Sntesis De Bromuro De n-Butilo Por Reaccin Sn2

Erasmo Arteta, Mara Jos Mendoza, Andrs Ortiz

Universidad del Atlntico
Ingeniera Qumica

Fecha de entrega: febrero 28 de 2014


Resumen

Palabras claves:

Introduccin

Los halogenuros de alquilo son compuestos
orgnicos que contienen halgeno unido a un
tomo de carbono saturado con hibridacin
sp3. El enlace C-X es polar, y por tanto los ha-
logenuros de alquilo pueden comportarse co-
mo electrfilos. El orden de reactividad de los
alcanos hacia la cloracin es idntico al orden
de estabilidad de los radicales: terciario, se-
cundario y primario.
La reaccin SN2, conocida tambin como susti-
tucin nucleoflica bimolecular, es un tipo de
sustitucin nucleoflica, donde un par libre de
electrones de un nuclefilo ataca un centro
electroflico y se enlaza a l, expulsando otro
grupo denominado grupo saliente. En conse-
cuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo
saliente en una etapa, siendo esta una reaccin
concertada.
A travs de la prctica de laboratorio se busc
afianzar y aplicar los conocimientos previa-
mente adquiridos en clase a cerca de las reac-
ciones de sustitucin nucleoflica bimolecular
(SN2), sintetizando un halogenuro de alquilo a
partir de un alcohol y una sal haloidea en un
disolvente protico.


Procedimiento

La prctica se realiz siguiendo la siguiente
metodologa
a. En un baln redondo de 100 mL se coloca-
ron 13,5 g de Bromuro de Sodio (NaBr), 15
mL de agua destilada y 10 mL de n-
Butanol. Se enfri la mezcla en un bao de
hielo y se aadieron lentamente 13,5 mL de
cido sulfrico concentrado, sin dejar de
enfriar ni de agitar.

b. Se coloc el baln sobre el mechero, placa
calefactora y se acopl un condensador pa-
ra reflujo con sus mangueras. Se calent
hasta ebullicin anotando la hora de inicio.

c. Se mantuvo el reflujo por 15-20 minutos; se
apart el mechero y dej en reposo con el
condensador en marcha durante unos mi-
nutos.

d. Se quit el condensador para reflujo y se
acopl un equipo de destilacin sencilla.
Como colector se us un erlenmeyer de 125
mL. La mezcla se destila hasta que no apa-
rezcan ms gotas insolubles en agua (se
control la temperatura hasta haber alcan-
zado 115C).

e. El destilado se transfiri a un embudo de
decantacin, se aadieron unos 5 mL de




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agua, se tap y se agito de manera circular;
se repiti este procedimiento y se pas la
capa inferior a un erlenmeyer.

f. Se agreg una pizca de Cloruro Clcico al
erlenmeyer para secar el producto y se
transfiri a una bureta.

g. Se entreg el material final al instructor
(profesor).

Resultados y discusin
La experiencia se llev a cabo en tres etapas:
una inicial de reflujo, una intermedia de desti-
lacin y por ultimo una de decantacin.
En la etapa inicial hicimos la mezcla del Bro-
muro de Sodio, el agua destilada, el n-Butanol
y el cido sulfrico que reaccionan como se
muestra en la ecuacin (1)

R-CH2-OH + NaBr + H2SO4 R-CH2-Br + NaHSO4 + H2O
(1)

Al agregar el cido sulfrico la solucin, que
en un principio era un polvo blanco (NaBr-
Imagen 1) y luego una solucin acuosa trans-
parente, se torn de un color naranja fuerte
(Imagen 2).


Imagen 1




Imagen 2

Se acopl al baln un condensador para reflu-
jo, como se muestra en la imagen 3, y calenta-
mos hasta ebullicin, comenzamos el reflujo a
las 7:48 a.m. y lo terminamos 15 minutos des-
pus, es decir, a las 8:03 a.m.


