004.

Daprs cette norme, ce protocole se dcline en 3 tapes (QAL2, QAL3, AST) qui
prsupposent de travailler sur des quipements de mesure en continu dclars aptes
daprs les procdures spcifies par la norme NF EN ISO14956 (tape QAL 1). Cette
norme dcrit une mthode de calcul de lincertitude totale de mesure associer aux
valeurs mesures par lquipement..

La norme NF EN 14181 a t adopte par le CEN avec un avis dfavorable des
experts franais de la normalisation, considrant ce texte incomplet :
- absence de justification des choix statistiques,
- pas dexemple pour chaque cas de figure susceptible dtre rencontr ni pour la
carte Shewart,
- mal rdig (cas des options du 6.5 replacer dans une logique dutilisation),
incohrent (domaine dtalonnage valid trs infrieur la gamme dvaluation
des AMS pendant le QAL1),
- voire insuffisant pour atteindre une relle efficacit (quid sur la prise en compte de
lincertitude de la mthode de rfrence, sur ltalonnage des moyens de mesure
dit priphriques, ou sur le traitement des valeurs proches de la limite de dtection
des mthodes et des quipements).
- de plus, le texte dans sa version finale na fait lobjet daucune validation.

La FNADE a lanc une tude :
- pour permettre un retour dexprience et une amlioration du texte proposer
en CEM : un workshop est organis les 22 et 23 mai 2006 au niveau europen
par le CEN/TC 264, auteur du texte..
- pour informer lInspection des Installations classes sur les difficults de la mise
en uvre de ce protocole
- pour informer les exploitants sur les dmarches suivre.

Cette tude, finance pour moiti par lADEME, a pour objectif la mise en pratique la
plus complte possible des tapes de la NF EN 14181 sur deux incinrateurs de
dchets non-dangereux construits pour respecter larrt du 20/09/2002.

Afin de tenir informe la commission X 43 B Emissions de sources fixes de
lavancement de cette tude, un groupe de travail spcifique prsid par la FNADE a
t mis en place au sein de cette commission.

Ce travail a associ les organismes BUREAU VERITAS et APAVE Parisienne pour la
ralisation des campagnes de mesure, lINERIS pour la dtermination du QAL1, le
LNE et ELYO Cylergie pour lanalyse de la norme et des rsultats obtenus, ainsi que
les quipes exploitant les deux sites retenus (AZALYS Carrires sous Poissy et
GENERIS Melun).
4

RESUME DU RAPPORT

Ce rapport final prsente lensemble des rsultats des oprations menes sur une
priode de septembre 2004 avril 2005 au niveau des sites, aprs un rapport
technique intermdiaire publi en avril 2005.

Ce rapport factuel rpond plusieurs des critiques dj formules mais soulve de
nouveaux manques. Afin de valoriser le contenu de cette tude et faire en sorte que
les nouvelles contraintes normatives aboutissent une meilleure qualit et fiabilit des
informations par les industriels sur leurs polluants rglements, ce rapport indique les
lments ncessaires la rvision de la norme et une information de lInspection des
Installations Classes.

Afin dclairer le lecteur, les points critiques, les remarques, maillent le texte puis sont
runis au chapitre 10, avec les carts la norme (volontaires ou imposs) et les
constats intressants.

Des propositions damliorations sont proposes au chapitre 11 et seront prsentes
lors de lInternational Confrence on Emissions Monitoring en fvrier 2006, ainsi
quau groupe de travail WG9 du CEN/TC264 en mai 2006.
La conclusion au chapitre 12 replace lensemble de cette tude dans le contexte
franais et souligne les difficults pour appliquer la norme NF EN 14181.

La dimension conomique est souligne ainsi que le travail de normalisation qui reste
encore faire pour que la norme soit raisonnablement applicable.

Un guide de bonnes pratiques avait t envisag dans le cadre de la convention
ADEME et devait accompagner ce rapport. Mais en suivant en cela les premires
conclusions de ce rapport et les travaux du MCERTS sur la mme question, la
commission X43B Emissions de sources fixes va entreprendre ds 2006 la
rdaction dun guide dapplication de la norme NF EN14181 en prolongement direct de
cette tude (rfrence GA X43-132).

5
SOMMAIRE
CONTEXTE DE LETUDE ...................................................................... 3
RESUME DU RAPPORT......................................................................... 4
DOCUMENTS UTILISES.............................................................. 7
Textes de rfrence et abrviations ................................................. 8
Textes lgislatifs ........................................................................... 8
Normes ......................................................................................... 8
Abrviations ou acronymes........................................................... 9
0 PREAMBULE..11
CHAPITRE 1 - CONTEXTE 11
1-1 Contexte rglementaire ............................................................ 11
1-2 Contexte normatif ..................................................................... 13
1-2-1 Objectif de la norme NF EN 14181.................................... 13
1-2-2 Sa nouveaut : .................................................................. 13
1-2-3 Ses concepts : ................................................................... 14
1-2-4 Son contenu : .................................................................... 14
1-2-5 Ses points contests .................................................... 14
1-2-6 Antriorit du projet .......................................................... 15
1-2-7 Rflexions.......................................................................... 16
CHAPITRE 2 GESTION DU PROJET 17
2-1 Les acteurs............................................................................... 17
2-2 Echancier et programme ........................................................ 18
2-3 Caractristiques des sites ........................................................ 19
2-3-1 Choix des sites .................................................................. 19
2-3-2 Description de chaque site ................................................ 20
2-3-2-1 AZALYS.......................................................................... 20
2-3-2-2 GENERIS ....................................................................... 23
CHAPITRE 3 PREPARATION DES USINES 26
3-1 conformit de linstallation des AMS......................................... 26
3-2 conformit des organismes intervenants.................................. 27
3-3 prparation de lusine............................................................... 27
3-4 Impact sur le respect des exigences rglementaires................ 28
4-1 Pour AZALYS, MIR 9000 et GRAPHITE 52M.......................... 33
4-2 Pour GENERIS, MIR FT........................................................... 33
5-1 Droulement des essais........................................................... 35
5-2 Le test oprationnel .................................................................. 36
5-2-1 Bilan AZALYS (cf le rapport APAVE)............................... 36
5-2-2 Bilan GENERIS (cf le rapport Bureau Vritas)................... 37
5-3 Etablissement de la fonction dtalonnage ............................... 39
5-3-1 gnralits......................................................................... 39
5-3-1-1 droulement des mesures AZALYS ............................... 39
5-3-1-2 droulement des mesures GENERIS............................. 39
5-3-1-3 Traitement et critique des donnes QAL2 ...................... 40
Rsum des tests QAL2 pour AZALYS 9% CO2.................... 74
Rsum des tests AZALYS 11% O2........................................ 79
5-3-4 Bilan GENERIS ................................................................. 80
Rsum des tests QAL2 pour GENERIS 11% O2................ 106
CHAPITRE 6 - Etape QAL3 108
6-1 Calcul du S
AMS
........................................................................ 110
6
6-2 procdure de ralisation par les usines.................................. 111
6-3 prsentation des cartes de contrle AZALYS......................... 113
A - gaz de zro.......................................................................... 113
Conclusion sur les cartes de contrle AZALYS......................... 120
6-4 Prsentation des cartes de contrles GENERIS.................... 121
A - gaz de zro.......................................................................... 121
Conclusion sur les cartes de contrle GENERIS...................... 130
CHAPITRE 7 Etape AST 132
7-1 Droulement des essais......................................................... 132
7-2 Le test oprationnel ................................................................ 132
7-2-1 Bilan AZALYS (cf le rapport APAVE)............................. 132
7-2-2 Bilan GENERIS (cf le rapport Bureau Vritas)................. 133
7-3 variabilit et validit de la fonction dtalonnage ................... 135
7-3-1 Bilan AZALYS.................................................................. 136
7-3-2 Bilan GENERIS (O2) ....................................................... 149
CHAPITRE 8 LA DOCUMENTATION 168
CHAPITRE 9 LES COTS 169
CHAPITRE 10 RETOUR DEXPERIENCE 171
10-1 Les carts la norme........................................................... 171
10-2 Les remarques ..................................................................... 172
10-3 les constats .......................................................................... 174
10-4 les recommandations ........................................................... 178
180
CHAPITRE 12 CONCLUSIONS 182

7
DOCUMENTS UTILISES

- rapport technique intermdiaire convention FNADE/ADEME n0474C0065
davril 2005, concernant la mise en oeuvre intgrale de la norme NF EN 14181
sur deux incinrateurs franais de dernire gnration, de 51 pages.

- rapport INERIS rfrence DRC-05-67814-AIREn135/Cra, du 07/03/2005
Contrles QAL1 - Etablissement de budgets dincertitudes dAMS utiliss pour
la mesure de gaz sur les sites GENERIS et AZALYS.

- rapport APAVE n04 507 107 18811 00 O-R01-Rv0 de janvier 2005,
concernant ltalonnage et validation des analyseurs usine selon QAL2 de la
norme NF EN 14181 AZALYS CARRIERES SOUS POISSY (78955)
intervention du 25 au 28 octobre 2004, de 167 pages avec annexes (et les
fichiers excel correspondant).

- rapport BUREAU VERITAS n1378007 de janvier 2005 concernant la
campagne de validation de la norme NF EN 14181 QAL2 - UIOM GENERIS /
ONYX site de VAUX LE PENIL intervention du 25 au 29 octobre 2004, de 125
pages avec annexes (et les fichiers excel correspondant).

- rapport APAVE n05 507 107 07481 00 O-R01-Rv0 de juin 2005 concernant la
ralisation dun AST suivant la norme NF EN 14181 AZALYS CARRIERES
SOUS POISSY (78955) intervention des 13 et 14 avril 2005, de 176 pages
avec annexes.

- rapport BUREAU VERITAS n1425715 du 25 avril 2005 concernant la
campagne de validation de la norme NF EN 14181 AST - UIOM GENERIS /
ONYX site de VAUX LE PENIL intervention du 7 au 9 mars 2005, de 85
pages avec annexes (version de travail)

8

Textes de rfrence et abrviations

Ce rapport cite des textes lgislatifs, normatifs et utilise des abrviations ou acronymes
dont la signification est donne ici :

Textes lgislatifs
[1] Directive 2000/76/CE du Parlement europen et du Conseil du 4 dcembre 2000
sur lincinration des dchets.

[2] Directive 2001/80/CE du Parlement europen et du Conseil du 23 octobre 2001
relative la limitation des missions de certains polluants dans latmosphre en
provenance des grandes installations de combustion

incinration de dchets non-dangereux et aux installations incinrant des dchets
dactivits de soins risques infectieux

incinration de dchets dangereux

[5] Arrt du 20 juin 2002 relatif aux chaudires prsentes dans une installation
nouvelle ou modifie dune puissance suprieure 20 MW, modifi par arrt du 13
juillet 2004

[6] Arrt du 30 juillet 2003 relatif aux chaudires prsentes dans des installations
existantes de combustion dune puissance suprieure 20 MW, modifi par arrt du
13 juillet 2004

[7] Directive 96/61/CE du Conseil relative la prvention et la rduction intgres
de la pollution (IPPC)

Normes

NF EN 14181 - 2004 : Emissions de sources fixes - Assurance qualit des systmes
automatiques de mesure.

NF ISO 11095 1996 : Etalonnage linaire utilisant des matriaux de rfrence.

NF EN ISO 14956 2002 : Qualit de lair Evaluation de laptitude lemploi dune
procdure de mesurage par comparaison avec une incertitude de mesure requise.

NF EN 13284-2 2004 : Emissions de sources fixes - Dtermination de faibles
concentrations en masse de poussires Partie 2 : systmes automatiques de mesure

NF EN ISO 14001 2004 : Systme de management environnemental Exigences et
lignes directrices pour son utilisation.

NF X43-012 1974 : pollution atmosphrique Dosage du monoxyde de carbone
dans lair ambiant extrieur par absorption dun rayonnement infrarouge.

NF X43-300 1986 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Echantillonnage
de gaz en continu par mthode extractive.

9
NF EN 1911 1998 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Mthode manuelle
de dosage du HCl Partie 1 : Echantillonnage des gaz ; Partie 2 : Absorption des
composs gazeux ; Partie 3 : Analyse des solutions dabsorption et calculs.

NF X43-018 1983 : Pollution atmosphrique Dosage des oxydes dazote par
chimiluminescence.

ISO 7934 1989 : Emissions de sources fixes Dtermination de la concentration en
masse de dioxyde de soufre Mthode au peroxyde dhydrogne : perchlorate de
baryum/Thorin

NF EN 13284-1 2002 : Emissions de sources fixes Dtermination de la faible
concentration en masse de poussires Partie 1 : Mthode gravimtrique manuelle.

NF X43-301 1991 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Dtermination dun
indice relatif aux composs organiques en phase gazeuse Mthode par ionisation de
flamme.

massique en carbone organique total de faibles concentrations dans les effluents

massique en carbone organique total de fortes concentrations dans les effluents

XP X43-304 1998 : Qualit de lair Emissions de sources fixes Dtermination de
lacide fluorhydrique (HF) lmission (Mthode manuelle).

NF ISO 11632 1998 : Emissions de sources fixes Dtermination de la
concentration en masse de dioxyde de soufre Mthode par chromatographie ionique.

NF T90-015 2000 : Qualit de leau Dosage de lammonium Partie 2 : Mthode
spectrophotomtrique au bleu dindophnol.

NF X06-031 1995 : Application de la statistique Partie 0 : principes gnraux ;
Partie 1 : cartes de contrle de Shewart aux mesures ; Partie 3 : cartes de contrle
moyennes mobiles avec pondration exponentielle (EWMA) ; Partie 4 : cartes de
contrle des sommes cumules (CUSUM)

Abrviations ou acronymes

ACIME : Association pour la Certification des Instruments de Mesure de
lEnvironnement

ADEME : Agence De lEnvironnement et de la Matrise de lEnergie

AMS : (Automated Measuring System) - systme automatique de mesure ou
quipement de mesure en continu

AST : (Annual Surveillance Test) - test annuel de surveillance = vrification annuelle de
ltalonnage

CEN : Comit Europen de Normalisation

CEM : Conference on Emissions Monitoring ; confrence internationale sur la mesure
des missions en continu.

10
DG Environnement : Direction Gnrale de lEnvironnement, au niveau europen

EPER : European Pollutant Emission Register ; registre europen des missions de
polluants

FNADE : Fdration Nationale des Activits de la Dpollution et de lEnvironnement

GIC : grande installation de combustion

GT : groupe de travail

INERIS : Institut National de lEnvironnement industriel et des Risques

IPPC : Integrated Pollution Prevention and Control ; prvention et rduction intgre de
la pollution

LNE : Laboratoire National de mtrologie et dEssais

MCO : Moindres Carrs Ordinaires

MEDD : Ministre de lEcologie et du Dveloppement Durable

MR : matriau de rfrence

QAL1 : (Quality Assurance Level) niveau 1 dassurance qualit = valuation de type
(laboratoire et site)

QAL2 : (Quality Assurance Level) niveau 2 dassurance qualit = talonnage sur site

QAL3 : (Quality Assurance Level) niveau 3 dassurance qualit = contrle de routine
en interne

SRM : (Standard Reference Method) mthode de rfrence normalise

UIOM : Unit dIncinration dOrdures Mnagres

VLE : valeur limite dmission
11
0 - PREAMBULE

La rdaction de ce rapport a t ralise avec lobjectif de faire la synthse des essais
effectus afin dvaluer lapplicabilit de la norme NF EN 14181.
Nous avons fait volontairement le choix de prsenter les donnes sous forme de
tableaux, en prsentant successivement les tapes de calcul pour le QAL2.

Les prestataires pour les mesures ont appliqu les protocoles de la norme et ils ont
effectu galement dautres approches en particulier par injection de composs
gazeux et particulaires dans la chemine. Nous avons trait les rsultats comme le
dcrit la norme et laide de mthodes complmentaires.

Nous avons choisi de traiter les donnes des AMS-NH3 pour chacune des tapes
pour lesquelles nous disposions de rsultats de mesure (QAL2, AST, QAL3) bien que
ce compos ne puisse revendiquer de VLE ni dincertitude rglementaires. Pour
faciliter leur interprtation, les traitements et commentaires de ces AMS et leur bilan
figure la suite de ceux des autres AMS.
CHAPITRE 1 - CONTEXTE

1-1 Contexte rglementaire

La Directive 2000/76/CE [1] sur lincinration des dchets impose dans son article 10
que lquipement de surveillance automatis des missions dans lair () soit soumis
un contrle et un essai annuel de vrification, et quun talonnage au moyen de
mesures parallles selon des mthodes de rfrence soit ralis tous les 3 ans. Son
annexe III point 2 prcise lemploi de normes CEN pour le faire, sinon des normes ISO,
nationales ou internationales garantissant lobtention de donnes de qualit
scientifique quivalente sont applicables. Le point 3 indique quel niveau dincertitude
maximale est fix par polluant rglement.

Cette Directive a t transcrite en droit national par les arrts du 20 septembre 2002
[3] [4], qui reprennent la mme formulation que son article 10 dans larticle 27. Ils la
compltent ainsi : Pour les polluants gazeux, cet talonnage doit tre effectu par un
organisme accrdit (.) selon les mthodes de rfrence au moins tous les trois ans
et conformment la norme NF EN 14181 relative lassurance qualit des systmes
de mesurage automatique, compter de sa publication dans le recueil des normes
AFNOR .

Larticle 27 impose ltalonnage tous les 3 ans (procdure QAL2 de la NF EN 14181),
ainsi quun contrle et un essai annuel de vrification.

Larticle 18 de ces arrts demande aussi le respect des VLE demi-horaires (ou par 10
minutes pour le CO) aprs dduction de lintervalle de confiance 95% (fix par
polluant). .

Le mme article dit galement que les moyennes jour seront valides partir des
valeurs demi-horaires condition que soit dmontre labsence de dysfonctionnement
ou dentretien des quipements.

Ces deux arrts ne citent que ltape QAL2 de la norme NF EN 14181, mais les
autres tapes pourraient devenir des moyens de rpondre aux autres obligations si la
pertinence et lapplicabilit de cette norme venaient tre dmontres, ce qui nest pas
le cas pour la version actuelle du texte.
12

Dans son principe, la norme NF EN 14181 est aussi destine sappliquer aux
quipements de mesure en continu des installations couvertes par la Directive
2001/80/CE [2] pour les GIC.

Ces installations sont reprsentes par les chaufferies (industrielles et de chauffage
urbain) et les centrales de production thermolectrique.

Lannexe VIII de la Directive GIC voque ltalonnage et le contrle annuel des
systmes de mesures en continu : Des mesures reprsentatives, cest--dire par
chantillonnage et analyse, des substances polluantes et des paramtres dexploitation
pertinents, ainsi que des mthodes de mesure de rfrence pour ltalonnage des appareils
automatiques de mesure, sont effectues conformment aux normes CEN, ds que celles-ci
sont disponibles. En labsence de normes CEN, il convient dappliquer des normes ISO ou des
normes nationales ou internationales qui fournissent des donnes dune qualit scientifique
quivalente.

Les appareils de mesure en continu sont contrls au moyen de mesures en parallle selon les
mthodes de rfrence, au moins une fois par an.

Le principe des procdures QAL2 et AST est donc impos par cette Directive GIC.

Cette Directive a t transcrite en droit national :

- par larrt du 20 juin 2002 [5] qui prcise dans son article 11-IV que : les
appareils de mesure (..) en continu sont vrifis intervalles rguliers selon
une frquence infrieure la journe. Les instruments de mesure des
concentrations de (SO
2
, NOx, CO, poussires et O
2
) font lobjet dun calibrage
au moyen de mesures effectues en parallle avec les mthodes de rfrence
normalises en vigueur. Les modalits de ces vrifications sont fixes par
arrt prfectoral . Cet article numre galement les valeurs dincertitude
maximale par polluant exprime en intervalle de confiance 95 %, et les rgles
de validation des VLE journalires. Larticle termine sur les mesures que doit
prendre lexploitant lorsque des mesures ont t invalides suite des pannes
ou des oprations dentretien de lappareil de mesure en continu.
Larticle 13 indique cependant que lexploitant fait raliser au moins une fois par
an les mesures prvues larticle 11.

- par larrt du 30 juillet 2003 [6] qui reprend quasiment les mmes termes dans
son article 15-IX et X, en prcisant que les appareils de mesure en continu
seront contrls une fois par an au moyen de mesures effectues en parallle
avec les mthodes de rfrence normalises en vigueur.

Commentaire : ces deux arrts nimposent aucunement la norme NF EN 14181, mais
les termes de calibrage (= talonnage ?) de contrle annuel au moyen de mesures en
parallle avec des mthodes de rfrence normalises, de vrification, font penser aux
protocoles QAL2 et AST de cette norme. Dans cette hypothse, la frquence annuelle
pour le calibrage (si = talonnage) devient excessivement contraignante.

13
1-2 Contexte normatif

1-2-1 Objectif de la norme NF EN 14181

La norme NF EN 14181 rpond un mandat donn par la Commission europenne au
CEN pour normaliser les mthodes dtalonnage et de maintenance des analyseurs de
polluants contrlant les missions dinstallations industrielles, avec pour objectif de
garantir que toutes les missions industrielles sont dtectes et mesures avec la
mme incertitude dans toute la communaut europenne.
De fait, cette norme est un texte fondamental dans la structure communautaire
concernant la prvention et la rduction intgre des pollutions en provenance des
installations industrielles soumises autorisation (Directive 96/61/CE - IPPC [7]). Il
rejoint dautres textes techniques dj publis ou encore en projet au niveau des GT
du CEN : normes de mthodes de rfrence, normes sur le calcul des incertitudes,
normes sur les essais raliser pour valuer un AMS, normes dAssurance Qualit
(voir ce titre le guide sur les principes gnraux de surveillance publi en 2003 par la
DG Environnement).

Cette Directive a contribu la mise en place du Programme National de Rduction
des Emissions de Polluants Atmosphriques (PNREPA) en application de la Directive
2001/80 (GIC) [2], lui-mme dcoulant du Programme National de Lutte contre le
Changement Climatique (PNLCC) qui fait rfrence aux Directives 2001/80/CE (GIC)
[2] et 2000/76/CE (incinration) [1] visant principalement les polluants SO
2
et NOx, la
demande du MEDD.

Pourquoi fondamental ? Parce quil assigne des obligations et des responsabilits de
surveillance toutes les parties concernes (exploitants, autorits, contractants tiers)
et indique la rpartition des tches qui incombe chacun. Il impose de plus une chane
ininterrompue dassurance qualit sur les mesures en continu, et prend en compte la
VLE journalire et lincertitude de mesure rglementaires pour chaque installation et
chaque polluant, afin dvaluer de faon rigoureuse la conformit. On aborde ainsi la
fiabilit des donnes et leur comparabilit avec ceux dautres installations (inventaire
europen partir des donnes du registre EPER).

En consquence, cette norme NF EN 14181 doit tre techniquement fiable, applicable,
accessible aux parties concernes et prsenter une utilit reconnue pour les
exploitants notamment au niveau de la rglementation sappliquant leur installation.

Mais sa dimension technique entrane une dimension financire non ngligeable (voir
chapitre cots), qui vient sadditionner aux prcdentes charges occasionnes pour le
respect et le contrle des missions polluantes.
1-2-2 Sa nouveaut :
- ce texte impose la cration dune chane ininterrompue dAQ sur les mesures
lie leur incertitude
- ce texte clarifie les obligations et responsabilits de la surveillance pour toutes
les parties concernes
- ce texte vise amliorer le contrle du suivi des AMS et permet lautorit de
se fier aux rsultats des AMS produisant des donnes en continu pendant
toute lanne ds lors que les AMS ont t vrifis et talonns par rapport
aux mthodes de rfrence.
Les rsultats fournis par les AMS des installations classes (dans un premier temps
limits aux incinrateurs et aux GIC) seront fiables et comparables avec ceux en
provenance dautres sites, dautres secteurs industriels, dautres Etats Membres. Ce
texte devrait donc amliorer progressivement la qualit de la mtrologie des missions
de sources fixes.
14
1-2-3 Ses concepts :

Le concept premier de ce texte est dordre mtrologique : une mesure fiable sobtient
avec un appareil de mesure talonn par comparaison avec la mthode de rfrence
suppose donner la valeur vraie. Ce concept se diffrencie totalement du domaine de
la qualit de lair ambiant dans lequel les rfrences sont des matriaux de rfrence
tracs.

Le second concept est plus classique : il sagit dune dmarche qualit globale depuis
le choix de lAMS, son installation, sa mise en service, son premier talonnage, son
suivi rgulier, sa vrification priodique ou provoque (en cas de modifications
majeures sur lquipement ou dans les conditions de fonctionnement de linstallation),
et la traabilit de toutes les informations documentaires lies ces tapes.

1-2-4 Son contenu :

La norme pose comme principe que son contenu ne sapplique quaux AMS ayant t
accept comme aptes lemploi conformment au QAL1, cest--dire que lincertitude
totale des valeurs mesures par lAMS respecte lintervalle de confiance 95 % donn
par les textes rglementaires pour le(s) polluant(s) mesur(s) par cet quipement.

Les diffrentes tapes QAL3, QAL2 et AST sappuient sur des donnes dentre
provenant de ltape QAL1 : temps de rponse, temps de moyennage, limite de
dtection, rponse au zro et en sensibilit, drive de zro et en sensibilit, fidlit
(rptabilit), linarit et sensibilit transverse aux interfrents, matriaux (ou
quivalents) de rfrence pour le zro, la sensibilit et les interfrents.

Certaines de ces donnes sont lies au site dimplantation de lAMS et sont fournir
par le constructeur en fonction des caractristiques du site : instabilit (bruit) et drive
du zro et en sensibilit, variation du voltage ambiant, de la temprature ambiante, de
la pression atmosphrique ambiante, ou de la pression de prlvement, etc.

Lexamen approfondi du droulement de lensemble du protocole de la norme montre
que la mise en uvre de celle-ci se dploie sur une anne si on prend comme point de
dpart le choix de lAMS jusquau premier AST (voir schma temporel pour la
ralisation de la norme NF EN 14181)
1-2-5 Ses points contests

La norme publie en 2004 na jamais fait lobjet dune quelconque validation
dans sa version finale.

Installation de lAMS,
mise en uvre,
Documentation
5.3 ; 9 ; D
Dbut du QAL3
7.1
Prparation
programme
QAL2
6.3 ; A5
Test oprationnel
+ QAL2 + MR
6.2 ; 6.3 ; 6.5
AST
8
1 an
Choix de lAMS
Avec QAL1
Ic max < Ic rglem.
1
1 an
Schma temporel pour la ralisation de la EN14181
?
15
Les experts franais qui ont particip aux travaux du Groupe de travail CEN/TC
264/GT 9 se sont trouvs isols dans leur opposition ce texte quils estimaient
insuffisamment mri tant dans ses concepts que dans sa rdaction.

A partir des commentaires faits en leur temps et aprs interview des experts eux-
mmes, les principales critiques qui restent pertinentes sont les suivantes :

Globalement :
- comment sera considr le temps de ralisation des campagnes de mesure par
rapport au quota dheures dindisponibilits des mesures (critre
rglementaire) ?
- risque de conflits juridiques entre les intervenants
- cot exorbitant
- les tapes de la procdure ne sont pas cohrentes entre elles

Sur le QAL2 :
- les conditions ncessaires lapplication du QAL 2 prescrites par la NF ISO
11095 ne sont pas remplies dans la pratique
- manque de pertinence du test de variabilit
- limitation injustifie du domaine de validit
- manque de clart pour extrapoler le domaine de validit
- ngligence de lincertitude de la SRM alors que les valeurs mesures seront
frquemment dans les trs basses valeurs, loin de la VLE (alors que la NF EN
ISO 14956 prend en compte les incertitudes des gaz pour talonnage pour le
site)
- pas de prise en compte de lincertitude maximale et de la reproductibilit de la
SRM
- la norme nexplique pas comment avoir un domaine de validit incluant les
concentrations mesures ou exiges par la rglementation nationale ou
europenne
- que faire des donnes en cas de dpassement du domaine de validit ?
- il ny a pas de critre de validit de la droite de calibrage

Sur le QAL3 :
- pourquoi ne pas utiliser la VLE et lincertitude relle de lAMS pour fixer le
S
AMS
?
- pas dexemple donn pour la carte de Shewart
- pas dexplication sur linterprtation des cartes de contrle ni sur les actions qui
pourraient sensuivre

Sur lAST :
- pourquoi tester priodiquement les interfrents sur un quipement qui a t
valu (tests lis au QAL1) et talonn (selon QAL2) dans les conditions de la
matrice industrielle ?
- idem pour le contrle de linarit sur un quipement qui doit avoir une rponse
linaire (hypothse sur laquelle repose lensemble de la norme NF EN 14181) ?

1-2-6 Antriorit du projet
Signalons la convention ADEME-ELYO Cylergie-INERIS de 2000-2001 qui a permis de
raliser des essais sur un incinrateur et une chaufferie. Le but tait de tester
uniquement la partie calibrage (QAL2) en comparant cette technique avec des
techniques plus classiques (par matriaux de rfrence).

Lutilisation dune mthode par ajouts doss montrait clairement lpoque quun
talonnage partir de bouteilles de gaz pour talonnage donnait les meilleurs rsultats
et que les interfrences taient ngligeables sur site. Le QAL 2 avait t pris en dfaut
pour plusieurs mesures.
16

1-2-7 Rflexions

En ce qui concerne ltalonnage, la rglementation nationale pour lincinration est plus
dtaille que celle concernant les GIC. La norme NF EN 14181 est-elle compatible
avec ces rglementations ?.

Lun des objectifs de cette tude concerne justement la mise en avant des difficults
rencontres lors de la mise en uvre de cette norme sur des AMS qui ne disposent
pas de tous les critres dentre, ce qui est le cas de beaucoup des AMS en place
aujourdhui en France (notamment ceux destins la mesure des poussires), afin dy
porter rponse et den informer lInspection des Installations Classes.

Le travail relat par ce rapport devra rpondre aux interrogations suivantes :

rglementation ?

Le but de cette tude est aussi de proposer des solutions alternatives, dans le cas o
des situations de blocages seraient identifies.

17

CHAPITRE 2 GESTION DU PROJET

Ce chapitre va prsenter successivement les acteurs concerns, lchancier et le
programme de ltude, les caractristiques des sites choisis.
2-1 Les acteurs

Les exploitants
Les industriels qui sont les plus directement concerns sont les exploitants dusine
dincinration. Cette tude est ainsi finance pour moiti par la FNADE. Les essais
sont donc conduits dans deux usines dincinration de dernire gnration qui
correspondent, par leurs limites dmission, aux performances attendues par la

Une usine est exploite par NOVERGIE (SUEZ) et lautre est exploite par ONYX
(VEOLIA).

Le personnel exploitant est directement impliqu dans les tapes QAL2 et AST. En
effet, daprs la norme, leur succs dpend la fois du maintien dans leur
fonctionnement dit normal des installations en amont des AMS, mais galement de la
capacit faire varier les rglages de ce fonctionnement normal pour crer des
variations de concentration des polluants afin dobtenir un domaine dtalonnage
suffisamment large pour chacun.

Le QAL 3 est effectu en exclusivit par le personnel de lusine, aprs une mise en
route et en main effectue par lquipe technique de ltude.

Les organismes de contrles agrs :
Les deux organismes intervenant sont lAPAVE Parisienne et BUREAU VERITAS,
charg chacun de la ralisation des protocoles QAL 2 et AST sur un site donn.

Remarque : la norme nimpose pas la ralisation des tapes QAL2 et AST par le mme
organisme, mais afin de faciliter la russite des oprations en tenant compte de
linexprience des intervenants dans lapplication de la norme, il a t admis dentre
que le mme organisme effectuerait les deux tapes sur le mme site.

LINERIS est charg dtablir les calculs du QAL 1 pour le matriel analytique des deux
usines, partir des donnes fournies par le constructeur/fournisseur des matriels.

La direction technique et scientifique :
ELYO Cylergie et le LNE assurent la direction technique et scientifique du projet :
validation des quipements, organisation des essais, laboration des feuilles de calculs
des diffrentes procdures, commandes, rapports intermdiaire et final.
Le travail dELYO Cylergie sur ce projet se fait en partenariat avec LABORELEC,
laboratoire dELECTRABEL intress par lapplication de la norme sur les installations
GIC.

Matrise douvrage
Le matre douvrage du projet est la FNADE.

Financement
Ltude est finance parts gales par lADEME et par la FNADE.

18
Autres intervenants externes au programme :
Le constructeur Environnement SA fournisseur des matriels analytiques des deux
sites et ayant leur maintenance en charge a activement particip toutes les phases
du programme.

LAFNOR prte ses moyens logistiques pour coordonner les actions et rendre compte
des travaux auprs des experts franais non participants.
2-2 Echancier et programme
La volont des acteurs tait de tester la totalit de la norme (QAL 2, QAL 3, AST) et de
traiter lquivalent du QAL1 pour les AMS des sites.

Le but initial tant dobtenir des rsultats diffusables autour davril 2005, pour un
examen de rvision du groupe de travail CEN en octobre 2005, lensemble du
programme devait tre achev en avril 2005. On aboutit alors un premier
chancier :

Septembre- octobre 2004 QAL 1
Fin octobre 2004 QAL 2
Novembre 2004 mars 2005 QAL 3
Mars 2005 AST
Mai 2005 Rapport et communication.

Devant limportance prise par le traitement et lanalyse dune grande masse de
donnes et aprs la connaissance de lorganisation dune rencontre europenne sur ce
thme (CEM 2006) qui se tiendra dbut fvrier Paris, un nouvel chancier a t
retenu en accord avec les commanditaires :
Septembre 2004 janvier 2005 QAL 1
Fin octobre 2004 QAL 2 rsultats janvier 2005
Novembre 2004 mars/ avril 2005 QAL 3
Mars et avril 2005 AST rsultats avril/mai 2005
Juin 2005 Prsentation dun premier bilan global
Octobre - dcembre 2005 Rapport final (validation du rapport)

La priode juillet dcembre a t consacre au traitement statistique des rsultats et
la rdaction dune synthse destine la prsentation au CEM 2006.

Ecart volontaire par rapport la norme : la norme fixe le dlai normal entre un
QAL2 initial et lAST suivant une anne, sauf cas particulier qui dclencherait un AST
prcoce . Dans le cadre de cette tude, afin de traiter de lensemble de la norme NF
EN 14181, le dlai entre QAL2 et AST a t volontairement pris entre 4 et 5 mois pour
avoir suffisamment de recul pour observer dventuelles variations sur les donnes
analytiques (en incluant le suivi QAL3).
Ecart volontaire par rapport la norme : dans le cadre de ces travaux et afin de
faciliter le travail des techniciens des deux usines, la dcision de ne pas modifier les
rglages des analyseurs aprs la dtermination dune fonction dtalonnage a t
expliques lors de ltape AST (voir 7-3). Les techniciens appliqueront le QAL3 avec
des gaz pour talonnage dune prcision de 2%.
19
Tous les moyens, y compris les plus innovants, sont mis contribution pour garantir le
succs de lopration. Ceci ne correspond pas forcment une ralit de routine mais
vite la critique dun biais d des mauvaises analyses ou des mauvais analyseurs.
Un effort important a t entrepris, par exemple, pour tendre le domaine dtalonnage
des analyseurs par des techniques parfois innovantes.

La rglementation fixe au moins deux valeurs limites dmission (semi-horaire et
journalire) alors que la norme ne considre que la VLE journalire (voir son 3.4.).
Un premier niveau dinterprtation de la norme conduit vouloir inclure toutes les VLE
dans le domaine dtalonnage valider, voire dtablir ce domaine pour toute la
gamme de mesure de chaque analyseur. Pour illustrer cette demande, prenons
lexemple du CO, dont les VLE sont de 50 (journalire), 100 (1/2 h) et 150 mg/m
3
(95
% des valeurs moyennes calcules sur 10 minutes) alors que la gamme utilise peut
aller jusqu 1 000 mg/m
3
suite la demande de ladministration pour pouvoir surveiller
les pics de ce gaz.

Pour sen tenir la norme, et afin dvaluer les consquences que cela pourra avoir
sur les autres VLE, les acteurs ont finalement dcid de se rapporter la VLE
journalire. Nanmoins, cette ambigut majeure subsiste entre le texte de la norme
NF EN14181 et ceux de la rglementation qui partent de la valeur horaire pour btir
la valeur moyenne journalire (article 11.11 de la directive.2000/76 ou article 18 des
arrts 20/09/2002), avec soustraction de lintervalle de confiance 95% propos pour
chaque polluant.

2-3 Caractristiques des sites

2-3-1 Choix des sites

Les grands critres retenus pour choisir un site ont t de trois ordres :

- respecter dj les prescriptions rglementaires modernes,
- disposer dun traitement de fume reprsentatif du parc moderne et permettant
de faire voluer les missions,
- disposer dquipements analytiques adapts au parc moderne

Prescriptions rglementaires modernes
Le test de rejet dun analyseur intgre la valeur limite dmission (VLE). Une VLE trop
grande aboutit au succs garanti des analyseurs. Le rapport entre les VLE journalires
des Directives Incinration de 1989 (arrt de 1991) et de 2000 (arrts de 2002) varie
de 3 5 selon les polluants, avec des valeurs plus faibles pour les derniers textes. Des
tests effectus sur des usines dancienne gnration nauraient pas t significatifs car
plus laxistes.
Le choix devait donc porter sur celles qui rpondent aux performances attendues par la

Sites retenus : les deux usines AZALYS et GENERIS respectent par anticipation les
contraintes de la Directive Incinration 2000.

