Purificacin de slidos

1 Cmo se puede determinar si una sustancia solida es, o no, un compuesto puro?

Empleando mtodos para evaluar la pureza del material y la naturaleza de las posibles impurezas
tales como:
Cromatografa en capa fina (CCF), infrarrojo (IR) y resonancia magntica nuclear (RMN), etc.
17
Por
medio de la comparacin del valor de sus constantes fsicas (Punto de fusin, punto de ebullicin,
poder rotatorio, etc.) con los reportados en la literatura, aunque la tendencia general si la
sustancia es solida, es la de buscar disolventes de los cuales la sustancia cristalice, pues la
obtencin de una sustancia al estado cristalino es un mtodo para purificarla y describir sus
propiedades. Lo anterior no aplica para todas las sustancias porque algunas son amorfas.
1


2Cules tcnicas de separacin y purificacin conocidas son tiles para obtener compuestos
puros desde las mezclas slidas que los contienen?
1 re cristalizacin
Es una de las tcnicas ms efectivas en la purificacin de substancias en estado slido. Los
compuestos cristalinos generalmente son ms estables y fciles de manipular que las soluciones o
aceites y pueden caracterizarse e identificarse correctamente. Los cristales pueden obtenerse a
partir del fundido (fase liquida sper enfriada), la fase de vapor (en sublimacin), o a partir de una
solucin sobresaturada que es la ms habitual. (Ver fig.1)
Fig. 1
17

1.2 Filtracin: para eliminar los slidos no disueltos
1.3Adsorcion: para eliminar las impurezas altamente polares

2 Fusin por zonas
Permite la separacin y purificacin, sin prdida de sustancia mediante la cristalizacin de un
fundido, aprovechando la diferente capacidad de cristalizacin de la sustancia fundamental y de
las impurezas.
15
3 Extraccin
En una mezcla de sustancias slidas, se extrae una de ellas por accin selectiva de un disolvente.
Mediante este mtodo se pueden separar sustancias orgnicas de disoluciones acuosas, con el uso
de disolventes voltiles e insolubles en agua, tales como ter o cloroformo entre otros.
15
3 Qu se entiende por?:
a) Solubilidad
Es una medida del equilibrio entre una sustancia pura y su solucin. Se considera una cantidad
propia de la sustancia y por tanto se emplea como criterio de identificacin y pureza. Dicho
fenmeno depende de las fuerzas intermoleculares entre un soluto y el solvente. Cuando un
soluto se disuelve en un disolvente, sus molculas o iones se separan y quedan distribuidas ms o
menos al azar, rodeadas por las molculas del disolvente (solvatacin). En este proceso las fuerzas
de atraccin intermoleculares entre las molculas del soluto son sobrepasadas, formndose
nuevas interacciones ms intensas entre estas y las del disolvente, el balance de estos dos tipos de
fuerzas de atraccin determina si un soluto dado se disuelve en un determinado disolvente.
2
b) Cosolvente
Sustancia qumica utilizada en pequeas cantidades para mejorar la efectividad de un solvente
primario en un proceso qumico.
3
Un ejemplo de ello es el empleo de Cosolvente que aumenten la
solubilidad de un frmaco en CO
2
supercrtico para la obtencin de microparticulas.
4

c) Anti solvente
Un fluido supercrtico acta como un anti solvente primero se presenta una disolucin del fluido
sper critico en un disolvente orgnico, posteriormente este presenta un descenso en su energa
de cohesin (poder disolvente), posibilitando de este modo la precipitacin selectiva de un
soluto.
4
d) Diagrama de solubilidad
Se emplea en el anlisis por solubilidad de fase en un compuesto puro, donde a dicho compuesto
se le adicionan cantidades sucesivas de un solvente ligeramente soluble, agitando a temperatura
constante, luego se analizan las soluciones sobrenadantes de las fases para calcular el contenido
total de soluto tarazando el diagrama de solubilidad de fase donde se representa el peso de soluto
encontrado por unidad de volumen en el eje vertical, en funcin de la muestra aadida por unidad
de volumen solvente en el eje horizontal. (Ejemplo: Fig.2)
5