Imagen 3
El Bromuro de n-butilo es un halogenuro de
alquilo que puede obtenerse a partir de un
alcohol (como se demostr en la experiencia)
siguiendo la reaccin (3). Como se observa en
la ecuacin (3) es necesario suministrarle calor
a la mezcla para obtener el producto deseado
(Bromuro de n-butilo). Esto ocurre por medio
de un mecanismo conocido como Sustitucin
Nucleoflica Bimolecular (SN2), sabemos que
una reaccin SN2 es una reaccin concertada,
es decir, el ataque del electrfilo y la salida del



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3
grupo saliente se dan en un solo paso y esto
fue lo que paso con el alcohol el ataque del Br,
del NaBr, y la salida del grupo hidroxilo se dio
en un solo paso como se muestra en la ecua-
cin (3)

(3)

Luego de 15 minutos de reflujo se apag el
mechero, pero se dej conectado el condensa-
dor en marcha por unos minutos ms. El resul-
tado fue una mezcla con dos fases: una acuosa
que contena NaHSO4 y una fase orgnica que
contena en halogenuro de alquilo (Imagen 4),
lo siguiente fue separar ambas fases para poder
obtener solo el Bromuro de n-butilo que era la
finalidad de la experiencia.


Imagen 4

Procedimos a acoplar un equipo para destila-
cin sencilla (imagen 5); pero al traspasar la
solucin del baln donde inicialmente se reali-
z la mezcla y el reflujo, por un descuido del
personal que lo manipulaba, se bot una pe-
quea cantidad de dicha solucin por el des-
prendimiento lateral del baln del equipo de
destilacin por lo que los resultados finales de
la experiencia variaron con respecto a los teri-
cos (ver anexos) pero de esos resultados habla-
remos ms adelante.


Imagen 5
En la destilacin se desecharon la cabeza y la
cola del destilado, es decir las primeras 6-7
gotas y las ltimas gotas del destilado, solo se
tuvo en cuenta el cuerpo de este. Con esto se
logr separar el producto que se deseaba (Ima-
gen 6) de lo dems que se produjo en la reac-
cin quedando as en el baln solo el NaHSO4
y parte del agua (Imagen 7)



Imagen 6 Imagen 7

Al obtener el producto deseado solo haca falta
lavarlo para obtener la mejor calidad posible y
para esto usamos un embudo de decantacin
en el que realizamos dos lavados en forma




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4
circular con lo que obtuvimos de Bromuro de
n-butilo y 5 mL de agua destilada cada uno
(Imagen 8).


Imagen 8
Mientras tenamos el halogenuro pudimos
notar que se diferenciaba claramente del agua
como se observa en la Imagen 8 y que se en-
contraba en la parte de abajo del embudo de-
bido a que por no formar puentes de hidro-
geno es insoluble en agua, adems, guindo-
nos de la teora: fluoruros y cloruros de alquilo
que contienen un solo tomo de cloro son menos
densos que el agua mientras que los cloruros con
ms de un tomo de cloro son ms densos que el
agua as como los bromuros y los yoduros de alqui-
lo. En nuestro caso particular demostramos la
validez de la teora viendo el embudo de de-
cantacin.
Luego de haber realizado el lavado y la respec-
tiva decantacin pasamos el resultado final a
un Erlenmeyer al cual agregamos una pizca de
Cloruro clcico para que al reaccionar con el
agua la separara del halogenuro y as poder
retirarlo con la menor cantidad de agua posi-
ble, luego pasamos el resultado a una bureta
para saber cunto habamos obtenido (Imagen
9).


Imagen 9
Tericamente con las cantidades iniciales de
cada uno de los reactivos debamos haber ob-
tenido 11.73 mL de Bromuro de n-butilo, pero
teniendo en cuenta el error cometido al pasar
la solucin de un baln a otro, el hecho que el
n-butanol es muy voltil, que desechamos ca-
beza y cola de la destilacin y que al traspasar
la solucin de un instrumento de laboratorio a
otro hay un factor de error, nuestra cantidad
de Bromuro de n-butilo fue de 7 mL siendo la
diferencia entre la prctica y la teora de 4.43
mL.


Conclusiones
- Se pudo demostrar experimentalmente la
sntesis de un halogenuro de alquilo a par-
tir de un alcohol.
- Se determin el uso de un mecanismo SN2
en la sustitucin que se present con el al-
cohol
- Se aplicaron satisfactoriamente las diferen-
tes tcnicas de separacin y purificacin de
compuestos orgnicos.










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Preguntas
Dar las reacciones fundamentales que
ocurren en la formacin del producto. In-
cluir el respectivo mecanismo.