Traitement de fume
Le succs dans la ralisation de la norme, particulirement ltape QAL 2, tient la
capacit de lusine faire varier les concentrations de polluants dans un contexte de
fonctionnement normal. Lidal est davoir une gamme de concentration la plus
tendue, des concentrations rglables sur consignes, des concentrations stables dans
le temps et un faible temps de rponse un changement de consigne.

20
Nous voulions donc tester la norme sur une usine traitement de fumes semi-
humides. Dans ce type de traitement de fumes, la teneur en polluants acides en
chemine peut tre modifie par changement des consignes de la rgulation. Ce type
dinstallation est donc bien adapt pour rpondre notre besoin dans cette tude.

Les UIOM modernes sont aussi quipes de traitements humides. La neutralisation est
faite dans un laveur humide et est gnralement quasi stchiomtrique. Les teneurs
en polluants sont donc plus basses, sans possibilit de rgulation de la neutralisation.
Il est donc moins pratique de faire varier les polluants acides mais ce cas sera
frquemment rencontr dans les installations modernes.

Sites retenus : lusine AZALYS est quipe dun traitement humide, celle de GENERIS
dun traitement semi-humide (voir dtail ci-aprs).

Les analyseurs tester devaient correspondre la liste des mesures continues
obligatoires : poussires, CO, HCl, SO
2
, NOx, COT, HF.

Les deux principaux types danalyseurs de gaz qui quiperont les usines modernes
sont des analyseurs extractifs infra rouge corrlation de filtre dune part et les
analyseurs extractifs infra rouge transforme de Fourier (FTIR) dautre part. Il tait
intressant dtudier ces deux types danalyseurs.
Ct mesure des poussires, le choix est restreint aux appareils lumire rflchie
type opacimtre.

La norme fait raliser les calculs dtalonnage et de variabilit partir de valeurs aux
mme conditions normalises corriges. Les moyens de mesure des paramtres
entrant dans les calculs de corrections des conditions normales (temprature,
pression, humidit) et dexpression une rfrence (oxygne, CO2) doivent galement
tre fonctionnels sur chaque site.

Sites retenus : une usine est quipe dun quipement multi-paramtre par infra rouge
corrlation de filtre (gaz sec) et lautre dun quipement multi-paramtre FTIR (gaz
humide), et les deux dun opacimtre (voir dtail ci-aprs), ainsi que la plupart des
moyens de mesures des conditions des fumes.

Un problme est pos pour la mesure des COT sur le site AZALYS. Pour les besoins
de ltude, deux appareils ont t gracieusement mis disposition par
ENVIRONNEMENT SA.
2-3-2 Description de chaque site

2-3-2-1 AZALYS

Gnralits
Usine dincinration (UIOM) de Carrires sous Poissy (78) exploite par Novergie
(SUEZ).

Premire UIOM franaise de gnration Directive 2000, mise en fonctionnement en
1998, usine certifie ISO 14 001.

Capacit nominale : 115 000 tonnes de dchets par an avec deux fours de 7,5
tonnes/h. Lusine valorise les dchets en produisant annuellement 50 000 MWh.

Traitement de fumes : lectrofiltre deux champs, lavage humide (2 laveurs) et
destruction des dioxines-furanes par procd catalytique, diminution des NOx par
procd catalytique avec injection dammoniaque, vapo-cristallisation des eaux de
lavage.
21
Lors de cette campagne dessais, larrt dexploitation en vigueur de lusine fixait des
VLE plus svres que celles de la rglementation (arrt du 25 janvier 1991). Dans le
cadre de la mise aux nouvelles normes (arrt du 20 septembre 2002), les VLE ont t
modifies.

Cette usine tait dj le terrain de la campagne dune premire convention ADEME en
2001 (voir 1-2-6).

Equipement analytique
Les rejets gazeux de lusine sont contrls en continu par deux lignes dappareils
fournis par la socit ENVIRONNEMENT SA, et en service continu depuis quatre ans :

Mesures Appareils
HCl, CO, NO, SO
2
, (CO2, O2)
3
normalis gaz
sec.
Sonde SEC avec asschement par
membrane semi-permable et analyseur
multigaz Infra rouge corrlation par filtres
gazeux MIR 9000 type fluo
O
2
par paramagntisme
Humidit + NH
3
Mesures exprimes en % dhumidit et en
mg/m
3
normalis gaz sec.
MIR 9000 type LCD cristaux liquides avec
ligne de prlvement chauffe
Poussires
3
normalis gaz
humide avec une correction de temprature
et pression sur valeur forfaitaire.
Opacimtre in situ NEO DM3

En prt
Mesures Appareils
COT non mthaniques et mthane
3
normalis
MIR 9000 type fluo, mesure par absorption
infra rouge corrlation par filtre gazeux
(gaz sec) et GRAPHITE 52M , mesure par
FID (gaz humide).

Polluant Conversion
ppm -
mg/m
3

VLE
7 j Glissant
en mg/m
3

normalis et
ramen
9% de CO2
VLE
Journalire
en mg/m
3

normalis et
ramen 9%
de CO2
Plage de
mesure de
lappareil
en mg/m
3
aux
conditions de la
mesure
Concentration des
gaz pour
talonnage
disponibles
1

(mg/m
3
).
HCl 1,6261 10 13 0-30 21.
CO 1,2493 50 75 0-1000 62
NO 1,3380 70 91 0-200 107
SO
2
2,8573 25 32.5 0-100 71
Poussires 1 5 6.5 0-30 //
NH3 0,7582 // // 0-50 30.33

Le domaine de mesure du CO dpasse largement la VLE. Historiquement, lanalyseur
a t command et prpar pour un domaine de mesure 0-200 mg/m
3
. Les instances
de contrle ont ensuite demand dlargir ce domaine afin de pouvoir vrifier que la
teneur de CO natteignait jamais 1000 mg/m
3
, pour prvenir les risques dincendie. Ce
changement dchelle favorable au contrle du process a diminu les performances
mtrologiques de lanalyseur.
22
Les analyseurs fournissent un signal en mg de polluant par normal mtre cube, sans
correction une valeur de rfrence (O2 ou CO2). Les signaux analogiques 4-20 mA
sont raccords lautomate VALERI du traitement de fumes, y sont corrigs en CO
2
,
puis sont transfrs par bus vers la GTC de lusine. Une base de donnes industrielle
ORACLE enregistre les chantillons de mesures. Le poste PC SYSTRIE collecte ces
informations pour en faire des rapports dexploitation. Le systme ne permettant pas
un transfert transparent des mesures par minute, nous ne pouvons pas lutiliser. Les
donnes des analyseurs seront prises au niveau du systme VALERI sous leur format
mg/m3 avant correction..

Globalement le systme de surveillance continu donne satisfaction. La disponibilit est
suffisante (>95 %). Dans le cadre dun contrat de maintenance avec Environnement
SA., celle-ci est assure par du personnel qualifi.
valeurs avant et aprs ajustage ne sont pas traites.

Seul lanalyseur de NH
3
(dont la mesure nest pas exige par la rglementation) pose
des problmes dtalonnage et de fonctionnement.

satisfaction, pendant celles de ltape AST. Sont galement prsentes, les techniques
exognes pouvant tre appliques leur place.

Poussires :
3
.
-
par extinction dun des 2 champs de llectrofiltre : 0- 7 mg/m
3

de poussires rcupres sous lectrofiltre en plus de lextinction dun champ de
llectrofiltre : 0- 10 mg/m
3
.
Procd discutable car la granulomtrie des poussires prleves ne correspond pas
celle des poussires en chemine, mais procd intressant dans sa mise en uvre.

HCl :
3
.

dune solution pure dacide chlorhydrique laide dune pompe doseuse et vaporise
par une canne : 0- 30 mg/m
3
.
Les essais prliminaires montre que cette technique permet dobtenir une
concentration relativement stable et rglable (jusqu 50 mg/m3).

NOx :
3
.
- par diminution de linjection dammoniac dans le traitement DENOx (pilote par
lusine) : 0- 80 mg/m
3
. Mais concentration obtenue relativement instable.

SO
2
:
- plage de variations en fonctionnement normal : 0-5 mg/nm
3
.
- par arrt dune pompe dinjection de lait de chaux sur le deuxime laveur,
bridage de la deuxime pompe et vidange de la rserve de lait de chaux
(pilote par lusine) : 0- 70 mg/m
3
. Mais concentration non rglable et instable,
avec temps de raction trs long (une heure).
23
CO :
3
.
- par pilotage combustion par lusine : 0- 40 mg/m
3
. Concentration non rglable et
instable, temps de raction trs court (2 min). La variation des concentrations
est impossible dans les installations rcentes.


COT :
fond de lAMS.


NH
3
:
- plage de variations en fonctionnement normal : on ne mesure que bruit de fond
de lAMS
3
.

dammoniac laide dune pompe doseuse et vaporise par une canne.

2-3-2-2 GENERIS
Gnralits
Usine dincinration (UIOM) de Melun (77), exploite par ONYX (VEOLIA).
Mise en fonctionnement en mars 2003. Usine certifie ISO 14 001.

Deux fours ABB de 8 tonnes/h chaudire horizontale.

Traitement de fumes : filtre manche, lavage semi humide par injection de lait de
chaux et, diminution des NOx par procd non catalytique avec injection
dammoniaque, puis injection de charbon actif pour adsorption de dioxines-furanes et
mercure.
Analyseur MIR-IS dEnvironnement SA en amont du racteur pour rgulation
dinjection de lait de chaux.

Larrt dexploitation de lusine suit intgralement larrt du 20 septembre 2002.
Les rejets gazeux de lusine sont contrls en continu par deux lignes danalyseurs
fournies par ENVIRONNEMENT SA :

Mesures Appareils
HCl, HF, CO, NO, SO
2
, NH
3

3
secs ou
humides.
Sonde extractive HOFI (Filtration chaude),
analyseur multigaz Infra rouge
Transforme de Fourier (FTIR) de
EMISSION SA
Humidit (extractive) temprature et pression

Mesures exprimes en %, degrs C, Pascals
Donnes indispensables pour les corrections
de mesures de gaz.
Oxygne humide Sonde doxygne zircone in situ, analyseur
YOKOGAWA.
Poussires
3
secs avec une
correction de temprature pression humidit.
Opacimtre in situ NORSK ELECTRO
OPTIKK DM 3 (non extractif)
Dioxines Systme de prlvement en continu COPER
DIOX
24
Polluant Conversion
ppm-
mg/m
3

VLE
Journalire
en mg/m
3

normalis et
ramen
11% de O2
VLE h
en mg/m
3

normalis et
ramen
11% de O2
Plage de
mesure de
lappareil
en mg/m
3
aux
conditions de la
mesure
Concentration des
gaz pour
talonnage
disponibles
(mg/m
3
).
HCl 1,6261 10 60 100 16
CO 1,2493 50 100 200 26
NOx 2,05 200 400 500 133 ?
SO
2
2,8573 50 200 300 24,3
Poussires 1 10 30 100 //
COT
0.7136 en CH4
0,53 en q. C
1,96 en C3H8
1,59 en q.C
10 20 50 7.2 mg CH4 et
10.2 mg C3H8.
HF 0,853 1 4 10 3.8 mg
NH3 0,7582 // // 50 6.5
Pas de double chelle de mesure pour les gaz.

Les donnes ne sont pas recueillies sur un rseau analogique ou numrique mais sur
des fichiers informatiques. Les donnes brutes sont disponibles au niveau du logiciel
de conduite de lanalyseur. Les donnes compenses en temprature, pression,
corriges ou non en humidit sont disponibles dans des fichiers informatiques du
logiciel de traitements de donnes WINSCAN dENVIRONNEMENT SA. Ce sont ces
donnes, chantillonnes sous forme de moyennes de 1 minute qui ont t utilises
pour les corrlations avec les mesures SRM.

Le systme WINSCAN dlivre lusine un signal 4-20 mA correspondant la mesure
compense et corrige mais il ne sagit plus de mesures brutes et on ne peut recueillir
ce signal pour les corrlations.

Le capteur doxygne est quasiment in situ alors que les analyses de gaz se font aprs
une drivation de 20 mtres. Mme en considrant le dbit daspiration de lanalyseur
(2 3 litres/min), il existe un lger dcalage entre mesure des gaz et la mesure de
correction.
Dans le cadre dun contrat de maintenance avec ENVIRONNEMENT SA. , celle-ci est
assure par du personnel form et qualifi.
valeurs avant et aprs calibrage ne sont pas traites.

satisfaction, pendant celles de ltape AST.

25

Poussires :
3
.

Filtre manche : pas de variations artificielles possibles.
HCl :
3
.
- par changement de consigne de rgulation de lait de chaux : 0-10 mg/m
3
.
Permet datteindre des concentrations facilement rglables mais instables
(dpend des variations engendres par le combustible) jusqu 10 mg/m
3
. Au-
del, il faut passer en mode manuel (pilote par lusine), ce qui est beaucoup
plus complexe et risqu.

SO
2
:
3
.
- les changements de consigne de rgulation de lait de chaux permettent
dtendre le domaine de variation 30 mg/m
3
. Mais concentration instable.

NOx :
3
.

Polluant variable sur une grande chelle.

CO :
3
.

Pas de relle possibilit pour faire varier le CO lintrieur du domaine de mesure de
lAMS, autrement que sous la forme de pics trs ponctuels.

COT :
fond de lAMS.


HF :
- plage de variations en fonctionnement normal : on ne mesure que le bruit de
fond de lAMS

chemine juge trs dangereuse.

NH
3
:
3
.
3
. Extension limite par le dispositif dinjection.

26
CHAPITRE 3 PREPARATION DES USINES
La norme impose en pralable son application que certains critres techniques soient
satisfaits. Afin que dventuelles dfaillances ne puissent tre attribues ces seuls
manquements, nous avons donc vrifi point par point la conformit des sites vis-vis
des exigences normatives.

3-1 conformit de linstallation des AMS

AMS pralablement vrifi laide de la procdure QAL1 (voir 5.1)
Le fournisseur a communiqu des rapports dvaluation pour tous ses appareils
lexception des opacimtres et des appareils priphriques. Le chapitre 4 de ce rapport
est consacr au traitement des donnes transmises.
- voir conclusion du chapitre 4.
Limite de lAMS (daprs 5.2).
Le systme dacquisition de donnes propre lAMS est exclu du domaine
dapplication de la norme. Pendant les mesures des tapes QAL2 et AST, les signaux
mesurs par lAMS (analogiques ou numriques ; en signaux lectriques ou en unit
de concentration voir 6.4.1) doivent tre pris directement sur lAMS laide dun
systme dacquisition indpendant de celui de linstallation.

- Condition compltement satisfaite AZALYS o on recueille le signal brut
analogique.
- Condition compltement satisfaite GENERIS o le signal est recueilli sous
forme de fichiers (rle du PC).
Site de mesurage et installation (daprs 5.3)
les AMS sont parfaitement accessibles dans les deux usines.
Leur installation est conforme.

Remarque : on note quil ny a pas actuellement dobturation de lentre de la ligne
dchantillonnage du MIR FTIR (GENERIS) dans la chemine. Si on injecte en tte de
sonde, on est oblig dinjecter en surpression pour compenser, en consommant une
bonne partie des gaz en chemine. Cela entrane galement une surpression dans
lanalyseur qui nen est pas protg. Cest une option propose par le fournisseur qui
na pas t retenue jusqu prsent, et qui va reprsenter un problme pour le QAL3.
Les conditions de la mesure et de ltalonnage sont donc diffrentes.
Prlvements reprsentatifs sur conduits verticaux, positionnement correct des
opacimtres.
Plate-forme rglementaire et scurise pour les mesures SRM, avec espace de
travail bien clair. Distance entre emplacement chantillonnages AMS et
plate-forme SRM infrieure 2.5 m pour des conduits ayant environ 1 1,3m
de diamtre.

Remarque : AZALYS, un seul orifice de prlvement permet de balayer un axe
complet, les deux autres orifices placs 45 nayant pas le recul suffisant.
AMS protgs et climatiss.
Remarque : comment appliquer la norme sur un site ne rpondant pas aux critres, en
particulier quand les manquements sont attribus la structure de lusine (par
exemple, une absence de plate-forme danalyses ou un mauvais emplacement par
rapport aux AMS) ?
27
3-2 conformit des organismes intervenants

Organismes de contrle chargs de la ralisation des mesurages par SRM (daprs
5.4), appels prestataires dans ce rapport
BUREAU VERITAS et APPAVE sont agrs par le MEDD pour la ralisation
des mesures de rfrence mises en uvre dans cette tude lexception de la
mesure du NH3 non rglemente (arrt du 27/12/2004 en application de
larrt du 04/09/2000).
Toutes les mesures de rfrences sont des mthodes danalyses normalises,
lexception de la mesure du NH3, qui ne fait lobjet daucune norme.
3-3 prparation de lusine
Avant la premire campagne de QAL 2, les deux usines ont fait lobjet de deux visites,
notamment pour prparer :

le fonctionnement le plus continu possible de la ligne dincinration dont les
analyseurs seront valus, durant les 6 mois prvus de ltude,
la vrification et le fonctionnement correct des moyens de mesures,
le respect des critres de la norme,
les moyens de faire varier les polluants dans la gamme de mesure des
analyseurs.
le protocole QAL 3, la seule charge de lexploitant.

Cette prparation na pas perturb lexploitation de lusine.
En revanche, il faut souligner limpact de la norme sur le suivi rglementaire de lusine.

Les gaz pour talonnage utiliss par les usines pour leur calibrage priodique des AMS
sont en gnral des mlanges 5% de prcision, et de concentrations trs variables
dune usine lautre.
Compte tenu de la dcision de sen tenir la VLE journalire, et afin damliorer le
calibrage des AMS pour la dure de lexprience fixe 4 mois, les acteurs concerns
ont opt pour lemploi de mlanges spcifiques, avec les critres de fourniture
suivants :

Concentration du gaz mesurande la plus proche possible de la VLE journalire.
Matrice : azote pur.
Prcision du mesurande : 2 %.
Mlange ternaire ou plus des gaz purs dans la limite de la compatibilit
chimique.
Emballage : B20 avec raccord C pour dtendeurs.

Voir ci-dessous les rfrences des gaz pour talonnage approvisionns.

Bouteilles AZALYS :
Bouteille rf Air
Liquide
Constituant
mesurande
Prix HT Conversion
ppm mg/m3
Concentration
volumique
Concentration en
mg/m3
DR 181963 HCl 310 1,621 10ppm ( 2%) 16,2
200409-025 SO2 563 2,86 17ppm ( 2%) 48,6
CO 1,25 40ppm ( 2%) 50,0
CO2 11% ( 2%)
DR 181608 NO 276 1,34 45ppm ( 2%) 60,3
DR 184482 NH3 310 0,76 15ppm ( 2%) 11,4
TOTAL

1242,3

28
Bouteilles GENERIS :
Bouteille rf Air
Liquide
Constituant
mesurande
Prix HT Conversion
ppm mg/m3
Concentration
volumique
Concentration en
mg/m3
DR 181963
N583283
HCl 310 1,621 10,01 ppm ( 2%) 16,2
200409-024 SO2 1041 2,86 17ppm ( 2%) 48,6
CO 1,25 40ppm ( 2%) 50,0
CH4
0,71

5ppm ( 2%) 3,58
C3H8
0,71*3
5ppm ( 2%) 10,66
Oxygne 10%( 2%)
DR 170385
N45629
NO 254 1,34 190,9ppm ( 2%) 255,8
DR 184482
N15314
NH3 310 0,76 15,02ppm ( 2%) 11,4
TOTAL 1698,3

Limpact des cots sera examin au chapitre correspondant, car la moiti des
bouteilles a d tre renouvel entre les tapes QAL2 et AST du fait de la
consommation suprieure aux prvisions pour ltape QAL3 (li au problme de la
ligne dchantillonnage du FTIR voir 3-1 ci-dessus).

Tous les mlanges, qui ont t pour la plupart synthtiss la demande, ont t
fournis, avec un dlai respect de lordre de 6 semaines, lexception dun mlange
pour GENERIS (+ 1 semaine) ce qui a perturb le dbut du QAL3 A
Des autres mlanges ont t utiliss en dpannage GENERIS

Bouteille rf PRAXAIR Constituant
mesurande
Conversion ppm
en mg/m3
Concentration volumique Concentration en
mg/m3
190,913,003 nBX13579F SO2 2,86 9,2 ppm ( 5%) 26,3
CO2 - 9,6 % ( 2%) -
NO 1,34 98,8 ppm ( 2%) 132,4
CO 1,25 19,9 ppm ( 2%) 24,87
173,516,006
n BV13805F
O2 - 7,04% -
Bouteille rf MESSER
En prt par BV
q. COT = 85,4 ppm q. COT = 60,63 mg/m3
190,913,003 nBX13579F CH4 0,71 25,1 ppm CH4( 2%) 17,82 (CH4)
C3H8 0,71*3 20,1 ppm C3H8 ( 2%) 42,81 (CH4)
3-4 Impact sur le respect des exigences rglementaires

- Pour cette exprimentation
La norme demande de faire varier autant que faire se peut la concentration des
polluants durant les mesures du QAL 2, afin dlargir le domaine de ltalonnage qui
sera valid. Prcdemment, nous avons list les possibilits techniques (endognes et
exognes) pour y parvenir. Seule lusine dAZALYS pourrait constater des
dpassements de VLE pour les polluants suivants : poussires, HCl, SO
2
. Mais on ne
compromet pas la VLE journalire en amenant quelques moyennes semi-horaires au-
dessus de leur VLE.

29
Cette ventualit a t dcrite dans un courrier adress aux inspecteurs des
installations classes des deux usines. Ceux ci ont pris note de lintrt de nos travaux
mais ont demand que les valeurs limites journalires soient respectes. Les seuils de
dpassements des moyennes semi-horaire et/ou 10 minutes pour les poussires et le
CO devaient aussi tre respects. Enfin signalons que par courrier, un inspecteur nous
demandait de garantir le contrle des missions de dioxines durant les essais.

Remarque : avec cette prise de position administrative, on constate que les autorits
de contrle se sont montres rserves pour une exprimentation destine prparer
une application qui va se gnraliser, dont les informations leur seront utiles.
Nous rappelons que dans la priode de la prparation notre objectif premier tait
dinclure les VLE journalires dans le domaine dtalonnage valide, ce qui induisait que
nous serions capables de crer des niveaux de concentrations stables pendant la
dure des mesures (30 40 minutes). Cet objectif tait bas sur un premier niveau
dinterprtation de la norme (voir fin 2-2 de ce rapport).

Ltude des mesures ralises montrent que notre objectif premier na pas t
systmatiquement atteint, et que les techniques endognes employes se sont
rvles insuffisantes en regard des difficults de mise en uvre de certaines, alors
que la technique dinjection est plus efficace. Celle-ci pose cependant le problme de
la dtrioration des quipements en aval de linjection pour les composs agressifs.

Un second niveau dinterprtation de la norme dans ses 6.3 et 6.5 offre une rponse
alternative pour atteindre notre objectif. Le texte nest pas trs lisible et pose autant de
questions quil offre de possibilits. Nous en faisons une lecture pas pas dans le
chapitre 5 consacr au QAL2.

Retenons ici, du fait de cette incomprhension initiale, que les possibilits offertes par
ces 2 nont pas t exprimentes loccasion des mesures dans les usines. Une
dmonstration a cependant t tente avec les donnes de lAMS-SO
2
dAZALYS
voir 5-3-2 commentaires p56.

- dordre plus gnral

La rglementation fixe dix moyennes journalires par an (soit 240 heures) la dure
maximale dinvalidation des donnes lies au mauvais fonctionnement ( panne ?) ou
entretien du systme de mesure (article 18 arrt de 2002). Linvalidation des
donnes se passe au niveau des VLE heure (ou sur 10 minutes pour le CO)
desquelles est dduit lintervalle maximal de confiance 95% propre chaque
polluant.
Par ailleurs, larticle 10 fixe la possibilit de dpassement des VLE 4 heures en
continu avec un total annuel de 60 heures pour causes dindisponibilits telle que ()
dfaillance technique () des mesures des effluents (..) atmosphriques.

a) les dures prises par les oprations normales de calibrage des AMS
(automatiques ou manuelles) prconises par le fournisseur des appareils sont-
elles considres comme des priodes dentretien ?

Le guide FNADE fait linterprtation suivante : le calibrage automatique de lAMS
nentrane pas dinvalidation. Par contre les dures des oprations dapplication des
tapes QAL3 (calibrage manuel priodique) rentrent dans le quota.

b) la mise en application du QAL2 (dure des variations normales ou provoques
des missions au niveau de la VLE la plus leve pour extension du domaine
dtalonnage), ventuellement de lAST (vrification du prcdent domaine
valid) risque dentamer le crdit dheures si les VLE les plus leves sont
dpasses.

Combien dheures restera-t-il pour toute autre forme de dfaillance ?
30



Pour un AMS destin tre utilis dans des installations couvertes par des Directives UE,
laptitude de cet AMS effectuer le mesurage qui lui est dvolu (paramtre et composition des
effluents gazeux) doit avoir t vrifie laide de la procdure QAL1 conformment lEN ISO
14956. Lutilisation de la prsente norme doit permettre de prouver que lincertitude totale des
rsultats obtenus laide de lAMS est conforme la spcification dincertitude dclare dans
les rglementations en vigueur.
Dans QAL1 lincertitude totale requise par la rglementation en vigueur est calcule en
effectuant, dune manire approprie, la somme de toutes les composantes appropries de
lincertitude issues des caractristiques individuelles de performance.

Cette tape est semble-t-il indpendante des tapes de la NF EN 14181, mais apporte
en fait les donnes dentre celles-ci (voir schma des implications)

- Les donnes comme temps de rponse, de moyennage, limite de dtection,
zro et sa drive, sensibilit et sa drive qui sont ncessaires au QAL2

- Les donnes de drive de zro et de sensibilit sur site, de fidlit (rptabilit)
qui sont ncessaires au QAL3

- Les donnes de linarit et de sensibilit transverse aux interfrents qui sont
ncessaires lAST (nota : il est courant de considrer la pente gale 1 pour
les AMS-gaz)

- Les matriaux de rfrence employs pour ltape QAL1 et qui vont tre mis
contribution dans les 3 tapes.

31

QAL2
Test OP.
Choix et instal.
QAL3
AST
Test OP.
Instr. Fourn.
labo
site
M.R.
QAL1
Extrapol.
F(talonnage)
interfrents
linarit
Drive z,s
Fidlit (rpt.)
=SAMS
t av
t resp.
YD
C0, Ci
Ai, Bi
Implications relles de la EN14181
EN14181 EN14956
+ EN13284-2
32

Ainsi on constate que la NF EN 14181 implique que les composantes entrant dans le
calcul de lincertitude totale, stade du choix de lAMS, dont certaines spcifiques au site
soient connues par lexploitant. Ces composantes peuvent tre remplaces par des
donnes fournies par la norme NF EN ISO 14956, au risque de maximaliser le budget
total dincertitude. Pour y parvenir, lexploitant dispose des informations du/des
fournisseur(s) des AMS, mais il serait souhaitable pour limpartialit des calculs que ce
travail soit confi un organisme tiers comptent en calculs dincertitudes.

Commentaire : Le fournisseur pourrait renseigner un tableau en justifiant la source de
chaque composante du calcul dincertitudes (en particulier en spcifiant sil sagit de
donnes spcifiques aux sites ou fournies par la norme NF EN ISO 14956), et
notamment les interfrents.

Concernant les AMS des sites retenus dans le cadre de cette tude, ce travail a t
confi lINERIS.

Ce travail a t constitu de deux parties distinctes compte tenu de lantriorit des
quipements cette procdure :

- La recherche les informations permettant dtablir le budget dincertitudes.
Cette partie est laborieuse car la chane de mesure comprend plusieurs
appareils qui ne sont pas forcment tous documents. Une inspection du site
est ncessaire pour identifier tous les composants de la chane de mesure.

- Le calcul peut tre rpt dun site lautre laide dun tableur format.
Cependant ce calcul demande une relle expertise pour sadapter exactement
aux critres et aux VLE du site en question.

Les informations sur les appareils ont t fournies par le constructeur
ENVIRONNEMENT SA, sauf en ce qui concerne la mesure de lHF, de loxygne
(mesure pour la correction des valeurs QAL2) et celle de la poussire.

On peut noter que la certification NF des instruments de mesure de lenvironnement,
marque gre par lACIME en collaboration avec INERIS et LNE, a pour objectif de
fournir ce calcul et cette incertitude pour les appareils qui se feront certifis, ce qui
aidera les exploitants dans leur dmarche.

Les rsultats des calculs montrent que les AMS des deux sites de l tude (
lexception de lAMS des mesures de poussires) obtiennent une incertitude globale
infrieure lincertitude rglementaire.

Remarque : le calcul ne prend pas en compte les spcificits du site qui pourraient
entraner une diminution de lincertitude obtenue, mais au contraire a t maximalis
avec les valeurs proposes par la norme.

Puisquils ont t valus, ces appareils sont senss avoir une rponse linaire, et
rpondre convenablement au zro et en sensibilit. On dispose galement de
matriaux de rfrence pour le zro et la sensibilit de chaque mesurande.
33

4-1 Pour AZALYS, MIR 9000 et GRAPHITE 52M
Mesurande Gamme
analyseur en
mg/m3
VLE en mg/m3
Pour arrt
1991 puis 2002
Incertitude
requise en %
(relative la
VLE)
Incertitude
relative VLE
calcule, en %
CO 0-250 75
50
10 5,2
7,5
SO
2
0-200 32,5
50
20 18,7
12,3
HCl 0-100 13
10
40 15,1
19,5
NO (NOx) 0-500 (NO
2
) 91 (eq. NO
2
)
200 (eq. NO
2
)
20 10,3
7,2
COT 0-37,5 (eqC) 10 (eqC) 30 21,3

4-2 Pour GENERIS, MIR FT
Mesurande Gamme
analyseur en
mg/m3
VLE en mg/m3
Pour arrt
2002
Incertitude
requise en %
(relative la
VLE)
Incertitude
relative VLE
calcule, en %
CO 0-250 50 10 6,8
SO
2
0-75 50 20 7,1
HCl 0-15 10 40 8,0
NO (NOx) 0-200 (NO
2
) 200 (NO
2
) 20 8,2

Rserves de lINERIS : Le budget dincertitude
- nest applicable que pour un appareil MIR FT dont le paramtrage est identique
lappareil test. Cette information relve du constructeur.
- du 52M est provisoire puisque le modle a volu depuis les rapports transmis.

Lincertitude des analyseurs doxygne a t prise gale 2,5% et celle de la mesure
de lhumidit 10% (les % sont exprims en valeurs relatives).

Linfluence des mesures dites priphriques (humidit, O
2
ou CO
2
), cest--dire
permettant de faire les corrections en concentration normalise en gaz sec et corrige,
est prendre en compte, mais en labsence dincertitude fixe les concernant, les
appareils pour ces mesures ne font pas encore lobjet dvaluation.
Les appareils pour la mesure de la pression et de la temprature, qui en font partie,
peuvent par contre tre talonns.

Remarque : Pour accompagner convenablement lapplication de la NF EN 14181, il
conviendra de disposer dinformations fiables sur les incertitudes relatives des mesures
dhumidit et doxygne, et de prvoir un talonnage des moyens utiliss avec les AMS
de chaque site, pralablement aux tapes QAL2 et AST.

En effet, le cas de loxygne est rvlateur : si les mesures sont ralises une teneur
en oxygne suprieure 11% dans les missions (par exemple suite la variation
volontaire des paramtres pour crer des points sur le domaine dtalonnage dun
polluant), la correction faire en tenant compte de cette valeur O
2
viendra augmenter
les carts entre valeurs SRM et AMS talonn ce qui pourra entraner le rejet de lAMS
au test de variabilit.

34

Ltape QAL1 doit galement apporter les informations relatives la dfinition des
cartes de contrles de zro et de sensibilit pour ltape QAL3.

Il sagit dinformations provenant du constructeur (caractristiques) et de lvaluation de
lappareil. Dans notre exprimentation, ces informations font dfaut, et seront donc
remplaces par des hypothses (voir chapitre 6 - QAL3).

Constat sur labsence dvaluation : labsence de QAL1 et donc de certaines
informations primordiales comme la capacit rpondre au zro et en concentrations
pour la mesure de poussires conduit exclure les AMS-poussires du champ de la
NF EN 14181 comme cela est prvu.
Le cas du NH
3

Dans le cadre de cette exprimentation, ces appareils ont cependant t pris en
compte dans les tapes QAL2 et AST, mais on doit sattendre des difficults pour
obtenir une fonction dtalonnage convenable. Ltape QAL3 ne pourra pas tre
ralise sur les matriels qui ne disposent pas de moyens quivalents des matriaux
de rfrence. Va se poser galement la question des donnes permettant de
dterminer le S
AMS
pour fixer les limites du contrle de chaque AMS au fil du QAL3.

Ecart volontaire par rapport la norme : les AMS-poussires (sur la base de la
norme EN 13284-2 qui dtaille la NF EN 14181 spcifiquement aux appareils de
3
ont t inclus dans
3
) bien que nous ne
disposons pas des donnes dentre, ce qui justifieraient leur exclusion.

35



QAL2 inclut une procdure permettant de dterminer la fonction dtalonnage et sa variabilit,
ainsi quun test de la variabilit des valeurs mesures par lAMS compare avec lincertitude
donne par la lgislation. Les tests de QAL2 sont effectus sur des AMS aptes ayant t
correctement installs et mis en service. Une fonction dtalonnage est tablie partir des
rsultats dun certain nombre de mesurages parallles raliss avec une mthode de rfrence
normalise (SRM). La variabilit des valeurs mesures laide de lAMS est ensuite value
par comparaison avec lincertitude exige.

Nota : la norme NF EN 14181 prsuppose que la fonction dtalonnage est linaire et
qu 'elle a un cart type rsiduel constant, ce qui permet de la dcrire par le modle y =
ax+b (daprs NF ISO 11095).

Le QAL2 doit tre prcd dun test oprationnel qui recouvre lexamen de
linstallation et du site de mesurage afin de garantir que la ralisation des prlvements
et calculs puisse se faire dans les conditions de la norme. Ce test oprationnel
prsent aux 6.1 et 6.2 est intgralement dcrit dans lannexe A de la norme.


Les essais ont t effectus sur les deux sites pendant la mme semaine 44, du 25 au
29 octobre 2004.

Le matriel des laboratoires a t install auparavant. Une journe (entire ou rpartie
en deux demi-journes) a t ncessaire pour la prise en main des analyseurs, pour
un calibrage avec leurs mlanges de gaz pour talonnage, pour la mesure des temps
de rponse.

Les mesures parallles ont t faites sur 3 jours conscutifs, comme lautorise la
norme mais sans limposer, pour minimiser le cot de cette partie.

Les paramtres qui ont t pris en compte sont :

- poussires, CO, SO
2
, NOx, HCl, NH
3
, COT, ainsi que O
2
, CO
2
et humidit pour
le site AZALYS.

- poussires, CO, SO
2
, NOx, HCl, HF, NH
3
, COT, ainsi que O
2
, CO2, humidit,
dbit, temprature pour le site GENERIS.

Les rsultats des mesures pour les SRM bases sur une mthode automatique par
analyseur ont t obtenus aprs deux semaines, car il faut un certain temps pour
extraire les donnes SRM de la base de donnes dacquisition du laboratoire.

Les rsultats des mesures pour les SRM bases sur une mthode manuelle avec
prlvements ont t obtenus entre 3 et 5 semaines, car ces mesures ncessitent des
oprations analytiques supplmentaires.

Le temps de traitement des donnes pour un QAL 2 complet par ligne dincinration a
t estim 5 jours ouvrs.

36
Les laboratoires ont t amens crer leur propre programme de traitement sur
tableur pour cette premire opration.

Remarque : pour de nouvelles interventions, la dure du traitement pourrait tre
rduite, mais le gain de temps est aujourdhui difficile apprcier rellement au vue de
limportance des travaux complmentaires de synthse qui ont t ncessaires pour
interprter convenablement ce travail
Point critique : la masse dinformations traiter tant trs importante, quelques erreurs
dinterprtation ou de relevs sont craindre et un examen attentif des rsultats doit
tre fait par lexploitant.
Proposition damlioration : llaboration dun format de rapport des laboratoires,
spcifique cette tape, permettrait damliorer ce point critique et surtout la lisibilit
des rsultats utiles dans la masse de donnes dessais.

A priori, du point de vue des prestataires, les essais se sont drouls sans problmes
particuliers.


Les oprations de contrle ont t rparties pendant les 4 journes de prsence des
prestataires sur chaque site.

Le test oprationnel QAL2 comprend les aspects suivants :

concerne les opacimtres pour le suivi des poussires mises.
B - inspection visuelle du systme de prlvement pour les AMS extractifs : ici,
cela concerne tous les autres polluants (voir chapitre 2 sites choisis)
G - Temps de rponse

A - aucun ajustement de lopacimtre na t ralis depuis son installation et aucune
procdure de ralisation de cette opration nest disponible. Un contrle visuel a t
ralis sans dmontage.

