Diss Geraldo Lucio de Faria

UFOP - CETEC - UEMG
REDEMAT
REDE TEMTICA EM ENGENHARIA DE MATERIAIS
UFOP CETEC UEMG

Dissertao de Mestrado

ESTUDO DA INTENSIDADE DE CREPITAO DE
MINRIOS GRANULADOS DE MANGANS DO BRASIL

Geraldo Lcio de Faria

Orientador: Prof. Dr. Fernando Gabriel da Silva Arajo
Co-Orientador: Prof. Dr. Cludio Batista Vieira

Dezembro de 2008

UFOP - CETEC - UEMG
REDEMAT
REDE TEMTICA EM ENGENHARIA DE MATERIAIS
UFOP CETEC UEMG

Geraldo Lcio de Faria

ESTUDO DA INTENSIDADE DE CREPITAO DE MINRIOS
GRANULADOS DE MANGANS DO BRASIL

Dissertao apresentada ao programa de ps-graduao em
Engenharia de Materiais da Rede Temtica em Engenharia
de Materiais da Universidade Federal de Ouro Preto, como
parte integrante dos requisitos para obteno do ttulo de
mestre em Engenharia de Materiais.

Orientador: Prof. Dr. Fernando Gabriel da Silva Arajo
Co-Orientador: Prof. Dr. Cludio Batista Vieira

Ouro Preto, dezembro de 2008.
iii

Catalogao: sisbin@sisbin.ufop.br

F224e Faria, Geraldo Lcio de.
Estudo da intensidade de crepitao de minrios granulados de mangans do
Brasil [manuscrito] / Geraldo Lcio de Faria. 2008.
xviii, 125f.: il. color., grafs., tabs.

Orientador: Prof. Dr. Fernando Gabriel da Silva Arajo.
Co-orientador: Prof. Dr. Cludio Batista Vieira.

Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal de Ouro Preto. Escola de
Minas. Rede Temtica em Engenharia de Materiais.
rea de concentrao: Anlise e seleo de materiais.

1. Crepitao - Teses. 2. Minrios de mangans - Teses. 3. Ligas de ferro -
Teses. I. Universidade Federal de Ouro Preto. Escola de Minas. II. Ttulo.

CDU: 622.341(81)

iv
v

A toda minha famlia pelo apoio e incentivo,
principalmente aos meus pais Pedro e Maria,
meu irmo Gilson e querida Mariana.
vi
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador Dr. Fernando Gabriel da Silva Arajo e ao meu co-orientador Dr.
Cludio Batista Vieira pelas preciosas colaboraes tcnicas;
Ao Professor Dr. Fernando L. von Krger pelo apoio nos ensaios preliminares;
Ao auxiliar tcnico Ediron por toda ajuda na preparao das amostras e nos ensaios
preliminares de crepitao;
Ao Departamento de Engenharia Metalrgica da Universidade Federal de Ouro Preto
(DEMET-UFOP) por ceder, gentilmente, as suas instalaes para a realizao dos
ensaios de crepitao;
Aos laboratoristas Graciliano e Paulo, do DEMET-UFOP, por toda a colaborao nos
ensaios definitivos de crepitao;
Ao tcnico metalurgista Gilson Ataliba por suas preciosas contribuies no
desenvolvimento de diversas atividades;
As amigas e companheiras de trabalho rica e Nvea;
Aos bolsistas e alunos do curso de Engenharia Metalrgica da UFOP, Fabio e Thiago,
pelas contribuies na preparao das amostras destinadas caracterizao;
A VALE/RDM por ceder, gentilmente, as amostras;
A agncia brasileira CNPq pelo financiamento da bolsa de mestrado.
Aos meus queridos tios, pelo apoio incondicional;
Aos meus Pais, pela oportunidade de estudar;
A querida Mariana, pelo imenso companheirismo e amor;
A Deus, por tudo.
vii
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS...................................................................................................... IX
LISTA DE TABELAS ................................................................................................... XIII
RESUMO......................................................................................................................XVI
ABSTRACT................................................................................................................XVIII
1. INTRODUO.......................................................................................................... 19
2. OBJETIVOS.............................................................................................................. 20
3. REVISO BIBLIOGRFICA..................................................................................... 21
3.1. Minrio de Mangans.......................................................................................... 21
3.2. Mineralogia do Minrio de Mangans ................................................................. 25
3.3. Depsitos de Minrio de Mangans do Brasil ..................................................... 26
3.3.1. Mina de Urucum........................................................................................... 27
3.3.2. Mina de Morro da Mina................................................................................. 29
3.3.3. Mina do Azul................................................................................................. 30
3.4. Produo de Ferro Ligas de Mangans em Fornos Eltricos de Reduo......... 33
3.4.1. Ferro Ligas de Mangans............................................................................. 33
3.4.2. Estrutura Interna e Descrio do Forno Eltrico de Reduo ...................... 35
3.4.3. Produo do FeMnAC.................................................................................. 39
3.4.4. Produo do FeSiMn.................................................................................... 42
3.5. Crepitao........................................................................................................... 43
3.5.1. Introduo .................................................................................................... 43
3.5.2. Crepitao de Minrio de Ferro.................................................................... 43
3.5.3. Crepitao de Minrio de Mangans............................................................ 53
3.5.4. Padres Utilizados na Avaliao do Fenmeno de Crepitao.................... 55

viii
4. METODOLOGIA ....................................................................................................... 58
4.1. Amostras............................................................................................................. 58
4.2. Preparao das Amostras Globais...................................................................... 59
4.3. Preparao das Amostras Destinadas aos Ensaios de Crepitao.................... 61
4.4. Medida dos ndices de Crepitao dos Produtos Granulados Selecionados...... 63
4.5. Procedimentos de Caracterizao...................................................................... 66
5. RESULTADOS E DISCUSSES.............................................................................. 70
5.1. Caracterizao Granulomtrica .......................................................................... 70
5.2. Caracterizao Qumica...................................................................................... 70
5.3. Caracterizao Mineralgica............................................................................... 72
5.4. Determinao de Propriedades Fsicas .............................................................. 78
5.4.1. Densidade .................................................................................................... 78
5.4.2. Determinao da rea Superficial e Porosidade Adsoro de Nitrognio. 80
5.5. Anlise Trmica .................................................................................................. 82
5.6. Determinao dos ndices de Crepitao ........................................................... 93
5.6.1. ndices de Crepitao................................................................................... 93
5.6.2. Influencia da Umidade nos ndices de Crepitao...................................... 103
5.6.3. Influncia do Tratamento Trmico nos ndices de Crepitao.................... 107
5.6.4. Comparativo entre os ndices de Crepitao das Amostras de MG60 e GU,
midas, Secas e Tratadas Termicamente ........................................................... 109
6. CONCLUSES....................................................................................................... 114
7. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ..................................................... 117
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS....................................................................... 118
ANEXO........................................................................................................................ 123

ix
LISTA DE FIGURAS
Figura 3.3.1 Foto da cava da Mina de Morro da Mina no municpio de Conselheiro
Lafaiete.......................................................................................................................... 29
Figura 3.3.2 Foto da Mina do Azul em Carajs. ......................................................... 31
Figura 3.4.1 Representao esquemtica do forno eltrico de reduo .................... 35
Figura 3.4.2 Eletrodos A, B e C dos fornos e silos de alimentao [SILVEIRA &
ALMEIDA, 1987]............................................................................................................ 36
Figura 3.4.3 Representao esquemtica do estado interno do FER em funo da
temperatura [SILVEIRA & ALMEIDA, 1987]. ................................................................. 37
Figura 3.4.4 Representao esquemtica do perfil de reduo dos xidos de
mangans constituintes de um minrio pirolustico [Adaptado de BERG, 2000]. .......... 38
Figura 3.4.5 Diagrama expositivo das principais reaes ocorridas por zonas do forno
eltrico de reduo [Adaptado de OLSEN, 2007].......................................................... 41
Figura 3.5.1 Influncia da umidade na crepitao de minrios de ferro [Adaptado de
BIRNBAUM, 1960]......................................................................................................... 44
Figura 3.5.2 Influncia da taxa de aquecimento na crepitao de minrios de ferro
[Adaptado de ISHIZUCA, 1967]..................................................................................... 46
Figura 4.2.1 Fluxograma de preparao da amostra global proveniente das minas de
Morro da Mina, Azul e Urucum. ..................................................................................... 60
Figura 4.3.1 Fluxograma de preparao das amostras na faixa de 19 a 6,3mm........ 62
Figura 4.4.1 Fluxograma da rotina utilizada nos ensaios de crepitao das amostras
dos produtos granulados selecionados. ........................................................................ 65

x
Figura 5.3.1 Fotomicrografia de luz refletida da amostra MG60 ilustrando a
predominncia de criptomelana..................................................................................... 75
Figura 5.3.2 Imagem de eltrons retroespalhados da amostra MG60 ilustrando a
predominncia de criptomelana..................................................................................... 75
Figura 5.3.3 Fotomicrografias da amostra GMM, acompanhadas por sua respectiva
imagem de eltrons retroespalhados (ES Espessartita, AN Anfiblio). ................... 76
Figura 5.3.4 Fotomicrografia de luz transmitida, com nicis cruzados, ilustrando a fase
rodocrosita na amostra GMM. ....................................................................................... 77
Figura 5.3.5 Fotomicrografias de luz refletida da amostra GU (A e C), acompanhadas
por suas respectivas imagens de eltrons retroespalhados - MEV (B e D)................... 78
Figura 5.5.1 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na
amostra global de MG60. .............................................................................................. 83
amostra global de GMM................................................................................................ 84
amostra global de GU.................................................................................................... 85
amostra (faixa de 19 a 6,3mm) de MG60. ..................................................................... 88
amostra (faixa de 19 a 6,3mm) de GMM. ...................................................................... 89
amostra (faixa de 19 a 6,3mm) de GU. ......................................................................... 90
Figura 5.6.1 Grfico comparativo entre os ndices de crepitao das amostras secas
de MG60, GMM e GU, na faixa de 19 a 6,3mm. ........................................................... 94
xi
Figura 5.6.2 ndice de Crepitao na malha de 6,3mm e respectivas densidades
estruturais das amostras de MG60, GMM e GU secas na faixa de 19 a 6,3mm. .......... 96
Figura 5.6.3 ndice de Crepitao na malha de 6,3mm e respectivos volumes de poros
das amostras de MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm. ...................................... 96
Figura 5.6.4 Amostra de MG60 preparada para ensaios de crepitao. .................... 97
Figura 5.6.5 Amostra de GMM preparada para ensaios de crepitao. ..................... 97
Figura 5.6.6 Amostra de GU preparada para ensaios de crepitao.......................... 97
Figura 5.6.7 Fotomicrografias das superfcies de fratura de MG60 aps ensaios de
crepitao. ..................................................................................................................... 98
Figura 5.6.8 Fotomicrografias das superfcies de fratura de GMM aps ensaios de
crepitao. ..................................................................................................................... 99
Figura 5.6.9 Fotomicrografias das superfcies de fratura de GU aps ensaios de
crepitao. ................................................................................................................... 100
Figura 5.6.10 Fotomicrografias das superfcies de fratura de GU aps ensaios de
crepitao. ................................................................................................................... 101
Figura 5.6.11 Grfico comparativo entre as umidades das amostras na faixa de 19 a
6,3mm de MG60, GMM e GU...................................................................................... 103
Figura 5.6.12 Grfico comparativo entre os ndices de crepitao, medidos a 700
o
C,
das amostras midas de GMM, MG60 e GU, na faixa de 19 a 6,3mm. ...................... 105
Figura 5.6.13 ndice de Crepitao na malha de 6,3mm e respectivas umidades das
amostras de MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm............................................ 106
Figura 5.6.14 Grfico comparativo entre os ndices de crepitao das amostras de
MG60 e GU, na faixa de 19 a 6,3mm, tratada termicamente. ..................................... 108
xii
Figura 5.6.15 Comparativo entre os ndices de crepitao e os desvios padro da
amostra de MG60, mida, seca e tratada termicamente. ............................................ 110
Figura 5.6.16 Comparativo entre os ndices de crepitao e os desvios padro da
amostra de GU, mida, seca e tratada termicamente. ................................................ 110
Figura 5.6.17 Participao dos procedimentos de secagem e de tratamento trmico
na reduo dos ndices de crepitao da amostra de GU. .......................................... 112
Figura 5.6.18 Participao dos procedimentos de secagem e de tratamento trmico
na reduo dos ndices de crepitao da amostra de MG60....................................... 112
Figura A1 Distribuio granulomtrica das amostras globais de MG60, GMM e GU.
.................................................................................................................................... 123

xiii
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1.1 Classificao dos minrios de mangans em funo do teor de
mangans, segundo OLSEN (2007).............................................................................. 21
Tabela 3.1.2 Classificao dos minrios de mangans em funo do teor de
mangans, segundo ABREU (1973). ............................................................................ 22
Tabela 3.1.3 Classificao metalrgica dos minrios de mangans em funo dos
teores de Mn, Fe, SiO
2
, Al
2
O
3
, P, Cu, Pb e Zn [MARANHO, 1985]............................. 22
Tabela 3.1.4 Produo e consumo mundial de minrio de mangans segundo o
International Manganese Institute.................................................................................. 23
Tabela 3.2.1 Classificao dos principais minerais de mangans e suas respectivas
frmulas qumicas, segundo GONALVES e SERFATY (1976)................................... 25
Tabela 3.3.1 Classificao quanto formao geolgica de minas que so ou foram
de grande importncia no Brasil [GONALVES e SERFATY (1976)]. .......................... 26
Tabela 3.3.2 Classificao dos minrios de mangans da mina de Urucum segundo
estudos de SCHNEIDER (1984).................................................................................... 28
Tabela 3.3.3 Faixa dos teores de lcalis presentes nos minrios das fcies do
membro Crrego das Pedras, do tipo Urucum [GONALVES e SERFATY (1976)]. .... 28
Tabela 3.3.4 Classificao das unidades manganferas segundo GONALVES e
SERFATY em 1976. ...................................................................................................... 31
Tabela 3.3.5 Classificao, segundo AMEC em 2006, dos tipos de materiais
enriquecidos em mangans presentes na Mina do Azul. .............................................. 32
Tabela 3.5.1 Caractersticas mineralgicas e microestruturais avaliadas via
microscopia ptica de luz refletida, das amostras do minrio A (Produto) e do minrio B
(ROM e Produto) [CORRA et al, 2007]. ...................................................................... 50
xiv
Tabela 3.5.2 Resultados dos ensaios de crepitao das amostras de minrio de ferro
A e B [CORRA, 2007]. ................................................................................................ 51
Tabela 3.5.3 ndices de crepitao dos minrios B ROM (20mm a 25mm), B ROM
(6,35mm a 16mm) naturais e britados [CORRA, 2007].............................................. 52
Tabela 3.5.4 Composio qumica do minrio de mangans estudado por
YOSHIKOSHI (1983). .................................................................................................... 54
Tabela 4.1.1 Identificao das amostras a serem estudadas..................................... 58
Tabela 5.2.1 Anlise qumica dos produtos granulados de minrio de mangans na
faixa de 19 a 6,3mm. ..................................................................................................... 70
Tabela 5.3.1 Resumo dos minerais identificados na faixa de 19 a 6,3mm dos produtos
granulados MG60, GMM e GU. ..................................................................................... 74
Tabela 5.4.1 Densidades aparentes, estruturais e porosidades calculadas das
amostras de MG60, GMM e GU, na faixa de 19 a 6,3mm............................................. 79
Tabela 5.4.2 Principais parmetros definidos pela tcnica BET para as amostras na
faixa de 19 a 6,3mm de MG60, GMM e GU. ................................................................. 80
Tabela 5.5.1 P.P.C das amostras globais dos minrios MG60, GMM e GU. ............. 86
Tabela 5.5.2 P.P.C. das amostras na faixa de 19 a 6,3mm dos minrios MG60, GMM
e GU. ............................................................................................................................. 91
Tabela 5.6.1 ndices de crepitao da amostra de MG60, na faixa de 19 a 6,3mm. .. 93
Tabela 5.6.2 ndices de crepitao da amostra de GMM, na faixa de 19 a 6,3mm. ... 93
Tabela 5.6.3 ndices de crepitao da amostra de GU, na faixa de 19 a 6,3mm. ...... 93
Tabela 5.6.4 Umidade das amostras na faixa de 19 a 6,3mm das amostras de MG60,
GMM e GU. ................................................................................................................. 103
xv
Tabela 5.6.5 ndices de crepitao da amostra de MG60 na faixa de 19 a 6,3mm, com
umidade de 11,2%....................................................................................................... 104
Tabela 5.6.6 ndices de crepitao da amostra de GMM na faixa de 19 a 6,3mm, com
umidade de 2,0%......................................................................................................... 104
Tabela 5.6.7 ndices de crepitao da amostra de GU na faixa de 19 a 6,3mm, com
umidade de 5,2%......................................................................................................... 104
Tabela 5.6.8 ndices de crepitao da amostra de MG60, na faixa de 19 a 6,3mm,
tratada termicamente................................................................................................... 107
Tabela 5.6.9 ndices de crepitao da amostra de GU, na faixa de 19 a 6,3mm,
tratada termicamente................................................................................................... 107
Tabela 5.6.10 Resumo das caractersticas intrnsecas dos minrios granulados de
mangans MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm............................................... 113
Tabela A1 Anlise qumica das amostras globais dos produtos granulados de minrio
de mangans MG60, GMM e GU. ............................................................................... 123
Tabela A2 - Resumo dos minerais identificados na amostra global dos produtos
granulados MG60, GMM e GU. ................................................................................... 124
Tabela A3 Densidades aparentes, estruturais e porosidades calculadas das amostras
globais de MG60, GMM e GU. .................................................................................... 125
Tabela A4 Principais parmetros determinados pela tcnica BET para as amostras
globais de MG60, GMM e GU. .................................................................................... 125
xvi
RESUMO

Um problema freqentemente encontrado na rotina de operao dos fornos
metalrgicos de produo das ligas de mangans a falta de conhecimento a respeito
das caractersticas mineralgicas e metalrgicas dos granulados de minrios. Neste
contexto, um parmetro de qualidade de grande importncia, e ainda muito pouco
estudado, a crepitao. Este trabalho apresenta um estudo de caracterizao fsica,
qumica e mineralgica, assim como do comportamento da crepitao de trs produtos
granulados de minrio de mangans, provenientes das trs minas mais importantes do
Brasil, que so Azul, Morro da Mina e Urucum. So apresentadas anlises qumicas
utilizando tcnicas como a espectrometria de emisso atmica e titulao. A
caracterizao mineralgica foi desenvolvida por meio da difrao de Raios-X e por
microscopia ptica. As anlises de propriedades fsicas como determinao da
densidade, superfcie especfica e porosidade tambm so apresentadas. Uma vez
que as amostras foram caracterizadas, elas foram submetidas a ensaios de crepitao
nos padres recomendados pela ISO 8731, salvo a faixa granulomtrica utilizada, que
foi a compreendida entre 19 e 6,3mm. Foram estudadas as influncias da umidade e de
tratamento trmico sobre o fenmeno de crepitao. Para a faixa de 19 a 6,3mm,
destinada aos ensaios de crepitao, as amostras de granulados de minrio de
mangans do Azul (MG60), de Urucum (GU) e de Morro da Mina (GMM) apresentam
caractersticas qumicas bem diferentes. Os teores de Mn, Fe e SiO
2
para MG60 so,
respectivamente, 46,96; 4,12 e 3,99%. Para GMM so, respectivamente, 24,48; 2,89 e
23,02%. Para GU so, respectivamente, 32,58; 6,92 e 2,11%. O minrio granulado de
Urucum o que possui a maior densidade estrutural (4,41g/cm
3
), seguido pelo do Azul
(4,02g/cm
3
) e finalmente pelo de Morro da Mina (3,66g/cm
3
). O minrio de Urucum do
tipo oxidado anidro, o minrio do Azul do tipo oxidado hidratado e o de Morro da Mina
do tipo silicatado carbonatado hidratado. Nos ensaios termogravimtricos, as perdas de
massa nas amostras dos granulados estudados esto associadas decomposio
trmica de xidos (criptomelana, pirolusita e braunita) de carbonatos (rodocrosita) e de
constituintes mineralgicos hidratados (sendo os principais todorokita e anfiblios).
Existe uma diferena significativa com relao intensidade do fenmeno de crepitao
xvii
dos granulados do Azul, Urucum e Morro da Mina. Os minrios oxidados de Urucum (I
-
6,3mm
= 10%) e do Azul (I
-6,3mm
= 6%) apresentam alta susceptibilidade quanto
crepitao. O minrio silicatado carbonatado de Morro da Mina no crepita. A umidade
aumentou de forma considervel a intensidade de crepitao dos granulados do Azul e
de Urucum. O tratamento trmico de 48 horas a 200
o
C, em escala de laboratrio,
reduziu em mais de 60% os ndices de crepitao, de ambos granulados.

xviii
ABSTRACT
A common problem in the production of ferromanganese alloys is the lack of knowledge
about the mineralogical and metallurgical properties of the manganese lump ores. An
important quality parameter of the lump ores is the decrepitation, wich has not been
studied adequately yet. This work presents a physical, chemical and mineralogical
characterization of the manganese lump ore from the three main Brazilian mines, Azul,
Morro da Mina and Urucum, as well as their decrepitation behavior. The chemical
analyses were made by AES-ICP and titration, the mineralogy cal characterization was
obtained by optical microscopy and X-ray diffraction. The physical properties studied
included density, surface area and porosity measurements. The samples were then
characterized for decrepitation, according to the ISO8731 standards, with the exception
of the grain size range, kept in this case between 19 and 6,3mm. The influence of the
moisture and the thermal treatment of the samples, on the decrepitation behavior, was
also studied. For the grain size range between 19 and 6,3mm, used at the decrepitation
studies, the lump ore samples from Azul (MG60), Urucum (GU) and Morro da Mina
(GMM) displayed very distinct chemistry. The contents of Mn, Fe and SiO
2
for MG60 are
46.96; 4.12 e 3.99%, respectively. For GMM the contents are 24.48; 2.89 e 23.02%, and
for GU they are 32.58; 6.92 e 2.11%. The Urucum lump ore presents the highest
structural density (4.41g/cm
3
), followed by the Azul lump ore (4.02g/cm
3
) and by Morro
da Mina (3.66g/cm
3
). The typological classifications of the ores are: anhydrous-oxide for
Urucum, hydrated-oxide for Azul, silicate-carbonate for Morro da Mina. At the
thermogravimetrical analyses, the mass losses were related to the thermal
decomposition of oxides (cryptomelane, pyrolusite and braunnite), of carbonates
(rhodochrosite) and of the hydrated constituents (mainly todorokite and anphibolites).
There is a significant difference amongst the decrepitation intensity observed for the
lump ores from Azul, Urucum and Morro da Mina. The oxide ores from Urucum (I
-6.3mm
=
10%) and Azul (I
-6.3mm
= 6%) present a high susceptibility to decrepitation, whilst
thesilicate-carbonate from Morro da Mina shows no decrepitation. The presence of
moisture increased the decrepitation intensity of the Azul and Urucum lump ores. The
lab scale thermal treatment, at 200C for 48 hours, reduced in more then 60% the
decrepitation indexes of both ores.
19

1. INTRODUO

O Brasil um dos maiores produtores de ferro ligas de mangans do mundo. As
ferro ligas de mangans so majoritariamente produzidas em fornos eltricos de
reduo e so amplamente aplicadas como agentes desoxidante e dessulfurante, assim
como elementos de liga dos aos.
Os minrios granulados de mangans ainda so amplamente utilizados como
matria-prima para produo das ferro ligas de mangans. As misturas destes minrios,
provenientes de diversas minas ou mesmo de diferentes frentes de lavra de uma
mesma mina, so, nas usinas de ferro ligas, usualmente definidas de acordo
unicamente com as suas caractersticas qumicas e granulomtricas.
Um problema freqentemente encontrado na rotina de operao dos fornos
metalrgicos de produo das ligas de mangans o desconhecimento a respeito das
caractersticas mineralgicas e metalrgicas dos granulados de minrios. Neste
contexto, um parmetro de qualidade de grande importncia, e ainda muito pouco
estudado, a crepitao. O emprego de misturas de minrios com alta susceptibilidade
a crepitao implica em perda de permeabilidade do forno, em menor eficincia das
trocas trmicas e alteraes da resistividade eltrica da carga, com conseqentes
prejuzos estabilidade de marcha operacional, ao rendimento trmico e
produtividade do reator.
Este trabalho pioneiro com relao ao estudo de crepitao de diferentes
categorias tipolgicas de granulados de minrios de mangans do Brasil, assim como
na aplicao de tratamentos trmicos que objetivam minimizar a intensidade deste
fenmeno. Estas informaes, aliadas a uma melhor caracterizao mineralgica
destes materiais, so de grande utilidade na definio de critrios tcnicos que possam
nortear a seleo de misturas de minrios provenientes de diferentes minas, assim
como o desenvolvimento de melhorias de controle e otimizao de processo.

