Propiedades Coligativas de las Disoluciones

Leyes de Raoult y Henry

Propiedades de las disoluciones
Son muchas las propiedades de las disoluciones, entre ellas densidad, ndice de refraccin, punto
de ebullicin, etc., y cambian cuando se modifica su composicin. Para la mayora de estas
propiedades no se pueden dar reglas o leyes sobre la direccin o magnitud de sus cambios, puesto
que los datos experimentales figuran en tablas separadas para cada conjunto de componentes
(soluto y, disolvente. Sin embargo, los solutos, en disoluciones muy diluidas, y algunos grupos de
substancias, a!n en disoluciones de cualquier concentracin (disoluciones ideales, tienen muchas
de las propiedades de los gases. "sto es explicable por las distancias proporcionalmente grandes
que separan una mol#cula, del soluto, de otra, lo cual influye en las propiedades de las
disoluciones que dependen slo del n!mero (concentracin de las mol#culas o iones que
constituyen el soluto. $as propiedades coligativas son cuatro% disminucin de la presin de vapor,
depresin del punto de congelacin, elevacin del punto de ebullicin y presin osmtica.
Disminucin de la presin de vapor de las disoluciones. Ley de Raoult.
$a presin de vapor de todas las disoluciones de solutos no vol&tiles y no ioni'ados (que no sean
electrlitos es menor que la del disolvente puro. $o cual queda expresado por la ley de Raoult% La
disminucin de la presin de vapor que se observa (cuando el soluto no es voltil ni fnico en toda
disolucin con respecto a la del disolvente puro, es directamente proporcional al nmero de
molculas (fraccin molar del soluto por unidad del volumen del disolvente.
"ste hecho se debe a que las mol#culas del soluto dificultan la evaporacin de las mol#culas del
disolvente que est&n en la superficie de la disolucin al disminuir la presin de vapor tiene que
elevarse al punto de ebullicin de la disolucin y disminuir su punto de congelacin con respecto al
del disolvente puro. "s decir, que si llamamos P( a la presin del vapor de la disolucin, Po a la
presin de vapor del disolvente puro y n1 y n2 al n!mero de mol#culas por unidad de volumen de
disolvente y de soluto, expresaremos matem&ticamente la $ey de )aoult as%
((
donde n( * fraccin molar del disolvente
$a disminucin de la presin es la diferencia entre la presin de vapor del disolvente (Po la de la
disolucin (P(
Por lo que seg!n la ecuacin ((
P + Po * Pon( + Po (1-n1
,omo n- + fraccin molar del soluto +
"ntonces%
P + Pon-
Ejemplo 1
.allar la disminucin de la presin del vapor de una disolucin acuosa /.( molal a -0 1,.
Respuesta
Se tienen /.( moles de soluto (n- en (/// g de .-2 (por ser disolucin molal o sea en
de .-2.
$a fraccin molar del soluto + n- +
3 -0 1, la presin de vapor del agua (ver 4abla 5*( es -6.7 inm de .g y aplicando la $ey de )aoult
por ser disolucin diluda
Ejemplo 2
"n 6// ml de agua a -( 1, se disolvieron -0 g de glucosa ( CH12!. ,alcular% (a la presin de
vapor de la disolucin, (b la disminucin en la presin de vapor. $a presin de vapor del agua a -(
1, es de (8.70 mm de .g.
Respuesta
"l n!mero de moles de la glucosa (CH12! P.9. + (8/ ser&%
"l n!mero de moles de agua (.-2: P.9. + (8 ser&%
fraccin molar del disolvente
$a presin de vapor de la disolucin P( ser&%
a P( + n1Po + /.;; < (8.70 * (8.5= mm de .g
" P + Po > P1 + (8.70 mm de .g * (8.5= mm de .g, + #.1$ mm de .g
Diminucin del punto de congelacin %crioscopia& y elevacin en el punto de e"ullicin
%e"ulloscopia&.