B - nettoyage complet et remplacement des filtres de tte de sonde sec de la ligne
MIR9000

C - le contenu de la documentation est dans lensemble satisfaisant. La procdure
QAL3 est nouvelle et a t mise en place dans le cadre de cette tude. Une premire
valuation sera faite lors de ltape AST.

D - Environnement de travail satisfaisant et accs scuris. Prsence des matriaux
de rfrence sauf pour les poussires.

37
E - Le contrle de ltanchit a t ralis laide dun capteur doxygne spcifique
pour une mesure proche de zro.
Remarque : on constate le besoin dune procdure pour la bonne ralisation de
ce test, mettre au point entre le fournisseur de lAMS et le prestataire.
F - Contrle du zro et de la sensibilit avec les gaz pour talonnage disponibles sur le
site : satisfaisant sauf pour la sensibilit NH
3
qui na pas donn de rponse. Une
explication a t apport par le contrle du temps de rponse.
Pas de contrle possible sur lopacimtre, ni sur la cellule humidit

G - Temps de rponse infrieur 100 secondes pour tous les gaz sauf lHCl (200 sec)
et le NH
3
(par les essais dinjection, estimation > 1 heure). Celui des poussires a t
estim < 2 minutes par les essais dinjection. Ceux des COT et de lO
2
nont pas t
dtermin pour une raison non prcise.
Au vu de ce constat, la validit des signaux NH
3
doit tre regarde avec
circonspection.

(Hors liste normative) - Un contrle supplmentaire a t galement ralis : le
contrle des gaz pour talonnage des AMS (liste 3-3) par les SRM correspondantes.
On note :
- un cart ngatif de 2,6 ppm pour le CO
- un cart positif de 1,2 ppm pour le SO
2

- un cart ngatif de 2,4 ppm pour le NO
- un cart positif de 0,3 ppm pour le HCl
- un cart positif de 1,1 ppm pour le NH
3

- pas dcart pour le CO
2
.

Ce dernier contrle est instructif, car il prfigure la possibilit offerte par la norme
dextrapoler le domaine de validit dtermin par les mesures en parallle condition
de gnrer le matriau de rfrence du polluant considr la fois dans lAMS et dans
la SRM (voir le 6.5 de la norme).

Constat sur le test oprationnel dAZALYS : on apprend dj
- que lAMS-poussires est hors champ de la norme et ne devrait pas tre
soumis aux tapes QAL2, QAL3 et AST en ltat.
- Que la ralisation du test dtanchit mriterait dtre mieux dfinie
- Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes
(sauf NH
3
), la dure des prlvements en parallle devra donc se baser sur une
dure de 30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme).
- Que le comportement du NH
3
est examiner attentivement.

Remarque : le test oprationnel devrait galement sappliquer aux quipements dits
priphriques comme CO2, O2, mesure humidit, temprature, etc.
A AMS non extractif (opacimtre) : lalignement du systme de mesure a t ralis
le 02/09/2004 aprs son remontage. Le contrle de contamination nest pas trac,
alors que les interventions et leur nature le sont.

B AMS extractifs (gaz) : le contrle visuel est effectu sur les points suivants : sonde
de prlvement (dcale par rapport au centre) ; systme de conditionnement des
gaz ; consignes de tempratures de lunit de prtraitement (200C pour la canne et
180C pour le four) ; pompes ; raccords ; lignes de prlvement ; alimentations
lectriques ; filtres.

38
C Les procdures du systme de gestion de la maintenance, de ltalonnage et de la
formation ainsi que les enregistrements et les plannings correspondant, sont absents
de la documentation disponible.

D les pices dtaches principales et les gaz pour talonnage (matriaux de
rfrence) sont disponibles pour les analyseurs extractifs.

E Aucun test dtanchit na pu tre ralis sur lAMS MIR FT faute de dispositif
prvu cet effet .
Le circuit extractif des rejets atmosphriques ne peut pas tre isol de la chemine :
un jecteur de gaz est implant immdiatement en sortie de la cellule de mesure du
MIR FT. Cet jecteur a pour fonction le pompage des gaz de mesure et il injecte de
lair qualit instrumentation dans le circuit des gaz en aval de lanalyseur.
Techniquement, il nest pas possible de faire le vide dans la ligne pour vrifier
ltanchit du systme : on ne peut appliquer une dpression infrieure 500 mmCE
dans la chambre de mesure du FTIR.
Il na pas t possible de mesurer la concentration en sortie de lAMS dun gaz pour
talonnage inject en tte de ligne.

F Le contrle de la rponse des analyseurs (zro et sensibilit) a t vrifi par
linjection des matriaux de rfrence en tte de ligne. Lopration a t ralise la
fois pour AMS et pour SRM. Rien concernant lAMS poussires.

G les temps de rponses sont estims partir de la diffrence de temps entre le
dbut de linjection en tte de ligne des matriaux de rfrence et la rponse des
analyseurs (visualise sur lcran de contrle des analyseurs prsents dans le local
analyseur). La frquence dacquisition des valeurs est de 1 minute.
Les temps de frquence sont infrieurs 2 minutes pour tous les composs hors HCl,
qui lui est infrieur 7 minutes.
Constat sur le test oprationnel de GENERIS : on apprend dj
- que le comportement de lAMS-poussires ne peut tre vrifi et quil ne devrait
pas tre soumis aux tapes QAL2, QAL3 et AST en ltat.
- Que linstallation actuelle du MIR FT empche de faire le test dtanchit.
- Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes,
30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme).
(Hors liste normative) les configurations techniques dacquisition et de traitement des
donnes ne permettent pas de rcuprer les signaux bruts avant traitement, et la
mthode de mesure FTIR ncessite une acquisition et le traitement spectral
informatique la source.
Les coefficients de calibration ne sont pas mmoriss dans le systme dacquisition
des donnes. Il existe donc un risque de perte de traabilit des calibrations et le suivi
de drive notamment effectus la suite doprations de maintenance.
39

5-3 Etablissement de la fonction dtalonnage
5-3-1 gnralits

5-3-1-1 droulement des mesures AZALYS

1
re
journe : installations en fonctionnement normal pour des qualits de combustible
reprsentatives de celles normalement traites (OM tout venant)
2
me
et 3
me
journes : drglage des installations la demande de manire obtenir
des polluants en concentrations suprieures la marche normale, ou injection
volontaire de polluants dans les fumes.
(voir dtails des rglages usine dans le rapport APAVE-QAL2)

La section de mesure a fait lobjet dun examen quant lhomognit de la veine
gazeuse. Le point de prlvement a t choisi partir des mesures de vitesse en un
point ou la vitesse ponctuelle est proche de la vitesse dbitante. Les effets de bords et
ltanchit du piquage vis--vis de lextrieur ont t pris en compte.

Les mesures ont t uniformment rparties sur les 3 jours raison de 6 mesures par
jour (plus une 7
me
le dernier jour pour certain polluant) afin de pouvoir invalider
ventuellement une ou plusieurs sries. Chaque prlvement avait une dure de 30
minutes pour les gaz et 40 minutes pour les poussires. Lespace entre chaque dbut
de prlvement tait de 60 minutes.

Les donnes SRM automatiques ont t ralises laide dune centrale dacquisition
et une frquence de 12 secondes.
Les donnes AMS sont saisies en sortie du systme VALERI (voir chapitre
caractristiques des sites).
Parfaite synchronisation des systmes dacquisition avant les prlvements. On est
cependant oblig de dcaler les donnes a posteriori pour amliorer la synchronisation
entre mesures AMS et SRM.

Ecart (impos) par rapport la norme : les valeurs ngatives ne sont pas
disponibles en sortie des analyseurs MIR, ce qui empche de voir les ventuelles
drives ngatives

Les oprations de vrification de ltanchit et dtalonnage des SRM ont t
ralises selon les procdures internes lorganisme de contrle. Les gaz pour
talonnage utiliss sont ceux de lorganisme. Un contrle des gaz pour talonnage du
site a t effectu sur les SRM automatiques (voir ci-dessus)

5-3-1-2 droulement des mesures GENERIS

1
re
journe : matine pour le suivi des AMS, et 5 sries de mesures laprs-midi
2
me
journe : idem le matin avec 1 srie, et 6 sries laprs-midi
3
me
journe : 4 sries de mesures rparties sur la journe, avec fonctionnement
particulier du traitement DENOX.
Nota : les possibilits de variations des polluants autres que linstabilit de certains
(SO
2
, CO) sont trs limites sur cette installation. (voir 2-3-2 ci-dessus).

La dure des prlvements a t fixe une heure.

Lacquisition des donnes AMS a t ralise laide de lenregistrement des signaux
numriques au niveau de la supervision informatique par liaison RS232, raison dune
scrutation toutes les 5 secondes.

40
Celle des SRM a t ralise par enregistrement des signaux analogiques sur micro
ordinateur et centrale dacquisition, raison dune scrutation toutes les 5 secondes.

Parfaite synchronisation des systmes dacquisition avant les prlvements. Le
prestataire est cependant oblig de dcaler les donnes posteriori pour amliorer la
synchronisation entre mesures AMS et SRM. Un dcalage de deux minutes tait
ncessaire sans lequel lexploitation des corrlations aurait t impossible.

Le systme de traitement des donnes possde entre autres fonctionnalits, celle de
corriger automatiquement les donnes ngatives. Cette partie est normalement hors
champ de la norme, mais son importance nest pas ngligeable.

5-3-1-3 Traitement et critique des donnes QAL2

Les tapes du calcul suivre sont dcrits dans la norme par un organigramme (voir
figure 4 du 6.4.1). Cette squence de traitement des donnes est complexe car elle
fait intervenir des donnes brutes qui deviendront des donnes corriges
(normalises), puis des donnes converties, qui deviendront des valeurs talonnes
avant dtre galement normalises, en passant des mesures SRM aux mesures AMS.

Ce schma pourrait tre plus clair : nous proposons le logigramme prsent ci-aprs.

Nous avons appliquer strictement les protocoles de calcul prsents dans les 6.4
6.7 de la norme. Cependant le texte actuel ne propose pas lexamen critique de la
fonction obtenue, avant son application. Nous avons donc choisi deffectuer quelques
tests statistiques simples afin de valider / infirmer la fonction obtenue. Par exemple,
pour lestimation de la droite dtalonnage nous testons en premier la constante : est-
elle statistiquement (en moyenne) gale 0 ?. Si oui, une droite dtalonnage de type
y=b*AMS pourra tre dtermine. Dans ce cas, loffset mesur devrait valoir 0.
En second, nous testons la pente galement par rapport 0. Dans le cas o la pente
est dclare nulle, il ny aura pas de modle et la procdure QAL2 devra tre
considre comme non ralisable. Mais si la pente nest pas nulle alors elle sera teste
par rapport 1, pour dterminer si la fonction dtalonnage de lAMS devrait tre
corrige.

Nous prsentons maintenant pour chaque polluant, tape par tape, le droulement du
traitement des donnes suivant notre logigramme, avec les explications ncessaires
aux interprtations.

Le nombre des sries utilises pour les calculs de cette partie est suprieur aux 15
sries demandes. A titre exprimental dans quelques cas, nous avons limin
quelques sries sur la base dinformations prcises (par ex. injection provoque, voir
HCl) ou a priori pour examiner limpact sur les calculs (voir le SO
2
), qui nest pas
toujours neutre. Nous nous plaons alors quelquefois en cart volontaire par rapport
la norme sur le nombre de 15 valeurs valides.

5-3-2 Bilan AZALYS (en rfrence aux VLE exprimes par larrt de 1991 avec
correction 9% de CO
2
) ci-dessous et pages suivantes.

Le processus dexamen des donnes QAL2 passe par deux tats :
- les mesures dites brutes aux conditions de lAMS
- les mesures SRM et AMS talonnes aux conditions normalises corriges
avec la rfrence (CO
2
ou O
2
).

Pour savoir quel paramtre correctif doit tre pris en compte pour la correction
normalise, il faut bien situer la nature de la mesure brute .

41

Dans le cas dAZALYS, les mesures de gaz sont en gaz sec, temprature et
correction faire serait celle de la rfrence CO
2
ou O
2
(voir 5-3-3).
rfrence.

Remarque : la prsentation des donnes des mesures avant traitement en prcisant
exactement leur tat devrait tre standardise au niveau des organismes de contrle.
Etape 1 Mesures en parallle SRM et AMS
y x
Etape 2 Conversion des mesures SRM
a) SRM -----> SRM normalises
y y
s

b) SRM -----> SRM aux conditions de l'AMS
y y
AMS
Etape 4 Estimation de la fonction d'talonnage : y
AMS
= a + bx
Logigramme de l'talonnage selon la norme europenne
suffisante
y
AMS
= a + bx
estime par les MCO
insuffisante
y
AMS
= a + bx
estime avec les points moyens
Etape 3 Slection de la procdure d'talonnage
tendue d'talonnage suffisante : y
s,max
- y
s,min
>= 15%*VLE ?
Etape 5 Conversion AMS talonne -----> AMS talonne et normalise
Domaine d'talonnage :

Etape 6 Qualit de l'ajustement
diffrence d = SRM normalise - AMS talonne et normalise
y
s
Test de variabilit : Sdiffrences < incertitude-type autorise ?
Oui
Analyseur accept
Non
Analyseur refus
y
s
y
s
y
[
2, 2, 2, 2, 8 8 8 8
+
42

AMS CO
3
et 50 mg/m
3
2
)
(50 mg/m
3
et 100 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h10-10h40 10,42 10,415 10,81 10,85
2 26-11h10-11h40 11,18 11,176 12,15 12,20
3 26-12h40-13h10 7,72 7,717 7,65 7,68
4 26-14h40-15h10 6,33 6,334 6,59 6,62
5 26-15h40-16h10 12,21 12,209 12,25 12,30
6 27-8h25-8h55 9,59 9,590 9,53 9,57
7 27-9h3010h00 9,80 9,800 10,21 10,25
8 27-10h30-11h00 23,50 23,496 23,22 23,31
9 27-12h40-13h10 6,33 6,334 7,11 7,13
10 27-13h40-14h10 6,75 6,752 7,66 7,69
11 27-14h40-15h10 6,12 6,118 7,04 7,07
12 28-9h10-9h40 15,89 15,892 15,47 15,54
13 28-10h10-10h40 18,76 18,760 18,74 18,81
14 28-11h05-11h35 40,45 40,454 41,55 41,71
15 28-12h30-13h00 7,80 7,800 7,57 7,60
16 28-13h30-14h00 11,88 11,879 12,13 12,18
17 28-14h30-15h00 13,48 13,483 13,42 13,47
18 28-15h40-16h10 14,92 14,922 13,53 13,59
19 28-16h40-17h10 32,54 32,541 30,05 30,17
Somme 265,67 265,67 266,67
y
m
13,98 13,98
x
m
14,03
min 6,12 6,59
max 40,45 41,545

43

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des
gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 10,415 9,54 9,82 10,85 8,7 11,24
2 11,176 9,79 10,28 12,20 8,9 12,36
3 7,717 8,88 7,82 7,68 8,6 8,01
4 6,334 8,55 6,67 6,62 8,4 7,11
5 12,209 8,99 12,23 12,30 8,6 12,82
6 9,590 8,80 9,81 9,57 8,2 10,54
7 9,800 8,87 9,94 10,25 8,2 11,19
8 23,496 8,15 25,94 23,31 7,5 27,80
9 6,334 8,79 6,49 7,13 8,3 7,78
10 6,752 8,57 7,09 7,69 8,0 8,64
11 6,118 8,78 6,27 7,07 8,2 7,72
12 15,892 9,16 15,62 15,54 8,6 16,34
13 18,760 9,03 18,71 18,81 8,3 20,43
14 40,454 9,99 36,45 41,71 9,2 40,97
15 7,800 9,24 7,60 7,60 8,5 8,06
16 11,879 9,14 11,70 12,18 8,4 12,98
17 13,483 9,17 13,23 13,47 8,3 14,60
18 14,922 10,96 12,25 13,59 10,1 12,08
19 32,541 11,20 26,15 30,17 10,3 26,29
yi,s max 36,45

yi,s min 6,27


Critre 15%VLE
11,25


Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,024 AMS 0,391 qui devient 1,004 AMS
sans la constante

y = 1.004x
5.000
10.000
15.000
20.000
25.000
30.000
35.000
40.000
5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00
AMS
S
R
M

44

(nulle)


3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 11,24 9,82 -1,41
2 12,36 10,28 -2,08
3 8,01 7,82 -0,19
4 7,11 6,67 -0,45
5 12,82 12,23 -0,59
6 10,54 9,81 -0,73
7 11,19 9,94 -1,24
8 27,80 25,94 -1,86
9 7,78 6,49 -1,29
10 8,64 7,09 -1,55
11 7,72 6,27 -1,45
12 16,34 15,62 -0,73
13 20,43 18,71 -1,72
14 40,97 36,45 -4,51
15 8,06 7,60 -0,46
16 12,98 11,70 -1,28
17 14,60 13,23 -1,37
18 12,08 12,25 0,17
19 26,29 26,15 -0,15
Moyenne -1,205
Ecart-type 1,019

S
D
1,019 k
V
0,9814
3,827
1,019 < 3,755


Commentaires pour AMS-CO (19 sries) :
La plage des missions en fonctionnement normal de linstallation permet dobtenir des
points sur un domaine tendu, mais les deux VLE (75 et 50 mg/m
3
normal) nentrent
pas dans le domaine qui a t valid par cette partie du QAL2.
Constat : Hormis la question du domaine valid, cest lexemple type dune application
fonction obtenue.
45

AMS HCl (dpouillement avec valeurs dinjections volontaires)

3
et 10 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 1,5 1,5 0,13 1,26
2 26-11h30-12h00 1,91 1,9 0,75 1,85
3 26-12h40-13h20 1,86 1,9 0,89 1,98
4 26-13h45-14h25 1,19 1,2 1,07 2,15
5 26-14h45-15h25 1,63 1,6 1,14 2,22
6 26-15h45-16h25 1,88 1,9 1,38 2,44
7 27-9h2410h04 18,74 18,7 21,06 21,03
8 27-10h23-11h03 24 24,0 24,43 24,21
9 27-11h23-11h58 20,19 20,2 20,59 20,58
10 27-13h25-14h05 13,05 13,1 12,01 12,48
11 27-14h27-15h07 12,57 12,6 11,36 11,87
12 27-16h41-17h21 7,21 7,2 5,30 6,15
13 28-9h42-10h22 4,33 4,3 2,59 3,59
14 28-11h02-11h42 25,95 26,0 24,47 24,25
15 28-13h09-13h49 4,04 4,0 3,02 3,99
16 28-14h23-15h03 4,35 4,4 3,24 4,20
17 28-15h22-16h02 4,89 4,9 4,21 5,12
18 28-16h32-17h12 4,31 4,3 3,27 4,23
19
Somme 153,60 153,60 140,91
y
m
8,53 8,53
x
m
7,83
min 1,19 0,13
max 25,95 24,47
Les valeurs en italique (colonne de droite) correspondent aux injections volontaires.

46

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 1,500 9,54 1,42 1,26 8,6 1,32
2 1,910 9,75 1,76 1,85 8,9 1,87
3 1,860 8,81 1,90 1,98 8,5 2,09
4 1,190 9,00 1,19 2,15 8,8 2,20
5 1,630 8,78 1,67 2,22 8,4 2,37
6 1,880 9,07 1,87 2,44 8,7 2,54
7 18,740 8,91 18,92 21,03 8,3 22,86
8 24,000 8,12 26,58 24,21 7,6 28,75
9 20,190 8,61 21,11 20,58 8,3 22,46
10 13,050 8,47 13,86 12,48 8,0 14,06
11 12,570 8,50 13,32 11,87 8,0 13,35
12 7,210 8,48 7,65 6,15 8,6 6,46
13 4,330 8,97 4,34 3,59 8,2 3,96
14 25,950 10,26 22,77 24,25 9,3 23,59
15 4,040 9,28 3,92 3,99 8,6 4,19
16 4,350 8,93 4,38 4,20 8,2 4,60
17 4,890 10,69 4,12 5,12 9,8 4,69
18 4,310 10,83 3,58 4,23 10,2 3,73
19

yi,s max 26,58

yi,s min 1,19


Critre 15%VLE 1,95



y = 0.9443x + 1.1411
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
AMS
S
R
M

47


= problme identifier


Domaine valide de la fonction dtalonnage : 0 (1,1 * 28,75=) 31,62 mg/m
3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis SRM normalise Diffrences
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,32 1,42 0,10
2 1,87 1,76 -0,11
3 2,09 1,90 -0,19
4 2,20 1,19 -1,01
5 2,37 1,67 -0,70
6 2,54 1,87 -0,67
7 22,86 18,92 -3,94
8 28,75 26,58 -2,16
9 22,46 21,11 -1,35
10 14,06 13,86 -0,20
11 13,35 13,32 -0,04
12 6,46 7,65 1,19
13 3,96 4,34 0,38
14 23,59 22,77 -0,82
15 4,19 3,92 -0,28
16 4,60 4,38 -0,22
17 4,69 4,12 -0,58
18 3,73 3,58 -0,15
19
Moyenne -0,597
Ecart-type 1,094

S
D
1,094 k
V
0,9803
2,653
1,094 < 2,601


Commentaire : Pour obtenir des points plus levs que ceux des missions normales,
une technique exogne linstallation (voir 2-3-2-1) a t employe. Nous allons
examiner son influence sur le test QAL2, en retirant les sries correspondantes.
48
AMS HCl - suite (dpouillement sans valeurs dinjections volontaires)

Dpouillement hors norme, au titre de cette tude.

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 1,5 1,5 0,13 1,05
2 26-11h30-12h00 1,91 1,9 0,75 1,69
3 26-12h40-13h20 1,86 1,9 0,89 1,83
4 26-13h45-14h25 1,19 1,2 1,07 2,02
5 26-14h45-15h25 1,63 1,6 1,14 2,09
6 26-15h45-16h25 1,88 1,9 1,38 2,34
7 27-9h2410h04
8 27-10h23-11h03
9 27-11h23-11h58
10 27-13h25-14h05 13,05 13,1 12,01 13,29
11 27-14h27-15h07 12,57 12,6 11,36 12,62
12 27-16h41-17h21 7,21 7,2 5,30 6,38
13 28-9h42-10h22 4,33 4,3 2,59 3,59
14 28-11h02-11h42
15 28-13h09-13h49 4,04 4,0 3,02 4,03
16 28-14h23-15h03 4,35 4,4 3,24 4,25
17 28-15h22-16h02 4,89 4,9 4,21 5,25
18 28-16h32-17h12 4,31 4,3 3,27 4,29
19
Somme 64,72 64,72 50,36
y
m
4,62 4,62
x
m
3,597
min 1,19 0,13
max 13,05 12,01

49

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des
gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 1,500 10,62 1,27 1,05 8,6 1,10
2 1,910 10,57 1,63 1,69 8,9 1,71
3 1,860 10,67 1,57 1,83 8,5 1,94
4 1,190 10,87 0,99 2,02 8,8 2,06
5 1,630 10,69 1,37 2,09 8,4 2,23
6 1,880 10,93 1,55 2,34 8,7 2,43
7 10,91
8 11,34 7,6
9 10,42 8,3
10 13,050 10,80 10,88 13,29 8,0 14,97
11 12,570 10,60 10,67 12,62 8,0 14,20
12 7,210 10,52 6,17 6,38 8,6 6,70
13 4,330 10,77 3,62 3,59 8,2 3,96
14 9,90 9,3
15 4,040 10,52 3,46 4,03 8,6 4,23
16 4,350 10,69 3,66 4,25 8,2 4,66
17 4,890 10,41 4,23 5,25 9,8 4,82
18 4,310 8,39 4,62 4,29 10,2 3,78
19

yi,s max 10,88

yi,s min 0,99


Critre 15%VLE 1,95



y = 1.0301x + 0.9174
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
AMS
S
R
M

50

- pas doffset, donc rsultat incohrent puisque la constante est toujours
significative = problme identifier

- pente statistiquement peu diffrente de 1 pas de correction de lAMS

3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,10 1,27 0,17
2 1,71 1,63 -0,09
3 1,94 1,57 -0,37
4 2,06 0,99 -1,08
5 2,23 1,37 -0,86
6 2,43 1,55 -0,88
7
8
9
10 14,97 10,88 -4,09
11 14,20 10,67 -3,53
12 6,70 6,17 -0,53
13 3,96 3,62 -0,34
14
15 4,23 3,46 -0,77
16 4,66 3,66 -1,00
17 4,82 4,23 -0,59
18 3,78 4,62 0,85
19
Moyenne -0,937
Ecart-type 1,324

S
D
1,324 k
V
0,976
2,653
1,324 < 2,589


Commentaires pour AMS-HCl (18 et 14 sries) :
Le domaine est rduit de moiti sans les injections volontaires, mais les 2 VLE (13 et
10 mg/m
3
normal) sont toujours dans le domaine valide.
La technique dinjection na eu quun effet daugmentation du domaine qui pour le cas
du HCl na pas dinfluence pour les VLE lies lAM 91. Il nen sera pas de mme pour
les VLE de lAM2002 voir synthse du 5-3-3.Par ailleurs, les tests statistiques
mettent en vidence un problme identifier puisque la constante de la rgression
linaire reste significative.
51
AMS NO

3
et 70 mg/m
3
2
)
(200 mg/m
3
et 400 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h10-10h40 22,538 22,5 20,9 21,38
2 26-11h10-11h40 28,183 28,2 29,2 29,87
3 26-12h40-13h10 50,190 50,2 49,0 50,13
4 26-14h40-15h10 34,021 34,0 34,3 35,09
5 26-15h40-16h10 48,792 48,8 44,7 45,77
6 27-8h25-8h55 19,596 19,6 17,5 17,90
7 27-9h3010h00 20,185 20,2 18,4 18,82
8 27-10h30-11h00 29,916 29,9 24,3 24,86
9 27-12h40-13h10 81,774 81,8 72,3 73,97
10 27-13h40-14h10 86,113 86,1 76,1 77,86
11 27-14h40-15h10 83,535 83,5 76,3 78,06
12 28-9h10-9h40 69,136 69,1 67,9 69,47
13 28-10h10-10h40 48,030 48,0 47,2 48,29
14 28-11h05-11h35 46,139 46,1 40,0 40,92
15 28-12h30-13h00 62,409 62,4 68,7 70,28
16 28-13h30-14h00 45,900 45,9 54,4 55,66
17 28-14h30-15h00 49,297 49,3 52,6 53,81
18 28-15h40-16h10 51,208 51,2 55,9 57,19
19 28-16h40-17h10 39,573 39,6 46,9 47,98
Somme 916,54 916,54 896,64
y
m
48,24 48,24
x
m
47,19
min 19,60 17,5
max 86,11 76,3

52

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des
gaz secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS talonn
et normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 22,54 9,54 21,27 21,38 8,7 22,14
2 28,18 9,75 26,01 29,87 8,9 30,27
3 50,19 8,81 51,28 50,13 8,6 52,27
4 34,02 9,00 34,03 35,09 8,4 37,73
5 48,79 8,78 50,02 45,77 8,6 47,68
6 19,60 9,07 19,44 17,90 8,2 19,71
7 20,19 8,91 20,38 18,82 8,2 20,55
8 29,92 8,12 33,14 24,86 7,5 29,64
9 81,77 8,61 85,48 73,97 8,3 80,64
10 86,11 8,47 91,47 77,86 8,0 87,49
11 83,53 8,50 88,49 78,06 8,2 85,24
12 69,14 8,48 73,38 69,47 8,6 73,08
13 48,03 8,97 48,18 48,29 8,3 52,44
14 46,14 10,26 40,49 40,92 9,2 40,19
15 62,41 9,28 60,51 70,28 8,5 74,47
16 45,90 8,93 46,23 55,66 8,4 59,31
17 49,30 10,69 41,50 53,81 8,3 58,33
18 51,21 10,83 42,55 57,19 10,1 50,85
19 39,57 (9,17) 38,85 47,98 10,3 41,82
yi,s max 91,47

yi,s min 19,44


Critre 15%VLE
13,65


Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,029AMS0,299 qui devient y=1,023 AMS
sans la constante.

y = 1.0231x
5.0
15.0
25.0
35.0
45.0
55.0
65.0
75.0
85.0
5.0 15.0 25.0 35.0 45.0 55.0 65.0 75.0 85.0
AMS
S
R
M

53


- pas doffset , donc rsultat cohrent puisque la constante nest pas significative


3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 22,14 21,27 -0,87
2 30,27 26,01 -4,26
3 52,27 51,28 -0,99
4 37,73 34,03 -3,71
5 47,68 50,02 2,34
6 19,71 19,44 -0,27
7 20,55 20,38 -0,17
8 29,64 33,14 3,50
9 80,64 85,48 4,84
10 87,49 91,47 3,98
11 85,24 88,49 3,25
12 73,08 73,38 0,30
13 52,44 48,18 -4,26
14 40,19 40,49 0,30
15 74,47 60,51 -13,96
16 59,31 46,23 -13,07
17 58,33 41,50 -16,84
18 50,85 42,55 -8,29
19 41,82 38,85 -2,97
Moyenne -2,693
Ecart-type 6,274

S
D
6,274 k
V
0,9814
9,286
6,274 < 9,113

Dduction : test russi pour lAMS NO

Commentaires pour AMS-NO (19 sries) : Les variations obtenues dans lexploitation
des installations (au niveau du traitement DENOx) permettent dobtenir des points sur
un domaine prenant en compte les deux VLE (70 et 91 mg/m
3
normal).
Constat : Cest un autre exemple dune application satisfaisante de la procdure QAL2
avec des points bien rpartis sur le domaine, et une fonction dtalonnage dont la
pente est quivalente 1, ce qui correspond labsence dune correction. Puisque la
constante nest pas considre comme significative, la fonction est devenu y = b.AMS
aprs retraitement statistique de la fonction obtenue.
54
AMS SO
2

3
et 25 mg/m
3
( 9% CO
2
(50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de 2002).



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 3,9 3,9 0,89 5,35
2 26-11h30-12h00 2,3 2,3 -0,06 4,20
3 26-12h40-13h20 2,2 2,2 0,19 4,50
4 26-13h45-14h25 2,7 2,7 0,14 4,44
5 26-14h45-15h25 2,4 2,4 0,06 4,35
6 26-15h45-16h25 3,8 3,8 0,09 4,38
7 27-9h2410h04 4,3 4,3 1,20 5,72
8 27-10h23-11h03 2,5 2,5 0,13 4,43
9 27-11h23-11h58 2,4 2,4 0,17 4,48
10 27-13h25-14h05 2,8 2,8 0,40 4,76
11 27-14h27-15h07 2,4 2,4 0,39 4,75
12 27-16h41-17h21 5,3 5,3 1,80 6,44
13 28-9h42-10h22 9,9 9,9 1,11 5,61
14 28-11h02-11h42 10,8 10,8 -0,02 4,25
15 28-13h09-13h49 25,8 25,8 12,53 19,36
16 28-14h23-15h03 35,5 35,5 19,27 27,47
17 28-15h22-16h02 55,3 55,3 45,07 58,53
18 28-16h32-17h12 85,6 85,6 68,60 86,86
19
Somme 259,90 259,90 151,96
y
m
14,44 14,44
x
m
8,44
min 2,20 -0,06
max 85,60 68,6

55

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn
et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 3,9 9,54 3,68 5,35 8,6 5,58
2 2,3 9,75 2,12 4,20 8,9 4,26
3 2,2 8,81 2,25 4,50 8,5 4,76
4 2,7 9,00 2,70 4,44 8,8 4,54
5 2,4 8,78 2,46 4,35 8,4 4,64
6 3,8 9,07 3,77 4,38 8,7 4,56
7 4,3 8,91 4,34 5,72 8,3 6,22
8 2,5 8,12 2,77 4,43 7,6 5,26
9 2,4 8,61 2,51 4,48 8,3 4,89
10 2,8 8,47 2,97 4,76 8,0 5,36
11 2,4 8,50 2,54 4,75 8,0 5,34
12 5,3 8,48 5,63 6,44 8,6 6,77
13 9,9 8,97 9,93 5,61 8,2 6,20
14 10,8 10,26 9,48 4,25 9,3 4,14
15 25,8 9,28 25,01 19,36 8,6 20,33
16 35,5 8,93 35,76 27,47 8,2 30,12
17 55,3 10,69 46,55 58,53 9,8 53,70
18 85,6 10,83 71,14 86,86 10,2 76,56
19

yi,s max 71,14

yi,s min 2,12


Critre 15%VLE 4,88



y = 1.2038x + 4.2761
2.0
12.0
22.0
32.0
42.0
52.0
62.0
72.0
82.0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00
AMS
S
R
M
56

(diffrente de zro)


3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 5,58 3,68 -1,90
2 4,26 2,12 -2,14
3 4,76 2,25 -2,51
4 4,54 2,70 -1,83
5 4,64 2,46 -2,18
6 4,56 3,77 -0,79
7 6,22 4,34 -1,88
8 5,26 2,77 -2,49
9 4,89 2,51 -2,38
10 5,36 2,97 -2,38
11 5,34 2,54 -2,80
12 6,77 5,63 -1,15
13 6,20 9,93 3,73
14 4,14 9,48 5,34
15 20,33 25,01 4,68
16 30,12 35,76 5,64
17 53,70 46,55 -7,15
18 76,56 71,14 -5,43
19
Moyenne -0,978
Ecart-type 3,540

S
D
3,540 k
V
0,9803
3,316
3,540 < 3,251

Dduction : test refus pour lAMS SO
2

Commentaire : on constate que les carts entre valeurs SRM et AMS talonn
augmentent pour les valeurs leves obtenues par drglement des installations de
traitement des fumes (voir 2-3-2-1), sans pour autant identifier qui de la SRM ou de
lAMS en est responsable. A titre exprimental, nous avons retrait cet essai en retirant
les deux dernires sries afin dtudier leffet sur le test de variabilit.
57

AMS SO
2
(avec 16 sries, en liminant les deux dernires valeurs titre
exprimental)

Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des gaz
secs
AMS
talonn
et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 3,9 9,54 3,68 4,88 8,6 5,09
2 2,3 9,75 2,12 3,26 8,9 3,31
3 2,2 8,81 2,25 3,69 8,5 3,90
4 2,7 9,00 2,70 3,60 8,8 3,68
5 2,4 8,78 2,46 3,47 8,4 3,70
6 3,8 9,07 3,77 3,52 8,7 3,66
7 4,3 8,91 4,34 5,41 8,3 5,88
8 2,5 8,12 2,77 3,59 7,6 4,26
9 2,4 8,61 2,51 3,65 8,3 3,99
10 2,8 8,47 2,97 4,04 8,0 4,56
11 2,4 8,50 2,54 4,03 8,0 4,53
12 5,3 8,48 5,63 6,43 8,6 6,76
13 9,9 8,97 9,93 5,25 8,2 5,80
14 10,8 10,26 9,48 3,33 9,3 3,24
15 25,8 9,28 25,01 24,69 8,6 25,93
16 35,5 8,93 35,76 36,16 8,2 39,64
yi,s max 35,76

yi,s min 2,12


Critre 15%VLE 4,88



y = 1.7021x + 3.3641
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00
AMS
S
R
M

58

(diffrente de zro)

- pente statistiquement diffrente de 1 toujours correction de pente de lAMS
(corrlation moins bonne)
3
normalis
- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 5,09 3,68 -1,41
2 3,31 2,12 -1,18
3 3,90 2,25 -1,65
4 3,68 2,70 -0,98
5 3,70 2,46 -1,24
6 3,66 3,77 0,11
7 5,88 4,34 -1,54
8 4,26 2,77 -1,49
9 3,99 2,51 -1,48
10 4,56 2,97 -1,58
11 4,53 2,54 -1,99
12 6,76 5,63 -1,13
13 5,80 9,93 4,13
14 3,24 9,48 6,24
15 25,93 25,01 -0,92
16 39,64 35,76 -3,89
Moyenne -0,624
Ecart-type 2,432

S
D
2,432 k
V
0,9777
3,316
2,432 < 3,242

2

Commentaires pour AMS-SO
2
(18 et 16 sries): Dans les deux cas, les 2 VLE (32,5
et 25 mg/m
3
normal) sont dans le domaine valid, mais seul le cas avec 16 sries
passe le test de variabilit avec succs : les deux sries en moins rduisent la
dispersion avec les valeurs SRM.
Constat : Tout en tant toujours dans le cadre de la norme (n mesures 15)
laugmentation provoque du domaine de validation par une action sur les installations
59
me
3
3
pour le MR avec
lhypothse de 2% sur la concentration annonce par le gazier. Nous ne traitons que
13 sries mais il sagit dune dmonstration. Nous obtenons la fonction
y=1,034AMS+2,615 (R
2
3
normal . Le test
3
. Comme toutes
constate galement le faible cart entre valeurs, pour une valeur de pente proche de 1.
Voir galement le chapitre consacr aux corrections O
2
( 5-3-3) pour cet AMS.
AMS poussires (12 points + 6 injections)

La mesure de poussire prsente une particularit : il ny a pas de MR pour faire
rgulirement le zro et le contrle en sensibilit. La vrification du zro en extrayant
lAMS du conduit pour le test sur un banc externe nest pas de pratique courante. Le
contrle du zro lors de larrt de linstallation ne permet pas de disposer de cette
information pour le moment.

