Contrle C2 Thermodynamique II

SMP S3 Dure 1h30 - 2010

Eer!i!e 1 "que#tion du !our#$ % E&&et# thermole!trique# "'(t#$
Les relations dOnsager dcrivant les effets thermolectriques sont :
T
grad L T grad
T
1
L J
qe
2
qq q

=
r
;
T
grad L T grad
T
1
L J
ee
2
eq e

=
r

1/ Donner le nom et le!ression des forces thermod"namiques dans ces quations#
2/ $tiliser ces relations !our trouver le!ression du coefficient de %ee&ec' en fonction des
coefficients dOnsager et du !otentiel lectrique #
(/ )n dduire la relation liant la conductivit thermique * au coefficients dOnsager et + la
tem!rature T#
Eer!i!e 2 % )((li!ation du !our# "*(t#$
1/ , !artir de la fonction nergie li&re -. montrer que
/
2
T
T / -
T 0 |

= #
2/ Da!r1s le thor1me d)uler sur les fonctions homog1nes. $2%.3.n4 est de degr 1. et !eut
scrire :

=
5
5
6
$
6 $ . o7 les 6
5
sont les varia&les etensives de la fonction $#
a8 Trouver le!ression de $2%.3.n4# Donner. dans ce cas. sa diffrentielle#
&8 )n dduire la relation de -i&&s8Duhem 2relation entre les varia&les intensives4#
Eer!i!e 3 % Tran#&ormation# i#o+are# et i#otherme# de l,eau "10 (t#$
On consid1re une mole deau + ltat va!eur sature de volume 3
1
+ la tem!rature T
1
# 9ette
mole su&it successivement les transformations suivantes :
,
1
,
2
: rchauffement iso&are /
1
5usqu+ ltat ,
2
+ T
2
;
,
2
,
(
: com!ression isotherme T
2
5usqu+ ltat /
2
+ ltat de va!eur sature ;
,
(
,
:
: condensation isotherme 5usqu+ ltat liquide saturant ;
,
:
,
;
: refroidissement iso&are /
2
5usqu+ ltat ,
;
+ T
1
;
,
;
,
<
: dtente isotherme T
1
5usqu+ ltat liquide saturant + /
1
;
,
<
,
1
: va!oration isotherme T
1
5usqu+ ltat de va!eur sature#
-n donne : /
1
=1atm. /
2
=11atm. T
1
=1>>?9. T
2
=1@>?9. les chaleurs de va!orisation de leau
L
1
=:>'J/mol + 1>>?9. L
2
=(<.<'J/mol + 1@>?9. les ca!acits thermiques molaires de leau
liquide et de leau va!eur sont su!!oses constantes : * / mol / J 2 . A; c
f
= .
* / mol / J A . (2 c
g
= et B=@.(2J/mol/*#
-n admet que la va!eur deau se com!orte comme un gaC !arfait mDme + ltat de va!eur
sature#
1/ Tracer sur un diagramme /83 les diffrentes transformations su&it !ar cette mole deau# De
quelle machine thermique sagit8il E
2/ Trouver le!ression littrale et la valeur numrique des volumes 3
1
+ ltat ,
1
. 3
2
+ ltat
,
2
et 3
(
+ ltat ,
(
#
(/ Trouver le!ression littrale et la valeur numrique des chaleurs F
12
. F
2(
. F
(:
. F
:;
. F
;<
et
F
<1
changes !ar leau au cours de ces transformations#
:/ Trouver le!ression littrale et la valeur numrique des travau G
12
. G
2(
. G
(:
. G
:;
. G
;<
et
G
<1
changes !ar leau au cours de ces transformations sans utiliser le rsultat de (/#
;/ Dduire des e!ressions littrales des questions (/ et :/ que la chaleur latente de
va!orisation de leau liquide varie linairement avec la tem!rature a&solue T suivant la loi
de Begnault : L=L
>
8aT# 9alculer les coefficients a et L
>
#
</ $tiliser la relation de 9la!e"ron !our trouver littralement !uis numriquement la !ression
dquili&re liquide/va!eur en fonction de la tem!rature T#

8888888888888888888888888888888888888888888888
Solution et +ar.me du !ontrle C2
Thermo 2 S3 2010

Eer!i!e 1 "que#tion du !our#$ % E&&et# thermole!trique# "'(t#$

1/ Les relations dOnsager dcrivant les effets thermolectriques sont :
Le flu thermique :
T
grad L T grad
T
1
L J
qe
2
qq q

=
r

Le flu lectrique :
T
grad L T grad
T
1
L J
ee
2
eq e

=
r

T grad
T
1
2

est la force thermod"namique dorigine thermique ; "0/0(t$

T
grad

est la force thermod"namique dorigine lectrique "0/0(t$#
2/ 9oefficient thermolectrique 2ou coefficient %ee&ec'4

)n circuit ouvert. 0 J
e
=
r
. on aura :
T
grad L T grad
T
L
0
ee
2
eq
=

"0/0(t$
Do7 0 grad
T
L
T grad )
T
L
T
L
(
ee
2
ee
2
eq
=

+

# Le coefficient %ee&ec'. , , , , est dfini !ar :
=

grad T grad "0/0(t$ do7 :
T L
L L
ee
ee eq
+
= "0/0(t$

(/ )!ression de la conductivit thermique *

Da!r1s le!ression du flu
q
J
r
. en circuit ouvert. on a :
T grad
T
L
T grad )
T
L L
(
T
grad L T grad
T
1
L J
qe
2
qe qq
qe
2
qq q