?a se indic, que como consecuencia de la disminucin de la presin de vapor, hay un descenso
en el punto de congelacin de las disoluciones $a magnitud de esta disminucin para una misma
concentracin molar de soluto vara con el disolvente, pero es constante para #l. 3s para (/// ml
de agua es de (.871, por mol de soluto. $lamando 41c y 4c los puntos de congelacin del
disolvente puro y de la disolucin, podemos expresar que el descenso del punto de congelacin @c
es aproximadamente proporcional a la molalidad del soluto (o molalidad total, si hay varios solutos.
41c * 4c + 'c(s
Kc es la constante molal de la depresin del punto de congelacin (constante molal crioscpica y
es caracterstica del disolvente.
,uando un soluto no es relativamente vol&til hay una elevacin en el punto de ebullicin normal del
disolvente. "n diluciones diluidas, el aumento en el punto de ebullicin ()e * )+e es directamente
proporcional al n!mero de mol#culas de soluto (o moles Ms es un determinado peso de disolvente
@e es la constante molal de la elevacin del punto de ebullicin (constante molal ebulloscpica y
es una propiedad del disolvente.
$a correlacin entre estas propiedades fsicas y el n!mero de mol#culas del soluto sirve para la
determinacin de pesos moleculares.
43A$3 0*(
C!,-).,)E- (!L.LE- CR/!-C!P/C.- 0 E12LL!-C!P/C.-
Disolvente
Punto de congelaci34ndel
disolvente puro
Punto de e"ullici34ndel
disolvente puro
BCcido acBDtico (7.7EF, 6.; (((.(EF, 6./=
agua /./ (.87 (//./ /.0-
benceno 0.58 0.( 8/./8 -.0=
cloroformo *76.0 5.7= 7(.6 6.87
tetracloruro de
carbono
=7.8 0./0
.plicaciones
"jemplo 6 ,alcular el punto de congelacin de una disolucin de 7/ g d# sacarosa (a'!car de
caGa (,(-.--2(( en -// g de agua.
Respuesta
Se determina la cantidad de moles de a'!car de caGa (P.9.+ 65- que se disolver& en (/// g de
agua (para conocer la molalidad de la disolucin.
,orno una mol disminuye el punto de congelacin (.87 1,, podemos escribir%
/.8== mol x (.67 1,Hmol + (.76 1, es la disminucin
Por lo que el punto de congelacin ser& / 1, * (.76 1, + - 1.5 +C
Ejemplo 6
I,u&l ser& el plinto (le ebullicin (le (// g (le una disolucin acuosa de urea J C!%,H2&2K al -/LM
Respuesta
Se determina la molalidad de la disolucin%
Por lo que%
Siendo @e + #782 +C 41e + 1##+ y 4e. punto de e"ullicin de la disolucin,
4e + x > (// 1, + /.0- x 5.(7 + -.(7 1, x + -.(7 1, N (// 1, + (/-.(7 1,
Ejemplo 8
I,ual es el llevo molecular de un compuesto, no vol&til y no ioni'ado, sabiendo que -./// g
disueltos en (/( g de agua, dan una disolucin que hierve a (//.(( 1,M
Respuesta
Se halla el peso de soluto que habra que disolver en (/// b de agua para tener una disolucin de
la misma
modalidad%
$os moles de soluto seran moles
Por lo que%
Presin osmtica
Si en un recipiente se disponen dos compartimentos separados por una membrana
semipermeable, que slo deja basar mol#culas de disolventes, pero no de solutos, y en uno de
ellos se pone una disolucin y en el otro un disolvente puro o una disolucin m&s diluida, el
disolvente atravesar& la membrana pasando a la disolucin, que as se va diluyendo, hasta igualar
las concentraciones en ambos lados de la membrana. "sta migracin del disolvente. llamada
smosis, se puede interrumpir aplicando una presin p en exceso sobre la ejercida por el
disolvente puro. "ste exceso de presin se denomina presin osmtica de la disolucin y seg!n
una hiptesis de OanPt hoff, esta presin osmtica es comparable a la presin P ejercida por un gas
sobre una pared. "l comportamiento de las disoluciones separadas por una membrana
semipermeable es comparable al de los gases perfectos y se les aplica la frmula%
en donde p es la presin osmtica, O el volumen de la disolucin, n el n!mero de moles, ) la
constante de los gases (/./8- ( * mol*(grado*(atm. y 4 la temperatura absoluta. ,uando p se
expresa en mm de .g, ) + 2.6 1. < mm < grado-1 < mol-1.
