OBJETIVO: Determinacin cuantitativa de la capacidad de una agua para neutralizar
cidos (capacidad buffer).
DISCUSIN: La alcalinidad de las aguas naturales se debe principalmente a las sales de cidos dbiles (carbonatos, bicarbonatos, silicatos, etc.) aunque tambin pueden contribuir bases dbiles (amoniaco) o fuertes (hidrxidos).
Los bicarbonatos representan la mayor forma de alcalinidad ya que se forman en cantidades considerables a partir de la accin del bixido de carbono (CO 2 ) sobre los materiales bsicos del suelo:
CO 2 + CaCO 3 + H 2 O === Ca ( HCO 3 ) 2
Adems de los bicarbonatos otras sales de cidos dbiles pueden estar presentes aunque en pequeas cantidades y contribuir as a la alcalinidad total (boratos, silicatos, fosfatos, etc.)
Algunos cidos orgnicos que son bastantes resistentes a la oxidacin biolgica, por ejemplo el cido hmico, forman sales (los humatos) que aumentan la alcalinidad de las aguas naturales.
Bajo condiciones especiales, las aguas naturales contienen cantidades apreciables de alcalinidad ocasionada, principalmente, por los hidrxidos y los carbonatos. Estos casos se observan con mucha frecuencia en aguas donde hay abundancia de algas. Las algas remueven el, libre y combinado, a tal punto que se llegan a observar valores de pH de 9 a 10.
Las aguas tratadas qumicamente en especial las que proceden de los procesos de tratamientos de ablandamiento con lima o soda lima ash tambin contienen exceso de carbonato e hidrxidos que elevan el pH en gran medida.
Aunque son muchos los materiales que pueden contribuir a la alcalinidad de un agua, la mayor parte de la alcalinidad de un agua natural es ocasionada principalmente por: 1) hidrxidos 2) carbonatos y 3) bicarbonatos. Para propsitos prcticos la alcalinidad en las aguas naturales debida a otros materiales es poco significativa y puede despreciarse.
La alcalinidad de un agua utilizada para abastecimiento municipal es de gran importancia debido a que ella controla la cantidad de qumicos que hay que adicionar para los procesos de coagulacin, ablandamiento y control de la corrosin en los sistemas de distribucin. La alcalinidad que resulta de materiales que se encuentran en la naturaleza tales como carbonatos y bicarbonatos, hasta donde se sabe, no es considerada como un problema para la salud y naturalmente pueden presentarse en niveles tan altos como 400mg/L expresado como carbonato de Calcio( CaCO 3 ).
Las aguas para las calderas contienen alcalinidad debido a hidrxidos y a carbonatos. Ambos tipos de alcalinidad se derivan de los bicarbonatos presentes en el agua de alimentacin. Debido a que l es insolubles en el agua hirviendo ste se remueve conjuntamente con el vapor, lo que causa un aumento de pH y un cambio en las formas de alcalinidad de bicarbonatos a carbonatos y sucesivamente a hidrxidos.
2 HCO 3 CO 2 + CO 3 + H 2 O CO 3 + H 2 O 2OH + CO 2
Cuando se presentan estas condiciones extremas (niveles de pH mayores de 11), la alcalinidad custica (debida a OH) en combinacin con las elevadas temperaturas que se presentan tienden a destruir la pelcula protectora de xido que se forma sobre los metales ocasionando un ranurado en los tubos y una falla en los mismos.
RECOLECCIN Y ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA:
Colecte las muestras en botellas de vidrio o polietileno y almacene a temperaturas bajas. Llene las botellas hasta el tope y cierre fuertemente.
Analice las muestras lo ms pronto posible, preferiblemente en el transcurso del da de la toma ya que las muestras pueden estar sujetas a la accin de las bacterias y a la prdida o ganancia de CO 2 u otros gases cuando la muestra est en contacto con el aire. Si la actividad biolgica es evidente es aconsejable que analice las muestras antes de transcurrir seis horas desde el momento de la toma.