20

2. OBJETIVOS

Enumeram-se os seguintes objetivos desse trabalho:

Caracterizar qumica, fsica, trmica e mineralogicamente as amostras de
granulados de minrios de mangans selecionadas;

Caracterizar a intensidade do fenmeno de crepitao dos granulados de
minrios de mangans provenientes de trs minas de destaque no Brasil,
quais sejam, Azul, Morro da Mina e Urucum;

Analisar a influncia da secagem e de tratamento trmico prvio sobre a
intensidade de crepitao das amostras estudadas.

21
3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. Minrio de Mangans

O mangans, que pertence famlia do ferro, tem nmero atmico 25 e massa
atmica 54,93. Segundo Sylvio Abreu (1973) o mangans participa com 0,09% em peso
na crosta terrestre, o que aproximadamente cinqenta e seis vezes menor do que o
ferro. O ponto de fuso de 1260C e possui densidade de 7,2g/cm
3
. O metal
apresenta uma cor prata cinzenta, duro e quebradio. Seus estados de oxidao mais
comuns so +2, +3, +4, +6 e +7. Combina-se quente com a maior parte dos
metalides e se revela mais oxidvel que o ferro, permitindo seu emprego na metalurgia
a fim de eliminar as diversas impurezas.
O mangans encontrado na natureza na forma de xidos, hidrxidos, silicatos,
carbonatos e sulfetos. Segundo ABREU (1973) os minerais de minrio mais comuns
so pirolusita, criptomelana, hausmannita, psilomelano e Braunita. Alguns autores
desenvolveram classificaes para os minrios de mangans em funo dos teores de
Mn e demais elementos. Apesar de algumas serem muito divulgadas no meio
acadmico, no so usuais nas rotinas das minas e usinas. A tabela 3.1.1 fornece uma
classificao dos minrios de mangans em funo do teor de Mn, feita por OLSEN
(2007).

Tabela 3.1.1 Classificao dos minrios de mangans em funo do teor de mangans, segundo
OLSEN (2007).
Classificao Teor de Mn (%)
Minrio de mangans Mn>35
Minrio Ferruginoso 15<Mn<35
Minrio de ferro manganesfero 5<Mn<10

ABREU (1973) e MARANHO (1985) tambm classificaram os minrios de
22
mangans em funo do teor de Mn. A tabela 3.1.2 traz a classificao de ABREU
(1973) e a tabela 3.1.3 a classificao de MARANHO (1985).

Tabela 3.1.2 Classificao dos minrios de mangans em funo do teor de mangans, segundo
ABREU (1973).
Classificao Teor de Mn (%) Caractersticas
Alto Teor Mn>46 Destinado ao mercado domstico.
Mdio Teor 34<Mn<42 -
Ferromangans 29<Mn<36
Teor de ferro se aproxima de 30%, o de slica e
de alumnio no supera 20%.
Ferro com
Mangans
Sem
especificaes
Teor de ferro superior ao de mangans.
Protominrio
Teores muito
baixos
Material com viabilidade de concentrao.

Tabela 3.1.3 Classificao metalrgica dos minrios de mangans em funo dos teores de Mn,
Fe, SiO
2
, Al
2
O
3
, P, Cu, Pb e Zn [MARANHO, 1985].
Tipo Metalrgico
Contedo
Alto teor Mdio teor Baixo teor
Mn (min.) 46 48% 40% 35%
Fe (mx.) 8% 6% 10%
SiO
2
+ Al
2
O
3
12% 15% 20%
P (mx.) 0,18% 0,3% -
Cu + Pb + Zn 0,1% 0,25% -

O minrio de mangans um recurso mineral que apresenta destaque no Brasil.
As boas reservas existentes, as vastas possibilidades de aplicao como na produo
de aos e ferro ligas, assim como na produo de pilhas eletrolticas, cermicas, ligas
especiais, produtos qumicos e outros, associada sua m distribuio geogrfica na
crosta terrestre, o tornam estratgico.
23
Os maiores consumidores de minrio e ferro ligas de mangans, em 2006, foram
os asiticos, com destaque para a China.
Atualmente o minrio de mangans vem ganhando muita importncia devido
vasta extenso da explorao de suas propriedades. O conhecimento mais
aprofundado do minrio vem se tornando fundamental para o aprimoramento de
diversos processos produtivos.
Segundo o International Manganese Institute, as produes mundiais de minrio
de mangans e o consumo podem ser resumidos na tabela 3.1.4.

Tabela 3.1.4 Produo e consumo mundial de minrio de mangans segundo o International
Manganese Institute.
Produo Mundial de Minrio de Mangans (10
3
toneladas)
Ano 2004 2005 2006
Europa 1163,4 1076,5 1138,9
frica e Meio Leste 3619,0 3819,2 4372,2
Amricas 1385,6 1640,0 1247,6
sia e Oceania 4547,0 5121,3 4952,8
TOTAL 10715,0 11657,0 11711,6
Consumo Mundial de Minrio de Mangans (10
3
toneladas)
Europa 3137,7 2684,2 2698,6
frica e Meio Leste 1047,2 733,2 808,9
Amricas 864,6 1112,9 859,6
sia e Oceania 5733,9 6067,4 6518,6
TOTAL 10783,5 10597,7 10885,6

Pode-se observar que o conjunto sia e Oceania apresentou as maiores
produes de minrio de mangans nos anos de 2004, 2005 e 2006. Merece destaque
o ano de 2005, com uma produo de 5121,3x10
3
toneladas. O conjunto frica e Meio
Leste apresentou a segunda maior produo no mesmo perodo, ao passo que a
Europa a menor produo.
Pode-se notar que a produo mundial de minrio de mangans no ano de 2005
registrou um aumento de 9% em relao a 2004. A produo em 2006 registrou um
aumento de 0,5% em relao a 2005.
O conjunto a apresentar o maior consumo de minrio de mangans, nos anos de
24
2004, 2005 e 2006, foi o formado por sia e Oceania, seguido pela Europa. Neste
mesmo perodo, os menores consumos foram das Amricas e da frica e Meio Leste.
Pode-se notar que o consumo mdio de minrio de mangans no mundo, em
2005, diminuiu 2% em relao a 2004, ao passo que o consumo em 2006 aumentou 3%
em relao a 2005.

25
3.2. Mineralogia do Minrio de Mangans

A mineralogia dos minrios de mangans variada e complexa. Existem mais de
300 minerais que contm mangans, mas apenas uma pequena parte possui uma
quantidade significativa do elemento e so, portanto, constituintes dos minrios de
maior valor agregado [OLSEN 2007].
Os minerais de mangans ocorrem normalmente sob a forma de xidos,
hidrxidos, silicatos e carbonatos. O mangans pode se apresentar nos estados
bivalente, trivalente e tetravalente. Devido a esta variabilidade no estado de oxidao
comum a presena de lcalis nas redes cristalinas dos minerais.
Os principais minerais de mangans e suas respectivas frmulas qumicas esto
classificados e apresentados na tabela 3.2.1.

Tabela 3.2.1 Classificao dos principais minerais de mangans e suas respectivas frmulas
qumicas, segundo GONALVES e SERFATY (1976).
xidos Hidrxidos
Critomelana KMn
8
O
16
Manganita MnO(OH)
Pirolusita MnO
2
Grautita MnO(OH)
N-sutita MnO
2
Pirocroita Mn(OH)
2

Hollandita BaMn
8
O
16
Litioforita (Li, Al)MnO
2
(OH)
2

Birnessita MnO
2
Psilomelana BaMn
5
O
10
H
2
O
Bixbyita Mn
2
O
3
Todorokita [(Na,Ca, K)
2
Mn
6
O
12.
(H
2
O)]
Jacobisita (Mn, Fe)O
4
Silicatos Anidros
Hausmannita Mn
3
O
4
Rodonita MnSiO
3

Manganosita MnO Piroxmangita MnSiO
3

Tefrota Mn
2
SiO
4

Silicatos Hidratados Espessartita Mn
3
Al
2
Si
3
O
12

Bemetita (Mn,Mg,Fe)
6
Si
4
(O,OH)
18
Braunita (Mn, Si)
2
O
3

Neotocita (Mn, Fe)SiO
3
. n H
2
O Carbonatos e Sulfetos
Rodocrosita MnCO
3

Alabandita MnS
26

Na maioria dos minrios de mangans do mundo, o mangans encontrado no
estado tetravalente, como xidos ou hidrxidos. A pirolusita e a criptomelana so os
minerais tetravalentes de maior importncia econmica [OLSEN 2007]. A Rodocrosita
um carbonato muito comum em alguns minrios de mangans do mundo, inclusive no
Brasil [GONALVES e SERFATY, 1976].

3.3. Depsitos de Minrio de Mangans do Brasil

Pode-se encontrar trs tipos bem caracterizados de depsitos de mangans no
Brasil, so eles: sedimentares, metamrficos e de enriquecimento supergnico
[ABREU, 1973; GONALVES e SERFATY, 1976].
Os depsitos do Pr-Cambriano esto associados geralmente formao de
ferritas, que so posteriormente enriquecidas por processos de intemperismo, isto
caracteriza os depsitos sedimentares. Os metamrficos so geralmente de menor
escala e o mangans resultante de processos vulcnicos ou de lixiviao de lavas
submarinas. Depsitos supergnicos so caracterizados pelo enriquecimento de
protominrio.
Pode-se classificar algumas minas, que so ou foram de grande importncia no
Brasil, quanto formao geolgica. A tabela 3.3.1 fornece esta classificao.

Tabela 3.3.1 Classificao quanto formao geolgica de minas que so ou foram de grande
importncia no Brasil [GONALVES e SERFATY (1976)].
Mina (Localidade) Classificao
Urucum Sedimentar
Quadriltero Ferrfero Metamrfico
Serra do Carajs Sedimentar
Serra do Navio (Exauriu) Enriquecimento Supergnico
Lafaiete Enriquecimento Supergnico

27
Com base em prioridades de estudo interessante conhecer alguns aspectos a
respeito das minas de Urucum no Mato Grosso do Sul, Azul no Par e Morro da Mina
em Minas Gerais.

3.3.1. Mina de Urucum

O depsito de mangans de Urucum est situado no estado do Mato Grosso do
Sul, na cidade de Corumb, prximo fronteira brasileira com a Bolvia. O mangans
ocorre na forma de xidos. Este depsito de mangans , desde o incio das atividades,
um dos mais importantes do pas. do tipo sedimentar, com deposio de xidos de
mangans primrios. O minrio formado principalmente por criptomelana e pirolusita.
A criptomelana est disposta numa textura laminada rtmica, formada por
lminas ricas em microporosidade, e lminas macias [WALDE et al. 1981]. Verifica-se
a presena de hematita, que ocorre intercrescida com a criptomelana, conferindo um
elevado teor de ferro ao minrio. A pirolusita ocorre como pequenos cristais que se
destacam na matriz criptocristalina, possivelmente de uma fase tardia, preenchendo
descontinuidades no minrio. A braunita representa o segundo mineral mais
significativo no depsito, sendo em alguns nveis especficos o mineral constituinte
majoritrio.
As duas principais camadas de xido de mangans ocorrem na base da
Formao Urucum, caracterizando-se como um marco que distingue as rochas de
sedimentao clstica (arcseos, conglomerados, arenitos) e as rochas de
sedimentao qumica, que so os jaspelitos e os xidos de mangans. A principal
camada de mangans, que explotada atravs da lavra subterrnea, possui uma
espessura mdia de 3,5metros.
s fcies de explorao atribuiu-se uma classificao, de forma que as fcies de
centro e de bacia foram denominadas tipo Urucum e as fcies marginais, tipo Rabicho.
Segundo estudos de Schreck Schneider, pde-se dividir, em 1984, os minrios
em quatro tipos. A tabela 3.3.2 traz esta classificao.

28
Tabela 3.3.2 Classificao dos minrios de mangans da mina de Urucum segundo estudos de
SCHNEIDER (1984).
Criptomelana concrecionrio 49,51% Mn e 5,5 % Fe
Criptomelana rico em detritos 25,63% Mn, 16,95% Fe e 10,52% Si
Criptomelana laminado 45,86% Mn, 10,63% Fe e 3,15% K
Braunita laminado 39,51% Mn, 6,48% Fe e 10,62% Si

Atualmente os minrios lavrados so classificados em dois tipos, de acordo com
o teor de fsforo, o principal contaminante deste minrio. Um dos tipos o Standard
(ST), com teor de fsforo superior a 0,12%. O outro tipo o Baixo Fsforo (BF), cujo
teor de fsforo inferior a 0,12%. A partir destes tipos so gerados os produtos
granulados da mina.
Alguns dados importantes, a respeito das fcies, so apresentados a seguir.

3.3.1.1. Fcies do Membro Crrego das Pedras do Tipo Urucum

Teores de mangans variam entre 38% e 51%, com mdia de 45%. O ferro varia
entre 9% e 16%, com mdia de 11%.
Teores de lcalis e outros compostos variam de acordo com o apresentado pela
tabela 3.3.3.

Tabela 3.3.3 Faixa dos teores de lcalis presentes nos minrios das fcies do membro Crrego
das Pedras, do tipo Urucum [GONALVES e SERFATY (1976)].
Elemento/Composto Faixa de Teores Mdia de Teor
K
2
O + Na
2
O 2,5% a 6,0% 3,8%
P 0,03% a 0,2% 0,140,07%
S Traos a 0,05% 0,02%
SiO
2
0,2% a 3% 1,30,9%
Al
2
O
3
1,2% a 2,3% 1,80,3%

29
3.3.1.2. Fcies do Membro Crrego das Pedras do Tipo Rabicho

Nesta regio, alm da presena da criptomelana, encontram-se propores
maiores de pirolusita, o que explica os maiores teores de mangans nestes minrios,
entre 45% a 56% de mangans e 6% a 1% de ferro.
Estudos realizados identificaram uma regresso linear entre teor de ferro e
mangans que descrita pela equao 3.3.1.

Mn + 1,21Fe = 60,3 (3.3.1)
3.3.2. Mina de Morro da Mina

A mina de Morro da Mina localiza-se no municpio de Conselheiro Lafaiete,
regio metalrgica do estado de Minas Gerais, em local denominado Morro da Mina. A
figura 3.3.1 uma foto da cava da mina.

Figura 3.3.1 Foto da cava da Mina de Morro da Mina no municpio de Conselheiro
Lafaiete.

As rochas desta mina encontram-se inseridas como pertencentes ao Supergrupo
Rio das Velhas, identificado com uma seqncia vulcano-sedimentar do tipo greenstone
200m
30
belt, inseridas no contexto do Quadriltero Ferrfero.
A unidade Morro da Mina e demais associadas apresentavam uma estimativa de
5,7 bilhes de toneladas de minrio de mangans. A explorao da Mina de Morro da
Mina teve inicio em 1894 e entre 1902 e 1995 foram extradas 8,6 milhes de toneladas
de xido e 3,4 milhes de carbono-silicatos.
Hoje os produtos principais so os carbono-silicatos, entre eles podemos citar os
principais minerais constituintes, rodocrosita (MnCO
3
), piroxmangita (MnSiO
3
),
espessartita (Mn
3
Al
2
(SiO4)
3
) e tefroita (Mn
2
SiO
4
). O minrio silico-carbonatado
caracterizado pela colorao cinza escuro, compacto, granulao mdia a fina.
comum apresentar-se em descolorao castanha a rsea, em lentes e lminas que
conferem um fino bandamento composicional.
Ainda so encontradas algumas poucas frentes de xidos, onde se exploram
alguns minrios com teores mais considerveis de mangans, sendo os principais
minerais pirolusita, criptomelana e manganita.

3.3.3. Mina do Azul

A mina de Mangans do Azul a maior produtora de minrio de mangans da
Amrica Latina com produo anual de 2,5 Mtpa. O minrio produzido visa
principalmente a produo de ferro ligas e, em menor proporo, a indstria qumica e
de baterias.
Esta mina est localizada na poro centro-oeste da Provncia Mineral de
Carajs, no interior da Floresta Nacional de Carajs, Municpio de Parauapebas, no
sudeste do estado do Par. O empreendimento situa-se a aproximadamente 37km do
Ncleo Urbano de Carajs e a 62km do Municpio de Parauapebas. Com 5km de
extenso por 1km de largura mxima, a cava final apresenta 280ha de rea impactada.
A figura 3.3.2 uma foto da mina do Azul. Ela abrange tambm a barragem do
Kalunga, o estoque de produtos semi-acabados e a barragem de rejeitos.
As rochas da rea mineralizada so finas, fator este que justifica a baixa
granulometria desta frente. O carbono est bastante presente na forma do mineral
rodocrosita.
31
Atravs de observaes macroscpicas, anlises qumicas e de petrografia
pde-se definir duas unidades manganferas primrias [ABREU, 1973; GONALVES E
SERFATY, 1976]. A tabela 3.3.4 caracteriza estas unidades.

Figura 3.3.2 Foto da Mina do Azul em Carajs.

Tabela 3.3.4 Classificao das unidades manganferas segundo GONALVES e SERFATY em
1976.
Unidade Caractersticas
Superior (70 a 140m de profundidade)
Constituda por uma faixa considervel de
minrio de mangans intercalado
milimetricamente com nveis de carbonato.
Inferior (180 a 220m de profundidade)
Constituda por uma faixa curta, porm
com largas faixas de distribuies distintas
de mangans, com teor mdio de 26%.
Nesta unidade pode-se encontrar pirita
como cristais idiomrficos isolados ou
agregados em ndulos, alm das faixas
milimtricas de carbonatados.
32
Os tipos de minrio de mangans caracterizam-se como resultados da ao de
processos intempricos bastante desenvolvidos nos protominrios. Na mina, hoje, so
identificados cinco tipos de materiais enriquecidos em mangans, distribudos segundo
a tabela 3.3.5, dos quais os quatro primeiros so atualmente classificados como
minrios [AMEC, 2006].