Seg!n lo anterior una mol de soluto en un litro de disolvente a / 1, ejerce una presin osmtica de
una atmsfera.
Ejemplo
I,ual ser& la presin osmtica (* de tina disolucin conteniendo 8.// g de cloruro de sodio (,aC/
y (// g de agua ( H2! a -/ 1,M $a densidad de la disolucin es de (./0-.
Respuesta
Qn litro de disolucin pesa (./0- gHml < (/// ml + (/0- g. ,omo hay 8.// g de Ra,S en (/8 g de
disolucin, en ( l. habr&%
$a molalidad es
Sin embargo aunque el Ra,S se ioni'a dando RaN N ,l*, la disolucin es bastante diluida,
impidiendo su interaccin, lo que permite considerar a los dos iones como dos partculas
independientes, es decir, la molaridad total es%
- x (.665 + -.7= molH( y la presin osmtica ser&%
Disoluciones de gases en l9:uidos. %Ley de Henry&.
$a solubilidad de un gas en un lquido disminuye al aumentar la temperatura. Para una temperatura
constante, la concentracin de un gas poco soluble en un lquido o el peso de un gas disuelto en
un determinado volumen de lquido, es proporcional a la presin parcial del gas ($ey de .enry,
siempre que est# muy diluida la disolucin y el gas no reaccione con el disolvente. $a ley de .enry
queda expresada algebraicamente por%
P + '(s
"n donde p es la presin parcial del gas que est& en la fase gaseosa sobre el lquido. 9s es la
fraccin molar del gas disuelto en la fase lquida y @ la constante de la ley, de .enry que es
caracterstica del gas que va como soluto y depende de la temperatura.
Ejemplo ;
3 -/ 1, el oxgeno gaseoso se disuelve un poco en agua, satisfaciendo la constante de la $ey de
.enry de -.;0 < (/=. I,u&ntas moles de oxgeno (!2 se disolver&n en (/// g de agua, en las
condiciones atmosf#ricas ordinarias, donde la presin parcial del oxgeno, Po- es de /.-( atmM
Respuesta
Te donde%
,omo la disolucin es muy diluida, despreciamos las moles de !2 en el denominador, lo que nos
deja
Ley de distri"ucin o de particin. %Ley de ,ernst&.
Si se aGade un soluto a un sistema conteniendo dos lquidos inmiscibles, el soluto se distribuir&
entre ambos disolventes. $a relacin entre las concentraciones de soluto en ambos disolventes es
igual a la relacin de su solubilidad y es una constante @d llamada coeficiente de distribucin, que
es caracterstica para cada sistema de sol* uto*disolvente y para cada temperatura
"sta ley se comprende, suponiendo que el soluto est& vapori'ado y que su concentracin es
proporcional a la presin.
3s, para el disolvente m&s ligero, tenemos%
Ejemplo $
Se disolvieron 6/ g de yodo (S- en un litro de una me'cla inmiscible de 8// ml de agua y -// ml
de tetracloruro de carbono. Uu# cantidad de yodo (soluto se disolver& en cada disolventeM 3 la
temperatura del experimento el coeficiente de particin del yodo en ,,S5 N .-2 + 80.
)espuesta
Ejercicios<
(. Se disolvieron 7/./ g de un compuesto noioni'able en (/// g de agua ( .-2. "l punto de
congelacin del disolvente disminuy en (./- 1,. ,alculen el peso molecular de la substancia no
ioni'able.