Dans ces conditions, lexercice QAL2 pour les AMS poussires peut tre considr
comme ltalonnage de lappareil dans la situation de son utilisation.

Un essai dinjection de particules provenant de la mme installation (mais une
position amont celle des mesures QAL2, donc de caractristiques diffrentes) a t
tent sur 6 sries.

Le dpouillement traite successivement le cas avec linjection, puis sans les points
dinjection, enfin en cherchant russir le test de variabilit, ces deux dernires
exprimentations tant hors norme (n mesures < 15).

3
et 5 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 30 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)



3

60

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11h15 0,3 0,15 2,45 0,96
2 26-11h30-12h00 -0,2 -0,09 3,21 1,23
3 26-12h40-13h20 1,5 0,76 3,10 1,19
4 26-13h45-14h25 0,6 0,30 2,51 0,98
5 26-14h45-15h25 0,9 0,44 2,16 0,86
6 26-15h45-16h25 1,5 0,75 2,89 1,12
7 27-9h24-10h04 7 3,68 5,65 2,10
8 27-10h23-11h03 2,3 1,19 3,20 1,23
9 27-11h23-11h58 3,7 1,92 4,88 1,83
10 27-13h25-14h05 6 3,02 4,85 1,82
11 27-14h27-15h07 5,7 2,80 5,91 2,20
12 27-16h41-17h21 21,5 10,83 11,02 4,02
13 28-9h42-10h21 7,9 3,82 14,22 5,16
14 28-11h02-11h41 5,1 2,50 14,80 5,37
15 28-13h09-13h48 9,4 4,58 12,95 4,71
16 28-14h23-15h02 7,1 3,43 10,54 3,85
17 28-15h22-16h01 6,1 3,04 9,83 3,59
18 28-16h32-17h11 5,9 2,91 10,44 3,81
19
Somme 92,3 46,0 124,56
Moyenne 5,12 2,6 6,92

min -0,09 2,16
max 10,83 11,02

61

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS talonn
et normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,15 9,54 0,28 0,96 8,63 2,07
2 -0,09 9,75 -0,19 1,23 8,88 2,68
3 0,76 8,81 1,54 1,19 8,52 2,68
4 0,30 9,00 0,60 0,98 8,82 2,13
5 0,44 8,78 0,93 0,86 8,43 1,91
6 0,75 9,07 1,50 1,12 8,66 2,49
7 3,68 8,91 7,02 2,10 8,28 4,60
8 1,19 8,12 2,48 1,23 7,58 2,91
9 1,92 8,61 3,83 1,83 8,25 4,09
10 3,02 8,47 6,35 1,82 7,99 4,13
11 2,80 8,50 6,00 2,20 8,00 5,10
12 10,83 8,48 22,87 4,02 8,56 8,73
13 3,82 8,97 7,95 5,16 8,15 12,46
14 2,50 10,26 4,44 5,37 9,25 11,14
15 4,58 9,28 9,14 4,71 8,57 10,76
16 3,43 8,93 7,19 3,85 8,21 9,01
17 3,04 10,69 5,12 3,59 9,81 6,87
18 2,91 10,83 4,84 3,81 10,21 7,32
19

yi,s max 22,87

yi,s min -0,19


Critre 15%VLE 0,98


Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,357 AMS + 0,086 qui devient y = 0,366
AMS sans la constante.
y = 0.366x
-2.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00
AMS
S
R
M

62


- la constante est quasiment nulle ce qui est cohrent avec pas doffset

- modlisation insuffisante un point en dehors du modle


3
normalis

- Etape 6
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
i

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 2,07 0,28 -1,79
2 2,68 -0,19 -2,86
3 2,68 1,54 -1,14
4 2,13 0,60 -1,53
5 1,91 0,93 -0,99
6 2,49 1,50 -0,99
7 4,60 7,02 2,42
8 2,91 2,48 -0,43
9 4,09 3,83 -0,27
10 4,13 6,35 2,22
11 5,10 6,00 0,90
12 8,73 22,87 14,14
13 12,46 7,95 -4,51
14 11,14 4,44 -6,70
15 10,76 9,14 -1,63
16 9,01 7,19 -1,82
17 6,87 5,12 -1,74
18 7,32 4,84 -2,47
19
Moyenne -0,510
Ecart-type 4,233

S
D
4,233 k
V
0,9803
0,995
4,233 < 0,975


Commentaire : le domaine prend en compte les deux VLE (6,5 et 5 mg/m
3
de lAM91,
mais seule la VLE j de lAM de 2002). Les carts entre valeurs SRM et AMS talonns
sont trop levs pour que russisse le test de variabilit pour ces VLE.
63

AMS poussires (12 points) retrait des points injects

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS AMS brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11h15 0,3 0,15 2,45 -0,07
2 26-11h30-12h00 -0,2 -0,09 3,21 0,83
3 26-12h40-13h20 1,5 0,76 3,10 0,70
4 26-13h45-14h25 0,6 0,30 2,51 0,00
5 26-14h45-15h25 0,9 0,44 2,16 -0,41
6 26-15h45-16h25 1,5 0,75 2,89 0,45
7 27-9h24-10h04 7 3,68 5,65 3,72
8 27-10h23-11h03 2,3 1,19 3,20 0,82
9 27-11h23-11h58 3,7 1,92 4,88 2,81
10 27-13h25-14h05 6 3,02 4,85 2,77
11 27-14h27-15h07 5,7 2,80 5,91 4,03
12 27-16h41-17h21 21,5 10,83 11,02 10,08
Somme 50,80 25,74 51,83
Moyenne 4,23 2,14 4,32

min -0,09 2,16
max 10,83 11,02

64

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3
1 0,15 9,54 0,28 -0,07 8,63 -0,15
2 -0,09 9,75 -0,19 0,83 8,88 1,81
3 0,76 8,81 1,54 0,70 8,52 1,58
4 0,30 9,00 0,60 0,00 8,82 0,01
5 0,44 8,78 0,93 -0,41 8,43 -0,92
6 0,75 9,07 1,50 0,45 8,66 1,01
7 3,68 8,91 7,02 3,72 8,28 8,14
8 1,19 8,12 2,48 0,82 7,58 1,94
9 1,92 8,61 3,83 2,81 8,25 6,29
10 3,02 8,47 6,35 2,77 7,99 6,30
11 2,80 8,50 6,00 4,03 8,00 9,36
12 10,83 8,48 22,87 10,08 8,56 21,89
yi,s max 22,87

yi,s min -0,19


Critre 15%VLE
0,98



y = 1.184x - 2.967
-2.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
AMS
S
R
M



- pente statistiquement quivalente 1 pas de correction de pente de lAMS

3
normalis

65

- Etape 6
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 -0,15 0,28 0,43
2 1,81 -0,19 -1,99
3 1,58 1,54 -0,03
4 0,01 0,60 0,60
5 -0,92 0,93 1,84
6 1,01 1,50 0,49
7 8,14 7,02 -1,12
8 1,94 2,48 0,54
9 6,29 3,83 -2,47
10 6,30 6,35 0,05
11 9,36 6,00 -3,36
12 21,89 22,87 0,99
Moyenne -0,337
Ecart-type 1,557

S
D
1,557 k
V
0,976
0,995
1,557 < 0,971

Dduction : test refus pour lAMS-poussires

Commentaire : la suppression des points lis linjection permet daugmenter le
domaine sans pour autant modifier le commentaire prcdent sur les VLE. Les carts
restent toujours trop levs au regard de la VLE de 10 mg/m
3
normal.
66

AMS poussires (cas prcdent + retrait du point le plus lev pour la SRM)
- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,15 9,54 0,28 0,24 8,63 0,53
2 -0,09 9,75 -0,18 0,91 8,88 1,98
3 0,76 8,81 1,54 0,82 8,52 1,84
4 0,30 9,00 0,60 0,30 8,82 0,64
5 0,44 8,78 0,93 -0,01 8,43 -0,03
6 0,75 9,07 1,50 0,63 8,66 1,41
7 3,68 8,91 7,02 3,07 8,28 6,71
8 1,19 8,12 2,48 0,91 7,58 2,15
9 1,92 8,61 3,83 2,39 8,25 5,35
10 3,02 8,47 6,35 2,36 7,99 5,36
11 2,80 8,50 6,00 3,30 8,00 7,67
yi,s max 7,02

yi,s min -0,18


Critre 15%VLE
0,98


y = 0.883x - 1.919
-2.00
0.00
2.00
4.00
0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
AMS
S
R
M





3
normalis

67

- Etape 6
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
i

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,53 0,28 -0,24
2 1,98 -0,18 -2,15
3 1,84 1,54 -0,29
4 0,64 0,60 -0,04
5 -0,03 0,93 0,95
6 1,41 1,50 0,09
7 6,71 7,02 0,31
8 2,15 2,48 0,33
9 5,35 3,83 -1,53
10 5,36 6,35 0,98
11 7,67 6,00 -1,66
Moyenne -0,295
Ecart-type 1,049

S
D
1,049 k
V
0,976
0,995
1,049 < 0,971


Commentaire pour les poussires (18, 12 et 11 sries) : La rduction volontaire du
nombre de sries namliore pas le rsultat au test de variabilit car les carts entre
valeurs SRM et AMS talonn sont toujours trop importants pour les VLE actuelles, et
le champ du domaine valid en pti. Mais les modles obtenus sans les points lis
une injection, qui fausse lexploitation des donnes, sont intressants (R
2
> 0,84 contre
0,39 pour la fonction obtenue avec 18 sries).
Voir galement les corrections 11% dO
2
( 5-3-3).
Rappelons que dans cette tude, cet AMS est thoriquement hors champ de la norme
NF EN 14181 (voir prambule et 4).

68
AMS COT

3
9% CO
2
.
(10 mg/m
3
et 20 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

- SRM : mthode automatique gaz humide (par FID selon norme X43-301)


- gamme de mesure : 0-x mg/m
3
(non relev)

Ecart volontaire par rapport la norme : moins de 15 valeurs valides

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
y
i, ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h10-10h40
2 26-11h10-11h40
3 26-12h40-13h10
4 26-14h40-15h10
5 26-15h40-16h10
6 27-8h25-8h55
7 27-9h3010h00 0,308 0,335 0,5 0,26
8 27-10h30-11h00 0,086 0,091 0,6 0,27
9 27-12h40-13h10 0,091 0,099 0,5 0,22
10 27-13h40-14h10 0,067 0,070 0,5 0,24
11 27-14h40-15h10 0,129 0,136 0,5 0,24
12 28-9h10-9h40 0,412 0,460 0,5 0,26
13 28-10h10-10h40 0,375 0,364 0,6 0,30
14 28-11h05-11h35 0,390 0,413 0,6 0,29
15 28-12h30-13h00 0,273 0,293 0,5 0,25
16 28-13h30-14h00 0,480 0,511 0,7 0,31
17 28-14h30-15h00 0,898 0,768 1,9 0,90
18 28-15h40-16h10
19 28-16h40-17h10
Somme 3,51 3,54 7,47
y
m
0,32 0,32
x
m
0,68
min 0,07 0,4677
max 0,90 1,9023
Commentaire : un incident sur lanalyseur SRM a invalid 8 mesures

69

- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn
et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

7 0,308 8,87 0,31 0,26 8,3 0,28
8 0,086 9,13 0,08 0,27 8,5 0,28
9 0,091 8,85 0,09 0,22 8,4 0,24
10 0,067 9,20 0,07 0,24 8,6 0,25
11 0,129 9,03 0,13 0,24 8,6 0,26
12 0,412 8,77 0,42 0,26 8,1 0,29
13 0,375 10,09 0,33 0,30 9,3 0,29
14 0,390 9,24 0,38 0,29 8,5 0,31
15 0,273 9,14 0,27 0,25 8,4 0,27
16 0,480 9,17 0,47 0,31 8,5 0,33
17 0,898 11,34 0,71 0,90 10,5 0,77
yi,s max 0,71

yi,s min 0,07


Critre 15%VLE 3,0



y = 0.4737x
0.000
1.000
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
AMS
S
R
M



- modle statistiquement inacceptable la pente est faite avec 1 seul point

- la SRM mesure la moiti de lAMS, bien que les deux appareils aient t
talonns avec les mmes gaz pour talonnage

3
normalis
70

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
I
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

7 0,28 0,31 0,03
8 0,28 0,08 -0,20
9 0,24 0,09 -0,15
10 0,25 0,07 -0,18
11 0,26 0,13 -0,13
12 0,29 0,42 0,13
13 0,29 0,33 0,04
14 0,31 0,38 0,08
15 0,27 0,27 0,00
16 0,33 0,47 0,14
17 0,77 0,71 -0,06
Moyenne -0,026
Ecart-type 0,124

S
D
0,124 k
V
0,9761
3,061
0,124 < 2,988


Commentaires pour lAMS COT : Le domaine valide est proche du zro (quelle est la
limite de dtection Ld des deux analyseurs ?) ce qui exclut la VLE de 20 mg/m
3
normal.
Lorsque lAMS russi le test de variabilit avec les donnes proche de la Ld, on
constate que :
- lon obtient une droite dtalonnage avec un seul point de pente
- la rponse dun appareil est double de celle de lautre

A titre exprimental, la suppression du point qui fait la pente ne modifie pas les
constats : y=0,4976x, le test de variabilit est toujours russi, mais le domaine est
rduit de moiti (0,52 mg/m
3
).
Constat : exemple trs intressant, qui reflte un cas de figure frquent avec les
installations modernes (mission trs faible) et o lusage des MR permettrait
dobtenir une droite dtalonnage convenable (avec plusieurs concentrations jusqu la
VLE la plus leve) sans avoir recours aux 15 mesures avec une SRM. Mais cette
possibilit na pas t exprimente pour ce compos voir dmonstration dans le cas
de lAMS-SO
2
ci-dessus p56.
71
AMS NH
3

3
combustion de 2003), corrig 9% de CO
2
pour cette dmonstration (voir aussi la
dmonstration avec 11% dO
2
en application de larrt incinration de 2002).



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
Y
i,ams
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-10h35-11-15 1,5 1,2 0,08 0,11
2 26-11h30-12h00 2,2 1,7 0,26 0,34
3 26-12h40-13h20 1,29 1,1 0,94 1,25
4 26-13h45-14h25 1,08 0,9 0,28 0,37
5 26-14h45-15h25 0,88 0,7 0,90 1,19
6 26-15h45-16h25 0,9 0,7 0,45 0,60
7 27-9h2410h04 0,74 0,6 0,11 0,15
8 27-10h23-11h03 1,07 0,9 0,31 0,41
9 27-11h23-11h58 0,9 0,8 0,00 0,00
10 27-13h25-14h05 0,46 0,4 0,13 0,17
11 27-14h27-15h07 0,37 0,3 0,18 0,24
12 27-16h41-17h21 1,49 1,2 0,10 0,13
13 28-9h42-10h22 0,42 0,3 0,00 0,00
14 28-11h02-11h42 0,32 0,3 0,03 0,04
15 28-13h09-13h49 20,07 16,4 7,61 10,09
16 28-14h23-15h03 18,30 14,3 11,52 15,28
17 28-15h22-16h02 0,97 0,8 3,55 4,71
18 28-16h32-17h12 18,10 14,5 12,36 16,39
19
Somme 71,06 56,98 38,81
y
m
3,95 3,17
x
m
2,156
min 0,32 -0,00025
max 20,07 12,36

72
- Etapes 3 5
Numro de
Teneur en
CO2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
CO
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 1,50 9,54 1,4 0,11 8,6 0,11
2 2,20 9,75 2,0 0,34 8,9 0,35
3 1,29 8,81 1,3 1,25 8,5 1,32
4 1,08 9,00 1,1 0,37 8,8 0,38
5 0,88 8,78 0,9 1,19 8,4 1,27
6 0,90 9,07 0,9 0,60 8,7 0,62
7 0,74 8,91 0,7 0,15 8,3 0,16
8 1,07 8,12 1,2 0,41 7,6 0,49
9 0,90 8,61 0,9 0,00 8,3 0,00
10 0,46 8,47 0,5 0,17 8,0 0,19
11 0,37 8,50 0,4 0,24 8,0 0,27
12 1,49 8,48 1,6 0,13 8,6 0,14
13 0,42 8,97 0,4 0,00 8,2 0,00
14 0,32 10,26 0,3 0,04 9,3 0,04
15 20,07 9,28 19,5 10,09 8,6 10,60
16 18,30 8,93 18,4 15,28 8,2 16,75
17 0,97 10,69 0,8 4,71 9,8 4,32
18 18,10 10,83 15,0 16,39 10,2 14,45
19

yi,s max 19,46

yi,s min 0,28


Critre 15%VLE 3,00


Estimation de la fonction dtalonnage y = 1,283AMS +0,4 qui devient y=1,326 AMS
sans la constante

y = 1.3261x
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
AMS
S
R
M



73

3
normalis

- Etape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,11 1,42 1,30
2 0,35 2,03 1,68
3 1,32 1,32 0,00
4 0,38 1,08 0,70
5 1,27 0,90 -0,37
6 0,62 0,89 0,27
7 0,16 0,75 0,59
8 0,49 1,19 0,70
9 0,00 0,94 0,94
10 0,19 0,49 0,29
11 0,27 0,39 0,12
12 0,14 1,58 1,44
13 0,00 0,42 0,42
14 0,04 0,28 0,24
15 10,60 19,46 8,86
16 16,75 18,43 1,69
17 4,32 0,82 -3,50
18 14,45 15,04 0,59
19
Moyenne 0,887
Ecart-type 2,290

S
D
2,290 k
V
0,9803
4,082
2,290 < 4,001

3

Commentaires sur lAMS-NH
3
(18 sries) : bien que le test de variabilit soit russi la
VLE envisage de 20 mg/m
3
normal nest pas le domaine valid.
La dispersion des carts entre valeurs est importante et son origine peut tre lie
labsence dune mthode de rfrence officielle.
Constat : autre exemple intressant de ce que pourrait apporter la mise en pratique
des possibilits offertes par le 6.5 avec des MR pour augmenter le domaine en
2
ci-dessus p56.
74
Rsum des tests QAL2 pour AZALYS 9% CO
2
Mesurande et nombre
de sries AMS-SRM
VLE j - VLE 7jEn mg/m
3

normal corrig
Domaine de validit
selon NF EN 14181,
en mg/m
3
normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181 et mthode
applique
Rsultat du test de variabilit de
la fonction dtalonnage
Indication du R
2

Information donne par la
constante
commentaires
CO (19 sries)
75 - 50
0 45,06 Y=1,004xi
a
Russi
R
2
= 0,99
HCl (18 sries)
13 - 10
0 31,62 Y=0,944xi + 1,141
a
Russi
R
2
= 0,98
identifier
Correction de pente
HCl (14 sries)
13 - 10
0 16,47 Y=1,03xi + 0,917
a
Russi
R
2
= 0,98
identifier
NO (18 sries)
91 - 70
0 96,24 Y=1,023xi
a
Russi
R
2
= 0,93
SO2 (18 sries)
32,5 - 25
0 84,22 Y=1,204xi + 4,276
a
Refus
R
2
= 0,97

identifier
Correction de pente mais au
pralable rechercher causes refus
SO2 (16 sries)
32,5 - 25
0 43,61 Y= 1,702xi + 3,364
a
Russi
R
2
= 0,93
identifier
Idem cas prcdent

6,5 - 5
0 13,7 Y = 0,366xi
a
Refus
R
2
= 0,39
Non significative modlisation insuffisante
6,5 - 5
0 24,08 Y = 1,184 2,967
a
Refus
R
2
= 0,95
Significative
6,5 - 5
0 8,43 Y = 0,883 1,919
a
Refus
R
2
= 0,84
Significative
Pas de correction de penteLes 2 VLE
sont dans le domaine
COT (11 sries)
20* - 10
0 0,85 Y=0,4737xi
b
Russi
R
2
= 0,55
Non significative Fonction impossibleNon exploitable
NH3 (18 sries)
20**
0 18,42 Y= 1,326xi
a
Russi
R
2
= 0,87
Non significative Correction de penteVLE thorique
hors du domaine
* arrt 2002 ; ** hypothse de travail
75
Synthse du QAL2 dAZALYS (9% CO
2
)

- Pour CO et NO, nous avons une bonne application du QAL2 mais le domaine
valid reste trop rduit pour prendre en compte toutes les VLE des AM91 et
2002.
- pour HCl et NH
3
, la technique dinjection permet daugmenter le domaine mais
insuffisamment pour prendre en compte les VLE envisages. Le recours aux
MR permettrait lextrapolation sur la gamme ncessaire.
- Pour les poussires, la technique dinjection avec des poussires diffrentes de
celles du conduit fausse les rsultats. Les carts constats entre valeurs SRM
et AMS talonns sont trop importants pour obtenir la russite au test de
variabilit. Rien ne permet didentifier si lorigine provient de la SRM ou de
lAMS.
- Pour le SO
2
, lemploi de MR comme dans le prvoit la norme au 6.5 permet
dobtenir un QAL2 convenable contrairement aux tentatives dactions de
drglage des installations qui confinent un fonctionnement anormal, ce que
refuse la norme.
- Pour le COT, cest lexemple reprsentatif des installations faible rejet trs
loign de la VLE pour lesquelles la ralisation de 15 mesures devrait tre
remplace par lutilisation des MR.
5-3-3 Bilan AZALYS (seconde partie en rfrence aux VLE exprimes par larrt de
2002 avec correction 11% de O
2
).

Comme les donnes dentres sont identiques celles de la partie CO
2
, et que le but
de cette partie est dexaminer linfluence des nouvelles VLE et de la correction O
2
,
nous prsentons uniquement les rsultats dans un tableau synthtique, aprs avoir
rexamin le cas dun AMS ayant t refus au test de variabilit : AMS SO
2
(18
sries) et trait lAMS poussires (11 sries) pour lexemple.

AMS SO
2

3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de
2002.



3

- tapes 1 et 2 : tableau identique celui du cas exprim en CO
2

76

- tapes 3 5
Numro de
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
O
2
des
gaz secs
AMS
talonn
et
normalis
I yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 3,9 10,62 3,76 5,35 10,85 5,27
2 2,3 10,57 2,21 4,20 10,87 4,15
3 2,2 10,67 2,13 4,50 11,60 4,79
4 2,7 10,87 2,67 4,44 12,57 5,27
5 2,4 10,69 2,33 4,35 11,02 4,36
6 3,8 10,93 3,77 4,38 11,46 4,59
7 4,3 10,91 4,26 5,72 11,29 5,89
8 2,5 11,34 2,59 4,43 11,80 4,82
9 2,4 10,42 2,27 4,48 11,52 4,73
10 2,8 10,80 2,74 4,76 11,28 4,89
11 2,4 10,60 2,31 4,75 12,66 5,69
12 5,3 10,52 5,06 6,44 10,89 6,37
13 9,9 10,77 9,67 5,61 11,16 5,70
14 10,8 9,90 9,73 4,25 10,35 3,99
15 25,8 10,52 24,62 19,36 10,89 19,16
16 35,5 10,69 34,44 27,47 11,07 27,66
17 55,3 10,41 52,21 58,53 10,93 58,14
18 85,6 8,39 67,88 86,86 8,92 71,93
19

yi,s max 67,88

yi,s min 2,13


Critre 15%VLE 7,5

CO
2
.

3
normalis

77

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
I
i,s
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 5,27 3,76 -1,51
2 4,15 2,21 -1,94
3 4,79 2,13 -2,66
4 5,27 2,67 -2,61
5 4,36 2,33 -2,03
6 4,59 3,77 -0,82
7 5,89 4,26 -1,63
8 4,82 2,59 -2,23
9 4,73 2,27 -2,46
10 4,89 2,74 -2,15
11 5,69 2,31 -3,38
12 6,37 5,06 -1,31
13 5,70 9,67 3,97
14 3,99 9,73 5,74
15 19,16 24,62 5,46
16 27,66 34,44 6,78
17 58,14 52,21 -5,94
18 71,93 67,88 -4,04
19
Moyenne -0,709
Ecart-type 3,623

S
D
3,623 k
V
0,9803
5,102
3,623 < 5,002

2

Commentaire sur AMS-SO
2
(18 sries) : on constate que le passage dune VLE de
32,5 une VLE de 50 mg/m
3
modifie compltement le jugement du test de variabilit.
Le domaine valid ne prend toujours pas en compte la VLE h de lAM2002.

78

AMS poussires (cas exemple avec 11 sries)

3
et 30 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2 : tableau identique celui du cas exprim en CO
2

- tapes 3 5
Numro de
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
I yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,15 10,62 0,29 0,24 10,85 0,50
2 -0,09 10,57 -0,18 0,91 10,87 1,93
3 0,76 10,67 1,46 0,82 11,60 1,85
4 0,30 10,87 0,60 0,30 12,57 0,75
5 0,44 10,69 0,88 -0,01 11,02 -0,03
6 0,75 10,93 1,50 0,63 11,46 1,42
7 3,68 10,91 6,89 3,07 11,29 6,36
8 1,19 11,34 2,32 0,91 11,80 1,97
9 1,92 10,42 3,46 2,39 11,52 5,18
10 3,02 10,80 5,86 2,36 11,28 4,90
11 2,80 10,60 5,45 3,30 12,66 8,17
12

yi,s max 6,89

yi,s min -0,18


Critre 15%VLE
1,50

CO
2
.

3
normalis

79
- Etape 6
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
I

i,s

y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,50 0,29 -0,21
2 1,93 -0,18 -2,11
3 1,85 1,46 -0,39
4 0,75 0,60 -0,15
5 -0,03 0,88 0,90
6 1,42 1,50 0,08
7 6,36 6,89 0,53
8 1,97 2,32 0,35
9 5,18 3,46 -1,72
10 4,90 5,86 0,96
11 8,17 5,45 -2,71
12
Moyenne -0,406
Ecart-type 1,238

S
D
1,238 k
V
0,976

1,531
1,238 < 1,494

Dduction : test russi pour lAMS-poussires

Commentaire sur AMS-poussires (11 sries) : grce cette exprimentation
particulire, on constate que laugmentation de la VLE de 6,5 10 mg/m
3
modifie le
jugement du test de variabilit dans un sens favorable.
Mais la VLE journalire nest toujours pas dans le domaine valid, encore moins celle
sur h .

Rsum des tests AZALYS 11% O
2

Mesurande
(nombre de
sries valides)

VLE j
correction O
2

en mg/m
3

normal

VLE h
correction O
2

en mg/m
3

normal

Domaine valid
en mg/m
3

normal

Rsultat du test
de variabilit
CO (19) 50 100 0-43,07 Russi
HCl (18) 10 60 0-28,95 Russi
HCl (14) 10 60 0-16,64 Russi
NO (18) 200 400 0-102,9 Russi
SO
2
(18) 50 200 0-79,12 Russi
SO
2
(16) 50 200 0-40,04 Russi
Poussires (11) 10 30 0-8,98 Russi
COT (11) 10 20 0-0,91 Russi
NH
3
(18) // // 0-16,92 Russi

80

Nous prsentons maintenant la comparaison entre corrections CO
2
et O
2
dans le
tableau suivant :

Mesurande
(nombre de
sries
valides)

VLE
correction
CO
2
en
mg/m
3

normal

Domaine
valid en
mg/m
3

normal

Rsultat
du test de
variabilit

VLE
correction
O
2
en
mg/m
3

normal

Domaine
valid en
mg/m
3
normal

Rsultat du
test de
variabilit
CO (19) 75 0-45,06 Russi 50 0-43,07 Russi
HCl (18) 13 0-31,62 Russi 10 0-28,95 Russi
HCl (14) 13 0-16,47 Russi 10 0-16,64 Russi
NO (18) 91 0-96,24 Russi 200 0-102,9 Russi
SO
2
(18) 32,5 0-84,22 Refus 50 0-79,12 Russi
SO
2
(16) 32,5 0-43,61 Russi 50 0-40,04 Russi
Poussires
(18)
6,5 0-13,7 Refus 10 0-12,61 Refus
Poussires
(12)
6,5 0-24,08 Refus 10 0,22,64 refus
Poussires
(11)
6,5 0-8,43 Refus 10 0-8,98 Russi
COT (11) 10 0-0,91 Russi 10 0-0,91 Russi
NH
3
(18) 20 0,16,92 Russi 20 0-16,92 Russi
En gras, les volutions favorables

Synthse du QAL2 dAZALYS (11% O
2
)

A dispersion identique des carts entre valeurs SRM et AMS talonn, cest
laugmentation du niveau de la VLE qui modifie favorablement le test de variabilit pour
les donnes exprimes corriges O
2
par rapport celles exprimes corriges CO
2

(mcaniquement lie laugmentation de la partie droite de lingalit juge de ce test).
Par contre les valeurs maximales des domaines valids sont modifies en fonction des
nouvelles valeurs talonnes corriges en O
2
.

5-3-4 Bilan GENERIS

Dans le cas de GENERIS, les mesures de gaz sont en gaz sec, temprature et
correction faire sera celle de la rfrence O
2
.
rfrence.

Cependant le rapport du prestataire ne rend pas compte des valeurs des mesures
dites priphriques, permettant de faire toutes les corrections (voir le 2-3-2-2
GENERIS systme WINSCAN). Nous avons donc pris directement les valeurs de x
i

et celles de y
i
annonces comme ramenes aux conditions de lAMS, les valeurs de
correction oxygne pouvant se dduire des tableaux du rapport.

Concernant les poussires, nous navons pas p vrifier la dmarche des corrections
menant y
i
, puis indpendamment de la fonction retenue, jusqu
i,s
.
Nous avons donc utilis les valeurs SRM aux conditions de lAMS au lieu des valeurs
brutes, mais les valeurs SRM normalises sont celles du rapport.

81

AMS SO
2

3
et 200 mg/m
3
2
pour larrt de
2002.

- SRM : mthode manuelle sur gaz humide (NF ISO 11632)


3

- tapes 1 et 2 :

N
chantillon J- Heure chant.
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute

AMS
talonn

i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 2,96 3,28 2,62
2 26-14h58-15-58 2,2 2,25 1,80
3 26-16h50-17h50 5,97 3,97 3,17
4 26-18h12-19h12 20,82 18,02 14,38
5 26-19h25-20h25 9,84 9,31 7,43
6 27-10h20-11h20 0,15 1,42 1,13
7 27-13h36-14h36 0,76 5,23 4,17
8 27-15h05-16h05 4,79 6,48 5,17
9 27-16h36-17h36 0,94 5,38 4,29
10 27-17h45-18h45 0,77 2,86 2,28
11 27-18h57-19h57 0,06 2,67 2,13
12 27-29h09-21h09 0,7 2,71 2,16
13 28-9h22-10h22 18,05 22,13 17,66
14 28-10h49-11h49 13,96 20,81 16,60
15 28-12h13-13h13 16,65 24,05 19,19
16 28-13h33-14h33 22,3 30,10 24,01
17 28-14h56-15h56 17,37 18,16 14,49
18 28-16h29-17h29 7,89 8,69 6,93
19
Somme 146,18 187,52
y
m
8,12
x
m
10,418
min 0,06 1,42
max 22,30 30,1 24,01

i
y
)
82

- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

y
i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 2,96 8,78 2,42 2,62 8,78 2,68
2 2,20 8,95 1,83 1,80 8,92 1,81
3 5,97 8,61 4,82 3,17 8,83 3,23
4 20,82 8,57 16,74 14,38 8,88 14,57
5 9,84 8,56 7,91 7,43 9,00 7,43
6 0,15 8,70 0,12 1,13 8,69 1,17
7 0,76 9,06 0,63 4,17 9,33 4,02
8 4,79 8,86 3,94 5,17 9,27 5,02
9 0,94 9,56 0,82 4,29 9,94 3,89
10 0,77 8,76 0,63 2,28 9,34 2,20
11 0,06 9,16 0,05 2,13 9,41 2,04
12 0,70 8,54 0,56 2,16 9,15 2,13
13 18,05 8,56 14,51 17,66 9,08 17,50
14 13,96 8,54 11,29 16,60 9,20 16,24
15 16,65 8,32 13,13 19,19 8,32 20,76
16 22,30 7,97 17,12 24,01 8,57 25,22
17 17,37 8,50 13,90 14,49 8,60 15,16
18 7,89 8,77 6,45 6,93 8,83 7,07
19

yi,s max 17,12

yi,s min 0,05


Critre 15%VLE 7,50



y = 0.798x
0
5
10
15
20
25
30
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
83



3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 2,68 2,42 -0,26
2 1,81 1,83 0,01
3 3,23 4,82 1,59
4 14,57 16,74 2,17
5 7,43 7,91 0,48
6 1,17 0,12 -1,05
7 4,02 0,63 -3,39
8 5,02 3,94 -1,08
9 3,89 0,82 -3,06
10 2,20 0,63 -1,57
11 2,04 0,05 -1,99
12 2,13 0,56 -1,56
13 17,50 14,51 -2,99
14 16,24 11,29 -4,95
15 20,76 13,13 -7,62
16 25,22 17,12 -8,10
17 15,16 13,90 -1,27
18 7,07 6,45 -0,61
19
Moyenne -1,959
Ecart-type 2,762

S
D
2,762 k
V
0,9803

5,102
2,762 < 5,002

2
.

Commentaire pour AMS SO
2
: aucune des VLE (50 et 200 mg/m
3
normal) nest dans
le domaine valid, mais le test de variabilit est russi


84
AMS NO

3
et 400 mg/m
3
2
pour larrt de
2002)



3

- Etapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 307,20 328,0 290,69
2 26-14h58-15-58 268,93 274,3 243,09
3 26-16h50-17h50 248,96 267,1 236,72
4 26-18h12-19h12 249,17 265,6 235,36
5 26-19h25-20h25 212,97 234,5 207,82
6 27-10h20-11h20 236,41 256,6 227,43
7 27-13h36-14h36 185,12 220,5 195,41
8 27-15h05-16h05 218,17 269,6 238,93
9 27-16h36-17h36 216,00 234,3 207,67
10 27-17h45-18h45 219,71 262,0 232,19
11 27-18h57-19h57 153,76 185,4 164,29
12 27-29h09-21h09 219,16 266,3 235,97
13 28-9h22-10h22 151,03 179,2 158,82
14 28-10h49-11h49 168,79 191,4 169,66
15 28-12h13-13h13 195,67 236,9 209,98
16 28-13h33-14h33 251,78 272,2 241,22
17 28-14h56-15h56 161,30 210,2 186,32
18 28-16h29-17h29
19
Somme 3664,13 4154,18
y
m
215,54
x
m
244,36
min 151,03 179,21
max 307,20 328 290,69

85
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

y
i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 307,20 8,78 251,39 290,69 8,78 237,88
2 268,93 8,95 223,18 243,09 8,92 201,23
3 248,96 8,61 200,94 236,72 8,83 194,51
4 249,17 8,57 200,46 235,36 8,88 194,19
5 212,97 8,56 171,20 207,82 9,00 173,19
6 236,41 8,7 192,20 227,43 8,69 184,76
7 185,12 9,06 155,04 195,41 9,33 167,45
8 218,17 8,86 179,71 238,93 9,27 203,69
9 216,00 9,56 188,81 207,67 9,94 187,77
10 219,71 8,76 179,50 232,19 9,34 199,14
11 153,76 9,16 129,86 164,29 9,41 141,75
12 219,16 8,54 175,89 235,97 9,15 199,13
13 151,03 8,56 121,41 158,82 9,08 133,24
14 168,79 8,54 135,47 169,66 9,20 143,78
15 195,67 7,97 150,17 209,98 8,57 168,93
16 251,78 8,5 201,42 241,22 8,60 194,53
17 161,30 8,77 131,89 186,32 8,83 153,10
18

19

yi,s max 251,39

yi,s min 121,41


Critre 15%VLE 30,00



y = 0.886x
10.000
60.000
110.000
160.000
210.000
260.000
310.000
360.000
100.0 200.0 300.0 400.0
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
86



Domaine valide de la fonction dtalonnage :
0 (1,1*237,88=) 261,66 mg/m
3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i

is
y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 237,88 251,39 13,51
2 201,23 223,18 21,95
3 194,51 200,94 6,42
4 194,19 200,46 6,27
5 173,19 171,20 -1,99
6 184,76 192,20 7,45
7 167,45 155,04 -12,41
8 203,69 179,71 -23,98
9 187,77 188,81 1,04
10 199,14 179,50 -19,64
11 141,75 129,86 -11,89
12 199,13 175,89 -23,24
13 133,24 121,41 -11,83
14 143,78 135,47 -8,31
15 168,93 150,17 -18,76
16 194,53 201,42 6,90
17 153,10 131,89 -21,21
18
19
Moyenne -5,278
Ecart-type 14,112

S
D
14,112 k
V
0,9791
20,408
14,112 < 19,982

Dduction : test russi pour lAMS NO.