Tabela 3.3.5 Classificao, segundo AMEC em 2006, dos tipos de materiais enriquecidos em
mangans presentes na Mina do Azul.
Identificao Principais Caractersticas
Detrtico
O teor de mangans varia de 30 a 40%.
Os minerais minrio presentes so as
criptomelana, pirolusita e os minerais
ganga so caolinita e gibsita.
Pelito Tabular
O teor de mangans tpico inferior a
35%. Os minerais minrio presentes so
criptomelana, todorokita, nsutita e os
minerais ganga so caolinita e gibsita.
Pelito Rico
Trata-se de um nvel transicional entre
pelito tabular e material manganesfero
macio. Os minerais minrio presentes
so as criptomelana, todorokita, pirolusita,
nsutita e os minerais ganga so caolinita e
gibsita.
Mangans Macio
Composto basicamente por pirolusita, com
alguma contaminao de argilo-minerais e
slica. Possui teor de mangans superior a
45%.
Pelito Siltitico
Apresenta teores de mangans inferiores
a 20%. Os minerais minrio presentes so
a criptomelana, todorokita e os minerais
ganga so caolinita e gibsita. Atualmente
vem sendo descartado nas usinas.
33
3.4. Produo de Ferro Ligas de Mangans em Fornos Eltricos de
Reduo

3.4.1. Ferro Ligas de Mangans

As ferro ligas so ligas de ferro e outros metais, nas quais o teor do metal
maior que o de ferro, e tm a finalidade de facilitar a incorporao de elementos de liga
ao ao (menores ponto de fuso e densidade que os metais puros) e assim melhorar
algumas de suas propriedades. A combinao de diversos elementos de liga produz
aos com uma larga faixa de propriedades. Os elementos de liga mais comuns so o
nquel, o mangans, o cromo, o tungstnio, o molibdnio, o nibio, o titnio, o vandio,
o silcio, etc [LCIO et al, 1980].
Um dos grandes destaques da indstria de ferro ligas mundial o mangans.
Aproximadamente 90% de todo mangans produzido no mundo est na forma de ferro
ligas de mangans das quais pelo menos 98% so consumidas pela indstria do ao
[OLSEN 2007].
O mangans, adicionado na forma de ferro liga, um importante elemento de
liga do ao, auxiliando no refinamento da estrutura de gros, aumentando a resistncia
mecnica e melhorando a temperabilidade e a ductilidade do ao. Em teores mais altos,
o mangans, associado a teores mais elevados de enxofre, facilita a usinagem,
melhorando o acabamento superficial dos aos [CHIAVERINI, 1990 & CHAUDHARY et
al, 2001].
SILVEIRA (1987) afirma que dada grande afinidade do mangans pelo
oxignio, este elemento largamente empregado como agente desoxidante do ao.
Segundo ele, o mangans reage com o oxignio dissolvido no banho de refino do ao,
formando xidos e evitando a formao de CO, que ao sair do banho poderia gerar
quantidades considerveis de poros no metal, prejudicando suas propriedades.
ABREU (1993) afirma que o mangans tambm utilizado como agente
dessulfurante, sendo empregado para evitar a formao de FeS que apresenta baixo
ponto de fuso. O mangans apresenta maior afinidade com o S do que o Fe, formando
34
MnS, que apresenta ponto de fuso semelhante ao do ao. Segundo ABREU (1973) a
presena de FeS prejudica o processamento mecnico a quente do ao.
Segundo LIU (1993), as principais ferro ligas de mangans so classificadas em
trs categorias, de acordo com o seu teor de carbono: Ferro Mangans Alto Carbono,
representado por FeMnAC (6-7% de Carbono), Ferro Mangans Mdio Carbono,
representado por FeMnMC (1-2% de Carbono) e Ferro Mangans Baixo Carbono,
representado por FeMnBC (0,1-0,5% de Carbono). Ainda temos a liga Ferro Slico
Mangans (FeSiMn), que apresenta teores que variam de 12 a 25% de Silcio.
O FeMnAC a liga de mangans mais utilizada, sendo aplicada principalmente
na desoxidao do ao. O FeSiMn empregado como um desoxidante complexo,
assim como na produo de aos de baixa liga.
Os empregos das ligas FeMnMC e FeMnBC so, entre outros, na fabricao de
chapas para estampagem profunda, que requerem baixos teores de carbono e fsforo,
tubulaes soldveis para trabalho em baixas temperaturas, estabilizador da austenita
nos aos inoxidveis austenticos, fabricao de eletrodos de soldas, entre outros.
Devido a essas caractersticas, o ferro mangans e o ferro silico mangans so
matrias-primas essenciais produo de praticamente todos os tipos de aos, sendo
adicionados em mdia 10 kg de liga por tonelada de ao.
Segundo o International Manganese Institute, a liga FeSiMn, nos anos de 2004,
2005 e 2006 foi a mais produzida e a mais consumida em todo o mundo. O ano de
2005 registrou um aumento da produo mundial de 0,5% em relao a 2004. Em 2006
o aumento foi de 11% em relao a 2005. A maior produo no ano de 2006 foi da sia
e Oceania (6687,7x10
3
toneladas), ao passo que a menor foi a da frica e Meio Leste
(289,4x10
3
toneladas). O consumo mundial de FeSiMn acompanhou o crescimento da
produo.
Nos anos de 2004, 2005 e 2006, foram produzidas 3820; 3578 e 4051 mil
toneladas, respectivamente, de FeMnAC, que se configurou como a segunda liga de
mangans mais produzida e consumida no mundo.

35
3.4.2. Estrutura Interna e Descrio do Forno Eltrico de Reduo

O forno eltrico de reduo um reator em formato cnico responsvel pela
reduo do minrio para a produo das ligas [SILVEIRA & ALMEIDA, 1987]. Ele
apresenta uma carcaa metlica exterior, revestido internamente por isolantes trmicos
e material refratrio. Os fornos podem ser abertos ou fechados, rotativos ou fixos.
No forno fechado da figura 3.4.1, as matrias-primas so transportadas atravs
de um sistema de esteiras que leva a carga at a parte superior do forno. Os produtos
lquidos (escria e ferro-liga) so recolhidos na parte inferior, denominada cadinho e o
gs produzido no processo eliminado atravs de aberturas existentes na abbada, e
direcionados ao sistema de despoeiramento. No caso de fornos abertos, existe uma
sada para os gases no topo da carga, que ao longo do processo, movimentada e
depositada nas proximidades do eletrodo.

Figura 3.4.1 Representao esquemtica do forno eltrico de reduo
[SILVEIRA & ALMEIDA, 1987].

A figura 3.4.2 consiste em um desenho esquemtico que ilustra um forno eltrico
fechado. Neste forno existem trs eletrodos A, B e C, em um arranjo triangular
eqilateral, alm de treze pontos de alimentao, por onde a carga introduzida.
36

Figura 3.4.2 Eletrodos A, B e C dos fornos e silos de alimentao [SILVEIRA & ALMEIDA, 1987].

Cada forno eltrico apresenta geralmente trs eletrodos Soderberg de camisa de
ao. A pasta carregada , durante a operao, gradualmente transformada em um
condutor slido com boas propriedades eltricas e mecnicas. A finalidade do eletrodo
conduzir corrente eltrica para dentro do forno.
O processo de produo consiste na alimentao contnua do forno, atravs das
bocas de carregamento situadas na parte superior do forno. A composio da mistura
calculada previamente. O balano de massas do processo feito de acordo com as
caractersticas qumicas e fsicas das matrias-primas e da liga a ser produzida.
Geralmente, no ato da alimentao do reator, a carga fria entra em contato
brusco com o topo do forno em temperaturas elevadas. medida que a carga desce no
interior do forno, esta vai sofrendo um aumento gradual de temperatura, o que favorece
as reaes qumicas do processo. Esse aquecimento realizado, predominantemente,
pelos gases quentes ascendentes gerados na parte inferior do forno. Pode-se afirmar
que a distribuio do tamanho das partculas da carga muito importante, uma vez que
se o material for muito fino, ele ir dificultar a passagem dos gases redutores e
mantenedores da temperatura, o que acarretar em prejuzos ao processo produtivo
[OLSEN, 2007].

37
Ao atingir as temperaturas mais elevadas, que variam com o tipo de liga a ser
produzida, a carga, exceo feita ao carbono, amolece e funde. A liga metlica
produzida e a escria depositam-se no cadinho, onde ocorre a separao dos dois, na
bica de corrida, por meio do dispositivo Skimmer, que faz a separao aproveitando a
diferena de densidades. A escria menos densa que o metal [OLSEN, 2007 &
TANGSTAD, 1996].
Um esquema do estado interno da carga no interior do forno em funo da
temperatura est apresentado na figura 3.4.3.

A
L
T
U
R
A
200 600 1000 1400
TEMPERATURA (
o
C)
ZONA
AGREGADA
ZONA DE
AMOLECIMENTO
E FUSO
ESCRIA
FERRO-LIGA

Figura 3.4.3 Representao esquemtica do estado interno do FER em funo da temperatura
[SILVEIRA & ALMEIDA, 1987].

Uma zona crtica dos fornos eltricos de reduo a de pr-reduo, onde as
matrias-primas slidas experimentam aumento de temperatura medida que se
deslocam em fluxo descendente. Nesta regio a gua, presente na forma de umidade,
evaporada e os xidos de mangans iniciam sua reduo movida pelo fluxo
ascendente de CO. Para que os processos envolvidos nesta zona sejam eficientes
importante que a permeabilidade ao fluxo gasoso seja elevada e homogenia ao longo
da carga [TANGSTAD et al, 1995]. Segundo TANGSTAD (1995), se uma grande
quantidade de finos for gerada ou colocada nesta zona, a permeabilidade da carga
diminui bruscamente e os gases quentes sero desviados formando alguns canais ao
longo da matria solida. Nestas condies a carga no ser aquecida
homogeneamente, assim como parte da umidade no ser retirada, e uma grande
quantidade de xidos no ser pr-reduzida. Os gases eliminados no topo do forno
38
sero ricos em CO e estaro em temperaturas elevadas, o que implicaria em um
aumento no consumo de energia por tonelada de liga produzida.
A umidade e os xidos de ordem superior, ao entrarem na zona de reduo iro
gerar inmeros riscos operacionais, materiais e pessoais. Segundo TANGSTAD (1995),
a elevada resistncia passagem dos fluxos gasosos aumenta muito a presso no
interior do forno que associada umidade e aos xidos sem pr-reduo podem gerar
violentas exploses. Segundo BERG (2000), a reduo dos xidos de mangans de
ordem superior podem ser descritas pela figura 3.4.4.

Figura 3.4.4 Representao esquemtica do perfil de reduo dos xidos de mangans
constituintes de um minrio pirolustico [Adaptado de BERG, 2000].

Na faixa de temperatura entre 600 e 700
o
C ocorre uma reduo significativa da
fase MnO
2
para Mn
2
O
3
com uma perda de massa da ordem de 9,2%. Entre 900 e
1000
o
C verifica-se uma significativa reduo de Mn
2
O
3
para Mn
3
O
4
com uma perda de
massa da ordem de 3,3%.
Regio propcia a
ocorrncia do
fenmeno de
crepitao.
Top of stack
Low
temperature
zone
Middle
temperature
zone
High
temperature
zone
200C
600C
700C
900C
1000C
1200C
Strong sintering
Melting starts
MnO2
MnO
Mn3O4
Mn3O4
MnO
Mn2O3
Mn2O3
Mn2O3, Mn3O4
MnO2 Mn2O3
Mn2O3 Mn3O4
Zona de
baixa
temperatura
Zona de
temperatura
intermediria
Zona de
alta
temperatura

Sinterizao
Incio da Fuso
39
3.4.3. Produo do FeMnAC

Para a produo do FeMnAC, as misturas de minrios devem conter alta relao
mangans/ferro (superiores a 7), alm disso essas misturas devem conter suficiente
slica para formar escria com xido de mangans e suficiente alumina para assegurar
uma produo eficiente de FeSiMn, com teor mais alto de Si e menos C, a partir da
escria. Deve-se procurar teores baixos de P, e outras impurezas, de forma a no
exceder os limites especificados de cada liga. [LCIO et al, 1985 e SILVEIRA &
ALMEIDA, 1987].
Outra limitao importante nos minrios est ligada ao teor de alumina (Al
2
O
3
).
Este elemento tem seu teor limitado, devido a grande influncia que ele exerce nas
propriedades de fuso e escoamento da escria. Minrios com alta alumina podem
gerar elevados volumes de escria, muitas vezes prejudiciais ao rendimento de
mangans e produtividade do processo, alm de elevar o consumo especfico de
energia. Limitao semelhante existe para o teor de SiO
2
. [OLSEN et al, 2007 e
TANGSTAD, 1996].
Outro elemento com o qual se deve ter ateno o fsforo do minrio. Devido s
condies termodinmicas existentes no interior do forno, mais de 80% do fsforo
carregado incorporado liga.
Segundo LCIO et al (1980), existem dois processos para a produo do
FeMnAC. Um o Processo Escria Pobre que utilizado somente em circunstncias
especiais, normalmente quando os minrios existentes no permitem produzir pela
outra via, ou seja, pelo Processo Escria Rica. No Processo Escria Pobre, a escria
gerada bsica, possui baixo teor de mangans (MnO < 20%) e descartada.
O Processo Escria Rica apresenta menor consumo de energia e redutor, sendo
necessrios minrios com teor mais elevado de mangans (mais caros). Entretanto, o
custo global menor, j que a escria gerada de natureza cida, apresentando altos
teores de Mn (superior a 40%), sendo utilizada para a produo de FeSiMn. Alm disso,
a escria rica possui baixssimo teor de fsforo, o que representa uma vantagem para a
produo de FeSiMn.

40
Dentro dos fornos, o principal responsvel pela reduo dos xidos de mangans
o monxido de carbono. A temperatura na qual os xidos so reduzidos depende da
composio dos gases do forno [SILVEIRA & ALMEIDA, 1987]. importante fazer a
anlise da composio qumica dos gases que saem das chamins dos fornos
fechados para monitorar as condies de operao. A relao CO/(CO + CO
2
) um
importante parmetro para se avaliar a reduo dos xidos de mangans, em geral
essa relao deve estar em torno de 0,6. Tambm importante avaliar o teor de H
2
,
pois esse indica a umidade de entrada da carga ou a existncia de um vazamento de
gua. Segundo TANGSTAD (1996) e OLSEN (2007), as principais reaes do processo
so apresentadas pelas equaes 3.4.1 e 3.4.2.

MnO(s) + CO
(g)
Mn(l) + CO
2(g)
(3.4.1)

CO
2(g)
+ C 2 CO(g) (3.4.2)

A reao (3.3.1) de fundamental importncia, pois ela que descreve a
formao do Mn metlico atravs da reduo do monxido de mangans pela reao
com os gases de CO que atravessam a carga. O CO que no reage, no caso dos
fornos fechados coletado por um sistema de exaustores e queimado na extremidade
do coletor de gases. No caso dos fornos abertos ele queimado no topo do forno,
sobre a carga, possibilitando a visualizao de chamas, que passam a ser um indicador
de CO, possibilitando assim, visualmente acompanhar o rendimento do forno.
A reao do MnO ocorre realmente como a reao (3.4.1), mas logo em seguida
ocorre a reao (3.4.2), assim o processo pode ser representado pela soma das duas
reaes [TANGSTAD, 1996], que apresentada pela equao 3.4.3.

MnO
(s)
+ C Mn
(l)
+ CO
(g)
(3.4.3)

Segundo TANGSTAD (1996) e OLSEN (2007) o forno eltrico, na produo de
FeMnAC pode ser dividido em quatro zonas. A primeira conhecida como zona de
41
secagem e calcinao. A segunda denominada zona de pr-reduo, onde Mn
2
O
3

reduzido para Mn
3
O
4
e parcialmente para MnO. A terceira a de reduo direta, onde a
reduo do minrio de mangans e a reao de Boudouard ocorrem simultaneamente.
A ltima zona a de fuso, onde o MnO dissolvido na escria parcialmente reduzido
para metal lquido.
A figura 3.4.5 apresenta as principais reaes que ocorrem em cada uma das
zonas do forno eltrico de reduo.

Figura 3.4.5 Diagrama expositivo das principais reaes ocorridas por zonas do forno eltrico de
reduo [Adaptado de OLSEN, 2007].

Zona 1
Zona 2
Zona 3
Zona 4
200 a 700
o
C
700 a 1000
o
C
1000 a 1300
o
C
1300 a 1420
o
C
Matrias-primas
Materiais Slidos
Coque slido, Escria e
Metal lquidos
42
3.4.4. Produo do FeSiMn

Para a produo do ferro silico mangans, pode-se utilizar o mtodo a partir de
minrio de mangans e quartzo, com reduo simultnea do mangans e silcio ou
aquele a partir de minrio de mangans silicoso, escria rica de FeMnAC, escria de
FeSi75 e quartzo.
Segundo SILVEIRA & ALMEIDA (1987), a incluso de escria de FeMnAC e de
FeSi75 na carga, aumenta a sua porosidade, melhorando a permeabilidade da carga ao
fluxo de gases, aumentando a eficincia de trocas trmicas gs-slidos. Alm disso,
ocorre a gerao de menor quantidade de finos. Produo de liga, com menor teor de
fsforo, proporciona menor consumo de redutor e fundentes, produzindo menos
escria.
Segundo LCIO et al (1987), as principais reaes do processo so
representadas pelas equaes 3.4.4, 3.4.5 e 3.4.6.

MnO(s) + CO
(g)
Mn(l) + CO
2(g)
(3.4.4)
SiO
2
+ 2CO Si + 2 CO
2(g)
(3.4.5)
CO
2(g)
+ C 2 CO
(g)
(3.4.6)

Somando as equaes (3.4.4) e (3.4.6) e as equaes (3.4.5) e (3.4.6), chega-se
s equaes 3.4.7 e 3.4.8 respectivamente.

MnO + C Mn + CO
(g)
(3.4.7)
SiO
2
+ 2C Si + CO
(g)
(3.4.8)

Segundo DING & OLSEN (2000), essas so as duas equaes que podem
representar basicamente as reaes entre metal, escria e fase gasosa na produo do
ferro silico mangans. Esse processo ocorre a temperaturas superiores s de produo
de FeMnAC. Apenas nas proximidades de 1600C se verifica o equilbrio entre metal
(FeSiMn) e escria.

43
3.5. Crepitao
3.5.1. Introduo

O fenmeno de degradao granulomtrica de minrios, decorrente de um
aquecimento brusco, denominado crepitao. Muito se estudou, e vem se estudando,
a respeito da crepitao de diversas tipologias de minrio de ferro do mundo, de forma
que existem diversos trabalhos de destaque no tema e at mesmo uma norma ISO para
realizao dos ensaios.
A crepitao de minrio de mangans ainda um tema pouqussimo estudado. A
literatura extremamente pobre, com apenas algumas referncias da ocorrncia do
fenmeno. No existem normas para ensaios de crepitao de minrios de Mangans.

3.5.2. Crepitao de Minrio de Ferro

A crepitao de minrios de ferro, hoje, uma caracterstica metalrgica
frequentemente considerada para fins de controle de qualidade de cargas de altos-
fornos, visto que a degradao granulomtrica indesejvel nos processos de reduo.
O fenmeno se apresenta como uma fonte geradora de finos, que em excesso
prejudica a permeabilidade da carga, diminuindo o rendimento da produo. Uma
conseqncia econmica a baixa cotao dos minrios altamente crepitveis no
mercado nacional e internacional.
importante ressaltar que o fenmeno de crepitao ocorre uma nica vez em
cada partcula de minrio de ferro, de forma que, uma vez submetida a um choque
trmico, caso experimente outros, no ser verificada uma nova degradao
granulomtrica.
Um aspecto caracterstico da crepitao que em uma amostra composta por
minrio de ferro altamente crepitvel, apenas uma poro das partculas apresenta o
fenmeno, enquanto outras se mantm intactas [CARDOSO, 1981].
Outro ponto marcante que este fenmeno ocorre somente em minrios de ferro
naturais e no em materiais que foram processados termicamente, tais como pelotas e
44
sinteres [VIEIRA, 1996].
A partir da dcada de 60, no cenrio internacional, a crepitao em minrios de
ferro, at hoje uma das mais estudados no mundo, passou a ganhar uma abordagem
cientfica. [VIEIRA, 1994]. A literatura nos fornece inmeros estudos a respeito da
crepitao em diversas tipologias de minrio de ferro ao redor do mundo. Foram
explorados diversos parmetros de ensaio, at a formulao ISO, que os padronizou, e
hoje a mais utilizada pela comunidade cientfica e industrial.
A crepitao em minrio de ferro foi e muito estudada devido a sua grande
influncia nos processos siderrgicos, porm ainda existem algumas controvrsias
quanto s suas causas.
Os primeiros a estudar este fenmeno foram BIRNBAUM e BOGDANDY, na
dcada de 60. Uma das primeiras hipteses que a crepitao est associada
vaporizao brusca de gua contida nos poros dos minrios. Segundo os autores, a
degradao granulomtrica s ocorreria em amostras midas, apesar do fato de
existirem minrios que mesmo midos no apresentam o fenmeno. [BIRNBAUM,
1960].
A figura 3.5.1 mostra a influncia da umidade de dois minrios de ferro, em
faixas granulomtricas distintas, em seus ndices de crepitao, medidos em
porcentagem em massa de material abaixo 0,5mm.

Figura 3.5.1 Influncia da umidade na crepitao de minrios de ferro [Adaptado de BIRNBAUM,
1960].

KUNII et al investigaram a crepitao em diversos minrios de ferro. A hiptese
argumentada em seus trabalhos de que a gua de cristalizao foi o fator responsvel
Minrio de 20-40mm
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Umidade (%)
16
12
8
4
Minrio de 50-80mm
Temperatura do gs: 400
o
C
%

<

0
,
5
m
m

45
pela crepitao de alguns dos minrios utilizados. A presso de vapor, resultante da
decomposio de fases minerais hidratadas, principalmente da goethita, gera tenses
suficientemente grandes para romper o minrio, a depender dos tipos de poros. [KUNII,
1966].
KUNII estudou trs variedades de minrios de ferro, o Temangan que
hidratado e apresenta elevado ndice de crepitao. O Cotabato que tambm
hidratado, porm com pouca crepitao. Finalmente, o minrio brasileiro hemattico,
com elevado ndice de crepitao. Segundo o autor, o minrio Temangan crepita tendo
como principal fora motriz a presso de vapor resultante da fase mineral hidratada. O
Cotabato teria estas tenses aliviadas por sua elevada porosidade, portanto
apresentando pouca crepitao.
O minrio brasileiro, apesar de no ser hidratado apresentou elevados ndices de
crepitao. O autor atribuiu o fato a uma orientao preferencial dos cristais de hematita
em uma mesma direo, aliada grande diferena de tamanho entre os maiores e
menores gros. [KUNII, 1966].
Outro estudo realizado foi o de ISHIZUKA em 1967, onde foram estudados
alguns minrios hidratados e um brasileiro hemattico. O autor cita KUNII em seu
trabalho, porm no conclui a respeito da crepitao nos minrios hidratados, e afirma
que a orientao dos cristais de hematita a causa da crepitao nos minrios
brasileiros. Segundo ele ocorre um esfoliamento da estrutura morfolgica do minrio
[ISHIZUCA, 1967]. importante ressaltar que o autor no apresenta provas que
sustentem sua hiptese.
ISHIZUCA tambm estudou a influncia da velocidade de aquecimento dos
minrios em seus ndices de crepitao. A figura 3.5.2 mostra os resultados obtidos por
ele.

