DETERMINACION GRAVIMETRICA DE SO3 EN YESO

Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad

de Nario.

Realizado 23 de Octubre de 2009; entregado 3 de Noviembre de 2009


RESUMEN


Se determin la cantidad de SO3 presente en una muestra de 0.540g de yeso comercial,
para ello se emple el mtodo de anlisis gravimtrico por precipitacin, donde se utiliz
como disolvente una solucin de HCl 2M y como agente precipitante una solucin de BaCl2
0.5M. El porcentaje de SO3 presente en la muestra se calcul a partir de la masa de BaSO4
obtenida, en ello se encontr que este tuvo un valor de
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Palabras clave: Anlisis gravimtrico por precipitacin, yeso, SO3, BaCl2.



INTRODUCCION


Dentro del anlisis qumico cuantitativo, el cual engloba un conjunto de tcnicas y
procedimientos empleados para determinar y cuantificar la composicin qumica de una
sustancia, es muy importante resaltar los mtodos gravimtricos de anlisis, donde se
determina la cantidad de una sustancia presente en una muestra, eliminando todas las
sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un
compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse.


Existen cuatro mtodos gravimtricos:
1. Los que se usan reactivos qumicos para la precipitacin.
2. Los que se usan electricidad para la precipitacin (electrogravimetra).
3. Mtodos de volatilizacin.
4. Mtodos de absorcin.


Los ms frecuentes son los que se usan reactivos qumicos para la precipitacin. La
electrogravimetra es de poca utilizacin. Los de volatizacin son muy escasos, pero la
determinacin de agua es factible aunque es un mtodo no selectivo, solo sirve cuando la
nica sustancia voltil es el agua: es un mtodo muy sencillo ya que solo requiere una
pesada antes de volatilizar y otra despus. La absorcin se usa para la determinacin de
CO2 pero por lo dems es poco usada.

Dado a que dentro de la prctica, se utiliz el mtodo gravimtrico por precipitacin, se
enfatiza en su definicin, as:


GRAVIMETRIA POR PRECIPITACION

En este mtodo, el analito se convierte en un precipitado poco soluble, que se filtra, se
purifica, se convierte en un producto de composicin conocida (mediante un tratamiento
trmico), y finalmente se pesa [1].
A continuacin, se enumeran algunas caractersticas a tener en cuenta en cada uno de los
pasos mencionados, as:
La preparacin de la muestra muchas veces no requiere de tratamiento, pero cuando la
mezcla es slida hay que disolverla (por va seca o hmeda).


Adicin del reactivo precipitante

El reactivo se debe aadir lentamente y agitando con el objetivo de obtener cristales
grandes. Siempre se debe aadir un exceso del agente precipitante para disminuir la
solubilidad por la presencia del ion comn.

Filtracin

Se separa el precipitado del resto de la solucin, mediante papel filtro, tambin conocido
como papel gravimtrico.

Lavado

Se realizan varios lavados, para eliminar posibles impurezas presentes en la muestra. Esta
es la fase ms delicada de la gravimetra. El lquido o solucin con el que se hacen los
lavados, no debe ser voltil, no debe aumentar la superficie del precipitado y tampoco debe
transformar el precipitado en coloide que pueda atravesar el papel filtro. Algunas
disoluciones de lavado no voltiles son: agua, disolventes orgnicos, cidos y sales
aninicas y NH3 como nico lcali utilizable. Soluciones que no aumentan la superficie del
precipitado son: el agua y disolventes orgnicos (acetona, etanol y alcoholes de peso
molecular elevado), entre otros.

Calcinacin

Por ltimo, se calcina el analito (es el proceso de calentar una sustancia a temperatura
elevada), por debajo de su entalpa o punto de fusin, para provocar la descomposicin
trmica o de forma general, un cambio de estado en su constitucin fsica o qumica.
Los objetivos de la calcinacin suelen ser:
* Eliminar el agua, presente como humedad absorbida, agua de cristalizacin o agua
de constitucin.
* Eliminar el dixido de carbono, el dixido de azufre u otro compuesto orgnico voltil .
* Para oxidar (calcinacin oxidante) una parte o toda la sustancia (usado comnmente para
convertir menas sulfurosas a xidos en el primer paso de recuperacin de metales como el
zinc, el plomo y el cobre).
* Para reducir (calcinacin reductora) metales a partir de sus menas (fundicin) [2].