Commentaire pour AMS NO : seule la VLE journalire de 200 mg/m
3
normal est
dans le domaine valid, mais le test de variabilit est russi.


s i
y
,
)
87

AMS HCl

3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 5,8 5,94 4,43
2 26-14h58-15-58 5,22 6,32 4,71
3 26-16h50-17h50 6,54 9,52 7,09
4 26-18h12-19h12 9,63 11,62 8,65
5 26-19h25-20h25 9,32 9,33 6,95
6 27-10h20-11h20 4,75 5,30 3,95
7 27-13h36-14h36 3,67 8,08 6,02
8 27-15h05-16h05 5,52 8,57 6,39
9 27-16h36-17h36 3,04 5,90 4,39
10 27-17h45-18h45 4,91 7,24 5,39
11 27-18h57-19h57 5,02 6,32 4,71
12 27-29h09-21h09 3,07 7,87 5,86
13 28-9h22-10h22 8,98 10,34 7,70
14 28-10h49-11h49 10,87 12,02 8,95
15 28-12h13-13h13 9,11 11,03 8,22
16 28-13h33-14h33 8,49 14,40 10,73
17 28-14h56-15h56 9,66 11,21 8,35
18 28-16h29-17h29 5,96 9,95 7,41
19
Somme 119,56 160,97 119,91
moyenne 6,64 8,94 6,66
cart-type 2,50 2,54
min 3,04 5,297
max 10,87 14,4 10,73

88
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en O2
des gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en O
2

des gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

y
i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 5,80 8,78 4,75 4,43 8,78 3,62
2 5,22 8,95 4,33 4,71 8,92 3,90
3 6,54 8,61 5,28 7,09 8,83 5,83
4 9,63 8,57 7,75 8,65 8,88 7,14
5 9,32 8,56 7,49 6,95 9,00 5,79
6 4,75 8,70 3,86 3,95 9,33 3,38
7 3,67 9,06 3,07 6,02 9,33 5,16
8 5,52 8,86 4,55 6,39 9,27 5,44
9 3,04 9,56 2,66 4,39 9,94 3,97
10 4,91 8,76 4,01 5,39 9,34 4,62
11 5,02 9,16 4,24 4,71 9,41 4,06
12 3,07 8,54 2,46 5,86 9,15 4,95
13 8,98 8,56 7,22 7,70 9,08 6,46
14 10,87 8,54 8,72 8,95 9,20 7,59
15 9,11 8,32 7,18 8,22 8,32 6,48
16 8,49 7,97 6,52 10,73 8,60 8,65
17 9,66 8,50 7,73 8,35 8,83 6,86
18 5,96 8,77 4,87 7,41 8,83 6,09
19

yi,s max 8,72

yi,s min 2,46


Critre 15%VLE 1,50


Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,774AMS-0,275 qui devient y=0,745 AMS
sans la constante

y = 0.745x
0
5
10
15
0.00 3.00 6.00 9.00 12.00 15.00
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
89



3
normalis

- tape 6

Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 3,62 4,75 1,12
2 3,90 4,33 0,43
3 5,83 5,28 -0,55
4 7,14 7,75 0,61
5 5,79 7,49 1,70
6 3,38 3,86 0,48
7 5,16 3,07 -2,08
8 5,44 4,55 -0,90
9 3,97 2,66 -1,31
10 4,62 4,01 -0,61
11 4,06 4,24 0,18
12 4,95 2,46 -2,48
13 6,46 7,22 0,76
14 7,59 8,72 1,14
15 6,48 7,18 0,70
16 8,65 6,52 -2,14
17 6,86 7,73 0,87
18 6,09 4,87 -1,22
19
Moyenne -0,184
Ecart-type 1,266

S
D
1,266 k
V
0,9803
2,041
1,266 < 2,001

Dduction : test russi pour lAMS HCl.

Commentaire pour AMS HCl : aucune des VLE (10 et 60 mg/m
3
normal) nest dans le
domaine valid, mais le test de variabilit est russi. On constate galement une
tendance de lAMS sous-estimer la vraie valeur.

90
AMS COT

3
et 20 mg/m
3
2
pour larrt de
2002

- SRM : mthode automatique gaz humide (par FID selon norme X43-301, EN13526,
EN12619)


3

- tapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 2,79 1,76 1,64
2 26-14h58-15-58 3,17 0,96 1,75
3 26-16h50-17h50 4,22 0,53 1,81
4 26-18h12-19h12 3,06 0,19 1,86
5 26-19h25-20h25 2,56 1,08 1,74
6 27-10h20-11h20 2,44 1,57 1,67
7 27-13h36-14h36 1,79 0,09 1,87
8 27-15h05-16h05 1,37 0,23 1,85
9 27-16h36-17h36 1,25 0,19 1,86
10 27-17h45-18h45 1,02 0,37 1,83
11 27-18h57-19h57 0,82 0,48 1,82
12 27-29h09-21h09 0,71 0,35 1,83
13 28-9h22-10h22 1,48 2,54 1,54
14 28-10h49-11h49 1,12 2,92 1,49
15 28-12h13-13h13 0,87 2,34 1,57
16 28-13h33-14h33 1,65 0,9 1,76
17 28-14h56-15h56 0,57 0,98 1,75
18 28-16h29-17h29 0,46 1,17 1,72
19
Somme 31,35 18,65
moyenne 1,74 1,04
cart-type 1,064 0,869
min 0,46 0,09
max 4,22 2,92 1,87

91
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des
gaz secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 2,79 8,78 2,28 1,64 8,78 1,35
2 3,17 8,95 2,63 1,75 8,92 1,45
3 4,22 8,61 3,41 1,81 8,83 1,49
4 3,06 8,57 2,46 1,86 8,88 1,53
5 2,56 8,56 2,06 1,74 9 1,45
6 2,44 8,7 1,98 1,67 8,69 1,36
7 1,79 9,06 1,50 1,87 9,33 1,60
8 1,37 8,86 1,13 1,85 9,27 1,58
9 1,25 9,56 1,09 1,86 9,94 1,68
10 1,02 8,76 0,83 1,83 9,34 1,57
11 0,82 9,16 0,69 1,82 9,41 1,57
12 0,71 8,54 0,57 1,83 9,15 1,55
13 1,48 8,56 1,19 1,54 9,08 1,29
14 1,12 8,54 0,90 1,49 9,2 1,26
15 0,87 8,32 0,69 1,57 8,32 1,23
16 1,65 7,97 1,27 1,76 8,57 1,42
17 0,57 8,5 0,46 1,75 8,6 1,41
18 0,46 8,77 0,38 1,72 8,83 1,42
19
yi,s max 3,41

yi,s min 0,38


Critre 15%VLE 1,50


Estimation de la fonction dtalonnage y = -0,135 AMS +1,88

y = -0.135x + 1.882
0
1
2
3
4
5
6
0 1 2 3 4 5
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
92


- pas de modle statistiquement significatif

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,35 2,28 0,94
2 1,45 2,63 1,18
3 1,49 3,41 1,92
4 1,53 2,46 0,93
5 1,45 2,06 0,61
6 1,36 1,98 0,63
7 1,60 1,50 -0,10
8 1,58 1,13 -0,45
9 1,68 1,09 -0,59
10 1,57 0,83 -0,74
11 1,57 0,69 -0,88
12 1,55 0,57 -0,98
13 1,29 1,19 -0,10
14 1,26 0,90 -0,36
15 1,23 0,69 -0,55
16 1,42 1,27 -0,15
17 1,41 0,46 -0,95
18 1,42 0,38 -1,04
19
Moyenne -0,038
Ecart-type 0,869

S
D
0,869 k
V
0,9803
1,531
0,869 < 1,500


Commentaire pour AMS COT : aucune des VLE (10 et 20 mg/m
3
normal) nest dans

Constat : on se retrouve dans le mme cas de figure quAZALYS, avec des mesures
2
ci-
dessus p56.
.
93
Dans ce cas de figure, nous pouvons rechercher une fonction daprs la mthode b :
nous obtenons =
x
y
0,595x, comme illustre le graphique suivant :
y = 0.5949x
R
2
= 1
y = -0.135x + 1.882
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
AMS
S
R
M

3
normalis

Test de variabilit
N
chantillon
AMS talonn
et normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 1,05 2,28 1,24
2 0,57 2,63 2,06
3 0,32 3,41 3,09
4 0,11 2,46 2,35
5 0,64 2,06 1,42
6 0,93 1,98 1,05
7 0,05 1,50 1,45
8 0,14 1,13 0,99
9 0,11 1,09 0,98
10 0,22 0,83 0,61
11 0,29 0,69 0,41
12 0,21 0,57 0,36
13 1,51 1,19 -0,32
14 1,74 0,90 -0,84
15 1,39 0,69 -0,71
16 0,54 1,27 0,73
17 0,58 0,46 -0,13
18 0,70 0,38 -0,32
19
Moyenne 0,801
Ecart-type 1,059

S
D
0,869 k
V
0,9803
1,531
1,059 < 1,500
94


Commentaire pour AMS COT : le domaine de validit est inchang et aucune des
VLE (10 et 20 mg/m
3
normal) ny entre. Le test de variabilit est toujours russi.
Cette approche pourra tre utilise pour lAST

AMS CO
3
et 100 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 11,01 12,59 10,67
2 26-14h58-15-58 11,38 12,9 10,93
3 26-16h50-17h50 12,87 15,14 12,83
4 26-18h12-19h12 10,84 14,05 11,91
5 26-19h25-20h25 13,29 15,7 13,30
6 27-10h20-11h20 12,2 8,34 7,07
7 27-13h36-14h36 13,48 16,1 13,64
8 27-15h05-16h05 8,69 11,06 9,37
9 27-16h36-17h36 11,41 15,35 13,01
10 27-17h45-18h45 8,57 11,53 9,77
11 27-18h57-19h57 14,88 16,25 13,77
12 27-29h09-21h09 13,12 13,59 11,52
13 28-9h22-10h22 13,37 17,24 14,61
14 28-10h49-11h49 12,45 15,27 12,94
15 28-12h13-13h13 13,31 17,64 14,95
16 28-13h33-14h33 8,75 11,58 9,81
17 28-14h56-15h56 13,37 15,22 12,90
18
19
Somme 202,99 239,55
moyenne 11,94 14,09
cart-type 1,87 2,48
min 8,57 8,34
max 14,88 17,64 14,95

95
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
O
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 11,01 8,78 9,01 10,67 8,78 8,73
2 11,38 8,95 9,44 10,93 8,92 9,05
3 12,87 8,61 10,39 12,83 8,83 10,54
4 10,84 8,57 8,72 11,91 8,88 9,82
5 13,29 8,56 10,68 13,30 9 11,09
6 12,20 9,06 9,92 7,07 9,33 6,06
7 13,48 8,86 11,10 13,64 9,27 11,63
8 8,69 9,56 7,60 9,37 9,94 8,47
9 11,41 8,76 9,32 13,01 9,34 11,16
10 8,57 9,16 7,24 9,77 9,41 8,43
11 14,88 8,54 11,94 13,77 9,15 11,62
12 13,12 8,56 10,55 11,52 9,08 9,66
13 13,37 8,54 11,27 14,61 9,2 12,38
14 12,45 8,32 10,07 12,94 8,32 10,20
15 13,31 7,97 10,21 14,95 8,57 12,03
16 8,75 8,5 7,00 9,81 8,6 7,91
17 13,37 8,77 10,93 12,90 8,83 10,60
18

19

yi,s max 11,94

yi,s min 7,00


Critre 15%VLE 7,50



7
8
9
10
11
12
13
14
15
7 9 11 13 15 17 19
AMS
S
R
M
y=0.847.x

i
y
)
s i
y
,
)
96

- pas doffset

- lincertitude sur cette droite nest pas calcule

- pente diffrente de 1 correction AMS

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
normalis Diffrences
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 8,73 9,01 0,28
2 9,05 9,44 0,39
3 10,54 10,39 -0,15
4 9,82 8,72 -1,10
5 11,09 10,68 -0,40
6 6,06 9,92 3,86
7 11,63 11,10 -0,53
8 8,47 7,60 -0,88
9 11,16 9,32 -1,83
10 8,43 7,24 -1,19
11 11,62 11,94 0,32
12 9,66 10,55 0,89
13 12,38 11,27 -1,11
14 10,20 10,07 -0,13
15 12,03 10,21 -1,82
16 7,91 7,00 -0,91
17 10,60 10,93 0,33
18
19
Moyenne -0,234
Ecart-type 1,319

S
D
1,319 k
V
0,9791
2,551
1,319 < 2,498


Commentaire pour AMS CO : le domaine valid est bien en dea des VLE (50 et 100
mg/m
3
normal), mais le test de variabilit est russi.

97

AMS poussires

3
et 30 mg/m
3
2
pour larrt de
2002



3

- Etapes 1 et 2

Nb chantillons
valides 18

N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 0,15 0,90 0,28
2 26-14h58-15-58 0,14 0,62 0,20
3 26-16h50-17h50 0,14 0,62 0,19
4 26-18h12-19h12 0,14 0,74 0,23
5 26-19h25-20h25 0,13 0,66 0,21
6 27-10h20-11h20 0,11 0,52 0,16
7 27-13h36-14h36 0,1 0,57 0,18
8 27-15h05-16h05 0,11 0,78 0,24
9 27-16h36-17h36 0,11 3,46 1,08
10 27-17h45-18h45 0,49 0,66 0,21
11 27-18h57-19h57 0,11 0,53 0,17
12 27-29h09-21h09 0,11 0,90 0,28
13 28-9h22-10h22 0,47 0,67 0,21
14 28-10h49-11h49 1,12 0,65 0,20
15 28-12h13-13h13 0,1 0,55 0,17
16 28-13h33-14h33 0,1 0,54 0,17
17 28-14h56-15h56 0,77 0,51 0,16
18 28-16h29-17h29 0,1 0,51 0,16
19
Somme 4,50 14,40
Moyenne 0,25 0,80
cart-type 0,285 0,675
min 0,10 0,52
max 0,49 3,46 1,08

98
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s
i
o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0.15 8,78 0,12 0,28 8,78 0,23
2 0.14 8,95 0,12 0,20 8,92 0,16
3 0.14 8,61 0,11 0,19 8,83 0,16
4 0.14 8,57 0,11 0,23 8,88 0,19
5 0.13 8,56 0,10 0,21 9 0,17
6 0.11 8,7 0,09 0,16 8,69 0,13
7 0.10 9,06 0,08 0,18 9,33 0,15
8 0.11 8,86 0,09 0,24 9,27 0,21
9 0.11 9,56 0,10 1,08 9,94 0,98
10 0.49 8,76 0,40 0,21 9,34 0,18
11 0.11 9,16 0,09 0,17 9,41 0,14
12 0.11 8,54 0,09 0,28 9,15 0,24
13 0.47 8,56 0,38 0,21 9,08 0,18
14 1.12 8,54 0,90 0,20 9,2 0,17
15 0.10 8,32 0,08 0,17 8,32 0,14
16 0.10 7,97 0,08 0,17 8,57 0,14
17 0.77 8,5 0,62 0,16 8,6 0,13
18 0.10 8,77 0,08 0,16 8,83 0,13
19

yi,s max 0,90

yi,s min 0,08


Critre 15%VLE 1,50



y = 0.31x
0
0.5
1
1.5
0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50
AMS
S
R
M

Aprciation de la fonction obtenue partir des tests appliqus :

La mthode statistique des MCO donne des rsultats inverss :

- constante significative (ymoyen = 0,25) alors que loffset = 0
i
y
)
99

- pente = 0 . Les donnes AMS brutes nexpliquent pas les rsultats

- le point 9 semble aberrant

- les points AMS (sauf points 10, 13, 14 et 17) sont aligns du fait de la SRM, et
dans ce cas l, cela ressemble un offset.

3
normalis

- tape 6
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,23 0,12 -0,11
2 0,16 0,12 -0,05
3 0,16 0,11 -0,05
4 0,19 0,11 -0,08
5 0,17 0,10 -0,07
6 0,13 0,09 -0,04
7 0,15 0,08 -0,07
8 0,21 0,09 -0,12
9 0,98 0,10 -0,88
10 0,18 0,40 0,22
11 0,14 0,09 -0,05
12 0,24 0,09 -0,15
13 0,18 0,38 0,20
14 0,17 0,90 0,73
15 0,14 0,08 -0,06
16 0,14 0,08 -0,06
17 0,13 0,62 0,49
18 0,13 0,08 -0,05
19
Moyenne -0,010
Ecart-type 0,317

S
D
0,317 k
V
0,9803
1,531
0,317 < 1,500

Dduction : test russi pour lAMS poussires

Commentaire pour AMS poussires : aucune des VLE (10 et 30 mg/m
3
normal) nest
dans le domaine valid, mais le test de variabilit est russi. On constate un grand
dcalage entre les valeurs SRM et AMS, avec limpression que les valeurs AMS sont
alignes du fait de celles de la SRM.

On se trouve ici galement dans le mme cas de figure que le COT avec des valeurs
proches de la limite de dtection. Mais il ny a pas de MR dans ce cas particulier.
100
AMS HF

3
et 4 mg/m
3
2
pour larrt de 2002

- SRM : mthode manuelle (XP X43-304)


3

- Etapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 0,37 0,0000 0,00
2 26-14h58-15-58 0,39 0,0000 0,00
3 26-16h50-17h50 0,38 0,0600 1,11
4 26-18h12-19h12 0,39 0,0300 0,56
5 26-19h25-20h25 0,36 0,0100 0,19
6 27-10h20-11h20 0,39 0,0000 0,00
7 27-13h36-14h36 0,41 0,0800 1,48
8 27-15h05-16h05 0,39 0,0300 0,56
9 27-16h36-17h36 0,42 0,0500 0,93
10 27-17h45-18h45 0,39 0,0100 0,19
11 27-18h57-19h57 0,44 0,0100 0,19
12 27-29h09-21h09 0,41 0,0900 1,67
13 28-9h22-10h22 0,38 0,0000 0,00
14 28-10h49-11h49 0,41 0,0000 0,00
15 28-12h13-13h13 0,38 0,0100 0,19
16 28-13h33-14h33 0,38 0,0000 0,00
17 28-14h56-15h56 0,34 0,0000 0,00
18 28-16h29-17h29 0,40 0,0000 0,00
19
Somme 7,03 0,38
y
m
0,39
x
m
0,021
min 0,34 0
max 0,44 0,09 1,67

101
- tapes 3 5

Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
normalise
AMS
talonn
Teneur en
O
2
des gaz
secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,37 8,78 0,30 0,00 8,78 0,00
2 0,39 8,95 0,32 0,00 8,92 0,00
3 0,38 8,61 0,31 1,11 8,83 0,91
4 0,39 8,57 0,31 0,56 8,88 0,46
5 0,36 8,56 0,29 0,19 9 0,15
6 0,39 8,7 0,32 0,00 8,69 0,00
7 0,41 9,06 0,34 1,48 9,33 1,27
8 0,39 8,86 0,32 0,56 9,27 0,47
9 0,42 9,56 0,37 0,93 9,94 0,84
10 0,39 8,76 0,32 0,19 9,34 0,16
11 0,44 9,16 0,37 0,19 9,41 0,16
12 0,41 8,54 0,33 1,67 9,15 1,41
13 0,38 8,56 0,31 0,00 9,08 0,00
14 0,41 8,54 0,33 0,00 9,2 0,00
15 0,38 8,32 0,30 0,19 8,32 0,15
16 0,38 7,97 0,29 0,00 8,57 0,00
17 0,34 8,5 0,27 0,00 8,6 0,00
18 0,40 8,77 0,33 0,00 8,83 0,00
19

yi,s max 0,37

yi,s min 0,27


Critre 15%VLE 0,15



y = 18.5x
0.00
0.20
0.40
0.60
-0.02 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
102

- pas doffset, donc rsultat incohrent puisque constante significative (ymoyen =
0,39)

- pente trouve avec la mthode b mais en fait il ny a pas de pente mais une
constante

- 8 valeurs AMS sont nulles

- pas de modle, fonction impossible : problme identifier

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,00 0,30 0,30
2 0,00 0,32 0,32
3 0,91 0,31 -0,61
4 0,46 0,31 -0,14
5 0,15 0,29 0,14
6 0,00 0,32 0,32
7 1,27 0,34 -0,92
8 0,47 0,32 -0,15
9 0,84 0,37 -0,47
10 0,16 0,32 0,16
11 0,16 0,37 0,21
12 1,41 0,33 -1,08
13 0,00 0,31 0,31
14 0,00 0,33 0,33
15 0,15 0,30 0,15
16 0,00 0,29 0,29
17 0,00 0,27 0,27
18 0,00 0,33 0,33
19
Moyenne -0,013
Ecart-type 0,455

S
D
0,455 k
V
0,9791
0,204
0,455 < 0,200

Dduction : test refus pour lAMS HF

Commentaire pour AMS HF : Seule la VLE journalire (1 mg/m
3
normal) entre dans le
domaine valid, mais le test de variabilit choue. Beaucoup de valeurs AMS nulles.
Les valeurs SRM alignent les valeurs AMS sur une valeur proche de 0,4. Il y a un
problme identifier. Le modle est inexploitable.

103
2
ci-
dessus p56.

AMS NH
3

3
combustion de 2003), corrig 11% dO
2
en application de larrt incinration de
2002.



3

- Etapes 1 et 2


N
SRM
brute
SRM
conditions
AMS
AMS
brute
AMS
talonn
i y
i
x
i

i

mg/m
3
mg/m
3
mg/m
3

1 26-13h25-14h25 0,46 0,32 0,23
2 26-14h58-15-58 0,2 0,34 0,25
3 26-16h50-17h50 0,28 0,21 0,15
4 26-18h12-19h12 0,39 0,23 0,17
5 26-19h25-20h25 0,45 0,42 0,31
6 27-10h20-11h20 0,58 0,74 0,55
7 27-13h36-14h36 2,04 2,87 2,11
8 27-15h05-16h05 0,2 1,05 0,77
9 27-16h36-17h36 1,47 2,14 1,58
10 27-17h45-18h45 1,37 1,55 1,14
11 27-18h57-19h57 4,58 4,82 3,56
12 27-29h09-21h09 1,33 2,03 1,50
13 28-9h22-10h22 1,05 2,30 1,70
14 28-10h49-11h49 0,72 2,16 1,59
15 28-12h13-13h13 6,9 9,26 6,84
16 28-13h33-14h33 2,00 3,25 2,40
17 28-14h56-15h56 3,08 3,12 2,30
18 28-16h29-17h29 3,44 5,29 3,90
19
Somme 30,54 42,09
y
m
1,70
x
m
2,338
min 0,20 0,209
max 6,90 9,263 6,84

104
- tapes 3 5
Numro de
l'chantillon
SRM
conditions
AMS
Teneur en
O2 des gaz
secs
SRM
Teneur en
O
2
des
gaz secs
AMS
talonn et
normalis
i yi oi yi,s

i

o
i

i,s

mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/Nm
3

1 0,46 8,78 0,38 0,23 8,78 0,191
2 0,20 8,95 0,17 0,25 8,92 0,208
3 0,28 8,61 0,23 0,15 8,83 0,127
4 0,39 8,57 0,31 0,17 8,88 0,141
5 0,45 8,56 0,36 0,31 9,00 0,256
6 0,58 8,70 0,47 0,55 8,69 0,444
7 2,04 9,06 1,71 2,11 9,33 1,812
8 0,20 8,86 0,16 0,77 9,27 0,661
9 1,47 9,56 1,28 1,58 9,94 1,425
10 1,37 8,76 1,12 1,14 9,34 0,981
11 4,58 9,16 3,87 3,56 9,41 3,069
12 1,33 8,54 1,07 1,50 9,15 1,264
13 1,05 8,56 0,84 1,70 9,08 1,424
14 0,72 8,54 0,58 1,59 9,20 1,351
15 6,90 8,32 5,44 6,84 8,32 5,391
16 2,00 7,97 1,53 2,40 8,57 1,930
17 3,08 8,50 2,46 2,30 8,60 1,858
18 3,44 8,77 2,81 3,90 8,83 3,208
19

yi,s max 5,44

yi,s min 0,16


Critre 15%VLE 3,00



y = 0.738x
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00
AMS
S
R
M

i
y
)
s i
y
,
)
105

- Pente statistiquement diffrente de 1 correction de lAMS

3
normalis

- tape 6
Test de variabilit
N
chantillon
AMS
talonn et
normalis
SRM
i is y
i,s
D
i

mg/Nm
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

1 0,19 0,38 0,19
2 0,21 0,17 -0,04
3 0,13 0,23 0,10
4 0,14 0,31 0,17
5 0,26 0,36 0,11
6 0,44 0,47 0,03
7 1,81 1,71 -0,10
8 0,66 0,16 -0,50
9 1,42 1,28 -0,14
10 0,98 1,12 0,14
11 3,07 3,87 0,80
12 1,26 1,07 -0,20
13 1,42 0,84 -0,58
14 1,35 0,58 -0,77
15 5,39 5,44 0,05
16 1,93 1,53 -0,39
17 1,86 2,46 0,61
18 3,21 2,81 -0,40
19
Moyenne -0,052
Ecart-type 0,393

S
D
0,393 k
V
0,9803
4,082
0,393 < 4,001

3

Commentaire pour AMS NH
3
: la VLE envisage (20 mg/m
3
normal) nentre pas dans
2
ci-
dessus p56.
Se reporter aux cartes de contrle de cet AMS, chapitre 6.
106
Rsum des tests QAL2 pour GENERIS 11% O
2

Mesurande et nombre
de sries AMS-SRM
VLEj VLE h
En mg/m
3
normal
corrig
Domaine de validit
selon NF EN
14181, en mg/m
3

normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181 et mthode
applique
Rsultat du test de variabilit
de la fonction dtalonnage
Indication du R
2

Information donne par
la constante
commentaires
SO
2
(18 sries)
50 - 200
0 27,74 Y=0,798xi
a
Russi
R
2
= 0,949
NO (17 sries)
200 - 400
0 261,66 Y=0,886xi
a
Russi
R
2
= 0,99
seule la VLEJ dans le domaine
HCl (18 sries)
10 - 60
0 9,52 Y= 0,745xi
a
Russi
R
2
= 0,95
COT (18 sries)
10 - 20
0 1,85 Y=-0,135xi+1,88
a
Russi
R
2
= 0,01
Non significative
Fonction impossible
Non exploitable
CO (17 sries)
50 100
0 13,62 Y=0,847xi
b
Russi
Poussires
(18 sries)
10 - 30
0 1,08 Y = 0,31xi
b
Russi
Significative

correction de pente
Modle non exploitable
HF (18 sries)
1 - 4
0 1,51 Y=18,5xi
b
Refus
significative
Fonction impossible
Non exploitable
NH
3
(18 sries)
20*
0 5,93 Y= 0,738xi
a
Russi
R
2
= 0,93
VLE thorique hors du domaine
* hypothse
107
Synthse du QAL2 de GENERIS (11% O
2
) :

- la teneur relle en O
2
plus faible que la teneur de rfrence a pour
consquence la rduction du domaine valide de ltalonnage par rapport aux
donnes brutes.
- La grande dispersion des valeurs de lAMS CO na pas fait obstacle sa
modlisation du fait de la VLE leve, alors que le QAL3 signale une perte de
contrle en sensibilit (avec nos critres).
- Pour les AMS COT et poussires qui ont russi les tests, la critique des
rsultats obtenus permet de sinterroger sur leur pertinence, contrairement la
norme.

Constats plus gnraux sur ltape QAL2

- Les mthodes SRM automatiques conduisent une moindre dispersion que les
mthodes SRM manuelles : la qualit de la mise en uvre (incertitude) de ces
dernires peut tre suspecte ainsi que la pertinence de celle-ci (exemple HCl
dont la rvision est en cours pour tenir compte de linfluence du chlorure
dammonium).
- Les AMS COT dans les deux sites prsentent des signaux trop faibles pour tre
talonns autrement quavec des MR.
- Pour les poussires, labsence de MR pour un ajustage pralable aux mesures
du QAL2 rend dlicat linterprtation des valeurs obtenues :

Les mesures parallles avec une SRM semblent tre le seul moyen dtalonner
les AMS poussires en labsence dautres possibilits. On ne peut donc pas
apprcier statistiquement la fonction dtalonnage laquelle on parvient dans la
dmarche QAL2. Cest ltape AST qui permet maintenant de sinterroger sur la
validit de cette fonction.

Ces constats sont possibles car lexamen critique des fonctions obtenues a t
tent (sauf pour les poussires), alors que la norme en ltat ne propose pas de
sinterroger sur ces dernires.

Le test de variabilit de la norme qui porte sur l'cart type des valeurs absolues
de diffrences n'est pas pertinent. Pour avoir une bonne droite d'talonnage, il
faut avoir un domaine de validit tendu. Plus le domaine est largi, plus on va
sommer des choses qui ont un poids important par rapport aux autres, ce qui
peut conduire invalider le rsultat du test Le mme test portant sur les valeurs
relatives conduit des conclusions beaucoup plus pertinentes. Cependant, ce
test-l, mme ralis de cette faon, ne prend pas en compte l'incertitude la
SRM dont la contribution devrait tre prise en compte.

domaine de validit : se reporter aux tableaux de synthse des chapitres 5
(QAL2) et 6 (AST).

108

CHAPITRE 6 - Etape QAL3


QAL3 est une procdure de contrle de la drive et de la fidlit dont le but est de dmontrer
que lAMS est sous contrle lors de son fonctionnement, savoir quil continue de fonctionner
dans le domaine dincertitude exig. Cela est ralis laide de contrles priodiques au zro et
en concentration sur lAMS (contrles effectus sur la base de ceux utiliss dans les
procdures de test de rptabilit du zro et en sensibilit mises en uvre dans QAL1) puis
dune valuation des rsultats laide de cartes de contrle. Suivant les rsultats de cette
valuation, un ajustage du zro et de la sensibilit (gain) ou une procdure de maintenance de
lAMS peut savrer ncessaire.
Cette tape est une tape trs importante : elle permet de garantir lautorit de
contrle que les mesures journalires accumules sont toujours valides parce que
lAMS est rest disponible dans son tat normal de fonctionnement dans le domaine
dincertitude qui a t valid prcdemment (QAL2 initial puis AST successif). Toute
anomalie et son traitement doivent tre prise en compte dans le quota des heures
dindisponibilit (voir 3-4). Sa ralisation est de la responsabilit de lexploitant.

Une forme simplifie de cette procdure est dj en service dans certaines installations
mais le suivi documentaire est systmatiquement absent.

Ecart (impos) par rapport la norme : Contrairement ce que demande la norme,
les analyseurs tests ne dlivrent pas de signal ngatif dans le cas dune drive
ngative de zro (signal bloqu 4 mA ou donnes bloques 0). Les drives en zro
sont donc moiti lisibles. Cest clairement une lacune pour ce test.

Ecart (impos) par rapport la norme : les AMS poussires ne feront pas lobjet
dun QAL3 du fait de labsence des donnes dentre (voir chapitre 4 - QAL1) et de
moyens pour vrifier le zro et la sensibilit en concentration.

La norme propose deux approches mthodologiques diffrentes bases sur les cartes
de contrle. La premire est la carte de Shewart qui combine la drive et la fidlit
(critre dacceptation : chaque valeur inscrite doit tre infrieure 2 limites calcules),
ce qui ne permet pas de distinguer la cause dun ajustage de lAMS, et la seconde est
la carte dite CUSUM (pour somme cumule) qui permet de distinguer entre drive et
perte de fidlit, en affectant des coefficients diffrents pour le S
AMS
selon quil est pour
la drive (2,85 et 0,501 x la limite calcule) ou pour la fidlit (6,90 et 1,85 x la limite
calcule). Ces deux mthodes utilisent les mmes donnes dentre, issues du QAL1.
Remarque : la norme nexplique pas comment exploiter convenablement les cartes de
Labsence dune limite intermdiaire dalerte comme en ont en gnral les cartes de
contrles ne facilite pas son utilisation. Compte tenu de limportance donne ltape
QAL3, il sagit l de lacunes importantes du texte actuel.

Commentaires sur la dmarche propose par la norme NF EN 14181 : la norme
privilgie la dmarche CUSUM parce que ce type de carte distingue drive et fidlit et
permet dagir en connaissance de cause. Lobjectif de ce choix est de permettre le
suivi de phnomne lente volution en utilisant les donnes antrieures en plus de la
valeur du dernier contrle, pour anticiper sur le drglement. La carte de Shewart est
plus adapte aux phnomnes volution rapide car elle utilise les valeurs de manire
indpendante.

109
Constat sur la carte de Shewart : la norme dclare que la carte de Shewart ne permet
pas le rglage (7.2), ce qui est une fausse assertion, toute carte tant un outil prdictif
condition de respecter la rgle suivante : ne pas effectuer de rglage tant que les
rgles de dcision prvues ne permettent pas de le faire.
centrale.

Cette version est galement adapte aux processus volution lente (voir NFX06-031
parties 0 4).

Une information est galement absente : la priodicit du contrle QAL3. Une carte de
contrle doit tre exploite chaque ajout dune valeur de contrle et sur lensemble
de la priode depuis le prcdent rglage (qui est une remise zro des critres de la
carte). Pour en amliorer lefficacit, on comprend que la priodicit intervient : la
dtection dun phnomne sera dautant plus rapide que le nombre de contrle sera
important. Mais il faut garder lesprit la dimension conomique de cette opration
(voir chapitre 9) et rechercher loptimum entre information ncessaire et son cot. Au
dmarrage dun processus de surveillance dun AMS, il va de soit que la priode entre
contrle doit tre courte pendant quelque temps. Sappuyer en premier lieu sur les
informations donnes par le QAL1 (priode de drive connue). Ensuite cest selon le
profil obtenu que sera choisie la priodicit des contrles. Bien entendu, cette
priodicit doit rester raisonnablement suffisante au regard de lobjectif : ne faire quun
contrle par semestre nest pas un QAL3.

Constat sur les cartes de contrle : devant labsence des donnes dentre
indispensables pour ltablissement des cartes de contrle, cette tude ne prsentera
pas dexemple de cartes CUSUM, ni celui de la moyenne mobile comme envisag. La
dmonstration sera faite uniquement avec les cartes Shewart et sur la base de critres
hypothtiques, comme expliqu ci-aprs.

Remarque sur le protocole QAL3 : ce protocole impose dinjecter priodiquement un
matriau de rfrence de sensibilit, den tudier la rponse par lAMS, puis de traiter
la diffrence avec la valeur attendue (caractristique du matriau) et de suivre cette
diffrence sur une carte de contrle. Une question se pose : aprs avoir tabli une
fonction dtalonnage dun AMS lors du QAL2, quelle doit-tre la lecture attendue lors
de lutilisation du matriau de rfrence qui a sa propre caractristique dj dfinie ?
Par exemple, le matriau de rfrence MR est un gaz pour talonnage de 10 mg/m
3
.
mg/m3 par lAMS talonn. Et il faudra suivre les diffrences successives avec cette
ltre pour une meilleure comprhension par les oprateurs : faut-il conserver la valeur
officielle dun MR ou faut-il ladapter ltalonnage QAL2 ?

110
6-1 Calcul du S
AMS
Afin de savoir quand un AMS risque de ne plus tre sous contrle, la norme impose
de fixer des bornes aux diffrences pouvant se produire entre valeurs mesures et
valeurs vraies des lectures des matriaux de rfrence (au zro et une sensibilit),
sur la base dinformations issues du fournisseur de lAMS et du QAL1 sur laspect li
au site. Nous avons dj signal labsence de telles informations pour les AMS
concerns par cette tude (voir chapitre 4 QAL1).

Constat sur les donnes dentre pour le S
AMS
: si un AMS possde dexcellente
donnes dentre pour le calcul de S
AMS
, ce dernier sera trs faible et donc lespace
entre les limites de contrle sera trs rduit. La consquence sera un risque plus lev
de perte de contrle occasionnant une intervention externe ce qui est nuisible son
exploitation (indisponibilit) : pour les mmes conditions dutilisation, un trs bon
appareil sera plus pnalis quun appareil moins performant.

Afin dillustrer lexploitation des calibrages raliss par le personnel des usines sur des
cartes de contrle, nous allons devoir formuler une hypothse.
Chaque AMS doit tre maintenu sous contrle dans lincertitude rglementaire qui lui
est applique et pour la VLE journalire correspondante au mesurande. En
consquence, la limite de contrle ne devrait pas dpasser lincertitude relative la
VLE de chaque mesurande.

Constat sur le calcul du S
AMS
: nous ne pouvons pratiquer ainsi que pour les
mesurandes disposant dune VLE et dune incertitude donc nous ne pourrons pas
traiter le NH
3
2
ou de O
2
utiliss pour faire
les corrections.

Aussi, nous avons fait les suppositions suivantes :

a) - que NH
3
avait une VLE de 20 mg/m
3
et une incertitude de 40%
b) - que CO
2
avait une valeur de rfrence (qui peut sapparenter la VLE dans son
principe dune valeur reconnue par tous) de 9% et une incertitude quivalente celle
du CO,
c) - que O
2
avait une valeur de rfrence de 11% et une incertitude quivalente celle
du CO,

Ces suppositions offrent lavantage dlargir le QAL3 tous les analyseurs qui
interviennent sur les rsultats (directement ou pour les corrections) et qui disposent de
mlanges de gaz pour talonnage.