46

Figura 3.5.2 Influncia da taxa de aquecimento na crepitao de minrios de ferro [Adaptado de
ISHIZUCA, 1967].

A figura 3.5.2 apresenta os resultados para os minrios Kiriburu compacto,
Rompin compacto e brasileiro laminado. ISHIZUCA afirma que a crepitao ocorre com
maior facilidade para velocidades elevadas de aquecimento. importante deixar claro
que o eixo das ordenadas caracteriza a porcentagem de finos gerada, de forma que o
ponto inicial seja zero para cada uma das curvas.
Em 1968 WATANABE [WATANABE, 1968] apresentou um estudo detalhado a
respeito da crepitao em minrios australianos, indianos e brasileiros. Ele explorou
diversas metodologias para caracterizar a crepitao em minrios de ferro e chegou a
concluses semelhantes s de KUNII e ISHIZUKA.
Segundo WATANABE, a principal causa da crepitao em minrios hidratados
a presso de vapor gerada na decomposio das fases minerais hidratadas. A
quantidade desta fase influencia fortemente o fenmeno. O autor afirma que, por
exemplo, a quantidade de goethita no minrio afeta a distribuio de poros e por
100 200 300 400 500 600
Temperatura (
o
C)
xxxxxx Intervalo de Crepitao
Kiriburu compacto
Rompin comp.
Brasil
Velocidade de
aquecimento
(1) 20
o
C/min
(2) 15
o
C/min
(3) 10
o
C/min
(1)
(2)
(3)
(1)
47
conseqncia a presso de vapor nas partculas. Segundo ele, grandes quantidades de
goethita facilitam o fluxo de vapor por meio dos poros, diminuindo a crepitao do
material. Quanto aos minrios pouco ou no hidratados, a causa apontada por
WATANABE a presena de cristais alongados em uma estrutura tendenciosamente
linear, que quando submetidos a um aquecimento brusco tendem a se dilatar
anisotropicamente, causando rompimentos catastrficos das partculas de minrio.
PROCTER, em 1973, tambm fez um amplo estudo a respeito da crepitao em
minrios de ferro, dando nfase a investigao da influncia dos parmetros de ensaio
sobre o fenmeno da crepitao. Segundo o autor o sistema de amostragem e a
quantidade de amostra utilizada so de fundamental importncia devido
heterogeneidade do minrio de ferro, em geral. [PROCTER, 1973].
PROCTER observou ainda que os fragmentos provenientes da crepitao
apresentavam algumas caractersticas em comum. Em geral, eram partculas de
elevada densidade e textura compacta. Quando o material se apresentava bandeado,
as fraturas ocorriam preferencialmente entre as bandas. Caso a textura fosse uniforme
os fragmentos eram lineares, aspecto escamoso. As peas que no crepitavam
tambm apresentavam caractersticas em comum, como baixa densidade e porosidade
elevada. [PROCTER, 1973].
Um ponto de ataque de PROCTER foi verificar a hiptese da dilatao
anisotrpica como causa da crepitao nos minrios brasileiros, proposta por
WATANABE (1968). PROCTER estudou minrios australianos com caractersticas
semelhantes aos brasileiros e verificou que eles tinham uma tendncia mnima
crepitao, de forma que grande parte dos fragmentos obtidos aps ensaios eram
provenientes de fragilizaes ocorridas no ato do desmonte, ainda na mina.
A partir de ento, surgem os primeiros indcios de que os minrios submetidos a
algum tratamento ou processamento mecnico apresentam tenses residuais em sua
estrutura, o que os fragiliza, gerando uma forte tendncia crepitao.
Em 1981, CARDOSO desenvolveu uma anlise a respeito da crepitao em seis
tipos de minrios de ferro brasileiros. Seu principal objetivo era verificar se a crepitao
de minrios de ferro poderia ser associada a transformaes de fase durante
aquecimento, principalmente decomposio da goethita. O autor mostrou que os
minrios brasileiros hematticos apresentam fases hidratadas, principalmente goethita.
48
Usando teoria da mecnica da fratura, ele observou que no caso da presso de vapor
resultante da decomposio de fases hidratadas ser regida pelo equilbrio lquido-gs,
esta suficiente para provocar a crepitao em minrios hematticos. Segundo
CARDOSO, a presso de vapor na faixa de temperatura onde se verifica a crepitao
suficiente para provocar a propagao de trincas, mesmo para pequenas fraes de
fases hidratadas. [CARDOSO, 1981].
Os resultados de CARDOSO condizem com o afirmado por WATANABE em
1968. CARDOSO observou que os minrios menos hidratados so os mais
susceptveis crepitao, ao passo que, os minrios hidratados estudados eram
caracterizados por alta porosidade, e apresentavam baixos ndices de crepitao.
FONTELLA [apud XAVIER, 1994] estudou minrios de ferro brasileiros e mostrou
que a crepitao era fortemente afetada pelas condies de intempries a que os
minrios so submetidos. A umidade, assim como o tempo de secagem do minrio so
fatores influentes apontados pelo autor. Segundo ele, o aumento do tempo de secagem
implica em diminuio dos ndices de crepitao.
Esta questo atualmente investigada por diversos autores. A influncia da
temperatura e tempo de secagem, assim como seus efeitos sobre o minrio uma
questo de extrema importncia, uma vez que minimizar a crepitao desejvel e
economicamente interessante.
XAVIER, em 1994, estudou a crepitao de minrios de ferro provenientes da
mina da Mutuca. Ele os classificou de acordo com suas texturas, compactos, porosos,
brechados e xistosos. Os ndices de crepitao obtidos para estes minrios foram 2,2%,
10,3%, 12,6% e 1,3% respectivamente. Segundo XAVIER, o minrio brechado, por
apresentar grande variedade textural e mineralgica, quando aquecido, tem seus
cristais dilatados anisotropicamente, causando sua fratura. Os porosos apresentam
elevados ndices de crepitao devido presena de fases hidratadas. [XAVIER, 1994].
Em 1996, VIEIRA, em um estudo completo a respeito da qualidade intrnseca de
minrios de ferro utilizados em alto-fornos, investigou a crepitao em minrios
brasileiros. Segundo o autor estes minrios apresentam diferentes ndices de
crepitao. Os minrios compactos/tectnicos apresentam elevados ndices, tendo
como principal causa dilataes anisotrpicas quando submetidos a elevadas
temperaturas. Os minrios compactos martticos anidros apresentam baixos valores de
49
crepitao, pois so materiais ricos em hematitas martticas, pouco hidratados
apresentando baixa anisotropia cristalina. [VIEIRA, 1996].
Um importante ponto abordado por VIEIRA foi a influncia de tratamentos
trmicos, prvios aos choques trmicos, no ndice de crepitao. Segundo ele, com
aplicao de tratamento trmico, tem-se um alvio de tenses internas nas partculas, e
por conseqncia uma diminuio drstica da intensidade de crepitao em todas as
tipologias de minrio de ferro brasileiro testadas em seu trabalho.
As observaes de VIEIRA resultaram em outros estudos a respeito de
tratamentos trmicos nos ndices de crepitao em diversas tipologias de minrio de
ferro.
VIEIRA, em 2007, descreveu, em um de seus trabalhos, a importncia da
secagem e tratamento trmico de granulados de minrio de ferro para uso em reatores
de reduo. O autor descreveu a tecnologia JB de secagem e tratamento trmico de
granulados, j empregadas em algumas usinas brasileiras. A concepo bsica
consiste em empregar o silo de estocagem de matrias-prima como reator metalrgico
vertical em contracorrente, com a carga slida no sentido descendente e gases
quentes, gerados pela planta, no sentido ascendente. [VIEIRA, 2007].
Segundo VIEIRA, esta tecnologia minimiza dois problemas. Primeiramente, os
gases quentes secam o minrio, aumentando de forma acentuada a eficincia do
peneiramento e a distribuio de carga no interior do reator. Isto, a depender da
temperatura dos gases e do tempo de residncia do minrio no silo, est associado a
diminuio drstica da intensidade de crepitao em diversas tipologias de minrios de
ferro brasileiros.
Tambm em 2007, CORRA et al estudaram a influncia do tratamento trmico
na intensidade de crepitao de minrios de ferro da provncia de Corumb. A tabela
3.5.1 apresenta as caractersticas mineralgicas e microestruturais dos minrios
estudados por CORRA.

50

Tabela 3.5.1 Caractersticas mineralgicas e microestruturais avaliadas via microscopia ptica
de luz refletida, das amostras do minrio A (Produto) e do minrio B (ROM e Produto) [CORRA et
al, 2007].
COMPOSIO
MINERALGICA
(% em Peso) e
CARACTERSTICAS
MICROESTRUTURAIS
MINRIOS ESTUDADOS
B ROM B Produto A Produto
Classificao
Mineralgica
Hemattico Lobular
Microcristalino com Slica
Hemattico Lobular
Microcristalino
Hemattico
Microcristalino Lobular
com Slica
Hematita Tabular (%) 2,5 3,9 5
Hematita Microcristalina
(%)
36,7 36,4 69,4
Hematita Lobular (%) 43,1 53,8 14,9
Hematita Marttica (%) 0,1 0 0
Magnetita (%) 0,4 0,2 0
Goethita (%) 4,3 0,1 0,8
Agregado Terroso (%) 4,6 0,2 0,6
Quartzo (%) 0,2 2,1 5,5
Silex (%) 8 3,2 3,6
Outros (%) 0,1 0 0,2
Tamanho mdio dos
monocristais (m)
9 10 5
Porosidade (%) 8,8 5,7 13,2
Dimetro mdio dos
poros (m)
8 7 5

51

CORRA observou que o minrio A tem ndices de crepitao muito menores do
que o minrio B. O autor trabalhou com trs ndices. O primeiro relacionado com a
frao de finos menor que 6,35mm, o segundo para a frao menor que 3,3mm e o
terceiro para a faixa menor que 0,6mm. A tabela 3.5.2 apresenta os resultados
encontrados pelo autor.

Tabela 3.5.2 Resultados dos ensaios de crepitao das amostras de minrio de ferro A e B
[CORRA, 2007].
B ROM
20 25mm
B ROM
6,35 16mm
B Produto
6,35 16mm
A Produto
20 25mm
IC
-6,35
17,2% 19,6% 17,8% 6,6%
IC
-3,3
10,8% 9,5% 9,8% 3,4%%
IC-
0,6
1,7% 1,4% 1,2% 0,5%

O ndice em 3,35mm geralmente o mais usado para mensurar intensidade de
crepitao de minrios usados em pequenos altos-fornos brasileiros a carvo vegetal.
Observa-se que, para as amostras do minrio B, esses ndices foram altos, da ordem
de 10%, enquanto que o do minrio A foi de 3,4%, valor considerado bom. Observa-se
que os ndices em 0,6mm variaram muito pouco e sempre com valores baixos.
Percebe-se, assim, que na crepitao a gerao de finos nessa faixa geralmente
muito baixa, no sendo um bom parmetro para avaliar a crepitao dos minrios em
questo [CORRA, 2007].
CORRA britou as amostras de minrios estudadas por ele, e as submeteram a
ensaios de crepitao. A tabela 3.5.3 traz os resultados do autor.

52

Tabela 3.5.3 ndices de crepitao dos minrios B ROM (20mm a 25mm), B ROM (6,35mm a
16mm) naturais e britados [CORRA, 2007].
B ROM
20 25mm
Natural
B ROM
20 25mm
Britado
B ROM
6,35 16mm
Natural
B ROM
6,35 16mm
Britado
IC
-6,35
17,2% 21,8% 19,6% 19,8%
IC
-3,3
10,8% 12,1% 9,5% 9,6%
IC-
0,6
1,7% 1,7% 1,4% 1,3%

Pde-se observar que para os minrios ensaiados na faixa de 20 a 25mm, houve
um aumento dos ndices de Crepitao em 6,35 e 3,3mm, ao passo que para os
ensaiados na faixa de 6 a 16mm no houve diferena entre os ndices. O aumento dos
ndices na faixa de 20 a 25mm sugere que minrios britados tendem a crepitar mais do
que os no britados. Todavia, o autor deixa claro que estudos adicionais devem ser
feitos para confirmar esse comportamento, uma vez que na faixa de 6 a 16mm no
houve diferena.
CORRA tratou termicamente as amostras e mostrou que este procedimento
propicia uma drstica diminuio da crepitao dos minrios da provncia de Corumb.
Paralelamente, SILVA e MUNIZ (2007), estudando alguns minrios da MCR,
investigaram a influncia do tratamento trmico para reduo direta. Inicialmente os
autores investigaram as causas da crepitao nos minrios de Corumb, e afirmaram
ser a gua estrutural.
SILVA e MUNIZ investigaram a crepitao nas temperaturas de 1000, 900, 800 e
700C. As amostras foram ensaiadas com umidade natural e posteriormente secas a
105C por sete horas. Para as amostras com umidade natural, o ndice de crepitao
variou de 9,9 a 24%. Para as amostras secas, o ndice variou de 1,1 a 15%. Segundo o
autor, estes resultados permitem afirmar que o procedimento de secagem do minrio
tem forte influncia na diminuio da quantidade de finos provenientes do choque
trmico.
Pode-se observar, nos diversos trabalhos existentes na literatura, que as causas
53
mais apontadas como causas da crepitao de minrio de ferro so, em minrios
hidratados, a presso de vapor proveniente da decomposio trmica das fases
minerais hidratadas. No caso de minrios pouco ou no hidratados, a anisotropia de
dilatao, de forma que esta ultima abordada apenas como hiptese, no tendo sido
comprovada experimentalmente. Como citado anteriormente, PROCTER, ao estudar
minrios australianos, ps em duvida as idias de WATANABE, uma vez que estes
minrios, muito semelhantes aos brasileiros, apresentam baixo ndice de crepitao.
Afirma-se tambm que alguns fatores exercem forte influncia sobre a
crepitao, como tempo de secagem, tempo e condies de estocagem, umidade,
tenses residuais provenientes de processos mecnicos, assim como algumas
caractersticas intrnsecas do minrio, como mineralogia e morfologia.
tambm consenso entre os pesquisadores que, se tratando de minrios
goethticos, a sua porosidade atua como moderadora da crepitao.
Pode-se verificar que, atualmente, as frentes de pesquisa, no que diz respeito
crepitao, esto direcionadas a uma caracterizao tecnolgica, com nfase ao estudo
da influncia de tratamentos trmicos nos ndices de crepitao.

3.5.3. Crepitao de Minrio de Mangans

Pouco se sabe a respeito da crepitao em minrios de mangans. A literatura
extremamente pobre no tema. O que se sabe hoje, a respeito da degradao
granulomtrica, so apenas registros de ocorrncia em alguns relatrios de usinas,
principalmente das produtoras de ferro ligas de mangans.
Como descrito anteriormente, o minrio de mangans o principal componente
da carga do forno eltrico de reduo, utilizado nos processos de produo de ferro
ligas. O minrio granulado, armazenado em silos, a temperatura ambiente
repentinamente depositado no topo do forno, experimentando um aquecimento brusco.
Esta variao de temperatura atua no minrio proporcionando sua crepitao.
Foram encontrados na literatura, apesar da grande importncia do tema, apenas
dois estudos que fazem referncia crepitao de minrios de mangans.
Em 1983 YOSHIKOSHI, estudando o desenvolvimento de um compsito
54
formado a partir de minrio de mangans, de ferro e carvo, descreveu algumas
propriedades fsicas de um minrio de mangans, no identificado por ele, cuja
composio qumica est na tabela 3.5.4. Uma das propriedades avaliadas foi o ndice
de crepitao.

Tabela 3.5.4 Composio qumica do minrio de mangans estudado por YOSHIKOSHI (1983).
(%) Mn Fe SiO
2
CaO Al
2
O
3
MgO P
Minrio de Mn
Granulado
49,38 3,74 5,18 0,12 4,69 0,12 0,06

YOSHIKOSHI (1983) mediu a crepitao de um minrio granulado de mangans.
A faixa granulomtrica avaliada foi compreendida entre 14,9mm e 12,7mm. A
metodologia consistiu em aquecer 500g de minrio da temperatura ambiente at
1000C em um forno de atmosfera controlada, com fluxo contnuo de nitrognio. Uma
vez atingida a temperatura de 1000C o forno foi desligado e a amostra resfriou
naturalmente no interior do forno. A crepitao foi medida a parir da massa de finos
gerada abaixo de 5mm, isto aps 900 revolues em um tambor de bancada
(tamboramento). Segundo YOSHIKOSHI (1983) o ndice de crepitao do minrio
estudado por ele, nas condies apresentadas, foi 63%.
Segundo o autor a causa da crepitao no minrio de mangans a mudana
de volume do minrio, ocorrida devido eliminao de gua estrutural, em minrios
hidratados, e decomposio trmica de alguns xidos menos estveis em outros de
maior estabilidade. YOSHIKOSHI (1983), porm, no apresenta nenhuma evidncia a
respeito destas afirmaes.
Em 2004, TANGSTAD, estudando a aplicao de minrio comilog na produo
de ferro ligas de mangans, fez referncia a investigao da resistncia mecnica dos
minrios de mangans. Segundo TANGSTAD (2004), a resistncia mecnica dos
minrios de mangans importante sob dois aspectos. O primeiro o comportamento
mecnico do minrio durante seu transporte at o interior do forno, quando ele ainda
est temperatura ambiente. O segundo no que diz respeito ao seu comportamento
no interior do forno, quando experimenta temperaturas elevadas.
Segundo os estudos de TANGSTAD (2004) os minrios de mangans so mais
55
frgeis quando aquecidos em atmosfera redutora do que em atmosfera inerte ou
oxidante. TANGSTAD (2004) estudou a resistncia mecnica de trs diferentes
minrios de mangans em atmosfera redutora. Ela aqueceu a frao granulomtrica de
10 a 15mm de minrios de mangans at 1100
o
C em atmosfera com 70%CO e
30%CO
2
. As amostras foram tamboradas e a quantidade de finos gerada foi medida.
Segundo TANGSTAD (2004) o minrio que gerou a maior quantidade de finos foi o
mais poroso e que, portanto, tende a reter mais gua. A autora, porm no menciona
nem diferencia as caractersticas metalrgicas de crepitao e degradao durante
reduo.
Espera-se que o fenmeno de crepitao em minrios de mangans se
apresente de forma complexa, uma vez que a variabilidade mineralgica e morfolgica
muito grande se comparada aos minrios de ferro.

3.5.4. Padres Utilizados na Avaliao do Fenmeno de Crepitao

Os primeiros trabalhos a investigarem o fenmeno de crepitao utilizaram, por
falta de padres, parmetros bem particulares, de acordo com cada autor. A partir de
ento, algumas metodologias passaram a ser padronizadas, diferindo entre si
basicamente no que se referem granulometria inicial da amostra, temperatura e
tempo de ensaio. As metodologias foram desenvolvidas especificamente para o estudo
em minrios de ferro. Os procedimentos mais comuns so o ENSIDESA, JAPONS e
mais recentemente a ISO 8731 [CARDOSO, 1981 e VIEIRA, 1996].
O procedimento ENSIDESA faz uso de amostras na faixa granulomtrica de 5 a
40mm. So compostas quatro alquotas de 500g. Todo o material lavado e seco a
105C. O ensaio realizado em duas etapas. Primeiramente as quatro alquotas so
introduzidas em uma mufla e aquecidas at 400C a uma taxa de 250C/h, onde
permanecem por dez minutos. Posteriormente duas alquotas so retiradas e duas
permanecem, sendo aquecidas at 600C mesma taxa de aquecimento e mesmo
tempo de residncia. Uma vez resfriadas ao ar, as amostras so individualmente
peneiradas em malhas de 5 e 2,4mm. A mdia aritmtica das porcentagens em massa
da frao abaixo de 5mm tomada como ndice de crepitao, de forma que a
56
porcentagem em massa da faixa abaixo de 5mm e acima de 2,4mm caracteriza a
crepitao a 400C e a da faixa abaixo de 2,4mm caracteriza a crepitao a 600C.
O procedimento JAPONS faz uso de amostras na faixa granulomtrica de 20 a
25mm. Geralmente utiliza-se trs alquotas de 500g de minrio. As alquotas so
depositadas em uma mufla pr-aquecida a 700C, com tempo de residncia de trinta
minutos, sendo ento retiradas. Aps resfriamento ao ar, so peneiradas em malhas de
12,7; 9,52; 6,3; 5,0; 3,2; 2,8 e 1,0mm. O ndice de crepitao obtido com a mdia das
porcentagens em massa da frao abaixo de 5,0mm.
A norma ISO 8731, em sua verso publicada em 2004, semelhante ao
procedimento JAPONS. A faixa granulomtrica recomendada est entre 20 e 25mm,
porm faz-se uso de dez alquotas de 500g, secas a 1055C e peneiradas em 20mm
para eliminao dos finos. As alquotas so depositadas em uma mufla a 700C onde
permanecem por 30 minutos. Depois de resfriadas ao ar, as alquotas so
individualmente peneiradas nas malhas de 6,3; 3,15 e 0,5mm. O ndice de crepitao
determinado por meio da mdia aritmtica das porcentagens em massa de material
abaixo de 6,3mm. A equao 3.5.1 utilizada para este calculo.

1
2
3 , 6
100
m
m
I =
Equao (3.5.1)

A varivel m
2
a massa de material abaixo de 6,3mm. A varivel m
1
a massa
total da alquota aps o choque trmico.
importante destacar que os parmetros que mais variam de procedimento para
procedimento so a malha a partir da qual se defini o ndice de crepitao, e o nmero
de testes considerados para calculo da mdia. Por exemplo, BIRNBAUM (1960) utilizou
o forno pr-aquecido a 400C e calculou os ndices de crepitao como sendo a
porcentagem em massa de minrio abaixo de 0,5mm. J WATANABE (1968) calcula
com base na massa de minrio abaixo de 10mm.
A questo do nmero de testes a se fazer para uma mesma tipologia de minrio
de suma importncia, pois devido a grande complexidade mineralgica e morfolgica,
assim como heterogeneidade do minrio, os ndices de crepitao podem variar muito
57
de alquota para alquota, tornando necessrio um nmero considervel de repeties
para garantir a reprodutibilidade dos ensaios de crepitao.
Estudos realizados pelos membros da ISO mostraram que dez repeties so
suficientes para a reprodutibilidade dos ensaios, assim como para alto-fornos, o ndice
de crepitao calculado a partir da massa de minrio de ferro abaixo de 6,3mm
satisfatrio.
No que diz respeito aos minrios de mangans, no existem normas ou
referncias de metodologias a serem empregadas para a determinao de seus ndices
de crepitao.