Este mtodo es adecuado para titulaciones de rutina y control de aguas que contengan alcalinidad de hidrxidos, carbonatos o bicarbonatos en ausencia de color o turbiedad que puedan enmascarar o afectar la respuesta del indicador. El contenido de cloro residual del agua no debe exceder de 1.8 mg/L. El mtodo no se aplica para muestras que contengan menos de 20 mg/L de alcalinidad como CaCO 3 .
Cuando el agua no llega a satisfacer cualquiera de estas condiciones, se debe seguir lo indicado en la ltima edicin de los mtodos estndares.
EQUIPOS Y REACTIVOS - Una bureta de 25 o 50 ml con soporte - Una probeta graduada de 100ml o pipeta volumtrica de 100 ml apropiados para medicin de la muestra. - Tres o ms Erlenmeyer de 250 ml - Goteros para la aplicacin de los indicadores - Solucin indicadora de fenolftalena - Solucin indicadora de anaranjado de metilo - Solucin tituladora de H 2 SO 4 0.02N - Solucin de tiosulfato de sodio 0.1N (no es necesario si el agua no contiene cloro residual).
TAMAO DE LA MUESTRA Use un volumen de titulante 820ml o ms, lo suficientemente grande para obtener una buena precisin volumtrica, a la vez que se conserva el tamao de la muestra lo suficientemente pequeo para que se observe puntos finales bien marcados.
Volumen de muestra ml
mbito de la Alcalinidad, mg/L como CO 3
100 0-250 50 251-500 25 501-1000
PROCEDIMIENTOS: 1. Se llena la bureta con la solucin tituladora de cido sulfrico. Se registra el nivel del lquido en la bureta, leyndolo en el fondo del menisco. Se debe cuidar que no existan fugas en el grifo, lo que dara por resultado la prdida de la solucin tituladora. 2. Se vierten dos volmenes iguales de la muestra en dos matraces de 250 ml, uno de los cuales se usa como testigo para la comparacin del color. 3. Si es necesario se elimina el cloro residual por la adicin de una gota (0.05ml) de solucin de tiosulfato de sodio a cada matraz y se mezcla. 4. Se agregan dos gotas de la solucin indicadora de fenolftalena a un matraz y se mezclan. Si la muestra cambia a rosa, se tiene presentes carbonatos o hidrxidos; se procede segn el paso 5. Si la muestra se mantiene incolora, el agua contiene bicarbonatos o es cida; se omiten los pasos 5 y 6 y se contina con el paso 7. 5. Si la muestra cambia a rosa, se agrega gradualmente la solucin tituladora de cido sulfrico de la bureta, agitando constantemente el matraz hasta el momento justo en que desaparezca el color rosa. Se usa el Erlenmeyer sin indicador de fenolftalena como testigo de comparacin de color. 6. Se lee de nuevo el nivel de la bureta en el fondo del menisco, y se calcula el volumen de cido consumido, por substraccin de la primera lectura con la ltima.
7. Se agrega dos gotas (0.1 ml) de la solucin indicadora de anaranjado de metilo a ambos Erlenmeyer que contienen la muestra. 8. Se titula de nuevo con pequeos volmenes de cido sulfrico, hasta que el color amarillo apenas comience a cambiar al anaranjado. Se compara continuamente contra un fondo blanco, el color de la muestra con aquel del testigo. 9. Se lee de nuevo la bureta y se calcula el volumen total de cido que se us tanto en la titulacin con la fenolftalena (si se lleva a cabo el paso 5) como en la titulacin con el anaranjado de metilo (paso 8).
CLCULOS:
Para calcular la alcalinidad a la fenolftalena reemplace en la frmula los ml de cidos utilizados para el cambio del rosa incoloro. Vi= 5.7 ml Vf= 7.1 ml F= ( Vf Vi ) =1.4
Para calcular la alcalinidad al anaranjado de metilo o alcalinidad total reemplace en la frmula los ml utilizados tanto en la titulacin con la fenolftalena como en la titulacin con el anaranjado de metilo.