En considrant cette limite, nous obtenons les valeurs suivantes de S
AMS

suivantes (carte de Shewart), identiques pour le zro et pour la sensibilit :

Pour AZALYS
Mesurandes
Uc % VLE
En mg/m
3

1 S
AMS
en mg/m
3
2 S
AMS
en mg/m
3

CO 10 75 3,75 7,5
SO
2
20 32,5 3,25 6,5
HCl 40 13 2,6 5,2
NO 20 91 9,1 18,2
NH
3
40
a
20 4 8
CO
2
10
b
9 % 0,45% 0,9%

111
Pour GENERIS
Mesurandes
Uc % VLE
En mg/m
3

1 S
AMS
en mg/m
3
2 S
AMS
en mg/m
3

CO 10 50 2,5 5
SO
2
20 50 5 10
HCl 40 10 2 4
NO 20 200 20 40
COT en qCH
4
30 10 1,5 3
COT en q C
3
H
8
30 30 4,5 9
NH
3
40
a
20 4 8
O
2
10
c
11 % 0,55% 1,1%

Ecart volontaire par rapport la norme : la norme ne propose que des bornes
infrieure et suprieure quivalentes 2S
AMS
(soit pour un intervalle de confiance
95%), dont le dpassement doit dclencher une intervention sur lappareil. Mais ce qui
est le plus instructif, cest dexaminer la tendance sur plusieurs relevs successifs.
Comme pour dautres applications des cartes de contrle nous avons envisag une
autre limite (suprieure et infrieure) dite de surveillance dfinir vers S
AMS
(soit pour
un intervalle de confiance 50%). On examinera lintrt de cette limite
supplmentaire sur linterprtation des donnes de calibrage.

6-2 procdure de ralisation par les usines

Gnralits
Le contrle consiste calibrer les AMS en injectant un gaz pour talonnage de
concentration zro, puis un gaz de concentration connue. Sans intervenir sur le
rglage de lappareil, loprateur doit relever la valeur indique par lAMS. Ces valeurs
sont ensuite introduites dans un tableur qui traite lindication par rapport aux indications
prcdentes et trace le graphe correspondant (un pour le zro et un pour la
concentration de chaque gaz) sur lequel figure les limites 2S
AMS
.

Lopration doit se faire avec un AMS talonn, cest--dire ayant une fonction
dtalonnage qui rajuste ses valeurs brutes mesures. La concentration du gaz pour
talonnage est injecte et cest la valeur lue sur lAMS qui doit tre reporte sur le
tableur. Il est comprhensible que si la fonction tablie lors du QAL2 conduit ne pas
faire de correction ou faire une correction mineure, la lecture de la valeur du gaz pour
talonnage ne sera pas aberrante. Il en ira tout autrement si la fonction est beaucoup
corrige sans quune remise en question de cette valeur ne puisse avoir t dtect
par le test de variabilit. Nous pensons que cest peut-tre aussi un des rles de
ltape QAL3 qui va alerter lexploitant sur une situation anormale (voir le premier
constat suivant).

Constat sur linjection des gaz : La norme nest pas trs claire sur lemplacement o
doit se faire linjection des gaz dans le cadre du QAL3 : en tte de sonde ou au niveau
de lanalyseur (annexe A5). Si lentre de sonde permettrait didentifier un problme
sur la ligne dchantillonnage cela entrane une consommation plus leve des gaz
utiliss (cot) et un temps dindisponibilit pour la mesure valide plus long (quota
annuel).
dchantillonnage depuis lentre de sonde (norme 5.2) et le QAL2 est ralis partir
des mesures depuis les gaz mis, donc galement avec lensemble de la ligne
dchantillonnage. Il semble donc clair que le normalisateur prsente le test QAL3 pour
lAMS avec sa ligne dchantillonnage et non pas seulement pour lanalyseur.

112
Constat sur lunit des MR gazeux : pour lexercice du QAL3, les matriaux de
rfrence type gaz pour talonnage sont le plus souvent fournis avec des indications
de composition en ppmv et pas en mg/m
3
. De plus, suivant les installations, la lecture
de lindication de lanalyseur se fait soit en ppmv, soit en mg/m
3
non normalis, parce
que les corrections sont lies soit des constantes soit dautres analyses et faites
aprs lanalyseur. Il y aura donc facilement confusion entre les informations dans des
units diffrentes pour les oprateurs. La description prcise de la ralisation de cette
tape, avec les conversions qui simposent, doit tre prpare pour chaque installation.

Remarque : la ralisation du QAL3 dans la norme NF EN 14181 nest pas

La frquence du QAL3 est laisse lapprciation de lexploitant, mais on doit en tenir
compte pour la dtermination du S
AMS
, notamment avec le facteur q qui doit
correspondre au temps sparant deux rsultats des cartes de contrle.

Pour ltude, les acteurs ont jug que pour commencer et apprcier le comportement
des AMS, une frquence hebdomadaire tait ncessaire sur le premier mois. Ensuite,
cette frquence pourrait devenir mensuelle.

Constat sur la quantit de donnes QAL3 valides : la priode hebdomadaire a t
loccasion de former les oprateurs des usines cette nouvelle pratique du calibrage,
ce qui a occasionn quelques valeurs qui nont rien voir avec une quelconque drive
de lanalyseur. Sy est ajoute la question de la rptabilit des conditions de
ralisation notamment pour la ligne du MIR FT de GENERIS (se reporter au 3-1 de ce
rapport). Ensuite les gaz pour talonnage sont venus manquer. Lexprimentation a
t malheureusement stoppe aprs quelques calibrages.

Subtilits
La qualit des rsultats du calibrage tient quelques subtilits dans lapplication du
protocole :
- le dlai entre linjection du gaz et la lecture du rsultat qui doit tre stable sera
au moins gale 5 fois le temps de rponse ( condition de le connatre). Il faut
viter une lecture intuitive de la mesure. Intervient surtout la dure de
stabilisation de la mesure, variable dun gaz lautre. Eviter une dure
arbitraire.
- Les paramtres pouvant influencer la mesure doivent tre contrls galement
(ex, la pression lentre de lanalyseur). Les installations doivent avoir t
prvue en consquence.
- Le rinage du circuit dinjection doit tre fait soigneusement entre les gaz,
surtout entre les gaz acides (SO
2
, HCl, HF, NH
3
) pour se prmunir de
lhumidit.
Lexprience a montr que cette manipulation tait trs exigeante en temps pass par
les oprateurs : 2h15 pour lensemble des polluants et par ligne, chaque opration.

Remarque : au vu de ce temps pass, compte tenu de nos remarques prcdentes sur
le quota rglementaire dheures pour causes dindisponibilits (voir 3-4), ltude prcise
de cette opration doit tre rapidement envisage en termes de procdure, alternative
automatisation, cots (consommables, fonctionnement, investissement) afin datteindre
dans les meilleures conditions lobjectif fix par la norme : AMS sous contrle en
permanence.

113

6-3 prsentation des cartes de contrle AZALYS

Ci-aprs, voici les donnes dentre, provenant des oprations de calibrages
priodiques. Les carts avec la concentration de chaque gaz pour talonnage est
ensuite calcule pour tre reports sur la carte de contrle.
Il faut lire pour chaque compos, les deux cartes de zro et de sensibilit
ensembles.

A - gaz de zro.

3
) sauf pour CO
2
(%)
(injection analyseur)
2
CO CO
2
HCl NO NH
3
28/10/2004 0 0 0 0 0 0
05/11/2004 14:25 x 0 0 0 1,2 0 0
15/11/2004 10:45 x 1 0,3 0 1,1 0 0
26/11/2004 15:40 x 0 0 0 0 2,4 0
07/12/2004 14:35 x 0 0,9 0 0,3 0 0
16/12/2004 14:30 x 0,8 0 0,05 0,6 0 1,4
17/01/2005 14:30 x 0,2 0 0,05 0,6 0 0
28/01/2005 15:40 x 0,6 0 0,02 0 0 0
22/02/2005 15:30 x 0 0 0,01 0,2 0,1 0
01/06/2005 15:00 x 1 0 0 0,2 0

(2 * S
AMS
)/5 1,3 1,5 0,18 1,04 3,64 1,6

(1 * S
AMS
)/5 0,65 0,75 0,09 0,52 1,82 0,8

114


Bouteilles Composition Concentration
14644 SO
2
48,649 mg/Nm
3
? CO 50,3 mg/Nm
3
? CO
2
11,051 %
583347 HCl 16,3 mg/Nm
3
66406 NO 92,9 mg/Nm
3
13630 NH
3
11,4 mg/Nm
3

3
)
sauf pour CO
2
(%) (injection analyseur)
2
CO CO
2
HCl NO NH
3
28/10/2004
05/11/2004 14:25 x 49,3 50 11,17 16,4 93
15/11/2004 10:45 x 50,8 49,9 11,15 16,5 93,6
26/11/2004 15:40 x 47,7 50,2 11,07 15,1 94,8
07/12/2004 14:35 x 46,1 50,1 11,22 16,1 94,3
16/12/2004 14:30 x 47,1 49 10,86 14,7 90,3
17/01/2005 14:30 x 45,5 49,9 11,07 15,6 91,8
28/01/2005 15:40 x 46,1 51 10,92 14,7 91,6
22/02/2005 15:30 x 46 50,8 10,81 14,4 91
01/06/2005 15:00 x 45,9 51,1 10,95 15,1 90,3

Ecart/ certificat bouteille
2
CO CO
2
HCl NO NH
3
28/10/2004
05/11/2004 14:25 x 0,65 -0,3 0,119 0,1 0,1
15/11/2004 10:45 x 2,15 -0,4 0,099 0,2 0,7
26/11/2004 15:40 x -0,95 -0,1 0,019 -1,2 1,9
07/12/2004 14:35 x -2,55 -0,2 0,169 -0,2 1,4
16/12/2004 14:30 x -1,55 -1,3 -0,191 -1,6 -2,6
17/01/2005 14:30 x -3,15 -0,4 0,019 -0,7 -1,1
28/01/2005 15:40 x -2,55 0,7 -0,131 -1,6 -1,3
22/02/2005 15:30 x -2,65 0,5 -0,241 -1,9 -1,9
01/06/2005 15:00 x -2,75 0,8 -0,101 -1,2 -2,6
2 * S
AMS
6,5 7,5 0,9 5,2 18,2 8

1 * S
AMS
3,25 3,75 0,45 2,6 9,1 4

115


lchelle de droite
- les valeurs sont en mg/m
3
normal, sauf pour le CO
2
en %

SO2 au zro
1.3
-1.3
0.65
-0.65
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
SO2 en sensibilit
6.5
-6.5
3.25
-3.25
-6.5
-4.5
-2.5
-0.5
1.5
3.5
5.5
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations :

SO
2
zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : cas des points 1,2, 4, 5 et 9
- 3 points suprieurs la limite de surveillance et avec tendance
laugmentation = dcalage surveiller

SO
2
sensibilit :
- ds le 3
me
point, la lecture est toujours infrieure la valeur vraie = biais
- mais ce biais est stable dans le temps : tant que la tendance ne sortira pas des
limites de contrle, pas de correction faire (ici, vu la carte du zro, il est fort
probable que lcart en sensibilit soit plus important).
116

CO au zro
1.5
-1.5
0.75
-0.75
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
CO en sensibilit
7.5
-7.5
3.75
-3.75
-7.5
-5
-2.5
0
2.5
5
7.5
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations
CO au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour les points 1, 2, 4, 6 9
- Un point au-dessus de la limite de surveillance
- le signal semble avoir une bonne stabilit dans le temps, mais en labsence des
valeurs ngatives, cette impression doit tre relativise.

CO en sensibilit :
- cart proche du zro cart = AMS trs performant en justesse
- cart stable dans le temps

117

HCl au zro
1.04
0.52
-0.52
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
HCl en sensibilit
5.2
-5.2
2.6
-2.6
-5.2
-4
-2.8
-1.6
-0.4
0.8
2
3.2
4.4
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations
HCl au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour les points 1, 4, 8
- les 2 premiers points sont hors limite : mise en route (voir question de pression)
- 2 points suprieurs la limite de surveillance
HCl en sensibilit :
- stable sur la priode
- lectures ngatives systmatiques ds le 3
me
point = pourquoi ?

118

NO au zro
3.64
-3.64
1.82
-1.82
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
NO en sensibilit
18.2
-18.2
9.1
-9.1
-19
-14
-9
-4
1
6
11
16
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations

NO au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour tous les points (sauf le 4)
- semble avoir une bonne stabilit dans le temps, sauf un point (mise en route ?),
mais en labsence des valeurs ngatives, cette impression doit tre relativise.
NO en sensibilit :
- bonne stabilit dans le temps
- lecture tendance ngative ds le 5
me
point : correction prvoir

119

CO2 au zro
0.18
-0.18
0.09
-0.09
-0.2
-0.15
-0.1
-0.05
0
0.05
0.1
0.15
0.2
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
CO2 en sensibilit
0.9
-0.9
0.45
-0.45
-0.9
-0.6
-0.3
0
0.3
0.6
0.9
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
1
7
/
0
3
/
2
0
0
5
3
1
/
0
3
/
2
0
0
5
1
4
/
0
4
/
2
0
0
5
2
8
/
0
4
/
2
0
0
5
1
2
/
0
5
/
2
0
0
5
2
6
/
0
5
/
2
0
0
5
Interprtations

CO
2
au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour les points 1 5, 10

CO
2
en sensibilit :
- bonne stabilit dans le temps, mais une tendance ngative surveiller.

120

NH3 au zro
1.6
-1.6
0.8
-0.8
-1.6
-1.1
-0.6
-0.1
0.4
0.9
1.4
Interprtations

NH
3
au zro :
- lAMS supprime les valeurs ngatives : inconnue pour tous les points sauf le
6
me

- un point hors de la limite de surveillance : raison ?

NH
3
en sensibilit : pas de donnes.

Bilan des cartes de contrle AZALYS

La priodicit mensuelle (aprs un dbut avec une priodicit proche de
lhebdomadaire) est instructive sur les tendances, mais le dlai de 4 mois entre les
deux derniers points est exagr.

Labsence de donnes en sensibilit pour le NH
3
ne permet pas de faire un lien avec le
QAL2, par contre le QAL3 confirme les commentaires formuls pour SO
2
et HCl, do
son intret pralable au QAL2 ou AST.

AMS
toujours la mme.
121
6-4 Prsentation des cartes de contrles GENERIS
A - gaz de zro.
3
)
2
CO O
2
HCl NO CH
4
C
3
H
8
NH
3
28/10/2004 0 0 0 0 0 0
12/11/2004 14:00 x 0 0,06 0,1 -1,05 0 0,04 0,7 0,04
19/11/2004 14h40 y 0 0 0,01 0,28 0,37 0 0,01 0,06
26/11/2004 15:20 x 0 0 0,05 -1,98 0 0,09 1,38 0,02
03/12/2004 15:20 x 0 0 0,04 -1,58 0 0,04 0,67 -0,04
10/12/2004 15:40 x 0 0 0,03 -1,57 0 0 0,58 0
27/12/2004 14:30 y 0 0 0,04 0,52 0 0,4 0 -0,04
14/01/2005 11:00 x 0 0 0,12 -4,58 0 0,09 1,99 0,04
28/01/2005 15:00 x 0,05 0,08 0,05 -0,01 0,71 0,03 0,07 -0,01
16/02/2005 15:20 x 0,01 0,09 0,01 0,29 0,63 0,05 0,31 0,02
08/03/2005 z -0,16 -0,22 0,09 -0,52 -0,32 0,03 0,31 0,04
(2 * S
AMS
) / 5 2 1 0,22 0,8 8 0,6 1,8 1,6

(1 * S
AMS
) / 5 1 0,5 0,11 0,4 4 0,3 0,9 0,8
Bouteilles Composition Concentration Units
1 SO
2
49,05 mg/Nm
3
1 CO 50,18 mg/Nm
3
1 O
2
9,99 %
2 HCl 16,30 mg/Nm
3
3 NO 391,34 mg/Nm
3
4 NH
3
11,41 mg/Nm
3
1 CH
4
3,58 mg/Nm
3
1 C
3
H
8
10,66 mg/Nm
3
3
)
2
CO O
2
HCl NO CH
4
C
3
H
8
NH
3
28/10/2004 48,6 52 10 16 92,2 2,7 ? ?
12/11/2004 14:00 x 49,04 44,01 9,62 16,7 405,92 3,64 11,47 11,47
19/11/2004 14h40 y 49,54 44,47 0 17,83 447 3,67 11,28 11,36
26/11/2004 15:20 x 49,01 46,6 9,53 15,27 404,8 3,67 11,69 11,21
03/12/2004 15:20 x 49,03 43,54 9,57 17,17 408,03 3,57 11,66 11,34
10/12/2004 15:40 x 49,12 43,35 9,51 17,11 396,4 3,62 11,45 11,33
27/12/2004 14:30 y 48,75 45,8 9,52 8,9 400 3,58 11,57 11,38
14/01/2005 11:00 x 48,3 42,42 9,71 12,86 396,8 3,57 11,35 10,89
28/01/2005 15:00 x 48,45 43,1 9,8 16,67 387,64 3,54 10,99 11,01
16/02/2005 15:20 x 48,09 43,62 9,9 16,72 390,51 3,53 10,7 11,13
08/03/2005 z 41,93 6,82 16,8 204,38 3,57 10,78 11,2
122
Ecart /certificat bouteille
2
CO O
2
HCl NO CH
4
C
3
H
8
NH
3
28/10/2004 -0,4 1,8 0,0 -0,3 -299,1 -0,9
12/11/2004 14:00 x 0,0 -6,2 -0,4 0,4 14,6 0,1 0,8 0,1
19/11/2004 14h40 y 0,5 -5,7 -10,0 1,5 55,7 0,1 0,6 -0,1
26/11/2004 15:20 x 0,0 -3,6 -0,5 -1,0 13,5 0,1 1,0 -0,2
03/12/2004 15:20 x 0,0 -6,6 -0,4 0,9 16,7 0,0 1,0 -0,1
10/12/2004 15:40 x 0,1 -6,8 -0,5 0,8 5,1 0,0 0,8 -0,1
27/12/2004 14:30 y -0,3 -4,4 -0,5 -7,4 8,7 0,0 0,9 0,0
14/01/2005 11:00 x -0,7 -7,8 -0,3 -3,4 5,5 0,0 0,7 -0,5
28/01/2005 15:00 x -0,6 -7,1 -0,2 0,4 -3,7 0,0 0,3 -0,4
16/02/2005 15:20 x -1,0 -6,6 -0,1 0,4 -0,8 -0,1 0,0 -0,3
08/03/2005 z -8,24 -0,22 0,5 1,88 -0,1 0,12 -0,2
(2 * S
AMS
) / 5 10 5 1,1 4 40 3 9 8

(1 * S
AMS
) / 5 5 2,5 0,55 2 20 1,5 4,5 4
nb hors limite 0 10 1 2 2 0 0 0

lchelle de droite
- les valeurs sont en mg/m3 normal, sauf pour le CO
2
en %
123
SO2 au zro
2
-2
1
-1
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
1.5
2
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
0
4
/
1
1
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
1
8
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
2
/
1
2
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
1
6
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
3
0
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
1
3
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
2
7
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
SO2 en sensibilit
10
-10
5
-5
-10.00
-7.50
-5.00
-2.50
0.00
2.50
5.00
7.50
10.00
Interprtations

SO
2
au zro :
- pas de zro ngatif

SO
2
en sensibilit :
- Stable sur toute la priode
- Petite tendance ngative
- Analyseur trs performant en justesse.
124
CO au zro
1
-1
0.5
-0.5
-1
-0.75
-0.5
-0.25
0
0.25
0.5
0.75
1
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
0
4
/
1
1
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
1
8
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
2
/
1
2
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
1
6
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
3
0
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
1
3
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
2
7
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
2
4
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
CO en sensibilit
5
-5
2.5
-2.5
-9.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00

Interprtations

CO au zro :
- pas de zro ngatif

CO en sensibilit :
- 2 valeurs au-dessous la limite de surveillance et 8 au-del de la limite de
contrle
- Nette tendance ngative et en augmentation : dans cet exemple, lAMS nest
plus sous contrle depuis le dbut. Lapplication de la norme en temps voulu
aurait entran la correction de ce dfaut.
125
O2 au zro
0.22
-0.22
0.11
-0.11
-0.22
-0.16
-0.1
-0.04
0.02
0.08
0.14
0.2
O2 en sensibilit
1.1
-1.1
0.55
-0.55
-1.10
-0.70
-0.30
0.10
0.50
0.90
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
0
4
/
1
1
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
1
8
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
2
/
1
2
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
1
6
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
3
0
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
1
3
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
2
7
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
2
4
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
Interprtations

O
2
au zro :
- pas de zro ngatif
- tous les points sont positifs
- 1 valeur au-dessus de la limite de surveillance

O
2
en sensibilit :
- tous les points sont ngatifs
- Une valeur absente (3
me
)
126
HCl au zro
0.8
-0.8
0.4
-0.4
-2.5
-2
-1.5
-1
-0.5
0
0.5
1
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
0
4
/
1
1
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
1
8
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
2
/
1
2
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
1
6
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
3
0
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
1
3
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
2
7
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
2
4
/
0
2
/
2
0
0
5
0
3
/
0
3
/
2
0
0
5
HCl en sensibilit
4
-4
2
-2
-8.00
-6.00
-4.00
-2.00
0.00
2.00
4.00
2
8
/
1
0
/
2
0
0
4
0
4
/
1
1
/
2
0
0
4
1
1
/
1
1
/
2
0
0
4
1
8
/
1
1
/
2
0
0
4
2
5
/
1
1
/
2
0
0
4
0
2
/
1
2
/
2
0
0
4
0
9
/
1
2
/
2
0
0
4
1
6
/
1
2
/
2
0
0
4
2
3
/
1
2
/
2
0
0
4
3
0
/
1
2
/
2
0
0
4
0
6
/
0
1
/
2
0
0
5
1
3
/
0
1
/
2
0
0
5
2
0
/
0
1
/
2
0
0
5
2
7
/
0
1
/
2
0
0
5
0
3
/
0
2
/
2
0
0
5
1
0
/
0
2
/
2
0
0
5
1
7
/
0
2
/
2
0
0
5
2
4
/
0
2
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Interprtations

HCl au zro :
- Pas de matrise du zro
- La moiti des points est en dehors de la limite de contrle

HCl en sensibilit :
- Deux points sont hors limites, dont un en dehors du contrle.

Remarque : lopration dtecte peut correspondre une mauvaise pratique (purge
incorrecte,..). Une procdure pourrait tre de refaire lopration ds constat dun point
aberrant pour confirmation ou invalidation.

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128
CH4 au zro
0.6
-0.6
0.3
-0.3
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
CH4 en sensibilit
3
-3
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-1.5
-3.00
-2.00
-1.00
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Interprtations

CH
4
au zro :
- Pas de zro ngatif
- zro stable, sauf un point au del de la limite de surveillance

CH
4
en sensibilit :
- stable
- AMS trs performant en justesse

129
C3H8 au zro
1.8
-1.8
0.9
-0.9
-1.8
-1.3
-0.8
-0.3
0.2
0.7
1.2
1.7
C3H8 en sensibilit
9
-9
4.5
-4.5
-9.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00
7.00
9.00

Interprtations

C
3
H
8
au zro :
- Pas de zro ngatif
- zro instable, avec deux points hors limites dont un hors de contrle

C
3
H
8
en sensibilit :
- stable
- cart toujours positif, AMS performant

130
NH3 au zro
1.6
-1.6
0.8
-0.8
-1.6
-1
-0.4
0.2
0.8
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NH3 en sensibilit
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-8
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-8.00
-6.00
-4.00
-2.00
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
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Interprtations

NH
3
au zro :
- grande stabilit

NH
3
en sensibilit :
- grande stabilit
- AMS performant en justesse.

Bilan des cartes de contrle GENERIS

Le nombre de points est relativement rduit, mais comme globalement les AMS ont un
comportement satisfaisant, cela nest pas pnalisant.

AMS
toujours la mme.

131

Conclusions du QAL3

Cette opration priodique est destine sassurer que les AMS sont maintenus sous
contrle, cest--dire que leurs mesures restent dans la plage dincertitude qui leur est
affecte.
La mthode employe est lajustage avec des matriaux de rfrence, ce que les
personnels des exploitations concernes pratiquent depuis longtemps.
La nouveaut de cette norme est dimposer loutil cartes de contrle pour
documenter le suivi temporel des ajustages dans le but de permettre une action
corrective ds que linformation le justifie.
On comprend aisment limportance de cette tape, du ressort de lexploitant, vis--vis
de la validit des donnes fournies aux diffrentes autorits et associations de
riverains des exploitations. La norme ninsiste pas suffisamment sur cette importance
et plusieurs points du protocole sont encore obscurs :

- quelle priodicit choisir et sur quelle base ?

- comment doit se faire le lien avec le QAL2 prcdent ?

- quel emplacement de lensemble AMS doit se faire linjection des MR de zro
et de sensibilit ?

- quelle serait la meilleure concentration de sensibilit retenir, partir des
informations fournies par le QAL2 (domaine de validit de ltalonnage,
extrapolation aux VLE rglementaires, gamme de lanalyseur) ?

- quel type de carte de contrle serait le mieux adapt ?

Pour ce dernier point, nous formulons une proposition : la carte des moyennes mobiles
Shewart est un bon compromis entre la carte CUSUM dcrite, assez dlicate mettre
en place, et la carte Shewart propose, car son utilisation est simple et ses indications
sont du mme niveau prdictif que celles de la carte CUSUM.

Enfin, nous avons dmontr au 6-1 lintrt de sappuyer sur les donnes
rglementaires VLE journalire et incertitude maximale admise par polluant pour
calculer les bornes de contrle des cartes. Il reste trouver une solution pour les
composs pour lesquels ces informations nexistent pas encore : NH3 par exemple.

132

CHAPITRE 7 Etape AST

La norme dans son principe dcrit ainsi ltape AST :

LAST est une procdure utilise pour dterminer si les valeurs mesures laide de lAMS
rpondent toujours aux critres dincertitude exigs (comme dmontr dans le test prcdent
de QAL2) et si la fonction dtalonnage obtenue au cours du test prcdent de QAL2 reste
valide. La validit des valeurs mesures par lAMS est vrifie par une srie de tests
fonctionnels ainsi que par la ralisation dun nombre limit de mesurages parallles laide
dune SRM approprie.

LAST doit tre prcd dun test oprationnel qui recouvre lexamen de linstallation
et du site de mesurage afin de garantir que la ralisation des prlvements et calculs
puisse se faire dans les conditions de la norme. Ce test oprationnel prsent au 8.1
est intgralement dcrit dans lannexe A de la norme.


Les essais ont t effectus sur le site GENERIS du 7 au 9 mars 2005 et les 13 et 14
avril 2005 sur le site AZALYS.


Le test oprationnel AST comprend les aspects suivants :
concerne les opacimtres pour le suivi des poussires mises,
B - Inspection visuelle du systme de prlvement pour les AMS extractifs : ici, cela
concerne tous les autres polluants (voir chapitre 2 sites choisis),
G - Linarit
H - Interfrences
I - Audit de la drive de zro et en sensibilit
J - Temps de rponse


A alignement vrifi lors de la maintenance externe ; propret vrifie rgulirement
par le responsable de quart

C maintenance et rapports dintervention depuis QAL2 : 25/10/04, 02/12/04,
11/01/2005, 16/02/05.
Configuration opacimtre revue en janvier 2005.
Plan gnral de formation du personnel, avec suivi annuel dans le cadre de la
dmarche ISO14001. Formation ponctuelle des personnes concernes lors de la mise
en route des laveurs. Pas de procdures spcifiques de formation aux AMS.
Cahier de suivi des dysfonctionnements : le 8/12/04 changement de linfra rouge pour
HCl et SO
2
.
Mise en place des mesures QAL3 : pour linstant le personnel suit les consignes
donnes dans le cadre de ltude. Arrt du suivi depuis le 22/02/05.

133
D injection de HCl en tte de ligne, sensibilit et temps de rponse : satisfaisant sans
modification sensible des caractristiques releves lors du QAL2. Aucune correction de
calibrage na t apporte lors des QAL3, mais pas de vrification pour NH
3
et COT.

G Conformment au programme de ltude, la linarit a t ralis sur un seul
polluant, le CO.

MR 99,6 0,0 39,9 159,4 99,6 199,3 0,0 159,4 99,6 39,9 0,0 199,3
AMS 102,3 0,0 39,1 169,6 104,0 215,0 0,0 170,0 103,3 40,5 0,0 214,7
En ppm

Le zro est liss parce que lAMS ne permet pas le zro ngatif. Les injections
alatoires ne mettent pas dhystrsis en vidence.

H - linterfrence du NO a t test sur le CO, au niveau de 200,3 ppm (100%) et dilu
50% de CO. Aucune rponse positive na t constate (la rponse ngative nest
pas possible).

vrification linarit CO du MIR9000 - interfrence
du NO
y = 1.08x - 1.84
R
2
= 0.9995
-50
0
50
100
150
200
250
0 50 100 150 200 250
AMS
M
R

Constat sur le nouveau test oprationnel dAZALYS :
- on apprend ainsi quune intervention le 8/12/04 (aprs QAL2) sur les AMS-SO
2

et AMS-HCl a donn lieu au remplacement dun lment (le dtecteur IR)
Lemploi de MR a montr que les coefficients restaient inchangs.

Un problme a t dtect pour ces deux gaz pendant le QAL2 mais sans pouvoir
lattribuer lAMS ou la SRM.

- la linarit du CO indique un lger dcalage positif de la droite. Labsence de zro
ngatif masque la valeur de la constante. La fonction de la droite obtenue est diffrente
de celle dtermine par le QAL2, sans en tre beaucoup loigne.


A idem 5-2-2 de ce texte

B idem 5-2-2 de ce texte

C idem 5-2-2 de ce texte

D - idem 5-2-2 de ce texte

E mme test que pour le QAL2. Le dispositif envisag par le fabricant de lAMS nest
toujours pas en place.
134

F vrification du zro et de la sensibilit
Constituant Ecart au zro
en mg/m
3

Ecart la
concentration
en mg/m
3

MR mg/m
3
Incertitudes sur
les MR en %
HCl -0,52 0,5 16,3 2
SO
2
-0,16 -1,33 26,4 5
CO -0,22 -8,24 50,17 2
NH
3
0,04 -0,2 11,4 2
CO
2
-0,01% -0,16% 9,06% 2
HF -0,00 - - -
CH
4
0,03 -0,1 3,58 2
C
3
H
8
0,31 0,12 10,66 2
NO -0,32 1,88 202,5 2
O
2
0,09% -0,22% 7,04% 2

On peut en dduire, que les carts HCl, CO, CH
4
et O
2
sont suprieurs lincertitude
lie la composition du gaz pour talonnage, en sensibilisation. Les carts au zro
semblent galement levs pour HCl, SO
2
, CO, C
3
H
8
et NO.

Le manque de recul sur leurs calibrages ne permet pas de conclure sur ces carts.

Ces donnes ont t ajoutes aux contrles du QAL3.

G - Conformment au programme de ltude, la linarit a t ralis sur un seul
polluant, le NO.

MR 0,0 26,9 52,5 106,1 158,5 213,6 266,0 319,5 398,5 1079,8
AMS 0 22 17 87 143 201 253 309 392 1042
En mg/m3

linarit NO du MIR FT
y = 1.0103x - 14.824
R
2
= 0.9948
-50
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 100 200 300 400 500
MR
A
M
S
rponse AMS

135

H linterfrence des gaz CO
2
, CH
4
, C
3
H
8
, CO, SO
2
, HCl et NH
3
a t teste sur les
AMS NO, NO
2
et HCl.

Interfrent en mg/m
3
AMS NO
En mg/m
3

AMS NO2
En mg/m
3

AMS HCl
En mg/m
3

CO
2
20% 0 4,8 0
CH
4
20 0 5,2 0
C
3
H
8
45 0 4,5 0
CO 200 0 0,7 0
SO
2
245 0 3,8 0
HCl 15 -0,5 0,1 -
NH
3
11 -0,8 0,1 -2,4
En gris, valeur ngative interdite ; en clair, valeur ngative autorise

Du test prcdent, il apparat que le NO et le NO
2
ragissent diffremment. La rponse
du NO
2
au passage du NO a t examine.

MR NO 0,0 26,9 52,5 106,1 158,5 213,6 266,0 319,5 398,5 1079,8
Rponse
NO
2

4,8 4,1 13,6 12,7 11,3 7 6,2 5,1 5,4 5,7
En mg/m
3

influence du NO sur le NO2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 200 400 600 800 1000 1200
NO2 en mg/m3
N
O

e
n

m
g
/
m
3

Commentaire : ce rsultat mrite une explication : compte tenu des tests interfrent du
QAL1 qui ne signalaient pas dinterfrence pour le NO, on se trouve ici devant une
pollution du NO talon par le NO2 (probablement lors de la mise en uvre). Ce qui
montre la difficult de la ralisation de tels tests sur le site.

I voir QAL3

7-3 variabilit et validit de la fonction dtalonnage

Pour traiter les rsultats des mesures parallles de lAST, nous avons opt pour deux
approches possibles :

A - celle de la norme : on injecte la fonction obtenue au QAL2 dans les valeurs brutes
AMS et on teste variabilit et validit, puis on constate vis--vis du domaine valid lors
du QAL2 (maintien ou extension).

136
B celle que les acteurs de ltude se sont imposs en ne faisant pas la correction
(ventuelle) de lAMS avec la fonction dtermine par le QAL2 : on calcule une
nouvelle fonction avec les mesures AST, avec test de variabilit et domaine thorique,
et on compare les deux fonctions. Si leur intervalle de confiance se recoupe, alors on
dclare que lAMS est toujours dans les conditions de la fonction tablie au QAL2. On
peut alors appliquer lapproche A. Mais pour cette tude, on appliquera aussi
lapproche A quand les fonctions sont reconnues diffrentes.

7-3-1 Bilan AZALYS
Approche A : ici, parce que le QAL2 concluait de ne pas faire de correction (pente de
la fonction quivalente 1) lapproche A est applicable au CO, au cas du HCl sans
injections et au NO.

Approche B : pour la raison invoque dans lapproche A, lapproche B est applicable au
cas du HCl avec injection, au deux cas du SO
2
et au NH
3
.

LAST du COT dAZALYS na pas t ralis.
AMS CO

VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
75 10 0-1000
y = 1,004 AMS
sans 0 45,06 3,83 russi
a) 75 mg/m
3
et 50 mg/m
3
2
)
(50 mg/m
3
et 100 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche A
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 10,47 9,49 9,94 12,89 9,34 12,94 12,47 -2,53
13-04-E2 9,35 9,57 8,80 11,73 6,34 11,78 16,72 -7,93
13-04-E3 8,94 9,63 8,36 9,34 9,35 9,38 9,02 -0,66
13-04-E4 6,45 9,55 6,08 7,62 9,38 7,65 7,34 -1,26
13-04-E5 10,84 9,57 10,20 11,69 9,41 11,73 11,22 -1,03
13-04-E6 11,14 9,46 10,60 14,51 9,18 14,56 14,28 -3,67
14-04-E7 10,51 9,88 9,58 12,14 9,36 12,18 11,72 -2,14
14-04-E8 12,65 9,98 11,41 13,66 9,50 13,71 12,99 -1,58
14-04-E9 11,51 10,29 10,07 11,53 9,64 11,58 10,81 -0,74
somme 91,87 85,03 105,09 106,57
moyenne 10,21 9,45 11,68 10,56 -2,39
sD 2,29

Les donnes AST de lAMS talonn sont dans le domaine dfini au QAL2.



Conclusion sur lAST de lAMS CO : ltalonnage de lAMS CO effectu par le QAL2
est reconduit, pour le mme domaine de validit.
137
AMS HCl (sans injections volontaires = 14 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
13 40 0-30
y = 1,03 AMS +
0,917
Sans et
problme
0 16,47 2,65 russi
a) 13 mg/m
3
et 10 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche A
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,99 9,49 0,94 0,00 9,34 0,92 0,89 0,05
13-04-E2 24,65 9,57 23,19 18,46 6,34 19,93 28,29 -5,10
13-04-E3 16,71 9,63 15,62 13,23 9,35 14,54 14,00 1,63
13-04-E4 9,21 9,55 8,68 6,41 9,38 7,52 7,22 1,46
13-04-E5 17,32 9,57 16,29 11,71 9,41 12,98 12,41 3,88
13-04-E6 2,03 9,46 1,93 1,31 9,18 2,27 2,22 -0,29
14-04-E7 0,87 9,88 0,79 -0,04 9,36 0,88 0,84 -0,05
14-04-E8 0,89 9,98 0,80 -0,04 9,50 0,88 0,83 -0,03
14-04-E9 1,06 10,29 0,93 -0,04 9,64 0,88 0,82 0,10
somme 73,73 69,18 51,01 67,53
moyenne 8,19 7,69 5,67 6,68 0,18
sD 2,39

Toutes les donnes AST de lAMS talonn sont dans le domaine dfini au QAL2.