Si tericamente cada mol de alcohol solo
requiere de un mol de sal y de cido por
qu se trabaja con un exceso del bromuro
y gran cantidad de cido?
La reaccin de sntesis de bromuro de n-butilo,
-como muchas otras reacciones orgnicas-, no
se cie a la estequiometria: los reactivos no se
consumen totalmente para formar productos
sino que se establece entre ellos un equilibrio
dinmico, que est determinado por la ley de
accin de masas.
Cuando se vara el estado de la mezcla reac-
cionante (i.e. cambiando la temperatura o aa-
diendo ms reactivo) el equilibrio dinmico se
restablece con la formacin de ms producto,
lo cual favorece el rendimiento de la reaccin
en cuestin. Aadir exceso de sal y cido hace
que la concentracin final de bromuro de n-
butilo sea mayor.

Por qu se plantea un mecanismo SN2
para la reaccin estudiada?
Las reacciones de sustitucin nucleoflica
bimolecular ocurren en un solo paso, sin dar
lugar a un producto intermedio aislable; esto
mismo ocurre con la reaccin de sntesis de
C4H9Br. Que la cintica de reaccin dependa
tambin de la concentracin de nuclefilo es
otro factor que permite determinar que sta
reaccin consiste en un mecanismo SN2.

Puede el bromuro sacar al OH del
alcohol en forma directa?
No, en realidad ese paso concertado tambin
implica el rompimiento y la formacin de un
nuevo enlace. Cuando el nuclefilo ataca el
carbono adyacente al oxidrilo se forman enla-
ces parciales C-OH y C-Nu. La superacin de
este estado de transicin resulta en el favore-
cimiento de la reaccin.

Puede el agua formada revertir la reac-
cin? Explique.
Si por revertir se ha de interpretar entorpe-
cer, la respuesta es afirmativa. La SN2 no se ve
favorecida en presencia de solventes polares o
que contengan OH o NH; si esto es as el
resultado ser que, las molculas polares de
disolvente solvatarn el nuclefilo impidiendo
que ste ataque el carbono adyacente al oxidri-
lo del n-butanol, esto provocar que la canti-
dad de bromuro de n-butilo obtenido sea me-
nor.

En qu forma se le retiran las impurezas
al producto crudo de la reaccin? Explicar
la fundamentacin para esta tcnica de
purificacin del producto.
La mezcla final de reaccin est compuesta por
C4H9Br, NaHSO4 y C4H10O sin reaccionar. Por
medio de destilacin sencilla se pueden sepa-
rar en n-butanol y el bromuro de n-butilo, esto
se fundamenta en la diferencia en los puntos
de ebullicin de ambos compuestos.
El destilado puede ser separado de la sal por
medio de extraccin mltiple con agua; la sal
pasar de una fase a la otra, haciendo que la
pureza del C4H9Br sea considerablemente alta.

Anexos




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H2SO4
CALCULOS:
Nota: las relaciones msicas, molares y volu-
mtricas fueron realizadas a partir de datos
tericos y suponiendo que el equilibrio de
reaccin est infinitamente desplazado hacia la
formacin de productos.

Ecuacin global ajustada
C4H10O + NaBr C4H9Br + NaHSO4 + H2O

Se parti desde 10,00 ml de C4H10O

Tabla 1. Datos tericos de cada sustancia
C4H10O NaBr C4H9Br NaHSO4
P.M
(g/mol)
74,121 102,89 137,018 120,062
# equiv. 1 1 1 1
mmoles 109,2 109,2 109,2 109,2
Masa (g) 8,095 11,92 14,96 13,11
Volu-
men
(ml)
10,00 - 11,73 -
Densi-
dad a
20C
(g/ml)
0,8095 - 1,2758 -

En la prctica se obtuvieron aproximadamente
7 ml de C4H9Br; lo cual representa un rendi-
miento del 59%.

Bibliografa
[1] "Physical Constants of Organic Compounds", in
CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet
Version 2005, David R. Lide, ed.,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, Boca Ra-
ton, FL, 2005.
Handbook of Chemistry and Physics
www.hbcpnetbase.com
[2] R.T. Morrison, R.N. Boyd, QUIMICA
ORGNICA, 5ta Edicion, 1998, Addison Wesley.