Teniendo en cuenta que la determinacin y cuantificacin de SO3 se efectu en una muestra
de yeso, es necesario precisar previamente algunas de sus caractersticas, ya que ello
contribuye al desarrollo del pertinente anlisis, as:

YESO

Es un producto preparado bsicamente a partir de una piedra natural denominada aljez,
mediante deshidratacin, al que puede aadirse en fbrica determinadas adiciones de otras
sustancias qumicas para modificar sus caractersticas de fraguado, resistencia,
adherencia, retencin de agua y densidad. Una vez amasado con agua, puede ser utilizado
directamente. Tambin, se emplea para la elaboracin de materiales prefabricados. El yeso,
como producto industrial, es sulfato de calcio hemihidrato (CaSO4H2O), tambin llamado
vulgarmente "yeso cocido". Se comercializa molido, en forma de polvo. Una variedad de
yeso, denominada alabastro, se utiliza profusamente, por su facilidad de tallado, para
elaborar pequeas vasijas, estatuillas y otros utensilios.


Estado natural

En estado natural el aljez, piedra de yeso o yeso crudo, contiene 32.6% de CaO, 46.5%
SO3 y 20,9% de agua y es considerado una roca sedimentaria, incolora o blanca en estado
puro, sin embargo, generalmente presenta impurezas que le confieren variadas
coloraciones, entre las que se encuentra la arcilla, xido de hierro, slice, caliza, etc.
En la naturaleza se encuentra la anhidrita o karstenita, sulfato clcico, CaSO4, presentando
una estructura compacta y sacaroidea, que absorbe rpidamente el agua, ocasionando un
incremento en su volumen hasta de 30% o 50%, siendo el peso especfico 2,9 y su dureza
es de 2 en la escala de Mohs.
Tambin se puede encontrar en estado natural la basanita, sulfato clcico semihidrato,
CaSO4H2O, aunque raramente, por ser ms inestable.

Usos

Es utilizado profusamente en construccin como pasta para guarnecidos, enlucidos y
revoques; como pasta de agarre y de juntas. Tambin es utilizado para obtener estucados
y en la preparacin de superficies de soporte para la pintura artstica al fresco. Prefabricado,
como paneles de yeso, para tabiques, y escayolados para techos.
Se usa como aislante trmico, pues el yeso es mal conductor de calor y electricidad, para
confeccionar moldes de dentaduras, en odontologa, para usos quirrgicos en forma de
frula para inmovilizar un hueso y facilitar la regeneracin sea en una fractura, en los
moldes utilizados para preparacin y reproduccin de esculturas, en la elaboracin de tizas
para escritura, en la fabricacin de cemento, etc.

METODOLOGIA

Preparacin de la muestra

Se pes exactamente 0.540g de yeso en un vaso qumico de 400mL, se agreg 50mL de
HCl 2M y se llev a ebullicin. A continuacin, se adicion 100mL de agua caliente y se
continu calentando por 5 minutos ms. Se filtr rpidamente en papel franja negra y se
lav 5 veces con porciones de 5mL de agua caliente, recogiendo el filtrado y las aguas de
lavado en el mismo vaso.


Precipitacin

El filtrado obtenido anteriormente, se calent hasta ebullicin y se agreg lentamente sobre
este, 20mL de BaCl2 0.5M, se agito y se dej reposar por 3 horas aproximadamente.
Posteriormente, se comprob que la precipitacin haya sido completa adicionando una gota
de BaCl2 por las paredes del vaso.


Filtracin

Se filtr convencionalmente el precipitado formado en papel franja azul y se lav 15 veces
con porciones de agua fra hasta la ausencia de cloruros.


Calcinacin

Durante media hora se calcino un crisol de porcelana limpio y seco, en una mufla a 900C,
se dej enfriar y se pes. Posteriormente, sobre el crisol ya preparado, se coloc el
precipitado obtenido anteriormente junto con el papel filtro, se llev a un calentador elctrico
hasta carbonizar el papel, evitando la formacin de llama. Luego, se calcino en una mufla
a 900C durante una hora. Finalmente se dej enfriar en un desecador y se pes.


RESULTADOS Y ANALISIS


En primer lugar, para la determinacin de trixido de azufre presente en la muestra de yeso
industrial, se pes exactamente 0.540g de dicha muestra y se agreg 50mL de HCl 2M. En
este proceso se evidencio la aparicin de una efervescencia que se mantuvo durante los
10 primeros mL de HCl adicionados. Dicha efervescencia se puede explicar teniendo en
cuenta que la muestra de yeso industrial no es completamente pura ya que, en su
fabricacin pueden llevarse a cabo adiciones de otras sustancias qumicas para modificar
sus caractersticas de fraguado, resistencia, adherencia, retencin de agua y densidad, as,
es posible que dentro de su composicin se hayan encontrado carbonatos, que al
reaccionar con el HCl adicionado formaron acido carbnico, cuya descomposicin origino
agua y CO2 gaseoso correspondiente a la efervescencia. As:

CaCO3(s) + 2HCl(ac) CaCl2(ac) + CO2(g) + H2O(l)


Una vez adicionado el HCl, se llev la solucin formada a calentamiento hasta ebullicin,
se agreg 100mL de agua caliente y se continu con el calentamiento a ebullicin por 5
minutos ms. Con este proceso se busc disolver los sulfatos presentes en la muestra como
CaSO4
.
1/2H2O, que es insoluble en agua. As, el HCl cumpli con varias funciones: en
primer lugar, al ser utilizado como disolvente, produjo la disociacin de los iones del
compuesto, rompiendo la red tridimensional que estos formaban en el slido. Por otra parte,
gener el medio acido para obtener un precipitado ms adecuado (de grano grueso, fcil
de filtrar), evito la posible precipitacin de las sales de bario de aniones como CO3
-2
, PO4
-3

o CrO4
-2
, los cuales son insolubles en medio neutro o bsico, y adems evit la
coprecipitacin de Ba(OH)2.
Una vez realizado el anterior procedimiento, se filtr inmediatamente la solucin en papel
filtro franja negra y se lav cinco veces con agua caliente (recogiendo el filtrado y las aguas
de lavado en el mismo beaker), con el objetivo solubilizar totalmente los sulfatos de la
muestra, asegurando su recoleccin cuantitativa en el filtrado, adems de eliminar (o
retener en el papel filtro) las posibles impurezas presentes durante el proceso.
Posteriormente, el filtrado obtenido se calent hasta ebullicin y se agreg cuidadosamente
20mL del reactivo precipitante BaCl2 0.5M (reactivo en exceso); en este procedimiento, la
solucin se torn turbia de color blanco, con la presencia de una suspensin cristalina
temporal; que al dejarla en digestin o en contacto con las aguas madres, por ms de una
hora precipito totalmente. En la digestin el precipitado de BaSO4 pierde el agua dbilmente
adherida y como resultado se obtiene una masa ms densa y pura que se filtra con mayor
facilidad.
Adems, se encontr que la precipitacin del sulfato de bario se ve favorecida por l bajo
grado de la sobresaturacin relativa (generado por la adicin lenta del reactivo precipitante
y la agitacin), donde el proceso de crecimiento de las partculas predomino sobre el
proceso de nucleacin (donde se junta un nmero mnimo de tomos, iones o molculas
para dar una partcula solida estable) permitiendo as, su sedimentacin. Por otra parte, se
encontr que dentro de la precipitacin del analito, pudieron presentarse fenmenos
simultneos como la coprecipitacin (adsorcin en la superficie, formacin de cristales
mixtos, oclusin, atrapamiento mecnico), donde los compuestos que son normalmente
solubles, son separados de la solucin por el precipitado, lo cual puede generar errores en
la medida de la masa final, por lo tanto, para obtener resultados ms exactos y evitar
fenmenos como adsorcin en la superficie, formacin de cristales mixtos, oclusin
atrapamiento mecnico; se tuvo en cuenta aspectos como la cintica del crecimiento del
cristal en la adicin lenta del reactivo precipitante y el medio de reaccin, que al ser acido
evito la formacin de partculas slidas no deseadas.

La ecuacin qumica que representa la reaccin de precipitacin, es la siguiente:

Ca
+2
(ac) + SO4
-2
(ac) + BaCl2(ac) BaSO4(s) + CaCl2(ac)


La Kps (Kps = [Ba
+2
] [SO4
-2
]) del BaSO4 es 1.1x10
-10
lo cual ratifica su baja solubilidad en
agua, donde las fuerzas intermoleculares presentes en el BaSO4 son muy fuertes (alta
energa reticular), razn por la cual se form el precipitado insoluble susceptible de pesar.

De forma general, se puede decir que el precipitado obtenido, se form a partir de tres
etapas fundamentales: nucleacin, crecimiento y envejecimiento.

Durante la etapa de la nucleacin, se produjo la formacin de cristales pequeos, se supone
que el nmero de cristales queda definido en esta etapa. Una vez formados los ncleos, el
material en solucin se deposita en la etapa de crecimiento sobre ellos y no se forman
nuevos ncleos luego de esta etapa. En consecuencia tambin el tamao promedio de las
partculas se definira en esta etapa, grande si se formaron pocos ncleos o pequeo si los
ncleos fueron muchos.