Conclusion sur lAST pour lAMS HCl (sans injections) : ltalonnage de lAMS HCl
effectu par le QAL2 est reconduit, pour le mme domaine de validit.
138
Cas du HCl (avec injections = 18 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
13 40 0-30
y = 0,944 AMS +
1,141 Avec et
problme
0 31,62 2,65 russi
a) 13 mg/m
3
et 10 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche B

SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,99 9,49 0,94 0,00 9,34 0,91 0,88 0,06
13-04-E2 24,65 9,57 23,19 18,46 6,34 24,64 34,98 -11,79
13-04-E3 16,71 9,63 15,62 13,23 9,35 17,92 17,24 -1,62
13-04-E4 9,21 9,55 8,68 6,41 9,38 9,15 8,78 -0,10
13-04-E5 17,32 9,57 16,29 11,71 9,41 15,96 15,27 1,02
13-04-E6 2,03 9,46 1,93 1,31 9,18 2,59 2,54 -0,61
14-04-E7 0,87 9,88 0,79 -0,04 9,36 0,86 0,82 -0,03
14-04-E8 0,89 9,98 0,80 -0,04 9,50 0,86 0,81 -0,01
14-04-E9 1,06 10,29 0,93 -0,04 9,64 0,86 0,80 0,12
somme 73,73 69,18 51,01 82,13
moyenne 8,19 7,69 5,67 6,68 -1,44
ys max 23,19 sD 3,94
ys min 0,79
ysmax-ysmin 22,40
15%VLE 1,95




b U(b) b inf, b sup
AST 1,286 0,083 1,20 1,37
QAL2 0,944 0,078 0,87 1,02

- pas doffset connu
- rsultat incohrent puisque la constante est significative = problme identifier
(comme dans QAL2)

139

chec.


SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,99 9,49 0,94 0,00 9,34 1,14 1,10 -0,16
13-04-E2 24,65 9,57 23,19 18,46 6,34 18,57 26,36 -3,16
13-04-E3 16,71 9,63 15,62 13,23 9,35 13,63 13,12 2,51
13-04-E4 9,21 9,55 8,68 6,41 9,38 7,20 6,90 1,78
13-04-E5 17,32 9,57 16,29 11,71 9,41 12,19 11,66 4,62
13-04-E6 2,03 9,46 1,93 1,31 9,18 2,38 2,33 -0,40
14-04-E7 0,87 9,88 0,79 -0,04 9,36 1,11 1,06 -0,27
14-04-E8 0,89 9,98 0,80 -0,04 9,50 1,11 1,05 -0,25
14-04-E9 1,06 10,29 0,93 -0,04 9,64 1,11 1,03 -0,11
somme 73,73 69,18 51,01 64,62
moyenne 8,19 7,69 5,67 6,68 0,51
sD 2,20



Conclusion sur lAST de AMS HCl (avec injections) : lAST ne reconduit pas la fonction
dtalonnage du QAL2 lorsquelle est compare la fonction que lon obtient avec les
donnes AST. Mais si on applique la norme, la fonction initiale du QAL2 est reconduite.
Le problme dtect au QAL2 y serait-il pour quelque chose ? Le QAL3 en
sensibilit confirme lexistence dun problme .
140

AMS- NO


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
91 20 0-200
y = 1,023 AMS
sans 0 96,24 9,29 russi
a) 91 mg/m
3
et 70 mg/m
3
2
)
(200 mg/m
3
et 400 mg/m
3
2
pour larrt de 2002)

Approche A
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 47,12 9,49 44,71 46,51 9,34 47,58 45,85 -1,15
13-04-E2 49,64 9,57 46,70 53,58 6,34 54,82 77,82 -31,12
13-04-E3 38,61 9,63 36,10 41,16 9,35 42,11 40,53 -4,44
13-04-E4 43,47 9,55 40,97 46,00 9,38 47,06 45,16 -4,19
13-04-E5 39,40 9,57 37,05 45,18 9,41 46,22 44,21 -7,15
13-04-E6 45,38 9,46 43,19 46,23 9,18 47,30 46,37 -3,18
14-04-E7 78,01 9,88 71,09 85,01 9,36 86,98 83,63 -12,54
14-04-E8 102,01 9,98 92,00 108,32 9,50 110,82 104,98 -12,98
14-04-E9 10,29 9,64 0,00 0,00 0,00
somme 443,65 411,81 472,00 488,56
moyenne 55,46 51,48 59,00 55,24 -8,53
sD 9,61

Une seule donne AST de lAMS talonn est hors du domaine dfini au QAL2.



Conclusion sur lAST de lAMS NO : ltalonnage de lAMS NO effectu par le QAL2
est reconduit, avec extension du domaine de validit de 0 115,48 mg/m
3
normalis.

141

AMS SO2 ( cas 18 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
32,5 20 0-100
y = 1,204 AMS
+ 4,276
Avec et
problme
0 84,22 3,32 refus
a) 32,5 mg/m
3
et 25 mg/m
3
( 9% CO
2
(50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m3 % mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 7,30 9,49 6,93 1,49 9,34 6,88 6,63 0,29
13-04-E2 29,20 9,57 27,47 27,19 6,34 28,11 39,90 -12,43
13-04-E3 33,20 9,63 31,04 35,29 9,35 34,81 33,50 -2,46
13-04-E4 23,10 9,55 21,77 18,32 9,38 20,78 19,94 1,83
13-04-E5 21,00 9,57 19,75 19,44 9,41 21,71 20,76 -1,01
13-04-E6 6,20 9,46 5,90 1,05 9,18 6,52 6,39 -0,49
14-04-E7 14,60 9,88 13,31 9,58 9,36 13,57 13,04 0,26
14-04-E8 7,60 9,98 6,85 5,01 9,50 9,79 9,28 -2,42
14-04-E9 9,64
somme 142,20 133,02 117,37 149,45
moyenne 17,78 16,63 14,67 15,65 -2,05
ys max 31,04 sD 4,43
ys min 5,90
ysmax-ysmin 25,14
15%VLE 4,88





b U(b) b inf, b sup
AST 0,826 0,116 0,71 0,94
QAL2 1,204 0,101 1,10 1,30

- pas doffset connu
142




SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 7,30 9,49 6,93 1,49 9,34 6,07 5,85 1,08
13-04-E2 29,20 9,57 27,47 27,19 6,34 37,01 52,53 -25,06
13-04-E3 33,20 9,63 31,04 35,29 9,35 46,77 45,02 -13,98
13-04-E4 23,10 9,55 21,77 18,32 9,38 26,33 25,26 -3,49
13-04-E5 21,00 9,57 19,75 19,44 9,41 27,68 26,47 -6,72
13-04-E6 6,20 9,46 5,90 1,05 9,18 5,54 5,43 0,47
14-04-E7 14,60 9,88 13,31 9,58 9,36 15,81 15,20 -1,90
14-04-E8 7,60 9,98 6,85 5,01 9,50 10,31 9,77 -2,91
14-04-E9 9,64
somme 142,20 133,02 117,37 185,54
moyenne 17,78 16,63 14,67 15,65 -6,57
sD 8,86



Conclusion sur lAST de lAMS SO2 : quelque soit lapproche utilise, le QAL2 de
lAMS SO2 (18 sries) nest pas reconduit par lAST . Le problme dtect au
QAL2 y serait-il pour quelque chose ? Le QAL3 en sensibilit confirme lexistence dun
problme .

AMS SO2 (16 sries)


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
32,5 20 0-100
y = 1,702 AMS
+ 3,364
Avec et
problme
0 43,61 3,32 russi
a) 32,5 mg/m
3
et 25 mg/m
3
( 9% CO
2
(50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2

Approche B (mme donnes que prcdemment)

Estimation de la fonction dtalonnage y = 0,826 AMS + 5,652 (voir tableau cas
prcdent)
143



b U(b) b inf, b sup
AST 0,826 0,116 0,71 0,94
QAL2 1,702 0,166 1,54 1,87

- pas doffset connu




SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 7,30 9,49 6,93 1,49 9,34 5,90 5,69 1,24
13-04-E2 29,20 9,57 27,47 27,19 6,34 49,63 70,46 -42,99
13-04-E3 33,20 9,63 31,04 35,29 9,35 63,44 61,06 -30,02
13-04-E4 23,10 9,55 21,77 18,32 9,38 34,54 33,14 -11,37
13-04-E5 21,00 9,57 19,75 19,44 9,41 36,44 34,86 -15,11
13-04-E6 6,20 9,46 5,90 1,05 9,18 5,15 5,05 0,86
14-04-E7 14,60 9,88 13,31 9,58 9,36 19,67 18,92 -5,61
14-04-E8 7,60 9,98 6,85 5,01 9,50 11,90 11,27 -4,42
14-04-E9 9,64
somme 142,20 133,02 117,37 240,43
moyenne 17,78 16,63 14,67 15,65 -13,43
sD 15,66



2
: quelque soit lapproche utilise, le QAL2 de lAMS
SO
2
(16 sries) nest pas reconduit par lAST. Le problme dtect au QAL2 y
serait-il pour quelque chose ? Le QAL3 en sensibilit confirme lexistence dun
problme .
144

AMS-NH
3


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
20 40
b
0-50
y = 1,326AMS
avec 0 18,42 4,082 russi
3
9% de CO
2
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
Norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 1,42 9,49 1,61 0,22 9,34 0,82 0,79 1,68
13-04-E2 1,50 9,57 1,69 -0,02 6,34 -0,08 -0,11 1,80
13-04-E3 1,37 9,63 1,59 -0,01 9,35 -0,05 -0,05 1,64
13-04-E4 1,28 9,55 1,51 -0,02 9,38 -0,08 -0,07 1,58
13-04-E5 1,52 9,57 1,79 -0,02 9,41 -0,08 -0,07 1,86
13-04-E6 1,76 9,46 2,09 0,73 9,18 2,73 2,68 -0,59
14-04-E7 2,59 9,88 2,83 2,26 9,36 8,52 8,19 -5,37
14-04-E8 1,58 9,98 1,71 0,63 9,50 2,37 2,25 -0,53
14-04-E9 1,08 1,14 -0,02 9,64 -0,08 -0,07 1,21
somme 14,09 15,96 3,74 12,75
moyenne 1,57 1,77 0,42 1,09 0,36
ys max 2,83 sD 2,36
ys min 1,14
ysmax-ysmin 1,69
15%VLE 3




- pas doffset connu
- pas de constante comme dans QAL2
- b= 3,765 comparer b= 1,326 : cart important entre les deux fonctions donc
les deux fonctions dtalonnage sont diffrentes

Le test de variabilit devient : 2,36 < (4,08 x Kv (9)) soit 3,92 russi

Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes. Le QAL2 nest pas reconductible.

145

SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi CO
2
norm. xi CO
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 1,42 9,49 1,61 0,22 9,34 0,29 0,28 1,33
13-04-E2 1,50 9,57 1,69 -0,02 6,34 -0,03 -0,04 1,73
13-04-E3 1,37 9,63 1,59 -0,01 9,35 -0,02 -0,02 1,61
13-04-E4 1,28 9,55 1,51 -0,02 9,38 -0,03 -0,03 1,53
13-04-E5 1,52 9,57 1,79 -0,02 9,41 -0,03 -0,03 1,81
13-04-E6 1,76 9,46 2,09 0,73 9,18 0,96 0,94 1,15
14-04-E7 2,59 9,88 2,83 2,26 9,36 3,00 2,89 -0,06
14-04-E8 1,58 9,98 1,71 0,63 9,50 0,83 0,79 0,92
14-04-E9 1,08 1,14 -0,02 9,64 -0,03 -0,02 1,16
somme 14,09 15,96 3,74 4,49
moyenne 1,57 1,77 0,42 1,09 1,24
sD 0,57


Bilan de cette approche type norme : les deux tests de lAST sont russis.

Conclusion de lAST pour AMS NH
3
test de variabilit est russi. Et si on applique la norme, la fonction initiale du QAL2 est
reconduite. Il y a lieu de se demander pourquoi : probablement par la rpartition des
points sur un domaine trs limit par rapport la VLE envisage, avec un groupe au
niveau de la limite de quantification et quelques points plus levs qui tirent la
fonction. Ctait le mme schma pour le QAL2, mais les points levs se
positionnaient diffremment : influence de la qualit de la SRM ?

AMS-poussires (11 sries, correction O
2
)

Compte tenu des conclusions de ltape QAL2 pour cette AMS (corrections CO
2
et O
2
)
nous avons trait lAST avec lexemple russi (11 sries correction O
2
).


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max.
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction
et
Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 30 0-30
y = 0,883AMS
1,919
sans et
aucune VLE
dans le
domaine
0 8,98 1,531 russi
a) 6,5 mg/m
3
et 5 mg/m
3
2
)
(10 mg/m
3
et 30 mg/m3 en h correction 11% O
2
pour larrt de 2002)
146

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi O
2
Norm. xi O
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,00 10,00 0,00 0,15 10,40 0,20 0,38 -0,38
13-04-E2 0,10 9,70 0,35 0,46 10,10 0,38 0,76 -0,41
13-04-E3 0,30 9,50 1,05 0,42 10,00 0,35 0,70 0,35
13-04-E4 9,70 10,20
13-04-E5 9,60 10,00
13-04-E6 5,20 9,60 18,99 8,30 10,20 5,08 10,34 8,65
14-04-E7 3,59 9,60 7,36 6,07 10,10 3,74 6,94 0,42
14-04-E8 -0,83 9,40 -1,68 0,26 9,90 0,26 0,47 -2,15
14-04-E9 1,92 9,10 3,77 0,26 9,80 0,26 0,48 3,29
somme 10,27 29,84 15,91 20,07
moyenne 1,47 4,26 2,27 3,27 1,40
ys max 18,99 sD 3,59
ys min -1,68
ysmax-ysmin 20,67
15%VLE 1,5





b U(b) b inf, b sup
AST 0,600 0,198 0,40 0,80
QAL2 0,883 0,281 0,60 1,16

- pas doffset connu, mais dans QAL2 la constante nest pas nulle
- comparer la constante 0,104 -1,919
- rsultat cohrent puisque la constante est toujours non significative
- pente AST statistiquement diffrente de 1 correction de pente de lAMS
- les deux intervalles de confiance se recoupent = les fonctions dtalonnage
auraient une pente quivalente


Bilan de lapproche B : fonction quivalente mais le test de variabilit est un chec.

147


SRM AMS SRM-AMS
Jour - Essai yi O
2
norm. xi O
2
mg/m
3
% mg/Nm
3
mg/m
3
% mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

13-04-E1 0,00 10,00 0,00 0,15 10,40 -1,78 -3,49 3,49
13-04-E2 0,10 9,70 0,35 0,46 10,10 -1,51 -2,99 3,34
13-04-E3 0,30 9,50 1,05 0,42 10,00 -1,55 -3,08 4,13
13-04-E4 9,70
13-04-E5 9,60
13-04-E6 5,20 9,60 18,99 8,30 10,20 5,41 11,00 7,99
14-04-E7 3,59 9,60 7,36 6,07 10,10 3,44 6,37 0,99
14-04-E8 -0,83 9,40 -1,68 0,26 9,90 -1,69 -3,09 1,41
14-04-E9 1,92 9,10 3,77 0,26 9,80 -1,69 -3,18 6,95
somme 10,27 29,84 15,91 1,54
moyenne 1,47 4,26 2,27 3,27 4,04
sD 2,62

Le test de variabilit devient : 2,62 < (1,531 x 1,5 x Kv (7)) soit 2 ,17 chec


Conclusion sur lAST de lAMS poussires (11 sries) : dans cette dmarche
exprimentale pour le cas des poussires, les deux approches montrent le refus de
ltalonnage prcdent.

148

Rsum des tests AST pour AZALYS (CO2)

sries AMS-SRM
VLE j - VLE 7j
En mg/m
3
normal corrig
Domaine de
validit selon NF
EN 14181, en
mg/m
3
normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181
(et mthode applique )
Rsultat du test de
variabilit de la
fonction dtalonnage
Indication du R
2

Rsultats de la fonction
teste sur donnes AST
(et mthode retenue)

Approche B
Rsultats AST en
appliquant la norme

Approche A
CO (19 sries)
75 - 50
0 45,06 Y=1,004xi (a) Russi
R
2
= 0,99
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : idem
F (QAL2) reconduite
HCl (14 sries)
13 - 10
0 16,47 Y=1,03xi + 0,917 (a) Russi
R
2
= 0,98
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : idem
F (QAL2) reconduite
HCl (18 sries)
13 - 10
0 31,62 Y=0,944xi + 1,141 (a) Russi
R
2
= 0,98
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
NO (18 sries)
91 - 70
0 96,24 Y=1,023xi (a) Russi
R
2
= 0,93
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : 115,48 mg/m3
F (QAL2) reconduite
SO2 (18 sries)
32,5 - 25
0 84,22 Y=1,204xi + 4,276 (a) Refus
R
2
= 0,97

Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : OK
F (QAL2) rejete
SO2 (16 sries)
32,5 - 25
0 43,61 Y= 1,702xi + 3,364 (a) Russi
R
2
= 0,93
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : non
F (QAL2) rejete
NH3 (18 sries)
20**
0 18,42 Y= 1,326xi (a) Russi
R
2
= 0,87
Y diffrente = 3,765xi (b)
Variabilit : OK
F (QAL2) rejete
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
6,5 - 5
0 8,43 Y = 0,883 1,919 (a) Russi
R
2
= 0,84
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : non
F (QAL2) rejete

149
Constats sur lAST dAZALYS

dtalonnage entranant peu ou pas de correction (approche A) se voient confirms par
le test AST.
Le cas du NH
3
avec un QAL2 entranant une correction (approche B) voit sa fonction
reconduite dans lapproche A, mais il faut tudier le rle des points levs par rapport
au nuage de points en limite de quantification.

Au contraire, les AMS pour lesquels le QAL2 occasionnait une correction de la fonction
(approche B) voit leur test AST refuser cette fonction : HCl avec injections, SO
2
sans
injections.
2
avec injections.
fonction refuse suivant lapproche compare (B), mais accepte si on applique la
norme en ltat (approche A). Que doit-on en penser ? Lire galement les cartes du
QAL3, et se souvenir de la dtection dun problme lors du QAL2.

les deux approches (A et B) de l AST rejettent la fonction QAL2.

7-3-2 Bilan GENERIS (O
2
)

Diffrences entre les deux approches : se reporter au dbut du 7-3.

Approche A : ici, lapproche A nest applicable dans aucun cas parce que le QAL2
concluait de faire une correction pour tous les AMS (sauf cas de fonction impossible).

Approche B : pour la raison invoque dans lapproche A, lapproche B est applicable
tous les AMS de GENERIS.

150

AMS SO
2

VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
50 20 0-300
y = 0 ,798 AMS
avec 0 27,74 5,102 russi
a) 50 mg/m
3
et 200 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 5,28 4,25 6,57 7,15 5,72 -1,47
08-03-E2 2,54 2,03 2,98 3,24 2,59 -0,56
08-03-E3 1,51 1,19 2,08 2,26 1,78 -0,59
09-03-E4 19,22 14,70 16,98 18,47 14,21 0,49
09-03-E5 17,24 13,84 15,02 16,34 13,18 0,66
09-03-E6 7,86 6,48 8,36 9,09 7,52 -1,04
somme 53,65 42,49 51,99 45,00
moyenne 8,94 7,08 8,67 7,87 -0,42
ys max 14,70 sD 0,84
ys min 1,19
ysmax-ysmin 13,51
15%VLE 7,5





b U(b) b inf, b sup
AST 1,0878 0,124 0,96 1,21
QAL2 0,798 0,095 0,70 0,89

- pente AST statistiquement = 1 pas de correction de pente de lAMS
diffrentes
- R
2
meilleur (0,99 au lieu de 0,95)
- LAMS a tendance la surestimation des valeurs


Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes, mais le test de variabilit est
russi.

151

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 5,28 4,25 6,57 5,24 4,19 0,06
08-03-E2 2,54 2,03 2,98 2,38 1,90 0,13
08-03-E3 1,51 1,19 2,08 1,66 1,31 -0,12
09-03-E4 19,22 14,70 16,98 13,55 10,42 4,28
09-03-E5 17,24 13,84 15,02 11,99 9,67 4,17
09-03-E6 7,86 6,48 8,36 6,67 5,51 0,97
somme 53,65 42,49 51,99 33,00
moyenne 8,94 7,08 8,67 7,87 1,58
sD 2,08



2
2
de la
du QAL2.

152

AMS NO


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
200 20 0-500
y = 0,886 AMS
avec 0
261,66
20,408 russi
a) 200 mg/m
3
et 400 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 207,27 166,80 222,57 207,40 165,92 0,88
08-03-E2 266,00 212,60 288,79 269,11 215,29 -2,69
08-03-E3 256,40 203,15 273,79 255,13 200,89 2,26
09-03-E4 165,73 126,76 182,82 170,36 131,05 -4,29
09-03-E5 180,61 144,95 192,89 179,75 144,96 -0,01
09-03-E6 232,30 191,39 243,73 227,12 187,70 3,69
somme 1308,31 1045,65 1404,59 1045,81
moyenne 218,05 174,28 234,10 204,19 -0,03
ys max 212,60 sD 3,00
ys min 126,76
ysmax-
ysmin 85,84
15%VLE 30





b U(b) b inf, b sup
AST 0,932 0,015 0,9165 0,95
QAL2 0,886 0,032 0,85 0,9178

- pente AST presque quivalente 1 faible correction de pente de lAMS
- les deux intervalles de confiance se chevauche presque = fonctions
dtalonnage presque quivalentes
- R
2
de 0,99


153
Bilan de lapproche B : les fonctions sont quivalentes et le test est russi.

Dans ce cas lapproche A sapplique :
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 207,27 166,80 222,57 197,20 157,76 9,04
08-03-E2 266,00 212,60 288,79 255,87 204,69 7,91
08-03-E3 256,40 203,15 273,79 242,58 191,01 12,14
09-03-E4 165,73 126,76 182,82 161,98 124,60 2,16
09-03-E5 180,61 144,95 192,89 170,90 137,82 7,13
09-03-E6 232,30 191,39 243,73 215,94 178,47 12,92
somme 1308,31 1045,65 1404,59 994,35
moyenne 218,05 174,28 234,10 204,19 8,55
sD 3,89



Conclusion sur lAST de lAMS NO : quelque soit lapproche, lAST reconduit la fonction
QAL2 ou une trs voisine pour le mme domaine de validit.

154

AMS HCl


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 40 0-100
y = 0,745 AMS
avec 0 9,52 2,041 russi
a) 10 mg/m
3
et 60 mg/m
3
2

Approche B

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,46 6,00 7,59 7,58 6,06 -0,06
08-03-E2 5,54 4,42 6,58 6,57 5,26 -0,84
08-03-E3 5,35 4,24 6,34 6,33 4,99 -0,75
09-03-E4 16,40 12,54 16,91 16,89 12,99 -0,45
09-03-E5 18,00 14,44 17,05 17,03 13,73 0,71
09-03-E6 11,69 9,63 11,21 11,19 9,25 0,38
somme 64,44 51,27 65,68 52,28
moyenne 10,74 8,55 10,95 9,75 -0,17
ys max 14,44 sD 0,62
ys min 4,24
ysmax-ysmin 10,20
15%VLE 1,5


Estimation de la fonction dtalonnage : y= 1,1 AMS 1,299 qui devient 0 ,9986 AMS
sans la constante



b U(b) b inf, b sup
AST 0,999 0,074 0,92 1,07
QAL2 0,745 0,082 0,66 0,83

- pente AST quivalente 1 pas de correction de pente de lAMS
diffrentes
- R
2
>0,98


155
Bilan de lapproche B : les fonctions QAL2 et AST ne sont pas quivalentes mais le
test de variabilit est russi.


SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,46 6,00 7,59 5,65 4,52 1,48
08-03-E2 5,54 4,42 6,58 4,90 3,92 0,50
08-03-E3 5,35 4,24 6,34 4,72 3,72 0,52
09-03-E4 16,40 12,54 16,91 12,60 9,69 2,85
09-03-E5 18,00 14,44 17,05 12,70 10,24 4,20
09-03-E6 11,69 9,63 11,21 8,35 6,90 2,73
somme 64,44 51,27 65,68 38,99
moyenne 10,74 8,55 10,95 9,75 2,05
sD 1,47



Conclusion sur lAST de lAMS HCl : la fonction dtalonnage du QAL2 lorsquelle est
2
de la
du QAL2.

156

AMS COT


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 30 0-50
Mthode a
y = -0,135 AMS
+1,88
mthode b
y=0,549 AMS
Mthode a =
Fonction
impossible
0 1,85
0 1,91
1,531 Russi
Russi
a) 10 mg/m
3
et 20 mg/m
3
2

approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 3,66 2,95 0,00 0,00 2,27 0,68
08-03-E2 2,93 2,34 0,03 0,25 2,23 0,11
08-03-E3 1,85 1,46 0,11 0,91 2,10 -0,64
09-03-E4 1,77 1,36 0,55 4,57 1,54 -0,18
09-03-E5 0,98 0,79 1,13 9,38 0,91 -0,12
09-03-E6 0,70 0,58 1,58 13,11 0,38 0,20
somme 11,89 9,48 3,40 9,43
moyenne 1,98 1,58 0,57 1,07 0,01
ys max 2,95 sD 0,44
ys min 0,58
ysmax-ysmin 2,37
15%VLE 1,5


Estimation de la fonction dtalonnage : y= -1,507 AMS + 2,836


- les deux fonctions (QAL2 et AST) calcules daprs la mthode a sont
diffrentes
- les deux modles sont impossibles : pente ngative dans les deux cas


Bilan de lapproche B : fonction impossible mais le test de variabilit est russi.

157

Mais si nous avions utilis lapproche A (y=0,595x) :

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 3,66 2,95 0,00 0,00 0,00 2,95
08-03-E2 2,93 2,34 0,03 0,02 0,01 2,33
08-03-E3 1,85 1,46 0,11 0,07 0,05 1,41
09-03-E4 1,77 1,36 0,55 0,33 0,25 1,11
09-03-E5 0,98 0,79 1,13 0,67 0,54 0,25
09-03-E6 0,70 0,58 1,58 0,94 0,78 -0,20
somme 11,89 9,48 3,40 1,63
moyenne 1,98 1,58 0,57 1,07 1,31
sD 1,20



Conclusion sur lAST de lAMS COT : Les deux fonctions QAL2 et AST sont
impossibles compte tenu du niveau des donnes. Le constat de QAL2 sapplique
lAST (valeurs proche du zro et de la Ld). Et si on applique directement la norme, la
fonction initiale du QAL2 est reconduite mais lchantillonnage est trop proche de zro
pour en tirer une conclusion. Le cas illustre encore ici lalternative demploi des MR
pour obtenir une rpartition satisfaisante de points dans le domaine souhait.

158

AMS CO


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
50 10 0-200
y = 0,847 AMS
avec 0 13,62 2,551 russi
a) 50 mg/m
3
et 100 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,75 6,24 11,31 6,91 5,53 0,71
08-03-E2 3,30 2,64 7,20 4,40 3,52 -0,88
08-03-E3 4,74 3,75 8,42 5,15 4,05 -0,30
09-03-E4 6,55 5,01 9,31 5,69 4,38 0,63
09-03-E5 5,91 4,74 9,59 5,86 4,73 0,01
09-03-E6 5,83 4,80 9,92 6,06 5,01 -0,21
somme 34,08 27,18 55,75 27,22
moyenne 5,68 4,53 9,29 6,91 -0,01
ys max 6,24 sD 0,60
ys min 2,64
ysmax-ysmin 3,60
15%VLE 7,5




- mme mthode pour dterminer la fonction
- les deux pentes sont diffrentes : 0,611 et 0,847
- La pente est toujours infrieure 1 une correction serait ncessaire



159

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 7,75 6,24 11,31 9,58 7,67 -1,43
08-03-E2 3,30 2,64 7,20 6,10 4,88 -2,24
08-03-E3 4,74 3,75 8,42 7,13 5,62 -1,87
09-03-E4 6,55 5,01 9,31 7,89 6,07 -1,06
09-03-E5 5,91 4,74 9,59 8,13 6,55 -1,81
09-03-E6 5,83 4,80 9,92 8,41 6,95 -2,15
somme 34,08 27,18 55,75 37,74
moyenne 5,68 4,53 9,29 6,91 -1,76
sD 0,45



Conclusion sur lAST de lAMS CO : la fonction dtalonnage du QAL2 lorsquelle est
du QAL2 est reconduite. Le pourquoi est ici plus du ct de la faible dispersion des
valeurs pendant lAST, bien que les deux fonctions montrent un dcalage important
avec une fonction idale de 1. Le QAL3 est ce titre trs explicite.

160

AMS poussires


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
10 30 0-100
y = 0,31 AMS
avec 0 1,08 1,531 russi
a) 10 mg/m
3
et 30 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 2,19 1,76 0,55 0,96 0,77 0,99
08-03-E2 1,58 1,26 0,71 1,25 1,00 0,26
08-03-E3 2,19 1,73 0,67 1,18 0,93 0,80
09-03-E4 0,09 0,07 0,69 1,21 0,93 -0,86
09-03-E5 0,09 0,07 0,73 1,28 1,03 -0,96
09-03-E6 1,12 0,92 0,59 1,03 0,86 0,06
somme 7,26 5,81 3,94 5,52
moyenne 1,21 0,97 0,66 0,81 0,05
ys max 1,76 sD 0,82
ys min 0,07
ysmax-ysmin 1,69
15%VLE 1,5

Dduction : procdure destimation de la droite dtalonnage : mthode a

Estimation de la fonction dtalonnage : y = -7,31 AMS + 6,011 (pente et constante non
significatives) qui devient 1,75 AMS sans constante.


- mthodes diffrentes entre QAL2 et AST pour dterminer la fonction
- les deux pentes sont trs diffrentes



161

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 2,19 1,76 0,55 0,17 0,14 1,62
08-03-E2 1,58 1,26 0,71 0,22 0,18 1,08
08-03-E3 2,19 1,73 0,67 0,21 0,16 1,57
09-03-E4 0,09 0,07 0,69 0,21 0,16 -0,09
09-03-E5 0,09 0,07 0,73 0,23 0,18 -0,11
09-03-E6 1,12 0,92 0,59 0,18 0,15 0,77
somme 7,26 5,81 3,94 0,97
moyenne 1,21 0,97 0,66 0,81 0,81
sD 0,77



Conclusion sur lAST de lAMS poussires : la fonction dtalonnage du QAL2
lorsquelle est compare la fonction que lon obtient avec les donnes AST est
diffrente, mais le test de variabilit est russi. Et si on applique directement la norme,
la fonction initiale du QAL2 est reconduite. Mais les donnes sont trs proches de zro
et de la Ld comme pour le QAL2

162

AMS HF


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3

normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
1 30 0-10
y = 18,5 AMS
Fonction
impossible
0 1,51 0,204 refus
a) 1 mg/m
3
et 4 mg/m
3
2

Approche B
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,45 0,36 0,01 0,30 0,24 0,12
08-03-E2 0,51 0,41 0,02 0,60 0,48 -0,07
08-03-E3 0,43 0,34 0,06 1,79 1,41 -1,07
09-03-E4 0,49 0,37 0,00 0,00 0,00 0,37
09-03-E5 0,42 0,33 0,00 0,00 0,00 0,33
09-03-E6 0,39 0,32 0,00 0,00 0,00 0,32
somme 2,69 2,13 0,09 2,13
moyenne 0,45 0,36 0,02 0,19 0,0
ys max 0,41 sD 0,55
ys min 0,32
ysmax-ysmin 0,09
15%VLE 0,15




- pente pas significative = fonction impossible comme pour QAL2
- pas de constante comme QAL2
- les fonctions sont trs diffrentes : y=18,5 contre y=29,9

le test de variabilit devient : 0,55 < (0,204 x Kv (6)) soit 0,90 chec

Bilan de lapproche B : fonction impossible et le test de variabilit est un chec, comme
pour QAL2

163

SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,45 0,36 0,01 0,19 0,15 0,21
08-03-E2 0,51 0,41 0,02 0,37 0,30 0,11
08-03-E3 0,43 0,34 0,06 0,11 0,87 -0,53
09-03-E4 0,49 0,37 0,00 0,21 0,00 0,37
09-03-E5 0,42 0,33 0,00 0,00 0,00 0,33
09-03-E6 0,39 0,32 0,00 0,00 0,00 0,32
somme 2,69 2,13 0,09 1,32
moyenne 0,45 0,36 0,02 0,19 0,14
sD 0,34



Conclusion sur lAST de lAMS HF : Les deux fonctions QAL2 et AST sont impossibles
compte tenu du niveau des donnes. Le constat de QAL2 sapplique lAST (valeurs
proche du zro et de la Ld). Le test de variabilit est un chec dans les deux
approches.

164

AMS NH
3


VLEj
a
mg/m
3

Uc
max,
%
Gamme
mesure
mg/m
3

Fonction
dtalonnage
QAL2
Correction

Commentaires
Domaine
valide en
mg/m
3
normalis
0

QAL2
Bilan
variabilit
QAL2
20 40
b
0-50
y = 0,738 AMS
avec 0 5,93 4,082 russi
3
9% de CO
2
2

Approche B :
SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,78 0,63 0,46 0,56 0,45 0,18
08-03-E2 0,51 0,41 0,29 0,35 0,28 0,13
08-03-E3 0,75 0,59 0,40 0,49 0,38 0,21
09-03-E4 1,35 1,03 1,71 2,08 1,60 -0,57
09-03-E5 1,25 1,00 1,14 1,39 1,12 -0,12
09-03-E6 1,35 1,11 0,93 1,13 0,93 0,18
somme 5,99 4,77 4,93 4,76
moyenne 1,00 0,80 0,82 0,81 0,00
ys max 1,11 sD 0,30
ys min 0,41
ysmax-ysmin 0,70
15%VLE 3




- comparer la pente 0,738 1,215
- les intervalles de confiance ne se recoupent pas = les fonctions sont diffrentes


Bilan de lapproche B : les fonctions sont diffrentes mais le test de variabilit est
russi.
165


SRM AMS SRM-AMS
normalis.
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/m
3
mg/m
3
mg/Nm
3
mg/Nm
3

08-03-E1 0,78 0,63 0,46 0,34 0,27 0,36
08-03-E2 0,51 0,41 0,29 0,21 0,17 0,24
08-03-E3 0,75 0,59 0,40 0,30 0,23 0,36
09-03-E4 1,35 1,03 1,71 1,26 0,97 0,06
09-03-E5 1,25 1,00 1,14 0,84 0,68 0,32
09-03-E6 1,35 1,11 0,93 0,69 0,57 0,54
somme 5,99 4,77 4,93 2,89
moyenne 1,00 0,80 0,82 0,81 0,31
sD 0,16


Bilan de cette approche type norme : les deux tests sont russis.

Conclusion sur lAST de lAMS NH
3
du QAL2 est reconduite. Mais les donnes sont trs proches de zro et de la Ld
comme pour le QAL2.
166
Rsum des tests AST pour GENERIS (O
2
)

sries AMS-SRM
VLE j - VLE h
En mg/m
3
normal corrig
Domaine de
validit selon NF
EN 14181, en
mg/m
3
normalis
Fonction dtalonnage
obtenue selon NF EN
14181
(et mthode applique)
Rsultat du test de
variabilit de la fonction
dtalonnage
Indication du R
2

Rsultats de la fonction teste
sur donnes AST
(et mthode retenue)

Approche B
Rsultats AST en
appliquant la norme

Approche A
SO2 (18 sries)
50 - 200
0 27,74 Y=0,798xi (a) Russi
R
2
= 0,89

Y diffrente =1,0878xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduit
NO (18 sries)
200 - 400
0 261,66 Y=0,886xi (a) Russi
R
2
= 0,88
Y quivalente = 0,932xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) reconduite
Variabilit : OK
Validit : OK
Domaine : idem
F (QAL2) reconduite
HCl (18 sries)
10 - 60
0 9,52 Y=0,745xi (a) Russi
R
2
= 0,62
Y diffrente = 0,999xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
COT (18 sries)
10 - 20
0 1,85 Y=-0,135xi+1,88 (a)

Y=0,595xi (b)
Russi
R
2
= 0,01 (a)
R
2
= 1 (b)
Y impossible = -1,507xi+2,836 (a)
variabilit : 0K
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
CO (17 sries)
50 - 100
0 13,62 Y= 0,847xi (b)

Russi
R
2
=1
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduite
10 - 30
0 1,08 Y = 0,31 (b) Russi
R
2
= 1
Y impossible =-7,31xi+6,11 (a)
Y devient = 1,75xi (a)
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduit
HF (18 sries)
1 - 4
0 1,51 Y impossible = 18,5xi (b) Refus
R
2
= 1
Y impossible = 29,9xi (b)
Variabilit : non
F (QAL2) rejete
Variabilit : non
Validit : OK
F (QAL2) rejete
NH3 (18 sries)
Hypothse 20
0 5,93 Y= 0,738xi (a) Russi
R
2
= 0,93
Variabilit : OK
F (QAL2) ?
Variabilit : OK
Validit : OK
F (QAL2) reconduit

167
Constat sur lAST de GENERIS
Pour lAMS NO, lAST appliqu suivant notre approche B permet de reconduire la fonction
QAL2.

Pour les AMS SO
2
3
, lAST appliqu suivant notre
approche B ne reconduit pas la fonction QAL2, mais le test de variabilit correspondant est
satisfaisant.
Par ailleurs, lapplication directe de la norme avec la fonction QAL2 (notre approche A)
conduit la reconduction systmatique de cette dernire. Ltude graphique du QAL2, la
dispersion entre donnes QAL2 et donnes AST, et le QAL3 apportent des rponses cette
reconduction . Que faut-il en dduire ?

Pour HF, lAST confirme le rejet du test de variabilit du QAL2 quelque soit lapproche
choisie.