Fig.2

e) Diagrama de fases solido-liquido
Un diagrama de fases es un mapa que muestra cual fase es la mas estable a diferentes presiones y
temperaturas el diagrama de fase para el agua se muestra en la Fig.3 donde cualquier punto en la
regin marcada como solida corresponde a condiciones para las cuales la fase solida de la
sustancia es la ms estable y de manera similar para la regin indicada como liquida.
6

Fig.3

f) Re cristalizacin
Es el procedimiento utilizado para separar un compuesto solido de sus impurezas, basndose en la
diferencia de solubilidades de ambos, en algn solvente, o mezcla de solventes.
1
Donde el slido
se forma de un modo lento, ordenado, en pocos ncleos, con la aparicin de partculas polidricas
de tamao apreciable y de morfologa caracterstica (cristales).
g) Re cristalizacin por mezcla de disolventes

El mtodo consiste en disolver el slido que se va a purificar en el disolvente caliente (A
ebullicin); la mezcla se filtra en caliente para eliminar las impurezas insolubles y entonces se deja
enfriar la disolucin para que se produzca la re cristalizacin. As las impurezas quedan en las
aguas madres. Por ltimo los cristales se separan por filtracin y se dejan secar. El proceso se
repite hasta que la sustancia sea completamente pura, lo que se comprueba con el punto de
fusin.
7


h) Precipitacin
Siempre que se est en condiciones de equilibrio, cualquier proceso que tienda a aumentar la
concentracin de una disolucin saturada provocara la aparicin de exceso de slido. Si el slido
se forma de un modo rpido, desordenado, en muchos puntos simultneamente (ncleos de
cristalizacin) y las partculas son, en consecuencia, de tamao muy pequeo, se habla de un
proceso de precipitacin.
8

i) co precipitacin

Las sustancias que son solubles cuando se forma un precipitado son arrastradas por este, se dice
que quedan co-precipitadas. La condicin de precipitacin es fundamental para estudiar la
intensidad de la contaminacin por sustancias co-precipitadas tales como la naturaleza del
precipitado en que se efectu y de la clase y concentracin de los iones presentes en la disolucin
en la cual se efectu la precipitacin. Observando esta gran gama de condiciones implica que
existen distintos tipos de co-precipitacin.
9
La adsorcin es un proceso mediante los tomos iones o molculas se adhieren a una superficie
.Existen precipitados tales como amorfos y gelatinosos los cuales son resultado de la floculacin de
los coloides, son apropiados para quedar altamente contaminados por adsorcin si se tiene en
cuenta la elevada superficie especfica que presentan. Constituye una regla Gral. Que un ion que
forma parte de la red cristalina de un precipitado es adsorbido muy fuertemente.
9
La oclusin corresponde al proceso en virtud del cual durante la formacin del precipitado se van
incorporando a las sustancias extraas. Si algn ion del precipitado que tenga la misma estructura
que el precipitado(es decir, que sea isomorfo con l) el ion extrao puede depositarse en la red
cristalina del precipitado en una posicin normalmente usada por un ion del precipitado, y se
forman cristales mixtos o disoluciones slidas.
9
j) floculacin
La floculacin es un proceso qumico mediante el cual, con la adicin de sustancias floculantes, se
aglutinan las sustancias coloidales presentes en el agua, facilitando de esta forma su decantacin y
posterior filtrado.
10
k) macla
Una macla es un crecimiento conjunto de dos o ms cristales de la misma sustancia, los individuos
que forman la macla estn relacionados por un elemento de simetra.
l) oiling
Es un indicador de cuando material est sobresaturado, "se sale" el aceite.
m) nucleacin en el proceso de cristalizacinSe entiende por nucleacin la generacin de
partculas cristalinas capaces de crecer espontneamente a partir de cierto tamao mnimo;
puede ser homognea o heterognea segn se produzca a partir de la solucin original,
posteriormente en la etapa de maduracin los cristales ms grandes crecen a expensas de los ms
pequeos.
11

n) solucin sobresaturada
Aquella solucin en la cual una cantidad de solvente contiene mayor cantidad de soluto de la que
puede disolver a una temperatura dada; Esta solucin se obtiene cuando se aumenta la
temperatura, con lo que se incrementa la solubilidad de las sustancias. Si se permite el
enfriamiento posterior, las sustancias disueltas se depositaran al fondo del recipiente.
12
o) lquido sobre enfriado
Fase meta estable de un lquido enfriado, presin constante, a una temperatura inferior a la
temperatura de fusin. La perturbacin del sistema produce el cambio de fase violento de lquido
a slido.
13

p) siembra de ncleos
Se da al aparecer espontneamente una pequea regin ordenada en el interior de un medio
catico.