Vi= 5.7 ml Vf 2 = 9.2 ml T= ( Vf 2 - Vi ) = 3.5 ml
Aplicaciones Prcticas de las Titulaciones de Alcalinidad
La alcalinidad a la fenolftalena (que se abrevia F) y la alcalinidad total (que se abrevia T) pueden usarse para calcular los hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos en trminos de carbonato de calcio. La titulacin al anaranjado de metilo (T) cuantifica toda alcalinidad debida a bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. Por otra parte, la titulacin a la fenolftalena cuantifica todos los hidrxidos y exactamente la mitad de los bicarbonatos. Por lo tanto: a) Se tiene presente bicarbonatos cuando la alcalinidad a la fenolftalena es menor que la mitad de la alcalinidad total. b) Se encuentra presentes los carbonatos cuando la alcalinidad a la fenolftalena no es de cero, pero es menor que la alcalinidad total. c) Existen hidrxidos cuando la alcalinidad a la fenolftalena es mayor que la mitad de la alcalinidad total.
El cuadro 1 muestra como calcular los diversos tipos de alcalinidad. Los clculos estn basados en la siguiente suposicin:
La alcalinidad debida a hidrxidos y bicarbonatos no puede coexistir en una misma muestra; debido a esto pueden presentarse 5 condiciones diferentes:
1. Existencia de hidrxidos solamente 2. Existencia de carbonatos solamente 3. Existencia de hidrxidos y carbonatos 4. Existencia de carbonatos y bicarbonatos 5. Existencia de bicarbonatos solamente
CLCULO DE LA ALCALINIDAD A PARTIR DE LOS RESULTADOS DE LA TITULACIN
F= Alcalinidad a la fenolftalena (mg/L como CaCO 3 ) T= Alcalinidad total (mg/L como CaCO 3 )
Utilizando los valores de F y T obtenidos anteriormente se procede a entrar a la tabla anterior y ubicarse en el rengln que corresponda al valor de F, obteniendo: OH= 0 CO 3 = 2*F= 56 HCO 3 = t-2*F = 14
PREGUNTAS:
1. En un anlisis se encontr que una serie de muestras tenan pH de 3.0, 11.2, 7.3 y 9.0. En base al pH obtenido, qu puede usted concluir acerca de la posible presencia de alcalinidad debido a hidrxidos, carbonatos y/o bicarbonatos en cada muestra?
El bicarbonato, el carbonato y el hidrxido forman la alcalinidad de las aguas. Segn el valor creciente del pH, tendremos en el agua o solo bicarbonato, o una mezcla de bicarbonato y de carbonato, o una mezcla de carbonato y de hidrxido, o solo hidrxido Con los valores de pH dados podemos concluir que aniones tiene la solucin:
pH 3.0 = contiene cidos fuertes y la acidez es de origen mineral, por ejemplo de cido carbnico. pH 7.3 = como su pH es de 4.5 - 8.3 la acidez del agua corresponde a bicarbonatos. pH 9.0 y pH 11.2 = pH mayor que 8.3 y es indicativo de la presencia de carbonatos.
2. Cul es la importancia de la alcalinidad en un agua utilizada para abastecimiento municipal?
La alcalinidad de un agua utilizada para abastecimiento municipal es de gran importancia debido a que ella controla la cantidad de qumicos que hay que adicionar para los procesos de coagulacin, ablandamiento y control de la corrosin en los sistemas de distribucin.
3. Para una muestra que contenga 50 ppm de alcalinidad como CaCO 3 , calcule las ppm de alumbre ( Al 2 (SO 4 ) 3 tericas necesarias para el proceso de coagulacin.
666.7 3x100 CARBONATO = 300/666.7 = 0.45 1 PPM DE ALUMBRE SE REQUIERE 0.45 PPM DE CaCO 3
Por medio de una regla de tres obtenemos que para 50 ppm de alcalinidad se necesita 111.11 ppm de alumbre.
CONCLUSIONES La alcalinidad de un agua utilizada para abastecimiento municipal es de gran importancia debido a que ella controla la cantidad de qumicos que hay que adicionar para los procesos de coagulacin, ablandamiento y control de la corrosin en los sistemas de distribucin.
En las aguas naturales donde hay cantidades apreciables de alcalinidad se observan con mucha frecuencia en aguas donde hay abundancia de algas. Se llegan a observar valores de pH de 9 a 10.
RECOMENDACIN
Se recomienda que al momento de utilizar la solucin para hacer la titulacin se haga gota a gota y con mucha precaucin ya que de otra manera no saldrn los resultados.