-. I,u&ntos gramos de glicerina (C5H$!5, (no es electrlito deben disolverse en los 7 @g de
agua del radiador de un automvil para que slo pueda congelarse si la temperatura de la
disolucin llega a *5./ 1,M
6. ,uando se disolvieron 0.(- g de naftaleno (C1#H$ (no es electrlito en (// g de tetracloruro de
carbono (CC/6, el punto de ebullicin del CC/6 ascendi - 1,. I ,u&l es la constante
ebulloscpica del CC/6 M
5. I Uu# peso de etilenglicol (C2H!2 (no electrlito usado tambi#n como anticongelante para
agua de los radiadores de automvil debe incluirse en cada (/// g de una disolucin acuosa para
disminuir su punto de congelacin hasta >(/ 1,M
0. Qn compuesto noelectroltico se disuelve en agua hasta la proporcin de (.8; g de compuesto
por 80./ ml de agua (H2! (densidad*/.;;8 gHml a la temperatura de la disolucin. "l punto de
ebullicin, a presin normal de esta disolucin es (//.(/7 1, I ,u&l es el peso molecular probable
del compuestoM
7. I ,u&l ser& la elevacin del punto de ebullicin del agua, cuando en (7- g de H2! se
disolvieron ;.;; g de cloruro de calcio (CaC/2M ,onsidere que la ioni'acin del CaC/2 es total
seg!n la reaccin% ,a,S-M ,aNN N - ,l* (total de iones * 6 por mol.
=. Se ha sospechado que el elemento selenio (-e es un polmero del tipo -e. Para encontrar su
frmula molecular se disolvieron 6.-7 g de Se en --7 g de benceno (CH (ver 4abla 7 *(
observ&ndose una depresin de /.((- F, del punto de congelacin del benceno puro. "ncuentre la
frmula molecular del Se.
8. "l &cido ac#tico (CH5C!2H se disocia en agua dando ion hidrgeno (.N y ion acetato
(CH5C!2*. Se ha encontrado que una disolucin /.(/ m (molal de CH5C!2H disminuye en
/.(;/F el punto de congelacin del agua. ,alcule la aparente disociacin centesimal (L del &cido
ac#tico.
;. Suponga que el cloruro de etilo (C#H8C/ y el cloruro de propilo (C5H2C/ forman una disolucin
perfecta y que la presin de vapor de los lquidos puros a *-.0F es de 5(/ mm de .g y (// mm de
.g respectivamente. I,u&l ser& la presin de vapor de una disolucin en la que la fraccin molar
(x del C2H8C/ es /.((( M
(/. I,u&ntos gramos de anticongelante (P9 * 7- deber&n aGadirse al radiador de un automvil
(capacidad -/ qt: ( (+(./0- qt, para evitar que la disolucin acuosa formada se congele antes de
llegar a >(0 FVM Suponga que la densidad de la disolucin es (./ gHml.
((. Suponiendo que la ioni'acin es total ((//L encuentre% (( el punto de congelacin y ((( el
punto de ebullicin de las siguientes disoluciones%
a -0.5 g de cloruro de litio (LiC/ en -// g de .-2
b (.68 g de nitrato de sodio (,a,!5 en 0/./ g de .-2
c disolucin (.0/ m (molal de H2-!6
(-. "ncuentre la constante ebulloscpica de un soluto (P9 * -//, sabiendo que una disolucin de
(/./ g de soluto disuelto en -0/ g de disolvente (p.eb. 7(.-7 F, hierve a 7(.8; F,.
(6. ,alcule el peso molecular del soluto que va en cada una de las disoluciones siguientes%
a (0./ g de soluto en -// g de H2! hierve a (//.6;F,
b -.0/ g de soluto en (// g de alcanfor congela a (77F,
c -./ g de soluto en (/./ g de H2! hierve a (/(.60F,
d 50./ g de soluto en 0// g de H2! hierve a (//.-7F,
e (.// g de soluto en 0/./ g de CC/6 hierve a ==.8F, (p.eb. del CC/6 =7.8/ F,.
(5. "ncuentre la presin osmtica a -/F, de cada una de las disoluciones siguientes%
a glicerina (C5H$!5 al 5./ L en peso en H2! (dens. * (.//== gHml
b /./09 de cloruro de potasio ('C/ en H2!
c disolucin acuosa /./0 9 de sacarosa (C12H22!11.