58
4. METODOLOGIA

A metodologia aplicada a este estudo consistiu na seleo de amostras
representativas de minrios de mangans em destaque no cenrio nacional e na
caracterizao qumica, fsica e mineralgica dos mesmos. Os ndices de crepitao
destas amostras foram medidos fazendo uso dos padres recomendados pela norma
ISO 8731 para minrio de ferro, salvo a faixa granulomtrica utilizada.

4.1. Amostras

Foram selecionadas amostras representativas dos produtos granulados de trs
importantes minas nacionais, principais fornecedoras de matria-prima para a produo
de ferro ligas de mangans no Brasil, quais sejam, Morro da Mina, Urucum e Mina do
Azul.
Foi realizada a amostragem em cada uma destas minas. Obteve-se uma
tonelada de cada um dos principais produtos granulados. Estas amostras
representativas foram recebidas no Laboratrio de Tratamento de Minrios da
Fundao Gorceix/CT3 para execuo deste projeto. A Tabela 4.1.1 apresenta as
amostras recebidas.

Tabela 4.1.1 Identificao das amostras a serem estudadas.
Procedncia Amostra Massa Identificao
Unidade de
Urucum/RDM
Produto
Granulado
Uma tonelada GU
Unidade de Morro
da Mina/RDM
Produto
Granulado
Uma tonelada GMM
Unidade do
Azul/RDM
Produto
Granulado
Uma tonelada MG60

59

Com base na reviso bibliogrfica, e levando-se em conta a disponibilidade de
amostras representativas, foi possvel escolher uma faixa granulomtrica especfica
para a caracterizao da crepitao de minrios de mangans.
As amostras globais e das faixas destinadas aos ensaios de crepitao,
referentes a cada produto granulado de minrio selecionado, foram preparadas e
caracterizadas qumica, fsica e mineralogicamente.

4.2. Preparao das Amostras Globais

Uma tonelada de cada um dos principais produtos granulados, recebidos para o
desenvolvimento deste estudo, foram inicialmente homogeneizados e quarteados em
pilha cnica, de forma a gerar amostras representativas para sua caracterizao.
A partir do montante recebido (1000kg), foram retirados 100kg de amostra
representativa, sendo 50kg destinados a um arquivo interno e os 50kg restantes aos
procedimentos de preparao para caracterizao. Esta alquota foi britada em
britadores de mandbula at que todo o contedo estivesse abaixo de 50mm. Este
material foi novamente quarteado e 1kg destinado a uma nova britagem em britadores
de mandbulas. O produto da cominuio foi quarteado de forma que 500g foram,
seqencialmente, destinados ao moinho de disco fechado para pulverizao.
O material j pulverizado foi quarteado e dividido em alquotas representativas
de cada mina, destinadas a anlises qumicas, fsicas e mineralgicas.
Os procedimentos gerais adotados na preparao da amostra global de cada um
dos produtos granulados podem ser vistos no fluxograma da Figura 4.2.1.

60

Figura 4.2.1 Fluxograma de preparao da amostra global proveniente das minas de Morro da
Mina, Azul e Urucum.

Minrio de Mn (1tonelada)
Homogeneizao
e Quarteamento
Arquivo (50kg) Amostragem (50kg)
Britar
Peneira
50mm
Quartear
Arquivo
Amostra Global
1kg
Britar
Quartear
Arquivo
Pulverizao
(500g)
Anlise Mineralgica
(DRX/MO)
Anlise Qumica
Anlise
Termogravimtrica (TGA)
BET
61
4.3. Preparao das Amostras Destinadas aos Ensaios de Crepitao

Os aproximados 900kg restantes, de cada amostra de produto granulado
recebida, foram novamente homogeneizados e quarteados. Uma poro aproximada de
400kg foi amostrada e classificada a seco nas malhas de 37,5; 19; 6,3 e 3mm da srie
Tyler.
A faixa granulomtrica escolhida para a realizao dos ensaios de crepitao foi
a compreendida entre 19 e 6,3mm, cujo tamanho mdio de partculas 12,7mm,
portanto ideal para o bom desempenho dos fornos eltricos a arco submerso. A massa
de material entre 19 e 6,3mm, obtida para cada produto de minrio, foi novamente
quarteada at que se obtivesse aproximadamente 50kg.
Os 50kg de cada um dos produtos granulados foi quarteado, de forma que
fossem reservados 10kg para os procedimentos de caracterizao qumica, fsica e
mineralgica, e 40kg para os ensaios de crepitao.
Em nenhum momento as amostras foram submetidas a operaes que
pudessem induzir tenses internas significativas, ou alterao em sua umidade.
A figura 4.3.1 um fluxograma que ilustra a seqncia de procedimentos
adotados para gerar as amostras na faixa de 19 a 6,3mm para cada produto granulado
de minrio de mangans selecionado.

62

Figura 4.3.1 Fluxograma de preparao das amostras na faixa de 19 a 6,3mm.

Amostra Global
Minrio de Mn
900kg
Homogeneizao e
Quarteamento
Amostragem
400kg
Peneiramento
Amostras
(-19mm, +6,3mm)
50kg
Ensaios de Crepitao
40kg
Caracterizao
Quarteamento
e Pulverizao
Anlise Qumica
Anlise Mineralgica
(DRX/MO)
Anlise
Termogravimtrica(TGA)
BET
63
4.4. Medida dos ndices de Crepitao dos Produtos Granulados
Selecionados

Os ndices de crepitao para os produtos granulados das minas de Morro da
Mina, Urucum e Azul, foram medidos por meio de padres recomendados pela norma
ISO 8731 para minrios de ferro, salvo a faixa granulomtrica utilizada.
A metodologia aplicada neste trabalho permitiu estudar e caracterizar o
comportamento de crepitao dos minrios selecionados em trs condies distintas.
Inicialmente os 40kg de material na faixa de 19 a 6,3mm, para cada minrio estudado,
foram quarteados, gerando 3 alquotas de aproximadamente 13kg cada.
A primeira alquota, para cada um dos minrios, foi quarteada. Foram reservados
aproximadamente 5kg para os ensaios de crepitao com a umidade natural (de
recebimeto) de cada um dos produtos granulados. Cada amostra foi submetida a um
peneiramento a seco na malha de 6,3mm para eliminao de finos residuais. Foram
realizados dez (10) testes de crepitao, cada qual com uma massa de 500g de
minrio. Os ensaios foram realizados em um forno tipo mufla da Fornos Lavoisier,
modelo 402D, a uma temperatura de 700C durante um intervalo de tempo de 30
minutos. As amostras foram resfriadas ao ar e submetidas a um novo peneiramento. A
partir da mdia entre os dez testes realizados, foram determinados quatro ndices de
crepitao por tipologia de minrio. Foram eles I
-6,3
,

I
-3,35,
I
-1,18
e I
-0.5
que dizem respeito
s porcentagens em massa de material abaixo de 6,3; 3,35; 1,18 e 0,5mm
respectivamente. Os aproximados 8kg restantes foram destinados a um teste para
mensurar a umidade do material.
A segunda alquota, para cada um dos minrios, seguindo as recomendaes
ISO8731, foi inicialmente seca a 1055C por tempo suficiente at que sua massa
permanecesse constante. Cada amostra foi posteriormente submetida a um novo
peneiramento a seco na malha de 6,3mm para eliminao de possveis finos residuais.
Em um segundo momento estas amostras, j secas e livre de finos, foram
quarteadas e deram origem a duas parties, uma de aproximadamente 5kg e outra de
aproximadamente 8kg. A partir da primeira partio foram realizados dez (10) testes de
crepitao, cada qual com uma massa de 500g de minrio. Os ensaios foram
64
realizados em um forno tipo mufla da Fornos Lavoisier, modelo 402D, a uma
temperatura de 700C durante um intervalo de tempo de 30 minutos. As amostras foram
resfriadas ao ar e submetidas a um novo peneiramento. A partir da mdia entre os dez
testes realizados, foram determinados quatro ndices de crepitao por tipologia de
minrio. Foram eles I
-6,3
,

I
-3,35,
I
-1,18
e I
-0.5
que dizem respeito s porcentagens em massa
de material abaixo de 6,3; 3,35; 1,18 e 0,5mm respectivamente. O peneiramento foi
efetuado a seco com peneiras da srie Tyler.
A segunda partio, dos minrios provenientes de Urucum e Azul, foi submetida
a um tratamento trmico a 2005C durante um perodo de 48 horas, em um forno da
Fornos Lavoisier modelo 405B, para posterior teste de crepitao, nas mesmas
condies evidenciadas no pargrafo anterior.
A terceira alquota foi reservada como arquivo de trabalho.
Os procedimentos de secagem, tratamento trmico e medida dos ndices de
crepitao foram realizados nas dependncias do Laboratrio de Tratamentos Trmicos
do Departamento de Engenharia Metalrgica da Universidade Federal de Ouro Preto.
A figura 4.4.1 um fluxograma que resume a seqncia de procedimentos
adotados para estudo e caracterizao do comportamento de crepitao dos produtos
granulados de minrio de mangans provenientes das minas de Urucum, Morro da
Mina e Azul.
65

(**) Procedimento adotado somente para as amostras provenientes das minas do Azul e Urucum.
Figura 4.4.1 Fluxograma da rotina utilizada nos ensaios de crepitao das amostras dos produtos granulados selecionados.
Produto Granulado
(-19mm, +6,3mm)
40kg
Alquota 1
Umidade Natural
(-19mm, +6,3mm)
13kg
Alquota 2
Secagem a 1055
o
C
(-19mm, +6,3mm)
13kg
Alquota 3
Arquivo
(-19mm, +6,3mm)
13kg
Ensaio de Crepitao
700
o
C/ 30min
5kg
Determinao da Umidade
8kg
Ensaio de Crepitao
700
o
C/ 30min
5kg
Tratamento Trmico
(**)

200
o
C/ 48horas

Ensaio de Crepitao
700
o
C/ 30min
5kg
66

A amostra de produto granulado de Morro da Mina no passou por
procedimentos de tratamento trmico. A justificativa para esta deciso ser
apresentada na discusso dos resultados.
Aps a determinao dos ndices de crepitao foi feita uma comparao entre
os valores obtidos para a amostra mida, seca e tratada termicamente.
Em cada um dos dez testes, realizados por amostra, mida, seca ou tratada
termicamente, a faixa granulomtrica remanescente acima de 6,3mm foi fotografada
com auxlio de um estereomicroscopio LEICA EZ4D.

4.5. Procedimentos de Caracterizao

Os procedimentos de caracterizao foram comuns amostra global e faixa de
19 a 6,3mm de cada produto granulado de minrio de mangans.

A. Anlise Qumica

Foram realizadas anlises qumicas quantitativas tanto para amostra global
quanto por faixa granulomtrica no Laboratrio de Geoqumica/DEGEO/UFOP.
Foram determinados os teores de Mn, Fe
,
CaO, MgO, SiO
2
, Al
2
O
3
, TiO
2
e P. Os
teores de Mn e SiO
2
foram determinados por via mida (titulometria) e os demais
componentes por ICP OES (Espectrmetro de emisso por Plasma Indutivamente
Acoplado) da marca SPECTRO/modelo Ciros CCD.
Foram realizadas anlises qumicas da amostra global e da faixa de 19 a 6,3mm
referentes aos produtos granulados das Unidades de Morro da Mina, Urucum e Azul.

67
B. Caracterizao Mineralgica

Foram determinados qualitativamente os constituintes minerais presentes nas
amostras a serem estudadas por meio de anlise microscpica, com o auxlio de
difratometria de raios-X, pelo mtodo do p total, e de microssonda eletrnica acoplada
a MEV.
Para preparao das amostras de p foi feita a pulverizao e homogenizao
de cada amostra. Os equipamentos de difrao de raios-X utilizados foram um
difratrmetro modelo Rigaku, srie D/Max-B, com varredura de 1,2 graus/min do
Laboratrio de Difrao de Raios-X do Departamento de Geologia da Universidade
Federal de Ouro Preto, e um marca Rigaku, modelo Geigerflex com tubo de raios-X de
cobre do Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear (CDTN). A interpretao
dos difratogramas foi feita atravs do software JADE 3.1 do fabricante MDI.
Foram analisadas as amostras globais e as faixas de 19 a 6,3mm referentes aos
produtos da Unidade Morro da Mina, Urucum e Azul.

C. Anlise Trmica

As amostras dos produtos granulados das minas de Morro da Mina, Urucum e
Azul foram submetidas a ensaios termogravimtricos. As amostras foram previamente
homogeneizadas e pulverizadas. O equipamento utilizado foi uma termobalana
Shimadzu, com controle e aquisio de dados por computador.
Os ensaios foram realizados ao ar artificial. A temperatura foi elevada da
ambiente at 1300C a uma taxa constante de 5C/min.
Foram analisadas as amostras globais e as faixas de 19 a 6,3mm, referentes aos
produtos da Unidade Morro da Mina, Urucum e Azul.

68
D. Determinao de Propriedades Fsicas

D.1. Densidade

As densidades das amostras globais e da faixa de 19mm a 6,3mm, dos produtos
granulados de minrio de mangans das Unidades de Morro da Mina, Urucum e Azul,
foram determinadas pelo mtodo do picnmetro a lcool. Estes testes consistem em
medir em balana analtica as massas de um picnmetro vazio, o mesmo com minrio,
com lcool, de densidade d
a
, e finalmente com lcool e minrio simultaneamente [Klein
e Hurlbut, 1999]. Este procedimento foi realizado em triplicata, de forma que a mdia
dos resultados foi aceita como densidade de cada amostra caracterizada. A equao
4.5.1 foi utilizada para calculo das densidades.

( )
( )
minrio minrio
minrio
minrio
+ + + +
+
+
=
lcool picnmetro picnmetro picnmetro lcool picnmetro
picnmetro picnmetro
a
P P P P
P P
d d

Equao (4.5.1)
(**)
P implica em massa medida.

Para confirmao dos resultados obtidos por este mtodo foi realizada anlise de
densidade, utilizando o equipamento Multipicnmetro a hlio da marca Quantachrome
no Laboratrio de Hidrometalurgia do Departamento de Engenharia Metalrgica da
Universidade Federal de Ouro Preto.
No picnmetro a hlio, o volume da amostra calculado atravs da variao de
presso do gs hlio quando se expande em uma clula contendo a amostra e quando
se expande na mesma clula sem a amostra. O gs hlio utilizado nestas medidas
por, geralmente, comportar-se como ideal. A densidade facilmente calculada uma vez
que a massa da amostra pode ser medida em uma balana de alta preciso.

69
D.2. Determinao da rea superficial e porosidade BET

As anlises de rea superficial especfica e de porosidade foram realizadas pelo
mtodo de adsoro de nitrognio pelo equipamento NOVA 1000 Quantachrome, no
Laboratrio de Hidrometalurgia do Departamento de Engenharia Metalrgica da
Universidade Federal de Ouro Preto. Este equipamento utiliza o princpio da adsoro
de um gs na superfcie do slido.
O fenmeno de adsoro de nitrognio fortemente dependente das
propriedades fsicas do slido, em particular de sua estrutura de poros. Desta forma,
foram obtidos como resultados do ensaio deste equipamento, a rea superficial
especfica, volume total de poros (porosidade), tamanho mximo dos poros, dimetro
mdio dos poros, volume dos microporos (microporosidade) e a rea dos microporos.

70
5. RESULTADOS E DISCUSSES

5.1. Caracterizao Granulomtrica

As amostras para crepitao de cada produto granulado de minrio de
mangans foram compostas com as respectivas faixas de 19 a 6,3mm.
As amostras globais, que deram origem a esta frao, passaram por uma
classificao granulomtrica nas malhas de 50,0; 37,5; 6,3 e 1,18mm, da srie Tyler. A
figura A1, no anexo, o grfico da distribuio granulomtrica das amostras globais de
MG60, GMM e GU.

5.2. Caracterizao Qumica

A Tabela 5.2.1 apresenta a anlise qumica das faixas de 19 a 6,3mm,
destinadas aos ensaios de crepitao.
As anlises qumicas das amostras globais dos produtos granulados de minrios
de mangans esto apresentadas na tabela A1, em anexo.

Tabela 5.2.1 Anlise qumica dos produtos granulados de minrio de mangans na faixa de 19 a
6,3mm.
Amostra
Al
2
O
3

(%)
CaO
(%)
Fe
(%)
MgO
(%)
Mn
(%)
P (%)
TiO
2

(%)
SiO
2

(%)
MG60 (-19mm + 6,3 mm) 6,11 0,093 4,124 0,119 46,96 0,0972 0,2590 3,99
GMM (-19mm + 6,3 mm) 5,42 2,865 2,893 2,226 24,48 0,0761 0,2681 23,02
GU (-19 mm + 6,3 mm) 0,78 0,069 6,920 0,054 32,58 0,1086 0,0817 2,11

71
Pode-se observar que existem alguns teores com grandes variaes entre
amostra global e a faixa utilizada nos ensaios de crepitao. O teor de Mangans do
MG60 o maior entre os minrios estudados, tanto na amostra global quanto na faixa
de 19 a 6,3mm (46,96%). A amostra com menor teor de mangans a GMM (24,48%).
A faixa de 19 a 6,3mm do minrio GU apresenta teor de mangans de 32,58% sendo
aproximadamente 10% mais pobre em Mangans do que a sua amostra global.
O teor de SiO
2
elevado na amostra global de GMM, o que se mantm na faixa
de 19 a 6,3mm (23,02%). O teor de SiO
2
na faixa de 19 a 6,3mm da amostra GU
(2,11%) aproximadamente 3% menor em relao amostra global. O minrio MG60
apresentou teores de SiO
2
da ordem de 3,1% para a amostra global e 4% para a faixa
de 19 a 6,3mm.
Os teores de Al
2
O
3
, para as amostras de minrios de MG60 (6,11%) e GMM
(5,42%) se apresentaram como os mais elevados, com uma diferena de no mximo
2% entre os teores das amostras globais e das faixas de 19 a 6,3mm. Para a amostra
de GU global observa-se que 2,7% correspondem ao teor de Al
2
O
3
, ao passo que para
a faixa de 19 a 6,3mm apenas 0,8%, aproximadamente, correspondem a Al
2
O
3
.
Em todas as amostras, pode-se observar que os teores de CaO so menores na
faixa de 19 a 6,3mm, se comparados s amostras globais. Os minrios GU e MG60, na
faixa de 19 a 6,3mm, apresentaram teores baixos de CaO (0,069 e 0,093%,
respectivamente). A amostra de GMM, na faixa de 19 a 6,3mm apresentou o maior teor
de CaO (2,865%).
Na faixa de 19 a 6,3mm, os teores de fsforo das amostras de GU (0,1086%),
MG60 (0,0972%) e GMM (0,0761%) so muito semelhantes. A amostra de GMM
(2,226%) apresenta o maior teor de MgO, ao passo que MG60 (0,119%) apresenta um
valor intermedirio e GU (0,054%) o menor.
A amostra global e a faixa de 19 a 6,3mm de minrio GU apresentaram os teores
mais elevados de ferro. Entre as amostras globais, o MG60 apresentou o menor teor de
ferro, enquanto entre as amostras na faixa de 19 a 6,3mm, o minrio GMM.
Foi possvel classificar os minrios estudados em funo dos teores de
mangans. As nomenclaturas foram propostas por MARANHO em 1985. A tabela
5.2.2 fornece esta classificao.
72
Tabela 5.2.2 Classificao qumica dos minrios de mangans estudados segundo
critrios de MARANHO (1985).
Amostra Classificao
MG60 Minrio de Alto Teor
GMM Minrio de Baixo Teor
GU Minrio de Teor Mdio

Os teores de Al
2
O
3
, Fe, MgO e CaO variaram pouco quando comparadas as
amostras globais e as faixas granulomtricas de 19 a 6,3mm de MG60, GMM e GU,
indicando uma composio qumica e mineralgica sem grandes alteraes.
importante destacar que os trs produtos granulados apresentam
caractersticas qumicas bem distintas.

5.3. Caracterizao Mineralgica

Os minerais identificados e semi-quantificados, pelo mtodo de difratometria de
Raios-X, na faixa de 19 a 6,3mm dos minrios de mangans MG60, GMM e GU esto
apresentados na tabela 5.3.1.
Para comparao e verificao da representatividade da faixa granulomtrica
destinada aos ensaios de crepitao, so apresentados os resultados das amostras
globais na tabela A2, em anexo. Pode-se observar que todos os minerais identificados
nesta amostra global foram tambm identificados nas fraes de 19 a 6,3mm de todos
os minrios estudados. Apenas a quantidade de algumas fases minerais variou.
Na tabela 5.3.1 observa-se que os produtos granulados das minas de Urucum
(GU) e do Azul (MG60) so compostos majoritariamente por xidos, com predominncia
da criptomelana. O produto GU tem como outros constituintes minerais a braunita,
pirolusita, hematita, goethita e quartzo. Outros constituintes do MG60 so a todorokita,
pirolusita, gibbsita, espessartita, magnetita e N-sutita.
A frao de 19 a 6,3mm de MG60 apresenta a maior frao de minerais
hidratados, quais sejam todorokita, gibbsita e N-sutita. A goethita foi o nico mineral
73
hidratado determinado na faixa de 19 a 6,3mm de GU, porm em pequena quantidade.
O teor de Mn na amostra de MG60 justificado pela elevada concentrao da
fase mineral criptomelana, assim como pela presena considervel dos minerais
todorokita e pirolusita. O teor de Al (Al
2
O
3
) pode ser explicado pela existncia da
gibbsita e da espessartita.
Na amostra de GU pode-se justificar o teor de Mn pela predominncia da
criptomelana e pela considervel presena de braunita e pirolusita. O elevado teor de
Fe est associado presena de hematita e goethita. Pode-se notar que o teor de Fe
na faixa de 19 a 6,3mm menor, se comparada amostra global, isto est associado
menor frao de hematita nesta faixa.
O produto granulado da mina de Morro da Mina (GMM) constitudo
majoritariamente por carbonatos e silicatos, mais especificamente a rodocrosita e a
espessartita. A presena destes minerais justifica o baixo teor de Mn e o elevado teor
de SiO
2
neste minrio. Os outros minerais determinados foram faialita, ferrosilita,
manganosita e magnetita, alm de anfiblios e piroxnios. A presena dos anfiblios,
ferrosilita e espessartita justificam os teores elevados de MgO e Al
2
O
3
.