Durante la etapa de crecimiento, el material de la solucin sobresaturada se deposit sobre
los ncleos preexistentes hasta alcanzar cristales de tamao macroscpico; idealmente, en
esta etapa no se formaron nuevos ncleos. El crecimiento de los ncleos es un proceso
complejo: los iones no se depositan al azar sobre la superficie del cristal, deben respetar
las secuencias del retculo. En primer lugar, los iones deben alcanzar la superficie del slido
por difusin desde el seno de la solucin, y luego se irn incorporando ordenadamente al
retculo.
Por ltimo, en la etapa de envejecimiento, el slido recientemente precipitado se deja por
algn tiempo en contacto con la solucin a partir de la cual se obtuvo ("aguas madres"). En
esta etapa, se forman cristales ms grandes y regulares que son ms fcilmente filtrables
y tambin ms puros. El envejecimiento, incluye cambios estructurales de diversos tipos
que sufre un precipitado luego de su formacin [4].

Una vez obtenido BaSO4 slido, se filtr en papel franja azul y se realizaron 15 lavados
hasta la ausencia de cloruros. Los lavados fueron realizados con el objetivo de eliminar las
impurezas presentes en el precipitado; en este caso, el lquido con el que se realizaron los
lavados, fue simplemente agua (la cual no es voltil), por lo que no se afect en el aumento
de la superficie del precipitado y tampoco transformo el precipitado en coloide que pudiera
atravesar el papel filtro.

Para determinar la ausencia de cloruros que pudieron haber interferido en el peso real de
la muestra, a partir del dcimo lavado, se realizaron pruebas con AgNO3, en donde si al
adicionar este reactivo al agua de lavado, se enturbecia (color blanco), se infera la
presencia de cloruros, debido al AgCl formado, Asi:

AgNO3(ac) + HCl(ac) AgCl(s) + HNO3(ac) (4)

Por lo tanto fue necesario determinar la ausencia de estos para que su presencia no
interfiriera con el peso real de la muestra, razn por la cual se continuaron haciendo lavados
hasta que tras la adicin de AgNO3, al lavado, la solucin permaneciera incolora.

Finalmente, se dobl de forma adecuada el papel filtro que contena la muestra y se
introdujo en un crisol (previamente preparado), se llev a un calentador elctrico con el
objetivo de carbonizar el papel filtro. Posteriormente, se llev a calcinacin en una mufla a
900C durante una hora, con lo cual se busc que el precipitado cristalino de BaSO4
eliminara el posible exceso de agua e impurezas presentes en el, adems de adquirir una
composicin definida.

El BaSO4, cuando est puro, se descompone a 1400 C. Puede ser reducido por el carbn
formado por ignicin incorrecta del papel de filtro, as:

BaSO4 + 4C BaS + 4CO

Una vez calcinado el BaSO4, se pes el crisol, que contena la muestra, y a partir de su
masa dada por la diferencia de pesos del crisol vaco y el crisol + muestra, se calcul el
porcentaje de SO3 presente en la muestra de yeso industrial tomada inicialmente, que se
asumi como 100% en CaSO4
.
1/2H2O, debido a que es la correspondiente a una muestra
de yeso industrial que ha sido tratada segn lo reportado en la literatura.

Usos del yeso
Es utilizado profusamente en construccin como pasta para guarnecidos, enlucidos y
revoques; como pasta de agarre y de juntas. Tambin es utilizado para obtener estucados
y en la preparacin de superficies de soporte para la pintura artstica al fresco. Prefabricado,
como paneles de yeso, para tabiques, y escayolados para techos.
Se usa como aislante trmico, pues el yeso es mal conductor de calor y electricidad, para
confeccionar moldes de dentaduras, en odontologa, para usos quirrgicos en forma de
frula para inmovilizar un hueso y facilitar la regeneracin sea en una fractura, en los
moldes utilizados para preparacin y reproduccin de esculturas, en la elaboracin de tizas
para escritura, en la fabricacin de cemento, etc.