+

=

=
r
"0/0(t$
%oit T grad
T
L
)
T
L L
( J
qe
2
qe qq
q

(
(

+

=
r
"0/0(t$ et !ar identification avec la loi de Hourier. on o&tient :
ee
2
2
qe ee qq
L T
L L L
K

= "0/0(t$#

Eer!i!e 2 % )((li!ation du !our# "*(t#$

1/
P
T
G
T H TS H G |

= = "1(t$ et
2
P P
T
G
T
G
T
1
T
T / G
|

= |

"1(t$ que lon multi!lie !ar T

2
et en
rem!laIant dans la !remi1re donne
P
2
T
T / G
T H |

= 22
1me
quation de 0elmholtC4#
2#a/ On voit que $ est une fonction homog1ne de degr 1 dont toutes les varia&les sont
etensives : %. 3 et n# La!!lication du thor1me d)uler + $ donne : n + PV - TS = U "1(t$#
2#&/ la diffrentielle de $ est dn + PdV - TdS = dU "1(t$ et sa diffrentielle selon lquation (#a/ est
+ + nd dn + VdP - PdV - SdT TdS = dU "1(t$# La com!araison de ces deu diffrentielles donne :
+ nd VdP - SdT = 0 "1(t$ cest lquation de -i&&s8Duhem qui lie les varia&les intensives#

Eer!i!e 3 % Tran#&ormation# i#o+are# et i#otherme# de l,eau "10 (t#$
1emarque % le# r#ultat# i!i #ont molaire#/ on (eut a!!e(ter le# r#ultat# ma##ique# #i la ma##e
molaire e#t 2u#te/ M31456mol7

"1(t$ "0/0(t$
2/ /
1
=1atm. /
2
=11atm. T
1
=(A(*. T
2
=:;(*. les chaleurs de va!orisation de leau L
1
=:>'J/mol +
1>>?9. L
2
=(<.<'J/mol + 1@>?9. les ca!acits thermiques molaires de leau liquide et de leau
va!eur sont su!!oses constantes : K / mol / J 2 , 75 c
f
= . * / mol / J A . (2 c
g
= et B=@.(2J/mol/*# Le
gaC est !arfait : RT PV = # On o&tient : 3
1
=BT
1
//
1
=>.>(1>((<m
(
"0/0(t$.
3
2
= BT
2
//
1
=>.>(A<@J<m
(
"0/0(t$/ 3
(
=BT
2
//
2
=>.>>(:2<(m
(
"0/0(t$#
(/ kJ 62 , 2 ) T T ( c Q
1 2 g 12
= = "0/0(t$. kJ 9
V
V
ln RT Q
2
3
2 23
= = "0/0(t$. kJ 6 , 36 L Q
2 34
= = "0/0(t$.
kJ 02 , 6 ) T T ( c Q
2 1 f 45
= = "0/0(t$. > F
;<
= "0/0(t$ et kJ 40 L Q
1 61
= = "0/0(t$#
On a : kJ 9 Q
cycle
= : le s"st1me fournit donc au milieu etrieur une quantit de chaleur
kJ 9 Q
cycle
= !ar c"cle#
:/ 9alcul des travau changs !ar la mole deau au cours des transformations du c"cle# On
ngligera les volumes molaires des !hases liquides devant ceu des !hases va!eur 23
:
KK3
(
et
3
<
KK3
1
4. il vient : kJ 67 , 0 ) V V ( P W
1 2 1 12
= = "0/0(t$ ;
kJ 04 , 9
V
V
ln RT W
2
3
2 23
= = "0/0(t$ ; kJ 77 , 3 V P ) V V ( P W
3 2 3 4 2 34
= = "0/0(t$ ; 0 W
45
= "0/0(t$ ;
0 W
56
= "0/0(t$ ; kJ 1 , 3 V P ) V V ( P W
1 1 6 1 1 56
= = "0/0(t$.
kJ 04 , 9 W
cycle
= : le s"st1me a donc reIu du milieu etrieur un travail total de J.>:'J !ar c"cle 2c"cle
rce!teur4#
On a o&tenu
cycle cycle
Q W qui est en accord avec le 1
ier
!rinci!e de la thermod"namique#
;/
2 1 2 1 f
2
3
2 1 2 g cycle
L L ) T T ( c
V
V
ln RT ) T T ( c Q + + + = et
1 1 3 2
2
3
2 1 2 1
V P V P
V
V
ln RT ) V V ( P W + = donc
1 1 3 2
2
3
2 1 2 1 2 1 2 1 g f
2
3
2
V P V P
V
V
ln RT ) V V ( P L L ) T T )( c c (
V
V
ln RT + + = + + #
Do7 on tire : ) T T ( c L L
1 2 2 1
= "0/0(t$ sous forme diffrentielle 2si dT T T
1 2
+ = 4 on aura
cdT dL = et
0
L cT ) T ( L + = avec K / mol / J 5 , 42 c a = = et mol / kJ 9 , 55 cT L L
1 1 0
= + = "0/0(t$#
;/ Da!r1s la relation de 9la!e"ron. et en ngligeant le volume molaire du liquide devant le volume
molaire
P
RT
V = de la vapeur, la chaleur de vaporisation est :
dT
dP
P
RT
dT
dP
TV L
2
= ou en s!arant les varia&les
dT
dP
P
RT
aT L
2
0
= . ou en s!arant les varia&les
2
0
T
dT
R
aT L
P
dP
= do7 on tire
R / a 1
1
0
1
)
T
T
)](
T
1
T
1
(
R
L
exp[ P ) T ( P = "1(t$