74

Tabela 5.3.1 Resumo dos minerais identificados na faixa de 19 a 6,3mm dos produtos granulados MG60, GMM e GU.
Mineral Identificado
Amostra
Predominante
(>40%)
Maior
(<20%)
Menor
(<10%)
Minoritrio
(<3%)

MG60
(-19mm +6,3mm)
Criptomelana
[KMn
8
O
16
]
Todorokita
[(Na,Ca,K)
2
Mn
6
O
12
3a4.5(H
2
O)]

Gibbsita
[Al(OH)
3
]

Pirolusita
[MnO
2
]

Espessartita
[Mn
3
Al
2
(SiO
4
)
3
]

Magnetita
[Fe
3
O
4
]

N-sutita
[Mn(O,OH)
2
]

GMM
(-19mm, +6,3mm)
Espessartita
[Mn
3
Al
2
(SiO
4
)
3
]

Rodocrosita
[MnCO
3
]
Faialita
(
*
)

[(Fe,Mn)SiO
4
]

Anfiblio

Ferrosilita
[(Fe,Mg)SiO
3
]

Manganosita
[MnO]

Magnetita
[Fe
3
O
4
]

Piroxmangita
[MnSiO
3
]

GU
(-19mm, +6,3mm)
Criptomelana
[KMn
8
O
16
]

Pirolusita
[MnO
2
]

Braunita
[(Mn
2
O
3
)MnSiO
3
]

Hematita
[Fe
2
O
3
]

Goethita
[FeO.OH]

Quartzo
[SiO
2
]
(
*
)
Fase mineral com espectro de difrao semelhante ao da tefrota (Mn
2
SiO
4
).
75
Por meio da conjugao das tcnicas de microscopia ptica e de microscopia
eletrnica (EDS), foi possvel identificar as fases minerais predominantes nas amostras
dos trs granulados estudados.
A figura 5.3.1 uma fotomicrografia da amostra MG60, obtida com um
microscpio de luz refletida. A figura 5.3.2 uma imagem de eltrons retroespalhados
da mesma poro abordada pela figura 5.3.1. Pode-se observar a fase mineral
criptomelana em tom cinza escuro, confundindo-se com a cor da resina. O tom cinza
claro provavelmente a todorokita.

Figura 5.3.1 Fotomicrografia de luz refletida
da amostra MG60 ilustrando a predominncia
de criptomelana.
Figura 5.3.2 Imagem de eltrons
retroespalhados da amostra MG60 ilustrando a
predominncia de criptomelana.

A figura 5.3.3 um conjunto de fotomicrografias da amostra GMM,
acompanhadas por sua respectiva imagem de eltrons retroespalhados (MEV). Pode-
se observar a espessartita (ES), com aspecto granular e nitidamente revelada na figura
5.3.3-B, assim como os anfiblios (AN) com aspecto acicular e nitidamente revelado na
figura 5.3.3-C.

200 m
76

A Imagem de luz transmitida com nicis paralelos. B Imagem de luz transmitida com nicis cruzados.

C - Eltrons retroespalhados.
Figura 5.3.3 Fotomicrografias da amostra GMM, acompanhadas por sua respectiva imagem de
eltrons retroespalhados (ES Espessartita, AN Anfiblio).

A figura 5.3.4 uma fotomicrografia de luz transmitida com nicis cruzados, que
ilustra a presena de rodocrosita, fase predominante na amostra GMM. Pode-se
observar uma partcula formada por cristais de rodocrosita, que se apresenta em tom
rosado.

200 m 200 m

ES AN

ES
AN

ES
AN
77

Figura 5.3.4 Fotomicrografia de luz transmitida, com nicis cruzados, ilustrando a fase
rodocrosita na amostra GMM.

A figura 5.3.5 um conjunto de fotomicrografias de luz refletida da amostra GU,
acompanhada por suas respectivas imagens de eltrons retroespalhados (MEV).
Nas figuras 5.3.5-A e 5.3.5-B pode-se observar a predominncia da fase
criptomelana identificada por sua colorao cinza escuro, assim como a presena de
hematita, caracterizada por regies esbranquiadas.
As regies negras so aquelas onde h ausncia de luz, caracterizando as
fraturas e a porosidade presente no minrio. As figuras 5.3.5-C e 5.3.5-D so,
respectivamente, uma fotomicrografia e uma imagem de eltrons retroespalhados de
partcula com elevada porosidade.

100 m
78

A B

C D
Figura 5.3.5 Fotomicrografias de luz refletida da amostra GU (A e C), acompanhadas por suas
respectivas imagens de eltrons retroespalhados - MEV (B e D).
CR Criptomelana, HM Hematita.

5.4. Determinao de Propriedades Fsicas

5.4.1. Densidade

Por meio dos ensaios realizados em triplicata foram determinadas as densidades
aparentes e estruturais das amostras globais e da faixa de 19 a 6,3mm para os
minrios MG60, GMM e GU. A tabela 5.4.1 traz os valores das densidades e da
porosidade calculada para as amostras na faixa de 19 a 6,3mm. A tabela A3, em anexo,
40 m
100 m
HM
CR
HM
CR
79
traz os valores para as amostras globais, que confirmam a representatividade da faixa
escolhida para realizao dos estudos de crepitao.

Tabela 5.4.1 Densidades aparentes, estruturais e porosidades calculadas das amostras de
MG60, GMM e GU, na faixa de 19 a 6,3mm.
Amostras
(-19mm, +6,3mm)
MG60 GMM GU
Densidade Aparente
(g/cm
3
)
3,77 3,38 4,05
Densidade Estrutural
(g/cm
3
)
4,02 3,66 4,41
Porosidade Total
(%)
6,2 7,6 8,2

A figura 5.4.1 um diagrama que compara as densidades aparentes, estruturais
e a porosidade total das amostras na faixa de 19 a 6,3mm dos produtos granulados das
minas do Azul, Morro da Mina e Urucum.
2
3
4
5
6
7
8
9
MG60 GMM GU
D
e
n
s
i
d
a
d
e

(
g
/
c
m
3
)
P
o
r
o
s
i
d
a
d
e

(
%
)
Densidade Aparente Densidade Estrutural Porosidade Total (%)

Figura 5.4.1 Grfico comparativo das densidades aparentes, estruturais e porosidade
total das amostras de MG60, GMM e GU, na faixa de 19 a 6,3mm.

80
O minrio que possui a maior densidade estrutural, assim como a maior
porosidade total o GU. Provavelmente, esta porosidade est relacionada presena
de trincas e de algumas fases minerais porosas, entre elas a goethita. Este resultado
bem ilustrado pelas imagens de microscopia ptica, onde possvel observar partculas
com elevada porosidade. Um bom exemplo o j apresentado na figura 5.3.5.
As amostras de MG60, GU e GMM globais e na faixa de 19 a 6,3mm possuem
valores de densidades bem distintos. Para a faixa de 19 a 6,3mm, o minrio MG60 o
menos poroso (6,2%), e apresenta um valor intermedirio de densidade estrutural,
aproximadamente 4g/cm
3
. O minrio GMM possui a menor densidade estrutural,
aproximadamente 3,7g/cm
3
, e uma porosidade intermediria, da ordem de 7,6%. A
amostra de GU apresenta densidade estrutural de 4,4g/cm
3
e a maior porosidade total
de 8,2%.

5.4.2. Determinao da rea Superficial e Porosidade Adsoro de
Nitrognio

A tabela 5.4.2 apresenta os principais resultados relacionados rea superficial
e porosidade, obtidos pela tcnica de adsoro de nitrognio, para as amostras na faixa
de 19 a 6,3mm. A tabela A4, em anexo, traz os valores para as amostras globais, que
confirmam a representatividade das amostras de crepitao.

Tabela 5.4.2 Principais parmetros definidos pela tcnica BET para as amostras na faixa de 19 a
6,3mm de MG60, GMM e GU.
Amostra
(-19mm +6,3mm)
Superfcie
Especfica
(m
2
/g)
Volume
total dos
poros
(cm
3
/kg)
(0,3-300nm)
Tamanho
Mximo
dos
Poros ()
Dimetro
Mdio de
Poros ()
Volume dos
microporos
(cm
3
/kg)
(0,3 2nm)
rea dos
Microporos
(m
2
/g)
MG60 12,30 35,75 1382,8 116,3 5,228 14,80
GMM 1,21 3,59 1340,6 118,9 0,513 1,452
GU 4,41 15,56 1540,6 110,8 2,426 6,870
81

Os dados de superfcie especfica e porosidade, obtidos pela tcnica BET,
podem ser parmetros importantes no entendimento da crepitao, visto que a presso
de vapor, proveniente da eliminao de gua estrutural, pode ser aliviada a depender
da distribuio de poros no minrio.
Segundo os dados obtidos pela tcnica de BET existe uma grande diferena
entre as porosidades dos minrios estudados. O minrio mais poroso seria o MG60
(37,8cm
3
/kg), seguido do GU (15,6cm
3
/kg) e finalmente pelo GMM (3,6cm
3
/kg). Esta
informao, a princpio estaria em desacordo com a porosidade total calculada a partir
das diferenas entre as densidades estruturais e aparentes dos minrios, porm
importante destacar que a tcnica BET possui um limite mximo e mnimo de tamanho
de poros. Estes limites seriam a causa das discordncias entre os resultados, uma vez
que cada amostra apresenta uma quantidade diferente de poros por faixas de tamanho.
As figuras 5.4.2 e 5.4.3 comparam, respectivamente, o volume total e o dimetro
mdio de poros determinados por BET, para as amostras de MG60, GMM e GU.

0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
GMM GU MG60
V
o
l
u
m
e

T
o
t
a
l

d
e

P
o
r
o
s

(
c
m
3
/
k
g
)
(
0
,
3
-
3
0
0
n
m
)

Figura 5.4.2 Comparativo entre os volumes totais de poros determinados por BET das amostras
de MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm.

82
100
105
110
115
120
125
130
135
140
GMM MG60 GU
D
i
m
e
t
r
o

M
d
i
o

d
e

P
o
r
o
s

(
A
n
g
s
t
r
o
n
s
)

Figura 5.4.3 Comparativo entre os dimetros mdios dos poros das amostras de MG60, GMM e
GU, na faixa de 19 a 6,3mm.

Pode-se verificar que, na faixa de 19 a 6,3mm, o minrio GMM apresenta o
maior dimetro mdio de poros, seguido pelo MG60 e finalmente pelo GU. Apesar da
diferena entre os tamanhos mdios de poros no ser to grande importante destacar
a diferena entre os tamanhos mximos de poros, visto que a amostra de GU (1540,6)
apresenta um valor muito maior do que as amostras de MG60 (1382,8) e GMM
(1340,6).

5.5. Anlise Trmica

As figuras 5.5.1, 5.5.2 e 5.5.3 trazem as curvas de perda de massa em funo da
temperatura para as amostras globais dos minrios MG60, GMM e GU. As linhas
divisrias, em vermelho, indicam o incio de algumas transformaes de fase nas
amostras estudadas.

83
R
e
d
u
o
:

M
n
O
2

M
n
2
O
3

C
r
i
p
t
o
m
e
l
a
n
a

e

P
i
r
o
l
u
s
i
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x
b
y
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k
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:

M
n
2
O
3

M
n
3
O
4

B
i
x
b
y
i
t
a

H
a
u
s
m
a
n
n
i
t
a

Figura 5.5.1 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra global de MG60.
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura
o
C
84
E
l
i
m
i
n
a
o

d
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U
m
i
d
a
d
e

E
l
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m
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s
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o

d
e

c
a
r
b
o
n
a
t
o
s

d
e

C
a

o
u

K

Figura 5.5.2 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra global de GMM

0 200 400 600 800 1000 1200 1400
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura
o
C
85
E
l
i
m
i
n
a
o

d
e

U
m
i
d
a
d
e

E
l
i
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h
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R
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o
:

M
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O
2

M
n
2
O
3

C
r
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p
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o
m
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l
a
n
a

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P
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l
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B
i
x
b
y
i
t
a

R
e
d
u
o
:

M
n
2
O
3

M
n
3
O
4

B
r
a
u
n
i
t
a

e

B
i
x
b
y
i
t
a

H
a
u
s
m
a
n
n
i
t
a

Figura 5.5.3 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra global de GU.
0 200 400 600 800 1000 1200
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura
o
C
86

A tabela 5.5.1 apresenta a perda de massa verificada em cada uma das
amostras globais estudadas. Esta variao de massa pode ser considerada uma
medida indireta da P.P.C.

Tabela 5.5.1 P.P.C das amostras globais dos minrios MG60, GMM e GU.
Amostra 200
o
C 300
o
C 500
o
C 700
o
C 900
o
C 1000
o
C
MG60 3% 4,1% 6,6% 11% 12,7% 14%
GMM 0,4% 0,4% 0,6% 10% 12,9% 13,1%
GU 1,1% 1,5% 2,0% 4,3% 7,3% 8,4%

A perda de massa durante o aquecimento, da temperatura ambiente
temperatura de 280
o
C, para as amostras de MG60, GMM e GU esto associadas
eliminao de umidade. A perda de massa acentuada que se inicia nas proximidades
de 300
o
C, que pode ser verificada tanto nas amostras de MG60 quanto GU, est
associada ao incio da decomposio trmica das fases minerais hidratadas. Na
amostra MG60 estas fases so a todorokita e a N-sutita. Na amostra GU a fase
hidratada a goethita.
Na amostra GMM supe-se que a perda de massa verificada nas proximidades
de 500
o
C est associada, majoritariamente, eliminao da gua estrutural presente
nos anfiblios, confundindo-se com a decomposio de alguns carbonatos provenientes
de substituies na rodocrosita.
Nas proximidades de 700
o
C, para as amostras MG60 e GU, inicia-se a
decomposio de alguns xidos, especificamente a transformao de MnO
2
em Mn
2
O
3
.
Nas amostras de MG60 e GU as fases minerais criptomelana e pirolusita iniciam sua
decomposio, sendo completamente consumidas at temperaturas prximas de
850
o
C.
A variao de massa observada nas proximidades de 1000
o
C nas amostras
MG60 e GU esto associadas transformao de Mn
2
O
3
em Mn
3
O
4
. Provavelmente a
criptomelana e a pirolusita na faixa de 700 a 900
o
C se transformam em bixbyita
(Mn
2
O
3
), que a 950
o
C, junto braunita, iniciam suas decomposies, se transformando
87
em hausmannita (Mn
3
O
4
).
interessante notar pela tabela 5.5.1 que o minrio a apresentar a maior P.P.C.
foi o MG60. Parte disto deve-se a sua maior umidade natural e quantidade de fases
hidratadas. O minrio GMM apresentou a segunda maior P.P.C. e a menor umidade
natural. As variaes de massa mais significativas se deram nas faixas de 500 a 800
o
C,
estas estando associadas s decomposies dos anfiblios e a rodocrosita. O minrio
GU apresenta a menor P.P.C. As principais variaes de massa esto associadas s
decomposies dos seus xidos constituintes.
Apesar de extremamente importante o entendimento do comportamento trmico
das amostras globais, as amostras utilizadas nos ensaios de crepitao foram as
contidas nas faixas de 19 a 6,3mm. Nos ensaios de crepitao estas amostras foram
submetidas a uma variao brusca, da temperatura ambiente at 700
o
C. Assim sendo
fez-se necessrio o estudo termogravimtrico das mesmas no intervalo da temperatura
ambiente 700
o
C.
As figuras 5.5.4, 5.5.5 e 5.5.6 trazem as curvas de perda de massa em funo
da temperatura para as amostras na faixa de 19 a 6,3mm dos minrios MG60, GMM e
GU. Estas curvas apresentam o comportamento das amostras at a temperatura de
700
o
C, na qual foram realizados os ensaios de crepitao.
88
R
e
d
u
o
:

M
n
O
2

M
n
2
O
3

C
r
i
p
t
o
m
e
l
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n
a

e

P
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l
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b
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:

N
-
s
u
t
i
t
a

e

T
o
d
o
r
o
k
i
t
a

Figura 5.5.4 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra (faixa de 19 a 6,3mm) de MG60.

0 100 200 300 400 500 600 700 800
88
90
92
94
96
98
100
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura
o
C
89
E
l
i
m
i
n
a
o

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U
m
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m
p
o
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i
o

d
a

R
o
d
o
c
r
o
s
i
t
a

Figura 5.5.5 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra (faixa de 19 a 6,3mm) de GMM.
0 100 200 300 400 500 600 700 800
88
90
92
94
96
98
100
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura
o
C
90
E
l
i
m
i
n
a
o

d
e

U
m
i
d
a
d
e

E
l
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m
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G
o
e
t
h
i
t
a

R
e
d
u
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:

M
n
O
2

M
n
2
O
3

C
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i
p
t
o
m
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l
a
n
a

e

P
i
r
o
l
u
s
i
t
a

B
i
x
b
y
i
t
a

Figura 5.5.6 Perfil da perda de massa fornecido pelo ensaio de termogravimetria na amostra (faixa de 19 a 6,3mm) de GU.
0 100 200 300 400 500 600 700 800
88
90
92
94
96
98
100
M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura
o
C
91
A tabela 5.5.2 apresenta a perda de massa verificada em cada uma das
amostras estudadas na faixa de 19 a 6,3mm. Esta variao de massa pode ser
considerada uma medida indireta da P.P.C.

Tabela 5.5.2 P.P.C. das amostras na faixa de 19 a 6,3mm dos minrios MG60, GMM e GU.
Amostra 200
o
C 300
o
C 500
o
C 700
o
C
MG60 3,3% 4,7% 6,6% 11,7%
GMM 0,4% 0,4% 0,5% 9,8%
GU 1,0% 1,1% 1,2 3,2%

Pode-se observar que o comportamento trmico da faixa de 19 a 6,3mm e da
amostra global muito semelhante.
A amostra de MG60 apresenta eliminao de gua estrutural a partir da
temperatura de 250
o
C. A decomposio das fases criptomelana e pirolusita se inicia
nas proximidades de 600
o
C. As diferenas de P.P.C. em relao s amostras globais
so decorrentes das pequenas diferenas de composio mineralgica.
A amostra de GMM na faixa de 19 a 6,3mm apresenta rigorosamente o mesmo
comportamento trmico, apresentando uma P.P.C. muito prxima da amostra global.
A amostra GU na faixa de 19 a 6,3mm apresenta suas transformaes de fase
nas mesmas temperaturas verificadas para as amostras globais. A diminuio na
P.P.C. se d basicamente pela menor concentrao dos xidos criptomelana e
pirolusita, justificados pela diminuio do teor de Mn nas anlises qumicas, assim
como do mineral hidratado goethita.
Uma importante caracterstica no estudo do fenmeno da crepitao a possvel
variao volumtrica dos compostos de mangans ao passarem por transformaes de
fase. As expanses ou contraes podem gerar tenses induzidas suficientes para a
criao e propagao de trincas durante um choque trmico.
Com base nos parmetros de rede dos cristais dos minerais de mangans,
identificados, por meio deste trabalho, como em transformao de fase durante os
ensaios de crepitao, foi possvel estimar as principais variaes volumtricas para os
92
minrios MG60, GMM e GU.
O minrio MG60 apresenta como pontos crticos a eliminao de gua estrutural
proveniente da decomposio da N-sutita e da todorokita. A presso de vapor no
interior do minrio aumenta exponencialmente com a temperatura, atingindo valores
suficientes para trincar partculas. Outro ponto a eliminao de lcalis e a
transformao das fases criptomelana e pirolusita em bixbyita que se inicia nas
proximidades de 600
o
C. A criptomelana, de estrutura Monoclnica Prismtica, ao se
transformar em bixbyita, de estrutura Isomtrica Diploidal, apresenta um aumento de
volume da ordem de 1,2 vezes. A pirolusita, de estrutura Ditetragonal-Dipiramidal, ao se
transformar em bixbyita, apresenta uma contrao em seu volume de aproximadamente
2 vezes. A variao anisotrpica do volume dos minerais constituintes das amostras
gera deformaes na estrutura das partculas de minrio, induzindo tenses de trao e
compresso.
O minrio GU apresenta como caractersticas importantes a eliminao de gua
estrutural, proveniente da decomposio da goethita, presente em pequena
concentrao, e, tambm, a transformao das fases criptomelana e pirolusita em
bixbyita. importante ressaltar que o efeito da transformao da pirolusita em bixbyita,
neste minrio, deve ser mais expressiva, uma vez que a mineralogia mostrou maior
concentrao de pirolusita na faixa de 19 a 6,3mm do minrio GU se comparado ao
minrio MG60.
O minrio GMM apresenta a maior P.P.C. devido decomposio dos anfiblios.
A decomposio da rodocrosita que se inicia nas proximidades de 700
o
C no se
apresenta como um importante parmetro para a avaliao do fenmeno de crepitao.

93
5.6. Determinao dos ndices de Crepitao

5.6.1. ndices de Crepitao

As tabelas 5.6.1, 5.6.2 e 5.6.3 fornecem os valores das mdias dos
ndices de crepitao para as amostras de MG60, GMM e GU secas, respectivamente.
A figura 5.6.1 um grfico comparativo entre os quatro ndices de crepitao medidos
para as amostras MG60, GMM e GU secas.