168

CHAPITRE 8 LA DOCUMENTATION

Le principe de la documentation est ainsi dcrit dans la norme :

Tout vnement affectant de faon significative lAMS et survenant durant sa dure de vie doit tre
document. Un numro denregistrement doit tre attribu lAMS, et un dossier spcifique lAMS et
contenant toutes les informations appropries doit tre cr et mis jour par la personne responsable
de lAMS.
La documentation relative lAMS doit comporter tous les diagrammes appropris et peut contenir
des photographies du systme de prlvement et de lAMS au moment de leur installation et de leur
mise en service.

Cest donc une obligation la charge de lexploitant.

La mise en oeuvre de la norme NF EN 14181 va gnrer de nouveaux documents qui
doivent enrichir le dossier spcifique : carnet de bord (enregistrements de suivi ), rapports
dtalonnage (QAL2) de contrle (AST et QAL3), dintervention et leur nature (par le
constructeur/fournisseur, par lutilisateur, par un service de maintenance).
Doivent sy trouver galement les documents qui seront contrls lors des tests
oprationnels (QAL2 et AST) et surtout les procdures dcrivant le qui fait quoi comment
et que faire dont le rle au niveau du QAL3 a t dmontr dans le chapitre correspondant.

Les deux interventions opres par les organismes de contrle dans le cadre de cette tude
ont t loccasion de balayer la documentation disponible dans chacun des sites. Se
reporter aux parties 5-2 et 7-2 de ce rapport pour en avoir le dtail.

Constat sur lexamen des documents : lexamen des documents type procdure et formation
du personnel relve plutt dune mission daudit qui ncessite une comptence reconnue
pour lintervenant. Ce point soulve la question de laptitude du personnel de lorganisme
tiers.

Constat sur ltat davancement documentaire : les deux sites sont dans la phase de mise en
place des procdures spcifiques cette nouvelle approche du contrle interne des AMS par
lexploitant. Pour lensemble de la profession, cette tape devrait faire lobjet dune
information sous forme de guide ou dassistance technique.

Mais de fait, cette tape est une tape lourde en terme de contraintes et donc de cot.
169

CHAPITRE 9 LES COTS

Cet exercice ne se veut quindicatif car la nouveaut des oprations demandes aux
organismes participants a entran des cots mal estims, en labsence dun retour
dexprience et de documents vocation de guide pratique pour raliser les essais comme
pour dpouiller les donnes.

La norme se dcline en 4 tapes (QAL1, QAL2, QAL3 et AST) pour un mme AMS et
ralisables sur une priode que nous estimons de 15 18 mois pour la premire application,
puis en deux oprations annuelles (QAL3 et AST) faire pendant deux annes successives
avant de reprendre la totalit de la squence QAL2 (pour lincinration la priodicit
rglementaire du QAL2 est de 3 ans).

Le QAL1 : la mise en place relativement rcente de la marque NF ne permet pas de disposer
de toutes les informations ncessaires au moment de la recherche dun quipement par
lexploitant. Pour une priode encore indtermine, il faudra exploiter les rapports
dvaluation des quipements en place, de provenance diverse (GB, D, USA) selon les
fabricants, et antrieurs quelquefois de plusieurs annes, pour ceux qui pourront les fournir.
Cette recherche fastidieuse de donnes constructeurs, leur exploitation sous forme de
calculs permettant de dterminer une incertitude globale dune valuation en laboratoire puis
adapte au type dinstallation laide de valeurs de rfrence (rares seront les rapports qui
prsenteront la partie valuation sur site) comme pour linfluence des interfrents, et ensuite
rapporte aux VLE rglementaires de chaque mesurande, ncessite une exprience des
valuations de matriels et des calculs statistiques. Pour disposer dun avis neutre, il est
prfrable de confier un tel travail un organisme de mtrologie.

Le QAL2 : quivalent 5 contrles rglementaires annuels pour les mesurandes examins, il
occasionne un temps de traitement des donnes plus important pour respecter le protocole
de la norme. On doit prendre galement en compte le temps ncessaire au test oprationnel
et lexamen de la documentation chez lexploitant, ce qui porte en gnral la dure de ce
travail un minimum de 5 jours sur le site, par ligne dincinration.

LAST : la partie test oprationnel est la mme que pour le QAL2. Si le nombre de mesurage
en parallle est le tiers de ce dernier, en revanche les essais de linarit et dinfluence des
interfrents connus peuvent conduire la mme importance de prsence sur le site, comme
en cot (matriel spcifique dployer, consommables en quantit).

Le QAL3 : dpend la fois des caractristiques des quipements et de la priodicit choisie
pour faire le suivi des AMS, donc des consommations en gaz pour talonnage et en temps
de personnel.

Sur la base des cots pratiqus pour cette tude nous obtenons le tableau suivant, pour 6
gaz (O
2
/CO
2
, CO, NO, SO
2
, HCl, NH
3
) et les poussires.

Squences QAL1 QAL2 AST QAL3
la charge de Exploitant
1
Organisme(s)
tiers
Organisme(s)
tiers
Exploitant
1

Cot en euros TTC 3000 13000 8200 9400
Dure amortissement
envisage
2

5 ans 3 ans 1 an 1 an
(1) opration pouvant tre sous traite
(2) base sur la frquence de lopration

170
Ce qui reprsente environ 20 000 euros par an par ligne sans redondance et sans prise en
compte des frais dexploitation, du remplacement de matriels, darrt de ligne, etc..,
attribuables aux contraintes de la norme.

Pour son application rglementaire, la norme sintresse aux AMS qui sont exploits et dont
le mesurande fait lobjet dune VLE, mais galement ceux installs en secours (dit en
redondance ou multiplex), ce qui conduira lorganisme tiers traiter et produire plusieurs
sries de donnes suivant le nombre de lignes (2 AMS seront en mesures pendant chaque
srie avec une SRM). Doivent sy ajouter le suivi des quipements dits priphriques comme
O
2
ou CO
2
, humidit, temprature, pour lesquels le niveau dtalonnage et la procdure
suivre ne sont pas prciss dans la norme.

Les cots lis ces quipements priphriques ne sont pas connus, mais on peut valuer
ceux lis aux quipements redondants sur la base suivante :

Importance des moyens dincinration 1 ligne 2 lignes 3 lignes
Nombre dAMS talonner 1+1 = 2 2 + 1 = 3 3 + 1 = 4
Nombre de rapports prsenter 2 4 6

Pour les mmes conditions que cette tude (6 gaz et poussires), lanalyse des cots (en
euros TTC) pour les installations avec redondance comme le tableau prcdent peut se
prsenter ainsi :

1 ligne 2 lignes 3 lignes
QAL1 6000 9000 12000
QAL2 20000 +/-5000 30000 +/- 5000 40000 +/- 5000
AST complet 12500 +/- 2500 25000 +/- 2500 37500 +/- 2500
QAL3 (2/mois) 15000 21000 27000
Charges moyennes annuelles
1
32000 49470 67730
(1) (QAL1)/5 + (QAL2 + 2AST)/3 + QAL3

Base des cots des charges annuelles

QAL1 : 3000 euros par AMS multigaz, amortissement 5 ans
QAL2 : cot complmentaire du rapport plus le test oprationnel et lacquisition des donnes,
amortissement 3 ans
AST : pour lanalyseur redondant, cot complmentaire du rapport plus le test oprationnel
et lacquisition des donnes
QAL3 : consommation de gaz par AMS (3000 euros /an) pour frquence 2/mois, dure 2,5 h
pour le 1
er
AMS et la moiti pour chaque AMS supplmentaire (avec calibrage et traitement
des cartes de contrle).
Nota : la rotation des AMS redondants nest pas une donne dfinie. Nous nous basons sur
une utilisation partielle de lquipement complmentaire (par exemple 1 semaine par mois)
pendant laquelle est fait le QAL3 sur lAMS mis en supplance. Cela devrait conduire la
mme dure que le 1
er
AMS, mais nous faisons lhypothse dune amlioration par la
pratique.

Le QAL2 comme les AST entranent une acquisition et une exploitation des donnes AMS
pour celui en service et pour celui en supplance (par ligne), pendant les mesurages en
parallle, ainsi que pour les autres aspects des tests oprationnels.

171

CHAPITRE 10 RETOUR DEXPERIENCE

Cette partie reprend et regroupe par catgorie tout ce qui a t identifi et signal au cours
de ltude et dans ce rapport.

10-1 Les carts la norme
Sont rcapituls ici les carts constats par rapport aux exigences de la norme sur
lensemble de sa mise en uvre, avec lindication du paragraphe de ce rapport.

Il faut distinguer les carts dits volontaires, que les acteurs concerns de cette tude ont
accept dassumer, et les carts imposs pour des causes externes.

Ecarts volontaires :

- 2-2 Echancier et programme : la norme fixe le dlai normal entre un QAL2 initial
et lAST suivant une anne, sauf cas particulier qui dclencherait un AST
prcoce . Dans le cadre de cette tude, afin de traiter de lensemble de la norme
NF EN 14181, le dlai entre QAL2 et AST a t volontairement pris entre 4 et 5 mois
pour avoir suffisamment de recul pour observer dventuelles variations sur les
donnes analytiques (en incluant le suivi QAL3).

- 2-2 Echancier et programme : dans le cadre de ces travaux et afin de faciliter le
travail des techniciens des deux usines, la dcision de ne pas modifier les rglages
des analyseurs aprs la dtermination dune fonction dtalonnage a t
expliques lors de ltape AST (voir 7-3). Les techniciens appliqueront le QAL3
avec des gaz pour talonnage dune prcision de 2%.

- QAL1 - 4-2 Pour GENERIS, MIR FT : les AMS-poussires (sur la base de la
norme NF EN13284-2 qui dtaille la NF EN 14181 spcifiquement aux appareils de
3
ont t inclus dans
3
) bien que nous ne
disposons pas des donnes dentre qui justifieraient leur exclusion.

- QAL2 - 5-3-1 - Gnralits : les valeurs ngatives ne sont pas disponibles en
sortie des analyseurs MIR, ce qui empche de voir les ventuelles drives ngatives.

- QAL2 - 5-3-2 AMS COT dAZALYS : moins de 15 valeurs valides

- QAL3 - 6-1 Calcul du S
AMS
: la norme ne propose que des bornes infrieure et
suprieure quivalentes 2S
AMS
, dont le dpassement doit dclencher une
intervention sur lappareil. Mais ce qui est le plus instructif, cest dexaminer la
tendance sur plusieurs relevs successifs. Comme pour dautres applications des
cartes de contrle nous avons envisag une autre limite suprieure et infrieure
gale 3S
AMS
qui ne doit jamais tre atteinte. On examinera lintrt de cette limite
supplmentaire.

- AST - 7-2-1 Bilan AZALYS (voir le rapport APAVE) : il aurait fallu refaire un QAL2
pour ces deux gaz afin de redfinir la fonction dtalonnage.

Ecarts imposs :
- 3-2 Conformit des organismes intervenants : ltalonnage de lAMS NH
3
se fera
avec une mthode non normalise, car il nen existe pas pour lmission (europenne
ou nationale). Pas connaissance dune mthode internationale.

172
Si la rglementation impose une mesure continue dun polluant (avec VLE et
incertitude max.), la norme NF EN 14181 ne pourra tre impose lAMS
correspondant que si le polluant fait lobjet dune mthode normalise pour sa
mesure, et si lAMS a suivi une valuation daptitude type QAL1.

- QAL3 - 6 - Etape QAL 3 : Contrairement ce que demande la norme, les
analyseurs tests ne dlivrent pas de signal ngatif dans le cas dune drive ngative
de zro (signal bloqu 4 mA ou donnes bloques 0). Les drives en zro sont
donc moiti lisibles. Cest clairement une lacune pour ce test.

- QAL3 - 6 Etape QAL 3 : les AMS poussires ne feront pas lobjet dun QAL3 du
fait de labsence des donnes dentre (voir chapitre 4 - QAL1) et de moyens pour
vrifier le zro et la sensibilit en concentration.

10-2 Les remarques
Plusieurs remarques ont t formules tout au long de ce rapport, qui pourront clairer le
contexte actuel de ce travail ou permettre une rflexion tous niveaux pour amliorer les
conditions de la mise en uvre de la norme NF EN 14181.
Certaines remarques peuvent tre considres comme la consquence dun cart identifi
avant ltude, mais nempchant pas sa ralisation, par ex pour celles du 3-1.

- 2-1 Les organismes de contrle agrs : la norme nimpose pas la ralisation des
tapes QAL2 et AST par le mme organisme, mais afin de faciliter la russite des
oprations en tenant compte de linexprience des intervenants dans lapplication de
la norme, il a t convenu dentre que le mme organisme effectuerait les deux
tapes sur le mme site.

- 3-1 Conformit de l'installation des AMS : on note quil ny a pas actuellement
dobturation de lentre de la ligne dchantillonnage du MIR FTIR (GENERIS) dans
la chemine. Si on injecte en tte de sonde, on est oblig dinjecter en surpression
pour compenser, en consommant une bonne partie des gaz en chemine. Cela
entrane galement une surpression dans lanalyseur qui nen est pas protg. Cest
une option propose par le fournisseur qui na pas t retenu jusqu prsent, et qui
va reprsenter un problme pour le QAL3. Les conditions de la mesure et de
ltalonnage sont donc diffrentes.

- 3-1 Conformit de l'installation des AMS : AZALYS, un seul orifice de
prlvement permet de balayer un axe complet, les deux autres orifices placs 45
nayant pas le recul suffisant.

- 3-1 Conformit de l'installation des AMS : comment appliquer la norme sur un site
ne rpondant pas aux critres, en particulier quand les manquements sont attribus
la structure de lusine (par exemple, une absence de plate-forme danalyses ou un
mauvais emplacement par rapport aux AMS) ?

- 3-4 - Impact sur le respect des exigences rglementaires : avec cette prise de
position administrative, on constate que les autorits de contrle ne sont pas
coopratives pour une exprimentation destine prparer une application qui va se
gnraliser, dont les informations leur seront utile.

- QAL1 - 4 : le calcul ne prend pas en compte les spcificits du site qui pourraient
entraner une diminution de lincertitude obtenue.

173
- QAL1 - 4-2 - Pour GENERIS, MIR FT : Pour accompagner convenablement
lapplication de la NF EN 14181, il conviendra de disposer dinformations fiables sur
les incertitudes relatives des mesures dhumidit et doxygne, et de prvoir un
talonnage des moyens utiliss avec les AMS de chaque site, pralablement aux
tapes QAL2 et AST.

- QAL2 - 5-1 droulement des essais : pour de nouvelles interventions, la dure du
traitement pourrait tre rduite, mais le gain de temps est aujourdhui difficile
apprcier rellement au vue de limportance des travaux complmentaires de
synthse qui ont t ncessaires pour interprter convenablement ce travail.
o Point critique : la masse dinformations traiter tant trs importante,
quelques erreurs dinterprtation ou de relevs sont craindre et un examen
attentif des rsultats doit tre fait par lexploitant.

o Proposition damlioration : llaboration dun format de rapport des
laboratoires, spcifique cette tape, permettrait damliorer ce point critique
et surtout la lisibilit des rsultats utiles dans la masse de donnes
dessais.

QAL2 - 5-2-1- bilan test oprationnel dAZALYS : Remarque : on constate le besoin dune
procdure pour la bonne ralisation de ce test dtanchit, mettre au point entre le
fournisseur de lAMS et le laboratoire.

- QAL2 - 5-2-1- bilan test oprationnel dAZALYS : le test oprationnel devrait
galement sappliquer aux quipements dits priphriques comme CO
2
, O
2
, mesure
humidit, temprature, etc.

- QAL2 - 5-2-2- bilan dAZALYS : la prsentation des donnes des mesures avant
traitement en prcisant exactement leur tat devrait tre standardise au niveau des
organismes de contrle.

- QAL3 - 6 : la norme nexplique pas comment utiliser convenablement les cartes de
Labsence dune limite intermdiaire dalerte comme en gnral sur les cartes de
contrle ne facilite pas son utilisation. Compte tenu de limportance accorde
ltape QAL3, il sagit l de lacunes importantes du texte actuel.

- QAL3 - 6-2 : la ralisation du QAL3 dans la norme NF EN 14181 nest pas

- QAL3 - 6-2 : au vu de ce temps pass, compte tenu de nos remarques prcdentes
sur le quota rglementaire dheures pour causes dindisponibilits (voir 3-4), ltude
prcise de cette opration doit tre rapidement envisage en termes de procdure,
alternative automatisation, cots (consommables, fonctionnement, investissement)
afin datteindre dans les meilleures conditions lobjectif fix par la norme : AMS sous
contrle en permanence.

- QAL3 - 6-2 : Remarque sur le protocole QAL3 : ce protocole impose dinjecter
priodiquement un matriau de rfrence de sensibilit, den tudier la rponse par
lAMS, puis de traiter la diffrence avec la valeur attendue (caractristique du
matriau) et de suivre cette diffrence sur une carte de contrle. Une question se
pose : aprs avoir tabli une fonction dtalonnage dun AMS lors du QAL2, quelle
doit-tre la lecture attendue lors de lutilisation du matriau de rfrence qui a sa
propre caractristique dj dfinie ?

174
Par exemple, le matriau de rfrence MR est un gaz pour talonnage de 10 mg/m3.
mg/m
3
par lAMS talonn. Et il faudra suivre les diffrences successives avec cette

ltre pour une meilleure comprhension par les oprateurs : faut-il conserver la
valeur officielle dun MR ou faut-il ladapter ltalonnage QAL2 ?

10-3 les constats

Ce sont les expressions dun point de vue en prsence dun fait, dont limplication peut tre
dj envisage.

QAL1 - 4-2 Constat sur labsence dvaluation : labsence de QAL1 et donc de
certaines informations primordiales comme la capacit rpondre au zro et en
concentrations pour la mesure de poussires conduit exclure les AMS-poussires
du champ de la NF EN 14181 comme cela est prvu.
Le cas du NH
3

- QAL2 - 5-2-1 Constat sur le test oprationnel dAZALYS : on apprend dj
o Que la ralisation du test dtanchit mriterait dtre mieux dfinie
o Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes
(sauf NH
3
), la dure des prlvements en parallle devra donc se baser sur
une dure de 30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme)
o Que le comportement du NH
3
est examiner attentivement

- QAL2 - 5-2-2 Constat sur le test oprationnel de GENERIS : on apprend dj
o Que linstallation actuelle du MIR FT empche de faire le test dtanchit
o Que 4 fois le temps de rponse le plus long (HCl) tant infrieur 30 minutes,
30 minutes minimum (voir 6.3 de la norme)

- QAL2 - 5.3.2 Constat sur le QAL2 de lAMS-CO dAZALYS
Hormis la question du domaine valid, cest lexemple type dune application
fonction obtenue.

- QAL2 - 5.3.2 Constat sur le QAL 2 de l'AMS NO d'AZALYS :
Cest un autre exemple dune application satisfaisante de la procdure QAL2 avec
des points bien rpartis sur le domaine, et une fonction dtalonnage dont la pente est
quivalente 1, ce qui correspond labsence dune correction. Puisque la constante
nest pas considre comme significative, la fonction est devenu y = b.AMS aprs
retraitement statistique de la fonction obtenue.

175
- QAL2 - 5.3.2 Constat sur le QAL 2 de l'AMS SO
2
d'AZALYS
Tout en tant toujours dans le cadre de la norme (n mesures 15) laugmentation
provoque du domaine de validation par une action sur les installations

me
3
3
pour le MR avec
lhypothse de 2% sur la concentration annonce par le fournisseur du gaz. Nous ne
traitons que 13 sries mais il sagit dune dmonstration. Nous obtenons la fonction
y=1,034AMS+2,615 (R
2
3
normal . Le test
3
. Comme toutes
constate galement le faible cart entre valeurs, pour une valeur de pente proche de
1.


- QAL2 - 5-3-2 Constat sur le QAL2 de lAMS COT dAZALYS
Exemple trs intressant, qui reflte un cas de figure frquent avec les installations
rcentes (mission trs faible) et o lusage des MR permettrait dobtenir une
droite dtalonnage convenable (avec plusieurs concentrations jusqu la VLE) sans
avoir recours aux 15 mesures avec une SRM. Mais cette possibilit na pas t
2
ci-
dessus p56.

3
dAZALYS
Autre exemple intressant de ce que pourrait apporter la mise en pratique des
possibilits offertes par le 6.5 avec des MR pour augmenter le domaine en
2
ci-dessus p56.

- QAL2 - 5-3-3 Constat sur le QAL2 de lAMS COT de GENERIS
On se retrouve dans le mme cas de figure quAZALYS, avec des mesures proches
2
ci-dessus p56.

- QAL2 - 5-3-3 Constat sur le QAL2 de lAMS HF de GENERIS
2
ci-dessus p56.

3
de GENERIS
2
ci-dessus p56.

176
- QAL2 - 5-3 Constats plus gnraux sur ltape QAL2
o Les mthodes SRM automatiques conduisent une moindre dispersion que
les mthodes SRM manuelles : la qualit de la mise en uvre (incertitude) de
ces dernires doit tre suspecte ainsi que la pertinence de celle-ci (exemple
HCl dont la rvision est en cours pour tenir compte de linfluence du chlorure
dammonium).
o Les AMS COT dans les deux sites prsentent des signaux trop faibles pour
tre talonns autrement quavec des MR.
o Pour les poussires, labsence de MR pour un ajustage pralable aux
mesures du QAL2 rend dlicat linterprtation des valeurs obtenues :

Les mesures parallles avec une SRM semblent tre le seul moyen dtalonner les
AMS poussires en labsence dautres possibilits. On ne peut donc pas apprcier
statistiquement la fonction dtalonnage laquelle on parvient dans la dmarche
QAL2. Cest ltape AST qui permet maintenant de sinterroger sur la validit de cette
fonction.

Ces constats sont possibles car lexamen critique des fonctions obtenues a t tent
(sauf pour les poussires), alors que la norme en ltat ne propose pas de sinterroger
sur ces dernires.
diffrences n'est pas pertinent. Pour avoir une bonne droite d'talonnage, il faut avoir
un domaine de validit tendu. Plus le domaine est largi, plus on va sommer des
choses qui ont un poids important par rapport aux autres, ce qui peut conduire
invalider le rsultat du test Le mme test portant sur les valeurs relatives conduit
des conclusions beaucoup plus pertinentes. Cependant, ce test-l, mme ralis de
cette faon, ne prend pas en compte l'incertitude la SRM dont la contribution devrait
tre prise en compte.

domaine de validit : se reporter aux tableaux de synthse des chapitres 5 (QAL2) et
6 (AST).

- QAL3 - 6 Constat sur la carte de Shewart : la norme dclare que la carte de
Shewart ne permet pas le rglage (7.2), ce qui est une fausse assertion, toute carte
tant un outil prdictif condition de respecter la rgle suivante : ne pas effectuer de
rglage tant que les rgles de dcision prvues ne permettent pas de le faire.
centrale.

Cette version est galement adapte aux processus volution lente (voir NF X 06-
031 parties 0 4).

- QAL3 - 6 Constat sur les cartes de contrle : devant labsence des donnes
dentre indispensables pour ltablissement des cartes de contrle, cette tude ne
prsentera pas dexemple de cartes CUSUM, ni celui de la moyenne mobile comme
envisag. La dmonstration sera faite uniquement avec les cartes Shewart et avec
des critres hypothtiques, [comme expliqu ci-aprs]. Les cartes CUSUM
n'apportent rien de plus pour la dtection des drives et sont de plus d'utilisation
difficile.

177
- QAL3 - 6-1 Constat sur les donnes dentre pour le S
AMS
: si un AMS possde
dexcellente donnes dentre pour le calcul de S
AMS
, ce dernier sera trs faible et
donc lespace entre les limites de contrle sera trs rduit. La consquence sera un
risque plus lev de perte de contrle occasionnant une intervention externe ce qui
est nuisible son exploitation (indisponibilit) : pour les mmes conditions
dutilisation, un trs bon appareil sera plus pnalis quun appareil moins performant.

- QAL3 - 6-1 Constat sur le calcul du S
AMS
: nous ne pouvons pratiquer ainsi que pour
les mesurandes disposant dune VLE et dune incertitude donc nous ne pourrons pas
traiter le NH
3
2
ou de O2 utiliss pour
faire les corrections.

- QAL3 - 6-2 Constat sur linjection des gaz : La norme nest pas trs claire sur
lemplacement o doit se faire linjection des gaz dans le cadre du QAL3 : en tte de
sonde ou au niveau de lanalyseur (annexe A5). Si lentre de sonde permettrait
didentifier un problme sur la ligne dchantillonnage cela entrane une
consommation plus leve des gaz utiliss (cot) et un temps dindisponibilit pour la
mesure valide plus long (quota annuel).
dchantillonnage depuis lentre de sonde (norme 5.2) et le QAL2 est ralis
partir des mesures depuis les gaz mis, donc galement avec lensemble de la ligne
dchantillonnage. Il semble donc clair que le normalisateur prsente le test QAL3
pour lAMS avec sa ligne dchantillonnage et non pas seulement pour lanalyseur.

- QAL3 - 6-2 Constat sur lunit des MR gazeux : pour lexercice du QAL3, les
matriaux de rfrence type gaz pour talonnage sont le plus souvent fournis avec
des indications de composition en ppmv et pas en mg/m
3
. De plus, suivant les
installations, la lecture de lindication de lanalyseur se fait soit en ppmv, soit en
mg/m
3
non normalis, parce que les corrections sont lies soit des constantes soit
dautres analyses et faites aprs lanalyseur. Il y aura donc facilement confusion entre
les informations dans des units diffrentes pour les oprateurs. La description
prcise de la ralisation de cette tape, avec les conversions qui simposent, doit tre
prpare pour chaque installation.

- QAL3 - 6-2 Constat sur la quantit de donnes QAL3 valides : la priode
hebdomadaire a t loccasion de former les oprateurs des usines cette nouvelle
pratique du calibrage, ce qui a occasionn quelques valeurs qui nont rien voir avec
une quelconque drive de lanalyseur. Sy est ajoute la question de la rptabilit
des conditions de ralisation notamment pour la ligne du MIR FT de GENERIS (se
reporter au 3-1 de ce rapport). Ensuite les gaz pour talonnage sont venus
manquer. Lexprimentation a t malheureusement stoppe aprs quelques
calibrages.

- AST - 7-2-1 Constat sur le nouveau test oprationnel dAZALYS : on apprend ainsi
quune intervention le 8/12/04 (aprs QAL2) sur les AMS-SO
2
et AMS-HCl a donn
lieu au remplacement dun lment (le dtecteur IR) Lemploi de MR a montr que les
coefficients restaient inchangs.

- AST - 7-3-1 Constat sur lAST dAZALYS :
dtalonnage entranant peu ou pas de correction se voient confirms par le test AST.
Le cas du NH
3
avec un QAL2 entranant une correction voit sa fonction reconduite
dans lapplication (A) mais il faut tudier le rle des points levs par rapport au
nuage de points en limite de quantification

178
Au contraire, les AMS pour lesquels le QAL2 occasionnait une correction de la
fonction voit leur test AST refuser cette fonction : HCl avec injections, SO
2
sans
injections.
2
avec
injections.
fonction refuse suivant lapproche compare, mais accepte si on applique la norme
en ltat. Que doit-on en penser ? Lire galement les cartes du QAL3, et se souvenir
de la dtection dun problme lors du QAL2.

les deux approches AST rejettent la fonction QAL2.

- AST - 7-3-2 Constat sur lAST de GENERIS :
Pour lAMS NO, lAST permet de reconduire la fonction QAL2.

Pour les AMS SO
2
3
, lAST ne reconduit pas la
fonction QAL2, mais le test de variabilit correspondant est satisfaisant. Par ailleurs,
lapplication directe de la norme avec la fonction QAL2 conduit la reconduction
systmatique de cette dernire. Ltude graphique du QAL2, la dispersion entre
donnes QAL2 et donnes AST, et le QAL3 apportent des rponses cette
reconduction Que faut-il en dduire ?

Pour HF, lAST confirme le rejet du test de variabilit du QAL2.

- Documentation 8 Constat sur lexamen des documents : lexamen des documents
de type procdure et formation du personnel relve plutt dune mission daudit qui
ncessite une comptence reconnue pour lintervenant. Ce point soulve la question
de laptitude du personnel de lorganisme tiers.

- Documentation 8 Constat sur ltat davancement documentaire : les deux sites
sont dans la phase de mise en place des procdures spcifiques cette nouvelle
approche du contrle interne des AMS par lexploitant. Pour lensemble de la
profession, cette tape devrait faire lobjet dune information sous forme de guide ou
dassistance technique.

10-4 les recommandations

Pour QAL1 : Les valuations sont faites la valeur quivalente 70 ou 80% de la gamme de
mesure de lAMS (sauf le critre linarit). Les incertitudes qui seraient calcules pour cette
valeur ne seront pas directement transposables la VLE : gamme trs suprieure au
domaine de mesure, voir le CO par exemple.
Il est donc ncessaire de faire une extrapolation des rsultats dvaluation la valeur de test
vers un domaine de mesure qui prendrait en compte la VLE journalire applicable
linstallation et au mesurande. Ces calculs ne peuvent tre faits que par des organismes
spcialistes en mtrologie et engags dans le processus dvaluation des matriels de
mesure, comme par exemple celui de la marque NF (qui propose une extrapolation
constante entre 0 et 0,5 valeur test, puis proportionnelle entre 0,5 et 3 valeur test).

Pour QAL2 : Il y a deux aspects considrer dans le dpouillement du QAL2 :
- celui des mesures brutes qui dterminent la fonction y .
- celui des mesures normalises corriges qui joueront sur le type de fonction
appliquer, sur ltendue du domaine valid dtalonnage et sur le test de variabilit.

179
Les tapes de correction doivent donc tre bien apprhendes. Limportance des donnes
traiter pour chaque AMS (voir les rapports sources des 4 interventions de cette tude)
impose quune mthodologie de prsentation et dutilisation soit rapidement mise en place
pour tous les aspects lis au traitement des donnes afin de garantir la bonne application de
la norme (guide AFNOR X 43-132).

Pour QAL2 : il est apparu dans la prparation (voir 2-3-2) que les possibilits de faire
varier les concentrations de chaque polluant pour tendre la plage de valeurs talonnes
pendant un fonctionnement normal, soient limites.
Les exprimentations HCl, poussires et NH
3
pratiques dans cette tude ne sont pas trs
encourageantes, mme si la technique utilise mrite un dveloppement (surtout pour les
poussires, en labsence de MR).
Les ajustements volontaires pour rglages des installations sont trs dlicats et leur
stabilit nest pas garantie sur la dure de lessai. De plus, ce mode nentrane pas
daugmentation significative des rejets.
Devant lventualit davoir des mesures invalides parce quen dehors du domaine
dtalonnage, il reste donc utiliser plein la possibilit demployer des MR offerte par les
6,3 et 6,5 de la norme, qui a t lapport du groupe expert franais sur ce texte. Le contenu
de ces deux nest pas trs comprhensible, ce qui est la raison de labsence
dexprimentation par les organismes tiers dans cette tude.

Pour QAL3 : Le choix des gaz pour talonnage doit tre faite en tenant compte des AMS et
des priphriques. Leur concentration et la priodicit applique devront tre judicieusement
choisies.

Pour AST : les anomalies dtectes au QAL2 et au QAL3 doivent avoir reu un remde
avant tout nouvel talonnage de lAMS, sinon ltape AST ne prsente aucun intrt.

180
Les conditions ncessaires pour faire un talonnage par comparaison
La premire condition est d'englober dans le domaine valid de l'talonnage au minimum les
VLE rglementaires.

La deuxime condition imprative pour une application pertinente du QAL 2 (condition de la
NF ISO 11095 sur laquelle se base La NF EN 14181), condition selon laquelle l'incertitude
de la SRM doit tre trs infrieure celle de l'AMS n'est pas vrifie en gnral.
L'exprience tire du QAL2 montre qu'en effet les SRM manuelles conduisent une
dispersion des donnes suprieure celle obtenue avec une SRM automatique, ce qui
risque d'induire l'invalidation d'un AMS de faon injustifie.

La troisime condition ncessaire impose par la NF ISO 11095 selon laquelle l'talonnage
doit se faire sur un domaine de concentration aussi large que possible se heurte
l'impossibilit technique sur le terrain de faire varier les concentrations de l'effluent. Cette
impossibilit technique se double d'une impossibilit administrative et thique : il n'est en
effet pas raisonnable du point de vue du concept de polluer davantage sous prtexte de faire
de bonnes mesures (les pouvoirs publics n'ont d'ailleurs pas eu de directives du MEDD en
ce sens) ; penser qu'il est possible de travailler sur un domaine de concentration largi
artificiellement par des moyens exognes est exclu.

Deux cas se prsentent donc :

- soit les concentrations gnres sont rparties de faon satisfaisante sur le domaine
tudi : alors il convient de comparer au niveau de la valeur limite les rsultats
donns par l'AMS ajust et l'AMS talonn.

- soit le domaine de concentration est rduit au sens de la NF ISO 11095 : la
dmarche QAL2 ne pourra pas tre satisfaite. Une substitution de l'talonnage par
comparaison avec la SRM par une vrification selon la dmarche AST de
l'talonnage dj appliqu serait alors judicieux : il comprendrait un ajustage par
matriaux de rfrence et la vrification que les indications des 5 mesurages avec la
SRM ne s'cartent pas de celles que donne la droite d'ajustage de l'AMS
lincertitude absolue la VLE.

Test de variabilit du QAL2

diffrences n'est pas pertinent. Pour avoir une bonne droite d'talonnage, il faut avoir un
domaine de validit tendu. Plus le domaine est largi, plus on va sommer des choses qui
ont un poids important par rapport aux autres, ce qui peut conduire invalider le rsultat du
test. Le mme test portant sur les valeurs relatives conduit des conclusions beaucoup plus
pertinentes. Cependant, ce test-l, mme ralis de cette faon, ne prend pas en compte
l'incertitude de la SRM dont la contribution devrait tre prise en compte.

181

QAL3

Le QAL 3 devrait tre mis en uvre en se donnant un cart type
AMS
fixe et non dpendant
de l'AMS. Cela simplifierait sa dtermination et viterait d'avoir faire des corrections de
faible amplitude pour des AMS ayant un faible cart type.
La drive partir de laquelle une correction est ncessaire pourrait tre 50 % de l'incertitude
autorise dans la rglementation, applique la VLE journalire.
Par ailleurs, on prconise d'appliquer la carte Shewart des moyennes mobiles.
Cette correction ventuelle porte sur le zro et le gain de l'analyseur.

AST

Les tests de linarit et d'interfrence ne s'imposent plus ds lors que ceux-ci ont t
raliss en QAL1.
Le test de linarit pourrait tre fait par le constructeur l'occasion d'un retour en usine
aprs un incident majeur.
Le test de linarit sur site pour certains paramtres est quasiment impossible (par exemple
: HCl, HF, ).

182

CHAPITRE 12 CONCLUSIONS
La ralisation de cette tude cofinance FNADE-ADEME permet maintenant dapprhender
la ralit des difficults dans lapplication de la norme NF EN 14181 version 2004.

Cette tude apporte des informations aux exploitants, organismes de contrle et aux
autorits administratives, qui sont confronts ds maintenant sa mise en application sur
des quipements qui sont dans ltat de ceux de ltude.

En outre, se plier rigoureusement aux exigences de la norme NF EN 14181 occasionne un
cot moyen annuel lev et qui doit tre reconduit tous les ans. Ce cot propre lassurance
qualit des mesures risque dtre augment au cours de la premire priode avec des frais
de remplacement dAMS obsoltes, ou de modifications sur les AMS pouvant satisfaire aux
prescriptions, ou de modifications plus consquentes des implantations elles-mmes.

Ces dpenses trs importantes pour la profession pourraient se traduire par une
augmentation du cot dincinration de la tonne de dchets urbains, et du cot du chauffage
urbain, cest--dire revenir imposer le citoyen.

Enfin, nous pouvons aussi fournir des rponses aux questions poses au dbut du
rapport (1-2-7) :

rglementation ?
o Non, car la procdure actuelle ne permet pas de prendre en compte les VLE
dans le domaine de validit
o Elevs . Voir lements de rponse dans le rapport


o oui, si on arrive l'appliquer !
o oui pour le QAL 1 et le QAL3
o oui pour les tests oprationnels du QAL 2,
o non pour le reste du protocole QAL2 actuel.

o Tel que le protocole est rdig aujourdhui, le QAL2 a un impact ngatif sur le
parc actuel du matriel.

o oui, par l'intermdiaire du QAL3
183

Nous pouvons maintenant conclure que ce travail :

- va clairer l'administration sur la mise en uvre d'une norme qui est quasiment
d'application obligatoire, et va permettre d'tablir un guide d'application de la norme NF EN
14181.

- pourrait conduire la mise en uvre de la norme NF EN 14181 avec l'objectif de raliser le
QAL2 avant dcembre 2008 sur des quipements de qualit adquate, aprs rvision de la
norme CEN.

- pourrait engendrer au niveau de la normalisation nationale, la rdaction de la mthode de
rfrence pour les polluants nen disposant pas (NH
3
), et une amlioration de celles
existantes (HF, HCl) quand lactuelle mthode est connue pour ses problmes.

- devrait permettre au niveau des exploitants et des bureaux matres -douvrage partir de
2007, de ne retenir que des AMS disposant des informations exiges par la norme et bases
sur lvaluation des performances selon les dernires prescriptions europennes, comme
par exemple les AMS certifis,

--Fin du rapport--

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SUR DEUX INCINERATEURS FRANAIS

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