(0. $a presin osmtica ( de una disolucin a /F, es de 0 atm. I,u&l ser& la presin osmtica (
a -/F,M
(7. Se me'claron totalmente dos disoluciones, la primera conteniendo 6/ g de sacarosa
(C12H22!11 en - litros de agua y la segunda en un litro de disolucin 6.0 9 de sacarosa. I,u&l
ser& la presin osmtica ( a -=F, de los 6 litros de me'claM
(=. Para encontrar el peso molecular probable de la hemoglobina (el pigmento de la sangre se
encerr una disolucin de esta substancia en una membrana semipermeable. 3 (/F, la presin
osmtica ( de una disolucin que contena 0.-= g de hemoglobina en (// ml fue de 08.=0 mm
de .g. ,alcule el peso molecular de la hemoglobina.
(8. "l suero de la sangre humana se congela a */.07F,. "ncuentre la presin osmtica de la
sangre a /F, y a 6= F,, suponiendo que ( ml de suero contiene ( g de agua.
(;. Qsando los datos del "jercicio (8, calcule la concentracin centesimal en peso y la molaridad
de una disolucin de sacarosa ( C2H22!6 isotnica con el suero sanguneo (es decir que tenga
la misma presin osmtica. Se supone que el volumen del agua no cambia al disolverse a'!car en
ella.
-/. ,alcule la concentracin centesimal en peso y la molaridad de una disolucin de cloruro de
sodio ( ,aC/ isotnica con el suero de la sangre (ver "jercicios (8 y (;, suponiendo que el
coeficiente osmtico es%
(a + (:
(b + /.;7.
-(. Si a una atmsfera de presin y 5F, se disuelven /./(=070 g de metano (CH6 en 0// ml de
agua. I,u&ntos gramos de CH6 se disolver&n en (// g de agua a 5F, y =0/ mm de .gM
--. 3 -5F, y =6= mm de .g se disuelven (.=8 < (/*6 g de nitrgeno (,2 en (// g de agua ( H2!.
,alcular la constante de la $ey de .enry para este ejemplo.
-6. $a presin de vapor del agua pura a -0F, es -6.=7 mm de .g. $a presin de vapor de una
disolucin conteniendo 0.5/ g de un soluto no vol&til y no electrlito en ;/ g de agua es -6.6- mm
de .g. ,alcular el peso molecular del soluto.
-5. "n - litros de una me'cla inmiscible, formada por (// ml de disulfuro de carbono ( C-2 y (8//
ml de agua, se incorporaron 0.= g de bromo. "l coeficiente de distribucin (@d del bromo en el
sistema ( C-2* H2! es =7. I,u&ntas moles de bromo se disolver&n en el C-2 M
-0. $a solubilidad de la cafena en un disolvente es a -0F, el doble de su solubilidad a -0F, en
un disolvente A I,u&l es (.a constante de distribucin, Kd en determinar algunos pesos atmicos.
-7. "l coeficiente de distribucin a -/F, del fenol entre el #ter etlico y el agua es 6. IUu# cantidad
de fenol extraer&n 0// ml de #ter cuando se juntan con una disolucin de -0 g de fenol en 0// ml
de aguaM I,u&l ser& la cantidad total de fenol extrada por dos porciones sucesivas de -0/ ml de
#ter etlico cada unaM
Respuestas
(. ( mol de no electrlito en (/// g de agua disminuye en (.8-F, el punto de congelacin, por lo
que%
-. (.(; @g de glicerina
6. 0 F,Hmol
5. 660 g de etilenglicol
0. (/8 es el probable peso molecular
7. /.805F,
=. Se8
8. -FL
;. p * (/.((( x (5(/ N (/.88; ((// * (65.5 mm de .g
(/. 88// g
((. (a S ((/(.-0F,, SS (*5.57F,
(" S ((//.(=F,, SS (*/.7/0F
(c S ((/-.65F,, SS (*8.6=F,
(-. 6.(0F,
(6, (a (//: atm: " (-5: (c ==.-: (d (8/: (e (/(
(5 (a (/.0 atm: ( " -.5 atm: (c (.- atm
(0. 0.60 atm
(7 -;.5- atm
(= (08// probable P9 de la hemoglobina
(8
(;. ;.65 L: /.6 9
-/.
-(. 65.77 < (/*5-
-- la constante es 7.55 y: (/=
-6 0= es el peso molecular
-5 /./0= moles de bromo
-0. @- + -
-7 .