Tabela 5.6.1 ndices de crepitao da amostra de MG60, na faixa de 19 a 6,3mm.
MG60 Mdias (%)
Desvio Padro
(%)
Ic(<6,3mm) 6,0 2,0
Ic(<3,35mm) 4,0 1,0
Ic(<1,18mm) 2,1 0,4
Ic(<0,5mm) 1,4 0,3

Tabela 5.6.2 ndices de crepitao da amostra de GMM, na faixa de 19 a 6,3mm.
GMM Mdias (%)
Desvio Padro
(%)
Ic(<6,3mm) 0,5 0,5
Ic(<3,35mm) 0,3 0,3
Ic(<1,18mm) 0,2 0,1
Ic(<0,5mm) 0,1 0,1

Tabela 5.6.3 ndices de crepitao da amostra de GU, na faixa de 19 a 6,3mm.
GU Mdias (%)
Desvio Padro
(%)
Ic(<6,3mm) 10 5,0
Ic(<3,35mm) 6,0 3,0
Ic(<1,18mm) 3,0 2,0
Ic(<0,5mm) 1,4 0,9
94

Amostras Secas
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5
Malha (mm)
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

(
%
)
GMM
(Morro da Mina)
MG60
(Azul)
GU
(Urucum)

Figura 5.6.1 Grfico comparativo entre os ndices de crepitao das amostras secas de MG60,
GMM e GU, na faixa de 19 a 6,3mm.

Pode-se observar que os minrios granulados MG60, GU e GMM apresentam
comportamentos distintos de crepitao. O minrio a apresentar o maior ndice de
crepitao o GU (I
-6,3mm
= 10%), seguido de perto pelo MG60 (I
-6,3mm
= 6%). A
crepitao do GMM (I
-6,3mm
= 0,5%) seco desprezvel. Observa-se tambm que o GU
o minrio a apresentar maior desvio padro, dando indcios de um comportamento de
crepitao pouco homogneo, com algumas partculas muito susceptveis crepitao
e outras nem tanto.
importante notar o fato de que os minrios a apresentar os maiores ndices de
crepitao so aqueles que, na temperatura de ensaio, j experimentam algumas
transformaes de fases mineralgicas. O minrio oxidado e hidratado MG60 possui
uma frao considervel de minerais hidratados e xidos de mangans que se
decompe durante o ensaio de crepitao. O minrio oxidado GU, que apresenta a
menor P.P.C. a 700
o
C, tem sua perda de massa majoritariamente associada
decomposio de alguns xidos de mangans. O minrio silicatado carbonatado
anfiboltico GMM foi o nico a no crepitar.
95
As fases hidratadas, durante o choque trmico, eliminariam sua gua estrutural.
A presso do vapor de gua acumulado nos poros dos minrios, assim como a
eliminao de lcalis decorrentes de transformaes de fases, poderia ser suficiente
para o rompimento catastrfico das partculas. As transformaes de fases
mineralgicas teriam como conseqncia algumas variaes volumtricas j
apresentadas neste trabalho. Elas se apresentariam como pontos de anisotropia,
induzindo tenses elevadas em determinadas regies da partcula de minrio, estas
propcias formao e propagao de trincas.
A amostra de MG60, apesar de apresentar maior concentrao de fases
minerais hidratadas se comparada com GU, apresenta tambm maior dimetro mdio e
volume de microporos. Este fato poderia estar levando a um maior alvio da presso de
vapor no interior das partculas de minrio, quando comparadas com as partculas de
GU. Outro fator que poderia estar contribuindo para o minrio de GU ser o mais
crepitvel o fato de este apresentar maior concentrao da fase mineral pirolusita,
que ao se transformar em bixbyita experimenta uma diminuio considervel de
volume. Considerando estas informaes, possvel que as decomposies trmicas
dos xidos de mangans sejam o fator que mais contribui para a intensidade da
crepitao em minrios granulados de mangans.
A figura 5.6.2 relaciona os ndices de crepitao, medidos na malha de 6,3mm,
com as densidades dos minrios de MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm. A
figura 5.6.3 relaciona os ndices de crepitao, medidos na malha de 6,3mm, com o
volume de poros medidos pela tcnica de adsoro de nitrognio.

96

Figura 5.6.2 ndice de Crepitao na malha de 6,3mm e respectivas densidades estruturais das
amostras de MG60, GMM e GU secas na faixa de 19 a 6,3mm.

Figura 5.6.3 ndice de Crepitao na malha de 6,3mm e respectivos volumes de poros das
amostras de MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm.
3,5 3,6 3,7 3,8 3,9 4,0 4,1 4,2 4,3 4,4 4,5
0
2
4
6
8
10
12
14
16
MG60
GU
GMM
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

I
-
6
,
3
(
%
)
Densidade (g/cm
3
)
0 5 10 15 20 25 30 35 40
0
2
4
6
8
10
12
14
16
MG60
GU
GMM
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

I
-
6
,
3
(
%
)
Volume de Poros (cm
3
/kg)
(0,3-300nm)
97
Os minrios mais densos apresentaram os maiores ndices de crepitao a seco.
A porosidade parece influenciar no fenmeno de crepitao. A principal hiptese de
que a porosidade contribui para a crepitao de minrios de mangans, porm at um
limite, a partir do qual passa a atuar como agente amenizador da presso de vapor no
interior das partculas de minrio.
Foram registradas fotos de todas as amostras secas antes e aps o ensaio de
crepitao. As superfcies de fratura das amostras crepitadas, acima de 6,3mm foram
analisadas com auxlio de um estereomicroscpio LEICA. As figuras 5.6.4, 5.6.5 e 5.6.6
so fotos das amostras de MG60, GMM e GU, respectivamente, secas e
compreendidas na faixa entre 19 e 6,3mm, preparadas para o ensaio de crepitao.

Figura 5.6.4 Amostra de MG60 preparada para ensaios de crepitao.

Figura 5.6.5 Amostra de GMM preparada para
ensaios de crepitao.

Figura 5.6.6 Amostra de GU preparada para
ensaios de crepitao.

98
As amostras de MG60 e GU, por serem constitudas basicamente por xidos de
mangans, apresentam uma colorao cinza escuro. Ambas apresentam uma
quantidade considervel de partculas com estrutura bandada. A amostra GMM,
constituda por carbonatos e silicatos, possui colorao cinza claro.
A figura 5.6.7 traz fotos de superfcies de fratura da amostra de MG60.

A B
Figura 5.6.7 Fotomicrografias das superfcies de fratura de MG60 aps ensaios de crepitao.

Pode-se observar que as superfcies de fratura so muito irregulares, onde
possvel identificar algumas fases minerais alaranjadas associadas a fases hidratadas.
Na figura 5.6.7-B possvel observar estas fases (1) e tambm regies muito porosas
(2) entre algumas bandas da partcula de minrio.
A observao destas fases nas superfcies de fratura refora a hiptese de que a
eliminao de gua estrutural uma das possveis causas do fenmeno de crepitao
em minrios de mangans, e est diretamente associada gerao de superfcies
irregulares, provenientes de rompimentos catastrficos das partculas de minrio.
A figura 5.6.8 traz fotos de superfcies de fratura da amostra de GMM.

35 x 35x
2
2

1
99
A B

C D
E F
Figura 5.6.8 Fotomicrografias das superfcies de fratura de GMM aps ensaios de crepitao.
100

Pode-se observar que na grande maioria das superfcies de fratura h ocorrncia
desta fase mineral alaranjada, provavelmente associada aos anfiblios, com origem
geolgica na percolao de gua por sua estrutura. evidente que onde existe grande
concentrao desta fase, a superfcie de fratura profunda, dando indcios de
arrancamento brusco de material.
As figuras 5.6.9 e 5.6.10 trazem fotos de algumas superfcies de fratura da
amostra de GU.

A B
C D
Figura 5.6.9 Fotomicrografias das superfcies de fratura de GU aps ensaios de crepitao.

101

A B

C D
E F
Figura 5.6.10 Fotomicrografias das superfcies de fratura de GU aps ensaios de crepitao.

102
Pode-se observar a presena freqente de uma fase mineral alaranjada nas
superfcies de fratura, esta associada presena de goethita (j decomposta). A figura
5.6.10-D ilustra a presena desta fase exatamente em uma trinca gerada durante o
ensaio de crepitao.
As figuras 5.6.9-C e 5.6.9-D ilustram, respectivamente, uma fratura e um
deslocamento de planos minerais, possivelmente causados por uma transformao de
fase mineral na poro intermediria da partcula de minrio.
O minrio GU seco apresentou superfcies de fratura mais regulares. Um
exemplo o da figura 5.6.10-F, onde se observa uma superfcie plana de aspecto
poroso. Este tipo de fratura se caracteriza por gerar menor quantidade de finos. Os
poros aliviariam a presso no interior da partcula e a causa da fratura seriam
fragilizaes provenientes da decomposio trmica dos xidos menos estveis.
As principais hipteses para explicar o comportamento de crepitao do produto
GMM so o elevado tamanho mdio de poros que atuaria como um amenizador da
presso de vapor decorrente da decomposio dos anfiblios, e o fato da
decomposio da fase rodocrosita ser significativa somente a partir das proximidades
de 700
o
C, no influenciando a crepitao.

103
5.6.2. Influencia da Umidade nos ndices de Crepitao

A tabela 5.6.4 fornece a umidade medida para as amostras de MG60, GMM e
GU no estado de entrega.

Tabela 5.6.4 Umidade das amostras na faixa de 19 a 6,3mm das amostras de MG60, GMM e GU.
Amostra MG60 GMM GU
Umidade (%) 11,2 2,0 5,2

A amostra MG60 foi a que apresentou a maior umidade natural, seguida pela GU
e finalmente pela GMM. A figura 5.6.11 um grfico comparativo entre as umidades
das amostras na faixa de 19 a 6,3mm de MG60, GMM e GU.

0
2
4
6
8
10
12
GMM GU MG60
U
m
i
d
a
d
e

(
%
)

Figura 5.6.11 Grfico comparativo entre as umidades das amostras na faixa de 19 a 6,3mm de
MG60, GMM e GU.

As tabelas 5.6.5, 5.6.6 e 5.6.7 fornecem, respectivamente, os valores das mdias
dos ndices de crepitao para as amostras de MG60, GMM e GU midas. A figura
5.6.12 um grfico comparativo entre os ndices de crepitao medidos nas malhas de
6,3; 3,35; 1,18 e 0,5mm para as amostras midas de MG60, GMM e GU.
104

Tabela 5.6.5 ndices de crepitao da amostra de MG60 na faixa de 19 a 6,3mm, com umidade de
11,2%.
MG60 Mdias (%)
Desvio Padro
(%)
Ic(<6,3mm)
10,0 3
Ic(<3,35mm)
7,0 2
Ic(<1,18mm)
3,9 0,6
Ic(<0,5mm)
2,0 0,3

Tabela 5.6.6 ndices de crepitao da amostra de GMM na faixa de 19 a 6,3mm, com umidade de
2,0%.
GMM Mdias (%)
Desvio Padro
(%)
Ic(<6,3mm) 0,5 0,5
Ic(<3,35mm) 0,4 0,3
Ic(<1,18mm) 0,3 0,1
Ic(<0,5mm) 0,1 0,1

Tabela 5.6.7 ndices de crepitao da amostra de GU na faixa de 19 a 6,3mm, com umidade de
5,2%.
GU Mdias (%)
Desvio Padro
(%)
Ic(<6,3mm)
16 4
Ic(<3,35mm)
10 3
Ic(<1,18mm)
5,0 2
Ic(<0,5mm)
3,0 1
105

Amostras midas
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5
Malha (mm)
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

(
%
)
GMM
(Morro da Mina)
Umidade 2,0%
MG60
(Azul)
Umidade 11,2%
GU
(Urucum)
Umidade 5,2%

Figura 5.6.12 Grfico comparativo entre os ndices de crepitao, medidos a 700
o
C, das
amostras midas de GMM, MG60 e GU, na faixa de 19 a 6,3mm.

A umidade aumentou de forma considervel a intensidade de crepitao dos
granulados MG60 e GU. No foi observada nenhuma influncia para o minrio de Morro
da Mina.
Observou-se que os minrios MG60 e GU umidos crepitaram mais do que
quando secos, confirmando a umidade como um importante parmetro no controle do
fenmeno de crepitao em minrios de mangans. Na malha de 6,3mm, os minrios
MG60 e GU midos apresentaram, respectivamente, aumentos da ordem de 40 e
37,5% nos seus ndices de crepitao. notvel tambm o aumento do desvio padro,
o que em nvel de processo, prejudica a confiabilidade e o controle operacional.
Pode-se notar que a amostra a apresentar o maior ndice de crepitao na malha
de 6,3mm, assim como os maiores desvios padro, foi o GU (164%), seguido do
MG60 (103%) e finalmente o GMM que no crepitou, apresentando um ndice
desprezvel de 0,5% medido com balana de elevada preciso.
interessante notar que apesar de MG60 apresentar a maior umidade de
106
recebimento, este crepita menos do que o GU. Este resultado, mais uma vez, d
indcios de que a presso de vapor no interior das partculas dos granulados no to
influente como as decomposies trmicas dos xidos de mangans no fenmeno de
crepitao.
A figura 5.6.13 relaciona o ndice de crepitao medido na malha de 6,3mm com
a umidade de cada uma das amostras.

Figura 5.6.13 ndice de Crepitao na malha de 6,3mm e respectivas umidades das amostras de
MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm.

Durante os ensaios de crepitao, observou-se que a degradao
granulomtrica do minrio ocorre de dois modos distintos. Existem peas que
apresentam crepitao catastrfica, com rompimento brusco de partculas e gerao de
grande quantidade de finos. Existem tambm peas que fraturam pela propagao de
trincas, gerando menor quantidade de finos.
2 4 6 8 10 12
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
GMM
GU
MG60
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

I
-
6
,
3
(
%
)
Umidade (%)
107
Nos ensaios a mido, observou-se a maior ocorrncia dos rompimentos
catastrficos, com superfcies de fratura muito irregulares. Esta tendncia d indcios de
que a parcela de crepitao decorrente da presso de vapor nas partculas de minrio
gera superfcies muito irregulares, com gerao de maior quantidade de ultrafinos, ao
passo que a parcela decorrente da decomposio de xidos de mangans gera
superfcies mais regulares.

5.6.3. Influncia do Tratamento Trmico nos ndices de Crepitao

A amostra de GMM no foi tratada termicamente por j apresentar naturalmente
baixos ndices de crepitao.
As tabelas 5.6.8 e 5.6.9 fornecem os valores das mdias dos ndices de
crepitao para as amostras de MG60 e GU respectivamente. A figura 5.6.14 um
grfico comparativo entre os quatro ndices de crepitao medidos para as amostras
MG60 e GU tratadas termicamente.

Tabela 5.6.8 ndices de crepitao da amostra de MG60, na faixa de 19 a 6,3mm, tratada
termicamente.
MG60 Mdias Desvio Padro
Ic(<6,3mm) 4,0 0,5
Ic(<3,35mm) 2,8 0,4
Ic(<1,18mm) 1,8 0,3
Ic(<0,5mm) 1,2 0,2

Tabela 5.6.9 ndices de crepitao da amostra de GU, na faixa de 19 a 6,3mm, tratada
termicamente.
GU Mdias Desvio Padro
Ic(<6,3mm) 4,0 2,0
Ic(<3,35mm) 3,0 1,0
Ic(<1,18mm) 0,9 0,4
Ic(<0,5mm) 0,4 0,1

108
Pode-se observar, para os minrios MG60 e GU tratados termicamente, uma
diminuio das mdias dos ndices de crepitao da ordem de 33,3 e 60,0% em relao
s amostras secas, e da ordem de 60 e 75% em relao s amostras midas,
respectivamente. notvel a diminuio dos desvios padro, indicando que as
amostras tratadas termicamente apresentam um comportamento mais homogneo no
que diz respeito ao fenmeno de crepitao. Ao se pensar em processos de produo,
este resultado se destaca ao apresentar uma possvel soluo para aumentar o
controle sobre a produo de finos de minrio de mangans no interior de fornos
eltricos de reduo.
A diminuio dos ndices de crepitao, neste caso, pode estar associada ao
alvio de tenses induzidas, provenientes do histrico de processamento mineral,
existentes nas partculas de minrio. A amostra de GU continuaria apresentando os
maiores desvios padres devido ao fato de apresentar a fase pirolusita em maior
quantidade se comparada amostra de MG60.

Amostras Tratadas Termicamente
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5
Malha (mm)
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

(
%
)
MG60
(Azul)
GU
(Urucum)

Figura 5.6.14 Grfico comparativo entre os ndices de crepitao das amostras de MG60 e GU,
na faixa de 19 a 6,3mm, tratada termicamente.

109
interessante notar que a amostra GU gera, em mdia, menor quantidade de
finos abaixo da malha de 3,35mm do que a amostra de MG60. Porm gera maior
quantidade de finos entre as malhas de 6,3 e 3,35mm. Este resultado d indcios de
que a parcela de crepitao decorrente da decomposio de xidos gera menor
quantidade de ultrafinos se comparada com a parcela decorrente da decomposio de
fases minerais hidratadas.
Pode-se afirmar que o artifcio do tratamento trmico diminui drasticamente o
ndice de crepitao dos minrios MG60 e GU, assim como aumenta o controle sobre a
gerao de finos, diminuindo o desvio padro.

5.6.4. Comparativo entre os ndices de Crepitao das Amostras de MG60 e
GU, midas, Secas e Tratadas Termicamente

fato que o tratamento trmico exerceu maior influncia sobre a amostra GU. O
tratamento trmico homogeneza o fenmeno de crepitao nas amostras estudadas,
visto que os desvios padro so menores se comparados aos resultados obtidos sem
tratamento trmico.
A figura 5.6.15 um grfico comparativo entre os ndices de crepitao e os
desvios padro, medidos nas malhas de 6,3; 3,35; 1,18 e 0,5mm, para a amostra de
MG60.
A figura 5.6.16 um grfico comparativo entre os ndices de crepitao e os
desvios padro, medidos nas malhas de 6,3; 3,35; 1,18 e 0,5mm, para a amostra de
GU.
Houve uma reduo mdia de 60 e 75% nos ndices de crepitao das amostras
de MG60 e GU, respectivamente, quando comparados os resultados com umidade de
recebimento e tratamento trmico. importante destacar a relevncia deste resultado
visto que o desvio padro de MG60 cai, na malha de 6,3mm, de 3,0% para 0,5%. Na
amostra de GU o desvio padro cai, na malha de 6,3mm, de 4,0% para 2,0%. Sendo o
fenmeno de crepitao de difcil controle operacional nas usinas de ferro ligas devido
aos elevados desvios padro, um tratamento trmico tende a diminuir a variabilidade de
comportamento dos minrios estudados, conferindo maior controle sobre o fenmeno.
110
Comparativo
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5
Malha (mm)
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

(
%
)
Mdia
Umidade 11,2% Seca Tratada
Termicamente

Figura 5.6.15 Comparativo entre os ndices de crepitao e os desvios padro da amostra de
MG60, mida, seca e tratada termicamente.

Comparativo
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5 6,3 3,35 1,18 0,5
Malha (mm)
n
d
i
c
e

d
e

C
r
e
p
i
t
a
o

(
%
)
Mdia
Umidade 5,2% Seca
Tratada
Termicamente

Figura 5.6.16 Comparativo entre os ndices de crepitao e os desvios padro da amostra de GU,
mida, seca e tratada termicamente.
111

As figuras 5.6.15 e 5.6.16 mostram que procedimentos de secagem e tratamento
trmico exercem fortes influncias sobre o fenmeno de crepitao em minrios
granulados de mangans.
A amostra mida de GU apresentou um ndice de crepitao de 16%, na malha
de 6,3mm. Aps o procedimento de secagem, o ndice obtido foi de 10%, resultando em
um decrscimo de 37,5%. Pode-se, portanto, afirmar que a secagem do minrio
granulado de Urucum (GU) tem participao de 37,5% no decrscimo da crepitao. A
amostra de GU tratada termicamente apresentou ndice de crepitao de 4%, com uma
reduo, tambm de 37,5% em relao amostra mida. Mesmo tratado
termicamente, o minrio GU continuou apresentado um ndice de crepitao, na malha
de 6,3mm, de 4% referente a uma parcela de 25%.
A amostra mida de MG60 apresentou um ndice de crepitao de 10%, na
malha de 6,3mm. Aps o procedimento de secagem, o ndice obtido foi de 6%,
resultando em um decrscimo de 40,0%. Pode-se, portanto, afirmar que a secagem do
minrio granulado do Azul (MG60) tem participao de 40% no decrscimo da
crepitao. A amostra de MG60 tratada termicamente apresentou ndice de crepitao
de 4%, com uma parcela de reduo de 20%. A parcela referente crepitao
remanescente de 40%.
As figuras 5.6.17 e 5.6.18 so diagramas que ilustram a participao dos
procedimentos de secagem e de tratamento trmico na reduo dos ndices de
crepitao, na malha de 6,3mm, das amostras de GU e MG60, respectivamente.
Pode-se afirmar que a gua na forma de umidade um importante parmetro
para o estudo da crepitao em minrios granulados de mangans, assim como a
eliminao de gua estrutural e as tenses induzidas provenientes de processamentos
de mina ou de variaes anisotrpicas de volume durante o choque trmico.
A tabela 5.6.10 resume as principais caractersticas dos minrios granulados de
mangans de Urucum (GU), Azul (MG60) e Morro da Mina (GMM).

112
37,5%
25,0%
37,5%
Reduo referente secagem do minrio
Reduo referente ao tratamento trmico
Partio referente ao ndice de crepitao da amostra tratada termicamente

Figura 5.6.17 Participao dos procedimentos de secagem e de tratamento trmico na reduo
dos ndices de crepitao da amostra de GU.
40,0%
40,0%
20,0%
Reduo referente secagem do minrio
Reduo referente ao tratamento trmico
Partio referente ao ndice de crepitao da amostra tratada termicamente

Figura 5.6.18 Participao dos procedimentos de secagem e de tratamento trmico na reduo
dos ndices de crepitao da amostra de MG60.

