Absoro de radiao Absoro de radiao

Absoro de radiao Absoro de radiao

Apenas alguns gases so capazes de
absorver radiao
Capacidade depende de propriedades
fsicas e qumicas das molculas fsicas e qumicas das molculas
tomo eletronicamente neutro: ncleo
composto por neutrons (que no possuem
carga eltrica) e protons (carregados
positivamente) cercados por eletrons positivamente) cercados por eletrons
(carregados negativamente)
Uma molcula uma coleo de dois ou
mais tomos ligados.
Modelo clssico de tomo Modelo clssico de tomo
h
h
Absoro
Dependendo da energia, pode-se:
Ionizar
Dissociar (romper a barreira eletrosttica que
liga seus constituintes) liga seus constituintes)
a molcula
No processo de absoro, a radiao
transformada em outra forma de energia
Em geral, energia interna:
Energia cintica ou potencial Energia cintica ou potencial
No processo de emisso, a energia
interna da molcula diminui.
Energia cintica Energia cintica
Translao
Vibrao
Rotao
Energia Potencial Energia Potencial
Transies eletrnicas: mudana na
distribuio de cargas do tomo/molcula
E = E
transl
+ E
rot
+ E
vib
+ E
eletr
Com exceo da energia cintica de
translao, a transferncia de energia na
molcula depende de regras de seleo
descritas pela mecnica quntica descritas pela mecnica quntica
A coliso entre molculas tende a
equalizar a distribuio da energia interna
total em um gs, dentre os vrios
mecanismos de armazenamento
E
1
E
2
E
12
E
n
e
r
g
i
a
E
0
E
1
E
01
E
02
Rotao Rotao
Molcula com momento de dipolo
permanente
Momento de dipolo: produto entre carga e
distncia, em distribuies de cargas distncia, em distribuies de cargas
positivas e negativas separadas por uma
distncia d
Momento angular da molcula
quantizado
Nitrognio e oxignio: compostos por dois
tomos idnticos
No possuem momento de dipolo permanente
O O
No possuem momento de dipolo permanente
Para ter tal momento, deveria ter o centro de
cargas positivas associado a um tomo e o
centro de cargas negativas associado ao outro
tomo, o que violaria a regra de simetria, visto
que os dois tomos so idnticos
Molculas com momento de dipolo Molculas com momento de dipolo
permanente permanente
Uma molcula com momento de dipolo
permanente chamada de polar
H
2
O: devido sua assimetria
composto por dois tomos de hidrognio e composto por dois tomos de hidrognio e
um tomo de oxignio e que no esto
distribudos em uma linha
O
H H
Oznio
O
O O
Monxido de carbono
O O
O
C
Mas Mas
Dixido de carbono NO possui momento
de dipolo permanente
C
Metano idem
C
O
O
C
H
H
H
H
Ento por que absorvem e emitem
radiao?
Vibrao Vibrao
Molcula com dipolo eltrico varivel
CO
2
, metano adquirem momento de
dipolo ao absorver energia de vibrao
Portanto, podem absorver/emitir radiao Portanto, podem absorver/emitir radiao
tambm para adquirir/perder energia
cintica de rotao
Gases apresentam bandas de
vibrao/rotao
Transies eletrnicas Transies eletrnicas
Espectro de absoro atribudo principalmente
por transies rotacionais e vibracionais-
rotacionais
Exceo: oznio para < 1 m
Transies eletrnicas so responsveis pela Transies eletrnicas so responsveis pela
absoro de radiao nas regies:
entre 0,4 m e 1,0 m (banda de Chappuis),
de 0,3 a 0,35 m (banda de Huggins),
de 0,2 a 0,3 m (banda de Hartley) e
abaixo de 0,2 m
Regies espectrais Regies espectrais
Rotao: menos energia: IV longnquo e
microondas (nmero de onda ~ 1 a 500 cm
-1
ou
~10
2
a 10
5
m)
Vibrao: energia intermediria: IV com
comprimentos de onda mais energticos
(1m < < ~20 m) (1m < < ~20 m)
Transies eletrnicas: visvel e UV
Quanto maior a energia, pode-se ionizar ou
dissociar a molcula: UV, raio-X, raio-gama
(espectro contnuo aps vencer limiar de
energia)
Temperaturas tpicas da atmosfera T ~
300 K, energia cintica de translao
equivalente regio espectral do IV
trmico (200 a 400 cm
-1
) trmico (200 a 400 cm
-1
)
Energia de translao afeta
significativamente os nveis de rotao,
mas no os das transies eletrnicas
Exceo: dipolo magntico
permanente
vapor dgua vapor dgua
Alargamento das linhas Alargamento das linhas
Se os eventos de absoro/emisso so
discretos, como explicar as bandas?
Ocorre alargamento das linhas devido:
Princpio da incerteza Princpio da incerteza
Coliso
Efeito Doppler
Alargamento por coliso Alargamento por coliso
Coliso entre as molculas devido
energia cintica de translao
Largura meia altura
Alargamento por efeito Doppler Alargamento por efeito Doppler
Velocidade trmica das molculas
Coliso mais importante em baixos
nveis (onde a presso atmosfrica
maior, por isso tambm chamado
alargamento por presso) alargamento por presso)
Efeito Doppler mais importante em altas
altitudes
Combinao dos dois efeitos: perfil de
Voigt
Coliso entre molculas idnticas (vapor
dgua vapor dgua): self-broadening
Coliso entre molculas distintas (vapor
dgua N ): foreign-broadening dgua N
2
): foreign-broadening
Absoro continuum (ou no ressonante):
Fotoionizao
fotodissociao
Contnuo Contnuo
Ionizao e dissociao limiar
Se a radiao incidente for mais
energtica tambm ionizar ou dissociar
a molcula contnuo a molcula contnuo
Continuum associado ao vapor Continuum associado ao vapor
d d gua gua
Infravermelho e microondas
Mecanismo fsico ainda no foi bem compreendido
alargamento devido a colises to significativo que o
efeito da absoro ainda importante mesmo longe das
frequncias centrais. frequncias centrais.
Mesmo na janela atmosfrica do infravermelho (entre 8
e 13 m) foi observada atenuao de radiao
Aglomerados de vapor dgua
Quanto maior a concentrao do vapor dgua mais
importante esse efeito
Livro sugerido para maior aprofundamento
no tema:
Bohren, C. F. and Clothiaux, E. E.
Fundamentals of Atmospheric Radiation, Fundamentals of Atmospheric Radiation,
Wiley-VCH, 2006