q) crecimiento de cristales
Segn la teora el crecimiento cristalino debera ser una funcin bien definida de la
sobresaturacin. Los cristales de la misma sustancia en contacto con una disolucin sobresaturada
deberan crecer, en idnticas condiciones, a igual velocidad. En la fig.4 se representa la velocidad
media de crecimiento de la cara (111) del KAl (SO
4
) 2H
2
O hallado experimentalmente, donde las
rayas verticales en cada una de las sobresaturaciones indican la dispersin de los valores de
velocidad media de crecimiento, establecidos en idnticas condiciones para distintos cristales de la
misma sustancia.
14





Fig.4
14

r) maduracin de cristales
Consiste en el crecimiento de cristales grandes a partir de otros ms pequeos, los cuales tienen
una solubilidad mayor que los grandes.
13
s) sublimacin
Algunas sustancias cuando se calientan pasan directamente a la fase de vapor y al enfriar vuelven
directamente al estado slido. Tal proceso se denomina sublimacin y proporciona un mtodo
adecuado para la purificacin de productos. Pocas sustancia s subliman a presin atmosfrica por
ello se emplea la sublimacin a presin reducida.
15
4Cules son las diferencias notables en trminos de la tcnica y de los resultados entre los
siguientes mtodos de re cristalizacin para la purificacin de slidos?

a. cristalizacin por enfriamiento de soluciones saturadas
Este mtodo implica disolver el slido a purificar en la mnima cantidad del disolvente apropiado
en caliente, generando una disolucin saturada. Al enfriar, la solucin se sobresatura con respecto
al solido que empieza a formar pequeos ncleos en las paredes del recipiente o en la superficie
del lquido. Una vez formados estos ncleos se han formado llegan unas molculas para formar el
retculo cristalino. Sin embargo, las impurezas permanecen en disolucin por su poca
concentracin. Los cristales obtenidos se recogen por filtracin de la disolucin madre.
16
b. cristalizacin por evaporacin lenta del disolvente en soluciones saturadas
Se va a aadir la cantidad de disolvente necesaria para cubrir el slido e introducir un par de
trozos de porcelana porosa. Esta no debe aadirse mientras se est calentando en las
proximidades del punto de ebullicin del disolvente, ya que este podra proyectarse al exterior.
Calentar la mezcla anterior hasta ebullicin del disolvente, utilizando para ello una placa elctrica.
Agitar continuamente el Erlenmeyer para favorecer la disolucin del slido. Mientras se calienta a
ebullicin con agitador constante, aadir gradualmente ms disolvente hasta que el slido se
disuelva completamente. Si despus de aadir una cantidad adicional del disolvente y calentar a la
ebullicin sigue sin disolver una parte hay que tener en cuenta que podra tratarse de impurezas
insolubles. Si se adiciona exceso de disolvente, la disolucin no estar saturada, y puede ocurrir
que, despus de enfriar, no se produzca la separacin de cristales
EL mtodo para eliminar las impurezas insolubles consiste en filtrar la disolucin caliente por
gravedad utilizando un embudo cnico y un filtro de pliegues
Pasado el tiempo se dejara enfriar el erlemeyer gadualmente hasta que se vea criztales
Una vez que el slido ha cristalizado, los cristales se separan de la disolucin madre para ser
filtrado a presin reducida con una trompa de agua utilizado un kitasato y embudo Buchner
provisto de un filtro de papel.
16
c. cristalizacin por refinacin en zona (fusin diferencial y transporte lento)
Muchos solidos se pueden refinar mediante el crecimiento de cristales en una solucin del
material impuro; la estructura regular del cristal tiende a favorecer el material deseado y a excluir
otros tipos de partculas. Se utilizan tambin reacciones qumicas para eliminar impurezas de tipos
especiales.