113

Tabela 5.6.10 Resumo das caractersticas intrnsecas dos minrios granulados de mangans MG60, GMM e GU na faixa de 19 a 6,3mm.
Caracterstica AZUL (MG60) URUCUM (GU) MORRO DA MINA (GMM)
mido 10,0 3,0 16,0 4,0 0,5 0,5
Seco 6,0 2,0 10,0 5,0 0,5 0,5
ndice de Crepitao
I
-6,3
(%)
Tratado 4,0 0,5 4,0 2,0 -
Dimetro mdio de Poros
(10
-10
m)
BET
(0,3-300nm)
116,3 110,8 118,9
Volume de Poros (cm
3
/kg)
BET
(0,3-300nm)
35,75 15,56 3,59
Porosidade Total (% volume) Calculada 6,2 8,2 7,6
Densidade estrutural (g/cm
3
) Picnmetro a Hlio 4,02 4,41 3,66
P.P.C (700
o
C) (%) TGA 11,7 3,2 9,8
P.P.C (1000
o
C) (%) TGA 14,0 8,4 13,1
Tipologia Mineralgica DRX/MO/MEV Oxidado hidratado Oxidado anidro
Silicatado, carbonatado,
hidratado
Constituintes Mineralgicos
Majoritrios (>10%)
DRX/MO/MEV Criptomelana, Todorokita Criptomelana
Espessartita,
Rodocrosita, Faialita
Mn total (%) ICP 46,96 32,58 24,48
Fe total (%) ICP 4,12 6,92 2,89
P total (%) ICP 0,092 0,108 0,076
114
6. CONCLUSES

1. As amostras de granulados de minrio de mangans do Azul, de Urucum e de Morro
da Mina, submetidas aos ensaios de crepitao, apresentam caractersticas
qumicas bem diferentes:
O granulado do Azul se apresentou como o mais rico em mangans (46,96%),
seguido pelo granulado de Urucum (32,58%). O granulado de Morro da Mina
apresenta apenas 24,48% em peso de mangans.
Os teores de SiO
2
dos granulados do Azul e de Urucum so 3,99 e 2,11%,
respectivamente, ao passo que o de Morro da Mina apresenta um teor muito
elevado, aproximadamente 23%. Os teores de Al
2
O
3
para os granulados do Azul
e de Morro da Mina so prximos, 6,11 e 5,42%, respectivamente. O teor de
Al
2
O
3
para o granulado de Urucum muito baixo (0,78%). Os teores de fsforo
nos granulados do Azul, de Urucum e de Morro da Mina so respectivamente
0,097; 0,109 e 0,076%. O granulado mais rico em ferro o de Urucum (6,9%),
seguido pelo do Azul (4,1%) e finalmente pelo de Morro da Mina (2,9%). O
granulado de Morro da Mina apresenta os maiores teores de MgO (2,2%) e CaO
(2,9%).
2. Algumas das caractersticas fsicas das amostras dos minrios estudados so muito
diferentes:
O minrio granulado de Urucum o que possui a maior densidade estrutural
(4,41g/cm
3
), seguido pelo do Azul (4,02g/cm
3
) e finalmente pelo de Morro da
Mina (3,66g/cm
3
). As porosidades totais calculadas pelas densidades dos
granulados de Urucum, Azul e Morro da Mina so muito prximas (8,2; 6,2 e
7,6%, respectivamente). As porosidades, medidas pela tcnica de adsoro de
nitrognio, so muito diferentes, sendo 35,75cm
3
/kg para o granulado do Azul,
15,56cm
3
/kg para o de Urucum e 3,59cm
3
/kg para o de Morro da Mina.
115
3. Em funo de suas composies mineralgicas e com base nos ensaios
termogravimtricos as amostras dos granulados estudados podem ser classificadas
em trs diferentes categorias tipolgicas. O minrio de Urucum do tipo oxidado
anidro, o minrio do Azul do tipo oxidado hidratado e o de Morro da Mina do tipo
silicatado carbonatado hidratado.
O granulado de Urucum tem como principal constituinte mineral a criptomelana
[KMn
8
O
16
], com quantidades significativas de pirolusita [MnO
2
], braunita
[(Mn
2
O
3
)MnSiO
3
] e hematita [Fe
2
O
3
]. O granulado do Azul tem como principal
constituinte mineral a criptomelana [KMn
8
O
16
], com quantidade significativa de
todorokita [(Na,Ca,K)
2
Mn
6
O
12
3a4.5(H
2
O)]. O de Morro da Mina constitudo
majoritariamente por rodocrosita [MnCO
3
] e espessartita [Mn
3
Al
2
(SiO
4
)
3
], com
quantidade significativa de faialita [(Fe,Mn)SiO
4
].
4. Nos ensaios termogravimtricos, as perdas de massa nas amostras dos granulados
estudados esto associadas decomposio trmica de xidos (criptomelana,
pirolusita e braunita) de carbonatos (rodocrosita) e de constituintes mineralgicos
hidratados (sendo os principais todorokita e anfiblios). Os trs granulados
estudados apresentaram diferentes comportamentos trmicos durante estes
ensaios:
No granulado do Azul, nas proximidades de 300
o
C tem-se o incio da
decomposio trmica da todorokita [(Na,Ca,K)
2
Mn
6
O
12
3a4.5(H
2
O)]. Nas
proximidades de 600
o
C inicia-se a decomposio trmica da criptomelana
[KMn
8
O
16
] e da pirolusita [MnO
2
] em Mn
2
O
3.
o
C tem
incio a transformao de Mn
2
O
3
em Mn
3
O
4.
Os valores de P.P.C. deste
granulado a 700
o
C e a 1000
o
C so 11,7 e 14%, respectivamente.
No granulado de Urucum, nas proximidades de 600
o
C inicia-se a decomposio
trmica de xidos da criptomelana [KMn
8
O
16
], da pirolusita [MnO
2
] e da braunita
[(Mn
2
O
3
)MnSiO
3
] em Mn
2
O
3.
o
C tem incio a
transformao de Mn
2
O
3
em Mn
3
O
4.
Os valores de P.P.C. deste granulado a
700
o
C e a 1000
o
116
Na amostra do granulado de Morro da Mina a perda de massa verificada nas
proximidades de 600
o
C est associada, majoritariamente, eliminao da gua
estrutural presente nos anfiblios. Nas proximidades de 680
o
C tem incio a
decomposio trmica da rodocrosita [MnCO
3
]. Os valores de P.P.C. deste
granulado a 700
o
C e 1000
o
5. Existe uma diferena significativa com relao intensidade do fenmeno de
crepitao dos granulados do Azul, Urucum e Morro da Mina:
Os minrios oxidados de Urucum (I
-6,3mm
= 10%) e do Azul (I
-6,3mm
= 6%)
apresentam alta susceptibilidade quanto crepitao. O minrio silicatado
carbonatado de Morro da Mina no crepita. Nas condies estudadas, a
degradao granulomtrica devido ao choque trmico a 700
o
C est, de
alguma forma, predominantemente associada transformao de fase
ocorrida durante a decomposio trmica dos xidos criptomelana [KMn
8
O
16
]
e pirolusita [MnO
2
].
O comportamento de crepitao dos trs granulados com umidade natural foi
distinto (ensaios sem secagem). A umidade aumentou de forma considervel
a intensidade de crepitao (I
-6,3mm
) dos granulados do Azul e de Urucum (de
6% para 10% e de 10% para 16%, respectivamente). No foi observada
nenhuma influncia da umidade sobre a degradao do granulado de Morro
da Mina.
O tratamento trmico de 48 horas a 200
o
C, em escala de laboratrio, reduziu
consideravelmente os ndices de crepitao, de ambos granulados, para 4%.
Os desvios padro tambm diminuram, conferindo aos minrios um
comportamento mais homogneo no que se refere crepitao.

117
7. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Estudo do comportamento de crepitao de minrios granulados de mangans
em funo de diferentes valores de umidade.
Estudo da influncia de diversos tratamentos trmicos no comportamento de
crepitao de minrios granulados de mangans.
Caracterizao do fenmeno de crepitao de minrios granulados de mangans
amostrados nos silos de alimentao das principais usinas de ferro ligas do
Brasil.
Estudo da viabilidade econmica de implantao de sistemas de secagem e
tratamento trmico nas plantas de produo de ferro ligas de mangans.
Caracterizao de outros parmetros metalrgicos de minrios granulados de
mangans, entre eles, redutibilidade, tamboramento, degradao durante
reduo e resistividade eltrica.

118
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. ABREU, S.F. (1973). Recursos minerais do Brasil. So Paulo, SP, Editora Edgard
Blucher LTDA, vol.2, Cap.14, p.492-550.

2. AMARAL J. r. A.; CAPOCCHI, J. D. T.; MARCIAL, M. A. B (1986). A Produo de
Ferro-Ligas de Mangans e Perspectivas para o Uso de Ferro-Ligas. In:
Conferncia Internacional de Tecnologia Siderrgica ABM, vol 1, p.551-582.

3. AMEC. CVRD reserve audit report. 31 december 2005. Appendix E. 2006.100p.

4. BIRNBAUM, H. Essais sur minerais em morceaux em vue de la determination de
leur comportament au haut four-neau. CIT, (10): 2069-2089, 1960.

5. BERG, K. L. Gaseous Reduction of Manganese ores, Dr.ing. 1998. Tese (Doktor
Ingenioravhandling) Metallurgist Institutt. Trondheim, 1998.

6. CARDOSO, Marclio B., Crepitao de Minrios de Ferro do Quadriltero
Ferrfero. Dissertao de Mestrado. Universidade Federal de Minas Gerais, Belo
Horizonte, 1981.

7. COSTA, M.R.M.; FIGUEIREDO, R.C. (2001). Balano Mineral Brasileiro.
Departamento Nacional da Produo Mineral, DNPM, Braslia, 19 p. 2001.

8. CORRA, R. T., CORRA, R. M., KRGER, F. L. von, ARAJO, F. G. da S.,
VIEIRA, C. B., Influncia do tratamento trmico na intensidade de crepitao de
minrios de ferro da provncia de Corumb (Brasil). 9 p. 2007.

9. CORRA, R. T. Caracterizao Tecnolgica dos Minrios de Ferro da Corumb
Minerao para uso no Mini Alto-fornos da Vetorial Siderrgica. 2006.
Dissertao de Mestrado. Universidade Federal de Ouro Preto REDEMAT.
2006.

10. CVRD Companhia Vale do Rio Doce. Disponvel em: http://www.cvrd.com.br/ .
Acessado em 6 de Junho de 2007.

11. CHAUDHARY, P.N.; GOEL, R.P. & ROY, G.G. Dephosphorization of high carbon
ferromanganese using BaCO
3
based fluxes. Ironmaking and Steelmaking, vol. 28,
n 5, pg. 396-403, 2001.

12. CHIAVERINI, V. Aos e ferros fundidos. So Paulo: ABM, 6 Edio, 1990.

13. DING, W. & OLSEN, S.E. Manganese and Silicon Distribution between Slag and
Metal in Silicomanganese Production. ISIJ International, vol. 40, n9, pg 850-856,
2000.
119

14. DING, W. Equilibrium Relations in the Production of Manganese Alloys. 1993. Tese
(Doktor Ingenioravhandling) Metallurgist Institutt. Trondheim, 1993.

15. GONALVES, E.; SERFATY, A (1976). Perfil Analtico do Mangans.
Departamento Nacional da Produo Mineral, DNPM, Braslia, DF, Boletim n37,
149 p.

16. HENLEY, K. J. (1983). Ore-dressing mineralogy A review of techniques,
applications and recent developments. Mineral Dressing, vol 7, p. 175-200.

17. ISO/CD 8731 Iron ores for blast furnace feedstocks Determination of the
decrepitation index. ISO/TC 102/SC3. 2004.

18. ISHIZUKA, R. Effect of some factors on the decrepitation on iron ores. Tetsu to
Hagan, 53 (7) : 735-737, 1967.

19. KLEIN, C, HURLBUT, C. S (1999). Danas manual of mineralogy. 21 edio, John
Wliley & Sons, 683 p.

20. KHOLMOGOROV, A. G., ZHYZHAEV, A.M., KONONOV, U.S., MOISEEVA, G.A.,
PASHKOV, G.L., The production of manganese dioxide from manganese ores of
some deposits of the Siberian region of Russia Institute of chemistry and
chemical technology Karl Marx St. 42, Kransnoyarsk 660049, Russia.

21. KUNII, K. A Study on the decrepitation of iron ores. Testsu to Hagan, 52
(3):228-230, 1966.

22. LIU, X.; WIJK,O.; SELIN, R. & EDSTRN, J.O. Phosphorous equilibrium between
BaO-BaF
2
-MnO fluxes and ferro-manganese melts. Steel Research, vol. 66, n 3,
pg 96-102, 1995.

23. LEITE, M.S.F.; TENRIO, J.A.S.; CAPOCCHI, J.D.T. Estudo da Decomposio Trmica
de MnO
2
e Minrio de Urucum Semin .ABM 1993- v.II.

24. LIU, X. Dephosphorization of ferro-manganese under oxidizing conditions. Tese de
Ph.D., TRITA-PT-93-01, The Royal Institute of Technology (KTH), Stockholm
(Sucia), 1993.

25. LCIO, A.; MINES, C.R.C.; CASTRO, L.F.A.; FIGUEIRA, R.M.; SAMPAIO, R.S. &
SILVEIRA, R.C. Metalurgia dos Ferro ligas, vol I e II, Belo Horizonte: editora
UFMG, 1980.

26. LUZ, A.B.; SAMPAIO, J.A.; MONTE, M.B.M.; ALMEIDA, S.L.M.Tratamento de
Minrios. CETEM, Rio de Janeiro 3a edio. 2002.

120
27. MARANHO, R.J.L., Introduo pesquisa Mineral. Fortaleza-Pe. 3 edio.
752p. 1985.

28. MENDES, C. M.; OLIVEIRA, L. T. O Mangans para fins metalrgicos. In:
Siderurgia Brasileira e Matrias Primas, Associao Brasileira de Metais-ABM, So
Paulo, p.465-489. 1982.

29. OLSEN, S. E; DING, W., KOSSYREVA, Olga A., and TANGSTAD, M. Equilibrium
in Production of High Carbon Ferromanganese. INFACON7, 591-600, 1995.

30. OLSEN, S. E; TANGSTAD, M; LINDSTAD, Tor. Production of Ferromanganese
Alloys in the Submerged Arc Furnace. Trondheim, Norway. 247p. 2007.

31. PROCTER, N. A. A., The influence of iron ore texture on decrepitation. In: The
Australasian Institute of Mining and Metallurgy Conference. Western Austrlia, p
521-531. 1973.

32. REIS, rica Linhares, Caracterizao de resduos provenientes da planta de
beneficiamento do minrio de mangans slico-carbonatado da RDM-Unidade
Morro da Mina. Dissertao (Mestrado em Engenharia mineral) Escola de
Minas, Universidade Federal de Ouro Preto, 2005.

33. RISS, M. & KHODOROVSKY. Production of Ferroalloys. Moscow: Mir Publishers,
1967.

34. SANTANA, Andr L. Balano Mineral Brasileiro Mangans, Departamento
Nacional da Produo Mineral, DNPM, Par, 2p. 2007.

35. SCHOBBENHAUS, C.; COELHO, C.E.S. Principais Depsitos Minerais do Brasil
Volume II Ferro e Metais da Industria do Ao. Departamento Nacional da
Produo Mineral. Companhia Vale do Rio Doce.

36. SILVEIRA, R.C & ALMEIDA, A.M.M. Projeto e operao dos fornos eltricos de
reduo. So Paulo: editora Associao Brasileira de Metais, 1987.

37. SILVA, E. M; MUNIZ, G. L. F. Pr-tratamento de Secagem do Lump de Minrio de
Ferro para Reduo Direta. 6th IAS Ironmaking Conference, 2007, Rosrio,
Argentina. 2007.

38. SKOOG, D.A.; HOLLER, F.J.; NIEMAN, T.A. Princpios de Anlise Instrumental
5
a
edio. 838p. 2002.

39. TANGSTAD, M; CALVERT P; BURN, H. and LINDSETH, A. G. Use of Comilog
Ore in Ferromanganese Production. INFACON 10, Cape Town, South Africa.
2004.

121
40. TANGSTAD, M., WASB, S., and TRONSTAD, R. Kinetics of the Prereduction of
Manganese Ores. INFACON 9, Quebec City, Canada. 2001.

41. TANGSTAD, M. and OLSEN, Sverre E. The Ferromanganese Process Material
and Energy Balance. INFACON7, 621-630, 1995.

42. TANGSTAD, M. The High Carbon Ferromanganese Process Coke Bed
Relations. 1996. 202 p. Tese (Doktor Ingeniravhandling) Metallurgist Institutt.
Trondheim, 1996.

43. ULLMANN, F. Manganese and Manganese Alloys. In: Encyclopedia of Industrial
Chemistry.VCH, Weinhein, Germany, 5 edio, vol. 16 A, p. 77-133. 1985.

44. VALDERHAUG, A. M. Modelling and Control of Submerged-Arc Ferrosilicon
Furnaces. Doctoral thesis, The Norwegian Institute of Technology, Trondheim,
1992.

45. VIEIRA, Cludio B., Estudo Bsico da Qualidade Intrnseca de Minrios de Ferro
para Altos Fornos. Tese de Doutorado. Universidade Federal de Minas Gerais,
Belo Horizonte, 1996.

46. VIEIRA, Cludio B., KRGER, F. L. von, ARAJO, Fernando G. da S., VIEIRA,
Jos B. Secagem e tratamento trmico de granulados de minrios de ferro para
uso em reatores de reduo: Aplicao em usinas siderrgicas brasileiras. 6
th
IAS
Ironmaking Conference, Rosrio, Argentina. 2007.

47. XAVIER E De M. Relao entre o processo de reduo direta e os atributos
estruturais e texturais do minrio de ferro granulado da Mina da Mutuca. Belo
Horizonte, MG. Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Ouro Preto,
164p. 1994.

48. WALDE, D.H.G; GIERTH, E.; LEONARDOS, O.H. Stratigraphy and mineralogy of
the manganese ores of Urucum, Mato Grosso, Brazil. Band 70, Heft3. p.1077-
1085. 1981.

49. WATANABE, S. and YOSHINAGA, M. The Abnormal Behavior of Some Ore
Constituents and Their Effect on Blast Furnace Operation. Transactions Society of
Mining Engineers, 1-15, 1968.

50. WEISS, S.A.; Manganese The other uses, Garden city press limited, Letchwork,
U.K., 1977.

51. YOSHIKOSHI, H., TAKEUCHI, O., MIYASHITA, T., KUWANA, T., KISHIKAWA, K.
Development of Composite Cold Pellet for Silico-manganese Production. 105
th
ISIJ
Meeting. Tokyo, 1983.

52. www.mindat.org/index.php (ltimo acesso: 15/7/2007).
122

53. www.webmineral.com/data (ltimo acesso: 15/7/2007)

54. www.musee.ensmp.fr/gm/mineralVERNADITE (ltimo acesso: 20/7/2007)

55. www.manganese.org/admin/reports/ (ltimo acesso: 03/12/2008)
123
ANEXO

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
M
a
s
s
a

R
e
t
i
d
a

(
%
)
50,8 37,5 6,3 1,18 <1,18
Malha (mm)
GU GMM MG60

Figura A1 Distribuio granulomtrica das amostras globais de MG60, GMM e GU.

Tabela A1 Anlise qumica das amostras globais dos produtos granulados de minrio de
mangans MG60, GMM e GU.
Amostra Al
2
O
3
(%) CaO (%) Fe (%) MgO (%) Mn (%) P (%) TiO
2
(%)
SiO
2
(%)
MG60 5,22 0,12 3,59 0,18 47,68 0,097 0,24 3,16
GMM 7,77 5,10 4,46 1,79 28,44 0,092 0,28 24,59
GU 2,74 0,29 13,85 0,15 42,69 0,290 0,02 5,67

124
Tabela A2 - Resumo dos minerais identificados na amostra global dos produtos granulados MG60, GMM e GU.
Mineral Identificado
Amostra
Predominante
(>40%)
Maior
(<20%)
Menor
(<10%)
Minoritrio
(<3%)
MG60
(Global)
Criptomelana
[KMn
8
O
16
]
Todorokita
[(Na,Ca,K)
2
Mn
6
O
12
3a4.5(H
2
O)]

Pirolusita
[MnO
2
]
Gibbsita
[Al(OH)
3
]

Espessartita
[Mn
3
Al
2
(SiO
4
)
3
]

Magnetita
[Fe
3
O
4
]

N-sutita
[Mn(O,OH)
2
]

GMM
(Global)
Rodocrosita
[MnCO
3
]

Espessartita
[Mn
3
Al
2
(SiO
4
)
3
]

Faialita
[(Fe,Mn)SiO
4
]

Quartzo
[SiO
2
]
Anfiblio

Ferrosilita
[(Fe,Mg)SiO
3
]

Manganosita
[MnO]
Magnetita
[Fe
3
O
4
]

Piroxmangita
[MnSiO
3
]
GU
(Global)
Criptomelana
[KMn
8
O
16
]

Braunita
[(Mn
2
O
3
)MnSiO
3
]

Hematita
[Fe
2
O
3
]

Pirolusita
[MnO
2
]
Goethita
[FeO.OH]

Quartzo
[SiO
2
]
125

Tabela A3 Densidades aparentes, estruturais e porosidades calculadas das amostras globais de
MG60, GMM e GU.
Amostras
Globais
MG60 GMM GU
Densidade Aparente
(g/cm
3
)
3,74 3,29 3,94
Densidade Estrutural
(g/cm
3
)
3,98 3,56 4,29
Porosidade Calculada
(%)
6,0 7,6 8,2

Tabela A4 Principais parmetros determinados pela tcnica BET para as amostras globais de
MG60, GMM e GU.
Amostra
Global
Superfcie
Especfica
(m
2
/g)
Volume
total dos
poros
(cm
3
/kg)
(0,3-300nm)
Tamanho
Mximo
dos Poros
()
Dimetro
Mdio de
Poros ()
Volume dos
microporos
(cm
3
/kg)
(0,3 - 2nm)
rea dos
Microporos
(m
2
/g)
MG60 11,26 29,40 1307,0 104,4 4,998

14,15
GMM 3,25 10,79

1340,5 133,0 1,421

4,022
GU 6,961 22,68 1332,3 130,3 3,002 8,500

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