ANLISIS CUANTITATIVO


Tabla N1: Datos experimentales
Peso papel filtro | 1.091g |
Peso crisol | 16.905g |
Peso crisol + muestra | 17.439g |
Peso precipitado calcinado | 0.534g |

La ecuacin global que representa la precipitacin del sulfato de bario es la siguiente:

CaSO4
.
2H2O + BaCl2 BaSO4 + CaCl2 + 2H2O


Determinacin de reactivo limitante

Como fue necesario agregar un exceso de BaCl2, se tiene entonces que el reactivo que
limito la reaccin es el CaSO4
.
1/2H2O. Por lo tanto:

Moles de CaSO4
.
1/2H2O que van a reaccionar

0.540g CaSO4
.
2H2O * (1mol CaSO4
.
1/2H2O / 145.2g CaSO4
.
1/2H2O)
= 3.72x10
-3
mol CaSO4
.
1/2H2O

PORCENTAJE TEORICO DE SO3 EN LA MUESTRA DE YESO INDUSTRIAL

0.540g CaSO4
.
1/2H2O * (1mol CaSO4
.
1/2H2O / 145.2g CaSO4
.
1/2H2O)*

(1molBaSO4 / 1molCaSO4
.
1/2H2O) * (233.4g BaSO4 / 1mol BaSO4)

= 0.868g BaSO4

Ahora, para determinar el porcentaje terico de SO3, se sigue la siguiente frmula:
%SO3 = P * FW * 100

En donde:
P = Peso del precipitado calcinado.
F = Factor gravimtrico del BaSO4 a SO3.
W = Peso de la muestra.

Teniendo en cuenta que el factor gravimtrico es la relacin de uno o ms pesos atmicos
(o pesos formula) de una sustancia a uno o ms pesos atmicos (o pesos formula) de otra
sustancia a travs de una sustancia que los relaciona, se tiene que:

Masa molar SO3 / Masa molar BaSO4 = 80.064 / 233.404 = 0.3430

As, el peso del SO3 en el BaSO4 es:

Peso de BaSO4 * Factor gravimetrico

Peso SO3 = 0.534g BaSO4 * 0.3430
Peso SO3 = 0.183g SO3

As:
%SO3 = 0.868g * 0.3430 / 0.540g * 100
%SO3 = 55.16%

PORCENTAJE EXPERIMENTAL DE SO3 EN LA MUESTRA DE YESO INDUSTRIAL

%SO3 = 0.534g * 0.3430 / 0.540g *100
%SO3 = 33.92%

Porcentaje de rendimiento

% de rendimiento = (0.534g BaSO4 / 0.868g BaSO4) * 100%

% de rendimiento = 61.52%


De acuerdo al porcentaje de rendimiento obtenido, se puede concluir que posiblemente, la
muestra de yeso industrial analizada no se encontraba totalmente pura, adems es
probable que se haya presentado perdida de muestra durante todo el proceso de la
obtencin de BaSO4, dando con ello un bajo porcentaje de rendimiento



DEDUCCION DE LA FORMULA PARA CALCULAR EL %SO3 EN LA MUESTRA:

0.534g BaSO4 * 1mol BaSO4 / 233.4g BaSO4 * 1mol SO3 / 1mol BaSO4
* 80.1gSO3 / 1mol SO3 = 0.1833g SO3

Como se sabe que la cantidad inicial tomada de muestra que es 0.540g corresponde al
100%, entonces el %SO3 presente en esta ser de:

0.1833g SO3 / 30.540g CaSO4
.
1/2H2O * 100= 33.92%


CONCLUSIONES


Una vez realizada la prctica se puede concluir que la aplicacin del anlisis gravimtrico,
a pesar de ser desplazado por mtodos volumtricos primero y luego por mtodos
instrumentales, conserva la ventaja de ser un mtodo absoluto, es decir que la
determinacin no necesita de patrones de comparacin. Cabe resaltar adems que el
mtodo gravimtrico ms utilizado es aquel en el cual se utiliza un reactivo precipitante por
medio del cual, precipita una sustancia muy poco soluble la cual est relacionada (directa
o indirectamente) con el compuesto a analizar (analito), en este caso SO3/BaSO4, en donde
para determinar la cantidad de SO3 en la muestra de yeso comercial, se utiliz el factor
gravimtrico entre las dos sustancias.


BIBLIOGRAFIA


[1]: SKOOG D. HOLLER J., Fundamentos de Qumica Analtica. Mc Graw-Hill. Volumen 1.
2001. Capitulo 4. Pp: 70.
[2]: GARCIA M J. COLOM M F. JARAMILLO J. Manual del Auxiliar de Laboratorio.
Temario Ebook. Editorial MAD. Segunda Edicin. 2003. Espaa. Pp: 357-358.

[3]: FLASCHKA H.A., BARNARD, Jr. A. J., STURROCK P. E. Quimica Analitica
Cuantitativa, Introduccin a los Principios. Compaa Editorial Continental, S. A. Primera
Edicin. Volumen 1. 1973. Mxico. Captulo 6. Pp: 75

[4]: MTODOS GRAVIMTRICOS. La Formacin y Propiedades de los Precipitados.
Captulo 12. Pp: 7-1,7-2, 7-3.